QUMICA E SOCIEDADE

Nerilso Bocchi, Luiz Carlos Ferracin e Sonia Regina Biaggio

Este artigo define o que so pilhas e baterias, apresentando o funcionamento das que mais freqentemente aparecem no dia-a-dia dos brasileiros. Alm disso, considerando que algumas dessas pilhas e baterias tm componentes txicos, discute o que fazer com pilhas usadas para evitar problemas ambientais. pilhas, sistemas eletroqumicos, baterias primrias, baterias secundrias
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esta ltima dcada assistiu-se meiramente aqui, da forma mais simplia uma proliferao enorme de ficada possvel, o funcionamento das piaparelhos eletroeletrnicos porlhas e baterias que mais freqentemente tteis, tais como: brinquedos, jogos, reaparecem no nosso dia-a-dia. lgios, lanternas, ferramentas eltricas, Por outro lado, dado que algumas agendas eletrnicas, walk-talks, bardas pilhas e baterias disponveis no merbeadores, cmaras fotogrficas, filmacado usam materiais txicos, muitos padoras, telefones celulares, computadoses, inclusive o Brasil, tm se preocures, aparelhos de som, pado com os riscos No dia-a-dia usamos os instrumentos de medisade humana e ao termos pilha e bateria o e aferio, equipameio ambiente que esindistintamente. mentos mdicos etc. tes sistemas eletroquPilha um dispositivo Ao mesmo tempo, aumicos apresentam. constitudo unicamente de mentou muito a deNeste sentido, o Condois eletrodos e um manda por pilhas e baselho Nacional do eletrlito, arranjados de terias cada vez menoMeio Ambiente - COmaneira a produzir energia res, mais leves e de NAMA publicou no eltrica. melhor desempenho. Dirio Oficial da Unio Bateria um conjunto de Conseqentemente, de 22 de julho de 1999 pilhas agrupadas em srie existe atualmente no a Resoluo n 257, ou paralelo, dependendo mercado uma grande disciplinando o desda exigncia por maior variedade de pilhas e carte e o gerenciamenpotencial ou corrente baterias a fim de atento ambientalmente der s inmeras exiadequado de pilhas e gncias. A compreenso dos princpios baterias usadas, no que tange coleta, de funcionamento dessa grande variereutilizao, reciclagem, tratamento ou dade de pilhas e baterias uma tarefa disposio final. Tendo em conta o exrdua e requer, muitas vezes, um coposto acima, tambm ser mencionado nhecimento profundo e multidisciplinar, aqui, para cada uma das pilhas e batej que vrios destes sistemas eletroqurias abordadas, o risco que representam micos empregam tecnologia avanada. aos seus consumidores e ao meio amApesar disto, pretende-se abordar pribiente.
A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relaes entre cincia e sociedade, procurando analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais.

Nomenclatura e classificao dos sistemas eletroqumicos

H um certa confuso na terminologia usada para se referir aos sistemas eletroqumicos. Em princpio, o termo pilha deveria ser empregado para se referir a um dispositivo constitudo unicamente de dois eletrodos e um eletrlito, arranjados de maneira a produzir energia eltrica. O eletrlito pode ser lquido, slido ou pastoso, mas deve ser, sempre, um condutor inico. Quando os eletrodos so conectados a um aparelho eltrico uma corrente flui pelo circuito (vide pilha de Daniell no Quadro 1), pois o material de um dos eletrodos oxida-se espontaneamente liberando eltrons (anodo ou eletrodo negativo), enquanto o material do outro eletrodo reduz-se usando esses eltrons (catodo ou eletrodo positivo). O termo bateria deveria ser usado para se referir a um conjunto de pilhas agrupadas em srie ou paralelo, dependendo da exigncia por maior potencial ou corrente, respectivamente, conforme ilustrado no Quadro 2. Entretanto, no dia-a-dia, os termos pilha e bateria tm sido usados indistintamente para descrever sistemas eletroqumicos fechados que armazenam energia. O termo acumulador eltrico tambm aparece muitas vezes, mas empregado, quase sempre, como sinnimo de bateria. A conveno mais usada para reN 11, MAIO 2000

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Pilhas e baterias

Quadro 1: Pilha de Daniell

Consiste em um anodo de zinco metlico, um catodo de cobre metlico e um eletrlito formado por sulfato de zinco e sulfato de cobre. A maneira mais simples de se fazer uma pilha de Daniell colocar uma tira de cobre no fundo de um frasco de vidro conforme mostra a ilustrao acima. Uma soluo de sulfato de cobre despejada no frasco em quantidade suficiente para cobrir completamente a tira de cobre. Em seguida, uma tira de zinco colocada logo acima da soluo anterior conforme ilustrado e, ento, a soluo de sulfato de zinco cuidadosamente adicionada no frasco. A densidade menor da soluo de sulfato de zinco garante sua permanncia, por pelo menos algum tempo, sobre a soluo de sulfato de cobre. Essa pilha de Daniell s apresenta resultados satisfatrios para acionar equipamentos que exigem baixas correntes eltricas como, por exemplo, lmpadas de farolete de 1,5 V e relgios de pulso e parede.

de chumbo, cdmio/xido de nquel e zinco/dixido de mangans, mais conhecidos como chumbo/cido, nquel/ cdmio e Leclanch, respectivamente. Alm destes, outros sistemas eletroqumicos mais avanados e modernos tambm no seguem a regra mencionada. Os sistemas eletroqumicos podem ser diferenciados uns dos outros, tendo em conta a maneira como funcionam. Assim, embora alguns sejam denominados de forma especial (vide Quadro 3), todos eles podem ser classificados como:

Quadro 2: Agrupamentos de pilhas ou baterias

A maioria dos aparelhos eletroeletrnicos que usam pilhas requer, quase sempre, mais de uma pilha. Um agrupamento de pilhas em srie fornece maiores potenciais, enquanto que em paralelo, maiores correntes eltricas. Supondo-se pilhas de 1,5 V, um agrupamento contendo quatro dessas pilhas em paralelo (agrupamento superior) fornece um potencial de 1,5 V, mas a corrente eltrica quatro vezes maior do que aquela gerada por um nica pilha. J um agrupamento dessas mesmas pilhas em srie (agrupamento inferior) fornece um potencial de 6,0 V e a mesma corrente eltrica que a de uma nica pilha.

Baterias primrias
Distintas das demais por serem essencialmente no recarregveis. Exemplos: zinco/dixido de mangans (Leclanch), zinco/dixido de mangans (alcalina), zinco/xido de prata, ltio/dixido de enxofre, ltio/dixido de mangans etc.

Baterias secundrias
Baterias recarregveis que podem ser reutilizadas muitas vezes pelos usurios (centenas e at milhares de vezes para o caso de baterias especialmente projetadas). Como regra geral, um sistema eletroqumico considerado secundrio quando capaz de suportar 300 ciclos completos de carga e descarga com 80% da sua capacidade. Exemplos: cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio), chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido), hidreto metlico/xido de nquel, ons ltio etc. O princpio de funcionamento de algumas baterias primrias e secundrias freqentemente encontradas no mercado nacional, bem como o risco que representam aos consumidores e ao meio ambiente, est descrito a seguir. presentar um sistema eletroqumico aquela de escrever o anodo do lado esquerdo e o catodo do lado direito. Assim, quando se escreve bateria sdio/enxofre significa que o sdio e o enxofre so os reagentes ativos no anodo e catodo, respectivamente. Entretanto, alguns sistemas eletroqumicos no obedecem a esta regra geral quando citados; os casos mais comuns so os sistemas: chumbo/xido
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internacionalmente nas formas cilndricas (tamanhos AA, AAA etc.), tipo boto e tipo moeda. Alm dessas, a forma prismtica tambm pode ser encontrada para aplicaes especiais. A preferncia pela forma cilndrica ocorre pela maior facilidade de produo quando comparada com as demais formas.

Pilha de zinco/dixido de mangans (Leclanch)

Inventada pelo qumico francs George Leclanch em 1860, a mais comum das baterias primrias. A pilha de zinco/dixido de mangans usada hoje muito parecida com a verso original. O eletrlito uma pasta formada pela mistura de cloreto de amnio e cloreto de zinco. O anodo de zinco metlico, usado, geralmente, na forma de chapa para confeco da caixa externa da pilha. O catodo um basto de grafite, geralmente cilndrico, rodeado por uma mistura em p de dixiN 11, MAIO 2000

Principais baterias primrias comercializadas

Dentre as inmeras baterias primrias comercializadas, as que se destacam no mercado nacional so: zinco/ dixido de mangans (Leclanch), zinco/dixido de mangans (alcalina) e ltio/dixido de mangans. Todas so sempre produzidas hermeticamente fechadas em dimenses padronizadas
Pilhas e baterias

tais reaes, a grande maioria dos fabricantes adiciona pequenas quantiBaterias de reserva: um tipo especial de bateria primria que requer uma ativao dades de sais de mercrio solveis ao imediatamente antes do seu uso. Nesta ativao, que pode ser mecnica ou pirotcnica eletrlito da pilha; agentes tensoativos (queima de termita), o eletrlito injetado na cmara que contm os eletrodos da bateria. e quelantes, cromatos e dicromatos Exemplos: magnsio ativado com gua/cloreto de chumbo, magnsio ativado com gua/ tambm so usados por alguns poucloreto de prata, magnsio ativado com amnia/dinitrobenzeno etc. cos fabricantes. Esses aditivos dimiBaterias trmicas: outro tipo especial de bateria primria que se distingue da anterior nuem a taxa de corroso do zinco mepor requerer ativao a altas temperaturas. Neste caso, o eletrlito, que est no estado tlico e, conseqentemente, o desslido e inerte entre o anodo e o catodo, fundido pelo calor gerado pela queima de prendimento de gs hidrognio no intematerial pirotcnico (termita), desencadeando as reaes eletroqumicas. Exemplos: clcio/xido tungstnico, clcio/cromato de clcio, ltio/sulfeto de ferro etc. As baterias rior da pilha. Com isso, a presso inde reserva e trmicas so usadas principalmente em artefatos militares, aeroespaciais terna das pilhas bastante reduzida, e operaes emergenciais. minimizando-se os vazamentos. Clulas a combustvel: uma outra variedade de bateria primria diferente de todas as Outro fato muito importante com reanteriores porque apresenta a interessante caracterstica de usar como reagente ativo lao s pilhas de zinco/dixido de no catodo o oxignio do ar que a rodeia. Portanto, estas clulas devem permanecer mangans diz respeito ao material usaabertas enquanto estiverem em operao. Clulas a combustvel metal/ar so considedo como anodo. Na grande maioria radas descarregadas quando seus anodos estiverem descarregados. Exemplos: aludas pilhas comercializadas, esse elemnio/ar, zinco/ar, metanol/ar e hidrognio/oxignio. trodo consiste de uma liga de zinco Baterias avanadas: sistemas j desenvolvidos mas que ainda no so, na sua maioria, comercializados. Alguns so recarregveis e usados somente em aplicaes que exigem contendo pequenas quantidades de alta capacidade. Exemplos: zinco/brometo, sdio/enxofre, baterias de estado slido e chumbo e cdmio, a fim de se obter sistemas polimricos. propriedades mecnicas adequadas para se trabalhar com a liga. Com isso, as pilhas zinco/dixido de mangans do de mangans e grafite (vide Figura 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e contm, em suas composies mer1). A pilha de zinco/dixido de manga2MnOOH(s) + 2OH(aq) (2) crio, chumbo e cdmio e podem rens fornece um potencial de circuito presentar srios riscos ao meio ambiresultando na seguinte reao global: aberto (medido com um voltmetro de ente. Pela Resoluo n 257 do CONAalta impedncia) no intervalo entre 1,55 Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4Cl(aq) MA, a partir de janeiro de 2001 essas V e 1,74 V, a temperatura ambiente. pilhas devero ser fabricadas, imporZn(NH3)2Cl2(s) + 2MnOOH(s) (3) As reaes que ocorrem durante o tadas e comercializadas com no mxiprocesso de descarga das pilhas de As pilhas de zinco/dixido de manmo 0,010% de mercrio, 0,015% de zinco/dixido de mangans so comgans apresentam uma relao custo cdmio e 0,200% de chumbo, inforplexas e alguns detalhes ainda no fobenefcio interessante somente para maes estas que devero estar preram completamente entendidos. O aplicaes que requerem valores baisentes nas suas embalagens. As pilhas processo de descarga bsico consiste xos e mdios de corrente eltrica. A usadas que atenderem a esses limites na oxidao do zinco no anodo: utilizao de dixido podero ser disposde mangans de alta As reaes que ocorrem Zn(s) + 2NH4Cl(aq) + 2OH(aq) tas, juntamente com qualidade e a substidurante o processo de os resduos domiciliaZn(NH3)2Cl2(s) + 2H2O(l) + 2e (1) tuio do cloreto de descarga das pilhas de res, em aterros sanitamnio do eletrlito juntamente com a reduo do Mn(IV) zinco/dixido de rios licenciados. Enpor cloreto de zinco mangans so complexas e a Mn(III) no catodo: quanto os fabricantes alguns detalhes ainda no melhoram muito o dedessas pilhas no reforam completamente sempenho das pilhas duzirem os teores das entendidos zinco/dixido de mansubstncias txicas gans mesmo em contidas nelas at os aplicaes que exigem correntes ellimites estabelecidos pela Resoluo tricas maiores. O principal problema n 257 do CONAMA, os estabeleciobservado neste tipo de pilha so as mentos que comercializam essas pireaes paralelas, tambm chamadas lhas ficam obrigados a aceitar dos de reaes de prateleira. Essas reausurios a devoluo das unidades es ocorrem durante o armazenausadas. mento das pilhas (antes de serem usaPilha de zinco/dixido de mangans das) e durante o perodo em que per(alcalina) manecem em repouso entre distintas Esse tipo de pilha uma concepdescargas, podendo provocar vazaFigura 1: Pilha de zinco/dixido de mangao modificada da pilha zinco/dixido mentos. Para minimizar a ocorrncia de ns (Leclanch).

Quadro 3: Baterias primrias especiais

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de mangans. Utiliza-se dos mesmos eletrodos (anodo e catodo), porm o eletrlito uma soluo aquosa de hidrxido de potssio concentrada (~30% em massa) contendo uma dada quantidade de xido de zinco; da a denominao alcalina para essa pilha. Alm disso, o seu recipiente externo confeccionado em chapa de ao para garantir melhor vedao e prevenir, portanto, o risco de vazamento de eletrlito altamente custico. Com isso, o arranjo dos eletrodos e eletrlito na pilha alcalina bem distinto daquele da Leclanch (vide Figura 2). A sua primeira verso data de 1882 e empregava o eletrlito na forma lquida. Somente a partir de 1949, elas passaram a ser produzidas comercialmente com o eletrlito na forma pastosa. A pilha de zinco/dixido de mangans (alcalina) fornece um potencial de circuito aberto de 1,55 V, a temperatura ambiente. A reao de descarga que ocorre no catodo da pilha alcalina exatamente a mesma da Leclanch (eq. 2). J a reao de descarga no anodo consiste na oxidao do zinco em meio bsico, resultando primeiramente em ons zincato. Quando a soluo de hidrxido de potssio saturada em ons zincato, o produto da reao de oxidao do zinco passa a ser o hidrxido de zinco: Zn(s) + 2OH(aq) Zn(OH)2(s) + 2e (4) Dessa forma, a reao global resultante : Zn(s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l) Zn(OH)2(s) + 2MnOOH(s) (5)

Dado que esta ltima reao redica vieram a ser os mais estudados. Os metais ltio e sdio passaram a ser versvel, a pilha alcalina pode ser tambm produzida como pilha recarreutilizados como catodos e substncias compostas contendo flor, cloro e oxigvel (bateria secundria). Para isso, so necessrias pequenas modificagnio como anodos. Assim, centenas es no projeto de construo, porm de sistemas foram propostos, mas seu desempenho muito menor do poucos sobreviveram em funo das que o das baterias seexigncias prticas. Do ponto de vista cundrias tradicionais. Dentre esses, esto ambiental, as pilhas Por outro lado, o as baterias primrias alcalinas representam desempenho da pilha que usam como anomenor risco que as de alcalina primria do o ltio metlico e Leclanch, j que no bastante superior ao como catodo trs grucontm metais txicos, da pilha Leclanch. A pos de compostos: (i) como mercrio, chumbo e capacidade de desslidos com baixa cdmio carga (corrente eltrisolubilidade no eletrlito (cromato de prata -Ag2CrO4, dixido ca gerada num dado tempo) cerca de quatro vezes maior em aplicaes de mangans -MnO2, xido de cobre que requerem altas correntes eltricas, CuO, sulfeto de cobre -CuS etc.); (ii) em regime de descarga contnua. Adeprodutos solveis no eletrlito (dixido mais, as pilhas alcalinas no apresende enxofre -SO2) e; (iii) lquidos (cloretam as reaes paralelas ou de prateto de tionila -SOCl2, cloreto de sulfurila leira e os vazamentos observados nas -SO2Cl2 e cloreto de fosforila -POCl3). pilhas de Leclanch. Por isso, podem Devido alta reatividade do ltio meser armazenadas por longos perodos tlico com gua, todas as pilhas de ltio de tempo (cerca de 4 anos), mantendo empregam eletrlitos no aquosos (sal mais do que 80% da sua capacidade de ltio dissolvido em solventes no inicial. Entretanto, o custo mais elevado aquosos) em recipientes hermeticadas pilhas alcalinas tem reprimido o mente selados. Os componentes desseu consumo no Brasil. Atualmente, o tas pilhas podem ser configurados de seu consumo gira em torno de 30%, maneira semelhante das pilhas alcaenquanto que o das pilhas de Leclanlinas, mas muitas vezes os eletrodos ch est em aproximadamente 70%. so confeccionados na forma de tiras Do ponto de vista ambiental, as pienroladas, como o caso das pilhas lhas alcalinas representam menor risltio/dixido de mangans, muito usaco, j que no contm metais txicos, das em cmaras fotogrficas (vide Ficomo mercrio, chumbo e cdmio. Degura 3). O processo de descarga desvido a isso, h uma tendncia mundial em se mudar para elas, j detectada em outros pases como Estados Unidos, Alemanha e Argentina, onde ocupam cerca de 70% do mercado.

Pilha de ltio/dixido de mangans

Essa e outras pilhas primrias que empregam ltio como anodo passaram a ser investigadas com o advento da explorao espacial (incio da dcada de 1960). Isso ocorreu pela necessidade de pequenos sistemas eletroqumicos durveis, confiveis e capazes de armazenar grande quantidade de energia. Dessa forma, materiais contendo substncias simples e/ou compostas de elementos qumicos localizados do lado esquerdo superior e do lado direito superior da tabela periPilhas e baterias

Figura 2: Pilha de zinco/dixido de mangans (alcalina).

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Figura 3: Pilha de ltio/dixido de mangans.

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tas pilhas consiste nas reaes de oxidao do ltio metlico e de reduo do xido metlico, resultando na seguinte reao global simplificada: Li(s) + MO(s) LiO(s) + M(s) (6)

Entretanto, quando o xido o dixido de mangans, o processo de descarga ainda no est completamente entendido. A pilha de ltio/dixido de mangans fornece um potencial de circuito aberto no intervalo de 3,0 V a 3,5 V, a temperatura ambiente. No apresenta reaes paralelas ou de prateleira e mostra excelente desempenho mesmo em aplicaes que operam em temperaturas maiores que a ambiente. Um maior uso das pilhas de ltio tem sido impedido no somente pelo seu alto custo, mas tambm pelos riscos associados com o ltio metlico. Pilhas vedadas de maneira imprpria podem expor o ltio umidade do ar e provocar chamas no metal e no solvente no aquoso. Tais acidentes tm sido evitados com a produo de pilhas bem vedadas e com sua utilizao apropriada.

Principais baterias secundrias comercializadas

As baterias secundrias que dominam o mercado nacional so: chumbo/ xido de chumbo (chumbo/cido), cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio), hidreto metlico/xido de nquel e ons ltio. Diferentemente das baterias primrias, as baterias secundrias so usadas principalmente em aplicaes que requerem alta potncia (maiores correntes eltricas num menor tempo). As caractersticas especficas de algumas delas so descritas a seguir.

Bateria chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido)

Sua histria comeou em 1859, quando o fsico francs Raymond Gaston Plant construiu o primeiro sistema recarregvel, formando a base para as baterias secundrias chumbo/cido usadas at hoje. Essas baterias apresentam a caracterstica pouco usual de envolver em ambos os eletrodos o mesmo elemento qumico, o chumbo. No catodo, o dixido de chumbo reage
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mas de partida, iluminao e ignio e consistem de seis conjuntos de eletrodos na forma de placas, contidos em vasos independentes. Um vaso poPbO2(s) + 4H+(aq) + SO42(aq) de conter, por exemplo, 6 anodos e 5 + 2e PbSO4(s) + 2H2O(l) (7) catodos arranjados de forma alternada, comeando e terminando com um No anodo, chumbo reage com ons anodo. Estes onze eletrodos so cosulfato formando sulfato de chumbo: nectados em paralelo e, portanto, cada Pb(s) + SO42(aq) vaso fornece um potencial de cerca de 2 V. Os seis vasos so ento conectaPbSO4(s) + 2e (8) dos em srie e a bateria fornece um A reao global apresenta somente potencial de aproximadamente 12 V sulfato de chumbo e gua como pro(vide Figura 4). As baterias industriais dutos: so utilizadas para tracionar motores de veculos eltricos e tambm em serPb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) vios que no podem ser interrompi2PbSO4(s) + 2H2O(l) (9) dos em caso de queda de energia medida que a bateria chumbo/ eltrica (companhias telefnicas, hoscido descarregada, o cido sulfrico pitais etc.). J as seladas, de menor consumido e a gua produzida. tamanho, so usadas para alimentar Conseqentemente, a composio do computadores, luzes de emergncia cido sulfrico no eletrlito e sua denetc., em caso de queda de energia. As sidade variam desde 40% (m/m) e baterias automotivas e industriais re1,30 g/cm3, no estado completamente querem adio peridica de gua no carregado, at cerca de 16% (m/m) e eletrlito. Isso ocorre porque, no pro1,10 g/cm3, no estado cesso de carga da badescarregado. Dado O primeiro sistema teria chumbo/cido, que o potencial de cirrecarregvel surgiu em 1859 parte da gua decomo uma inveno do cuito aberto depende composta nos gases fsico francs Raymond da concentrao de hidrognio e oxignio. Gaston Plant, abrindo a cido sulfrico no As baterias automotibase para as baterias eletrlito e da tempevas de baixa manutensecundrias chumbo/cido ratura, o valor deste o, alm de serem usadas at hoje potencial para um projetadas para connico par de eletrodos sumir menos gua, varia de 2,15 V, no estado carregado, contm um volume de eletrlito em at 1,98 V, no estado descarregado, a excesso, calculado de maneira a comtemperatura ambiente. A medida da pensar a perda de gua ao longo de densidade do eletrlito ao longo do sua vida til (2 a 5 anos). processo de descarga da bateria Como visto, as baterias chumbo/ usada, portanto, para avaliar seu estacido funcionam base de chumbo, do de carga. No processo de carga, o um metal pesado e txico e, portanto, sulfato de chumbo reconvertido a representam srio risco ao meio amchumbo no anodo e a dixido de chumbo no catodo. Os principais tipos de baterias chumbo/ cido so as automotivas, industriais e seladas, com um predomnio marcante das primeiras. As automotivas so usadas em veculos em geral para alimentar os siste- Figura 4: Bateria chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido). com cido sulfrico durante o processo de descarga, produzindo sulfato de chumbo e gua:
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biente. Na realidade, a grande maioria das baterias exauridas j recolhida pelos fabricantes nacionais para recuperar o chumbo nelas contido, uma vez que o Brasil no dispe de minas deste metal e o seu preo relativamente alto no mercado internacional. O maior problema est no mtodo de recuperao usado pelas empresas, j que , quase sempre, inadequado. O mtodo mais usado ainda o pirometalrgico, em vez do eletroidrometalrgico, o que termina contaminando a atmosfera com xidos de enxofre (SOx) e com chumbo particulado.

Bateria cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio)

Foi primeiramente proposta pelo sueco Waldemar Jungner em 1899. Consiste de um anodo formado por uma liga de cdmio e ferro e um catodo de hidrxido(xido) de nquel(III) imersos em uma soluo aquosa de hidrxido de potssio com concentrao entre 20% e 28% em massa. Durante o processo de descarga, o cdmio metlico oxidado a hidrxido de cdmio no anodo: Cd(s) + 2OH(aq) Cd(OH)2(s) + 2e (10)

maioria dos casos, seladas para evitar vazamento de eletrlito custico; quando no so completamente seladas, dispem de vlvulas de segurana para descompresso. As baterias nquel/cdmio caracterizam-se por apresentar correntes eltricas relativamente altas, potencial quase constante, capacidade de operar a baixas temperaturas e vida til longa. Entretanto, o custo de sua produo bem maior do que o das baterias chumbo/cido. Pelo fato de empregarem cdmio em sua composio, essas baterias so consideradas as de maior impacto ambiental. Devido a isso e ao recente avano tecnolgico em armazenamento de hidrognio, h uma tendncia mundial em substitulas pelas baterias hidreto metlico/xido de nquel, cujas caractersticas operacionais so muito semelhantes s da nquel/cdmio. A principal diferena que as baterias hidreto metlico/xido de nquel usam como material ativo do anodo o hidrognio absorvido na forma de hidreto metlico, em vez de cdmio. Com isso, a reao de descarga desse eletrodo a oxidao do hidreto metlico, regenerando o metal, que na realidade uma liga metlica:

MH(s) + OH(aq) M(s) + H2O(l) + e (13) Esta ltima equao, combinada com a eq. 10 dividida por dois, fornece a reao global de descarga da bateria hidreto metlico/xido de nquel: MH(s) + NiOOH(s) + H2O(l) M(s) + Ni(OH)2.H2O(s) (14) Um par de eletrodos fornece um potencial de circuito aberto de aproximadamente 1,20 V, a temperatura ambiente. Estas baterias apresentam desempenho superior ao das de nquel/cdmio, mas ainda so produzidas a um custo um pouco superior.

Bateria de ons ltio

Assim denominada, porque usa, em vez de ltio metlico, apenas ons ltio, presentes no eletrlito na forma de sais de ltio dissolvidos em solventes no aquosos. Durante o processo de descarga, os ons ltio migram desde o interior do material que compe o anodo at dentro do material do catodo e os eltrons movem-se atravs do circuito externo, como ilustrado na Figura 5. Portanto, os materiais de eletrodos so formados geralmente por

e o hidrxido(xido) de nquel(III) reduzido a hidrxido de nquel(II) hidratado no catodo: 2NiOOH(s) + 4H2O(l) + 2e 2Ni(OH)2.H2O(s) + 2OH(aq) (11)

resultando na seguinte reao global: Cd(s) + 2NiOOH(s) + 4H2O(l) Cd(OH)2(s) + 2Ni(OH)2.H2O(s) (12) Um nico par de eletrodos das baterias nquel/cdmio, que podem ser arranjados como os das baterias alcalina (Figura 2) ou chumbo/cido (Figura 4), fornece um potencial de circuito aberto de aproximadamente 1,15 V, a temperatura ambiente. Essas baterias podem ser produzidas numa grande variedade de tamanhos, usando-se, em geral, chapa de ao inoxidvel como material do recipiente externo. Da mesma forma que as baterias alcalinas, as baterias nquel/cdmio so, na
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Figura 5: Ilustrao esquemtica dos processos eletroqumicos que ocorrem nas baterias de ons ltio.
Pilhas e baterias N 11, MAIO 2000

Como visto acima, algumas das baterias primrias e secundrias comercializadas no pas ainda podem conter em sua composio metais pesados altamente txicos, como mercrio, cdmio ou chumbo, e representam, conseqentemente, srios riscos ao meio ambiente. Uma delas a pilha zinco/dixido de mangans, que pode conter uma ou mais dessas substncias txicas com teores acima do limite estabelecido pela Resoluo n 257 do CONAMA, a saber: 0,010% de merLiyC6(s) C6(s) + crio, 0,015% de cdmio e 0,200% de yLi+(solv) + ye (15) chumbo. As outras duas so as baterias chumbo/cido e nquel/cdmio, No catodo, o cobalto se reduz na uma vez que os metais chumbo e cdestrutura do xido, provocando a entramio so usados como eletrodos desda de ons ltio em sua estrutura: sas respectivas baterias. Em conformiLixCoO2(s) + yLi+(solv) + ye dade com a Resoluo citada acima, Lix+yCoO2(s) (16) essas pilhas e baterias usadas jamais devem ser: a) lanadas in natura a cu Conseqentemente, a reao gloaberto, tanto em reas urbanas como bal de descarga : rurais; b) queimadas a cu aberto ou LixCoO2(s) + LiyC6(s) em recipientes, instalaes ou equipaLix+yCoO2(s) + C6(s) (17) mentos no adequados; c) lanadas em corpos dgua, praias, manguesendo que um par de eletrodos fornece zais, terrenos baldios, peas ou cacimum potencial de circuito aberto no inbas, cavidades tervalo de 3,0 V a 3,5 V, a temBaterias de hidreto subterrneas, peratura ambiente. As prinmetlico/xido de nquel e em redes de cipais caractersticas das as de ons ltio drenagem de baterias de ons ltio so bom representam um risco guas pluviais, desempenho e segurana ambiental muito menor do esgotos, eletriaos usurios. Alm disso, o que as de nquel/cdmio. cidade ou telefato de empregarem mateApesar disso, das 5 milhes fone, mesmo riais de baixa densidade de baterias de telefones que abandonapermite que sejam projetacelulares existentes no das, ou em das para terem menor masBrasil em 1999, 80% ainda reas sujeitas sa, tamanho e custo. eram de nquel/cdmio; inundao. A Tanto as baterias hidreto apenas 18% eram de destinao final metlico/xido de nquel hidreto metlico/xido de mais apropriacomo as de ons ltio reprenquel e 2% de ons ltio sentam riscos ambientais da para essas muito menores do que as de nquel/ pilhas e baterias usadas so os estacdmio. Apesar disso, uma estimativa belecimentos que as comercializam,
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compostos de estrutura aberta (denominados compostos de intercalao), que permitem a entrada e sada de ons ltio. No anodo, o grafite o material mais comumente usado porque, alm de apresentar estrutura lamelar, capaz de intercalar reversivelmente os ons ltio entre suas camadas de carbono sem alterar significativamente sua estrutura. O catodo contm, geralmente, um xido de estrutura lamelar (LiCoO 2 , LiNiO 2 etc.) ou espinel (LiMnO2), sendo o xido de cobalto litiado o material mais freqentemente usado pelos fabricantes de baterias de ons ltio. Dessa forma, durante a descarga da bateria a reao que ocorre no anodo a oxidao do carbono e a conseqente liberao de ons ltio a fim de manter a eletroneutralidade do material:

da Secretaria do Meio Ambiente mostra que, em 1999, das 5 milhes de baterias de telefones celulares existentes no Brasil, 80% ainda eram de nquel/cdmio e apenas 18% de hidreto metlico/xido de nquel e 2% de ons ltio.

Consideraes finais

bem como a rede de assistncia tcnica autorizada pelos fabricantes e importadores desses produtos. Estes sero responsveis pelos procedimentos de reutilizao, reciclagem, tratamento ou disposio final ambientalmente adequada para as pilhas e baterias coletadas.
Nerilso Bocchi (bocchi@power.ufscar.br), licenciado em Qumica pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) e doutor em cincias (fsico-qumica) pela USP, docente do Departamento de Qumica da UFSCar. Luiz Carlos Ferracin, bacharel em qumica e doutor em qumica pela UNESP-Araraquara, atualmente pesquisador no Departamento de Qumica da UFSCar. Sonia Regina Biaggio, licenciada em Qumica pela UFSCar e doutora em cincias (fsicoqumica) pela USP docente do Departamento de , Qumica da UFSCar.

Para saber mais

BENNET, P .D.; BULLOCHK, K.R. e FIORINO, M.E. Aqueous rechargeable batteries. The Electrochemical Society Interface, v. 4, n. 4, p. 26-30, 1995. BRO, P Primary batteries. The Electro. chemical Society Interface, v. 4, n. 4, p. 42-45, 1995. BRODD, R.J. Recent developments in batteries for portable consumer electronics applications. The Electrochemical Society Interface, v. 8, n. 3, p. 20-23, 1999. LINDEN, D. (Editor). Handbook of batteries and fuel cells. 2 ed. Nova Iorque: McGraw-Hill, 1995. MEGAHED, S. e SCROSATI, B. Rechargeable nonaqueous batteries. The Electrochemical Society Interface, v. 4, n. 4, p. 34-37, 1995. MELLO, S. Pilhas e baterias: indstria ter de oferecer opes para descarte. Saneamento Ambiental, v. 10, n. 61, p. 2629, 1999. VINCENT, C.A.; BONINO, F.; LAZZARI, M. e SCROSATI, B. Modern batteries: an introduction to electrochemical power sources. Londres: Edward Arnold, 1984.

Na internet
- http://www.batterydirectory.com/ - http://encarta.msn.com/find/ Concise.asp?z=1&pg=2&ti=0669C000 - http://www.howstuffworks.com/ battery.htm

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