CEFET QUMICA

UNIDADE RJ

QUMICA GERAL I TEORIA

1 PERODO ENSINO INTEGRADO

Montagem e reviso: Prof. Ana Paula da Costa Ilhu Fontan

SUMRIO
CAPTULO 1 : O ESTUDO DA MATRIA ...........................................................................................0 3

CAPTULO 2 : AS LEIS PONDERAIS E O TOMO ................................................ ............................18

CAPTULO 3 : DESCOBRINDO A ESTRUTURA ATMICA............................................................28

CAPTULO 4 : PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DO TOMO.....................................................31

CAPTULO 5 : EVOLUO DOS MODELOS ATMICOS...............................................................35

CAPTULO 6 : CLASSIFICAO PERIDICA........................................................................48

CAPTULO 7 : PROPRIEDADES PERIDICAS DOS ELEMENTOS QUMICOS........................61

CAPTULO 8 :LIGAES INICAS OU ELETROVALENTES.........................................................72

CAPTULO 9 : LIGAES COVALENTES............................................................................................83

CAPTULO 10 : POLARIDADE DAS LIGAES...............................................................................106

CAPTULO 11 : GEOMETRIA E POLARIDADE DAS MOLCULAS............................................118

CAPTULO 12 : FORAS INTERMOLECULARES.............................................................................124

CAPTULO 13 : LIGAO METLICA................................................................................................137 TABELAS......................................................................................................................................................141 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS........................................................................................................142

-2-

CAPTULO 1
O ESTUDO DA MATRIA
O universo composto por matria e energia. Existem diferentes qualidades de matria (denominadas substncias) e diversos tipos de energia. Matria e energia so mensurveis e esto intimamente relacionadas. Matria tudo aquilo que tem massa e ocupa lugar no espao (tem volume) e energia, a capacidade de realizar trabalho, nas mais diferentes formas. A energia tem dois princpios: o da conservao e o da transformao, ou seja, a energia no pode ser destruda ou criada, apenas transformada. A Qumica o estudo da matria, da estrutura da matria, de suas transformaes e da energia envolvida nestas transformaes. A matria tem propriedades que podem caracteriz-la e especific-la: propriedades gerais, funcionais e especficas. Propriedades gerais: inerentes a qualquer tipo de matria (massa, volume, elasticidade, impenetrabilidade, divisibilidade, compressibilidade). Propriedades funcionais: comuns a determinados grupos de substncias, denominadas funes (cidos, sais, etc.). Propriedades especficas: caractersticas de cada tipo de matria. Organolpticas: podem ser verificadas pelos sentidos (estado de agregao, cor, sabor, odor, brilho). Qumicas: responsveis pelos tipos de transformaes que cada matria capaz de sofrer. Fsicas: correspondem a valores experimentais encontrados a partir do comportamento observado para cada tipo de matria ,quando este submetido a determinadas condies, que no alteram a constituio da matria. As propriedades com as quais mais trabalharemos so: densidade, ponto de fuso e ponto de ebulio.

PRINCIPAIS CONCEITOS RELACIONADOS MATRIA

Fases ou estados fsicos da matria

A matria pode apresentar-se em trs fases: slida, lquida, gasosa. As fases da matria so interconversveis.

Slido:
Caracteriza-se por ter forma e volume definidos. As foras de atrao de suas partculas so maiores que as foras de repulso.

Lquido:
Tem apenas o volume definido e no a forma, o lquido assume a forma do recipiente que o contm. As foras de atrao e repulso se equivalem.

Gasoso:
No apresenta nem forma nem volume definido. As foras de repulso so maiores que as de atrao.

sublimao fuso evaporao

slido
solidificao

lquido
liquefao ressublimao

gs

-3-

Vapor

Gs

Elemento qumico
A matria formada por tomos. Apesar de conhecermos uma infinidade de matrias diferentes, s se conhecem um pouco mais de uma centena de tipos de tomos quimicamente diferentes. O conjunto de cada um desses tipos de tomos representa um elemento qumico (posteriormente ser visto um conceito exato de elemento qumico) que tem nome e smbolo prprio, usado internacionalmente. O smbolo a representao abreviada do elemento. Confecciona-se o smbolo utilizando-se a letra inicial maiscula de seu nome latino e, quando necessrio, esta seguida de uma outra letra minscula, em geral a segunda do nome. Algumas vezes a inicial maiscula do nome latino do elemento no coincide com a inicial do seu nome em Portugus, o que pode gerar certa confuso. Veja os exemplos:

Elementos
Hidrognio Carbono Clcio Boro Bromo Potssio Sdio Prata Chumbo Mercrio Enxofre Estanho Antimnio Cobre Ouro K Ca

Smbolos
H C

B Br

Na Ag Pb Hg S Sn Sb Cu Au

-4-

Substncia qumica
A reunio dos elementos forma as substncias, assim como a reunio das letras do alfabeto forma as palavras. Os tomos dos elementos conhecidos podem reunir-se formando agrupamentos diferentes que podem ser molculas ou agregados inicos. O grupo de molculas ou agregados inicos representa ento uma espcie qumica bem definida, a substncia. As molculas so formadas por tomos ligados entre si. A molcula a menor poro de uma substncia formada por tomos. Os agregados inicos no so formados por tomos e sim por ons, espcies qumicas carregadas eletricamente, que se mantm reunidos em virtude da atrao eltrica. Logo, a menor poro da substncia inica no uma molcula e sim um agregado inico. Substncias so diferentes espcies de matria. Como as substncias podem ser moleculares ou inicas importante concluir que:

Toda matria formada por tomos ou ons.

As substncias so representadas por frmulas. H diversos tipos de frmulas; a que indica o nmero de tomos de cada elemento presente chamada frmula molecular (no caso de substncias formadas por molculas) ou on-frmula (no caso de substncias formadas por agregados inicos). Exemplos: H2SO4 a frmula indica que esta substncia formada por 2 tomos de hidrognio, 1 tomo de enxofre e 4 tomos de oxignio. frmula molecular O2 indica que a substncia formada por 2 tomos de oxignio.
+

frmula molecular on-frmula

NaCl indica que a substncia formada por um on Na e um on Cl .

Substncia pura e mistura

Substncia pura:
Formada por molculas (ou agregados inicos) todas iguais entre si. Tem propriedades e caractersticas bem definidas e composio qumica constante.

Mistura:
a reunio de duas ou mais substncias puras que no interagem (as molculas permanecem inalteradas - fenmeno fsico). O lcool comercial, por exemplo, uma mistura de etanol (C2H5OH) e gua (H2O); o ar uma mistura de gases (N2, O2, etc.). A composio de uma mistura pode variar e, por esta razo, no podemos associar a ela uma frmula.

Como diferenciar substncia pura de mistura?

A maneira mais eficiente de diferenciar, na prtica, uma substncia pura de uma mistura consiste na anlise de seus comportamentos quanto s mudanas de estado fsico. Comparando a ebulio da gua pura com a da gua salgada observa-se que a gua pura comea e termina sua ebulio mesma temperatura t enquanto que a gua salgada (mistura) comea e termina sua ebulio em temperaturas diferentes (t1 e t2).

-5-

Observe a seguir o grfico, temperatura x tempo, relativo ao aquecimento de gua pura, do estado slido (gelo) ao estado gasoso (vapor). Temperatura (C) 120 80 40
slido-lquido lquido-vapor

gs

lquido slido
80 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 tempo (min) A partir do grfico podemos montar o seguinte quadro:

Tempo (min) Temperatura (C )

0 a 15 15 a 25 25 a 35 35 a 47 Acima de 47 40 a 0 0 0 a 100 100 Mais que 100

Estado fsico
Slido Slido-lquido Lquido Lquido-vapor gasoso

Se tivermos uma substncia pura, as mudanas de fase iro ocorrer em condies constantes, ou seja, bem definidas da serem chamadas de constantes fsicas. As constantes fsicas so muito usadas nos laboratrios para identificao de substncias puras. A passagem do estado slido para o lquido (ou vice-versa) ocorre em uma determinada temperatura, chamada de Ponto de Fuso (PF). J a passagem do lquido para o gasoso (ebulio) chamada de Ponto de Ebulio (PE). Cada substncia pura apresenta um ponto de fuso e um ponto de ebulio caracterstico, como j foi dito. A presso atmosfrica (fora que a atmosfera exerce sobre a Terra) muito importante para o ponto de ebulio. Ao nvel do mar, considera-se a presso igual a 1 atm ou 760 mmHg. Se a presso for maior que este valor, o ponto de ebulio ser maior; se a presso for menor, o ponto de ebulio tambm ser menor. Desta forma, a gua ferve a 100 oC ao nvel do mar, enquanto que, em uma montanha, ferve abaixo de 100 oC. Para uma mistura como a de gua e sal, o grfico ser do tipo: Temperatura vapor

Lquido

tempo

-6-

Misturas eutticas e azeotrpicas

Existem misturas que, durante as mudanas de fase, se comportam como substncias. Uma mistura de 95,57 partes de lcool com 4,43 partes de gua, ferve temperatura constante de 76,3 .C, como se fosse uma nica substncia. A mistura, cuja temperatura de ebulio constante, chamada de mistura azeotrpica. (Esta uma das razes por que no se consegue obter lcool puro atravs da destilao.) Outro caso o de vrias ligas metlicas (mistura de slidos) que se fundem a uma temperatura constante, como se fossem uma nica substncia. A mistura cujo ponto de fuso constante chamada de mistura euttica.

Fenmeno fsico e fenmeno qumico

Chamamos de sistema ao conjunto de materiais que so isolados de todos os outros com a finalidade de serem estudados. Se as caractersticas iniciais de um sistema so diferentes das finais, dizemos que ele sofreu uma transformao (ou fenmeno).

Fenmeno Fsico:
Ao aquecermos iodo puro, que um slido, cinzento e brilhante, observamos o aparecimento de vapores roxos, que, em contato com uma superfcie fria, forma cristais cinzentos e brilhantes. Ao compararmos as propriedades da substncia no estado inicial com as que aparecem no estado final, notamos que so idnticas. Antes e depois do aquecimento seguido de resfriamento, continuamos tendo iodo. Houve, nesse caso, uma mudana de estado fsico de slido para gasoso chamada sublimao e outra de gasoso para slido chamada ressublimao. Ocorreu uma transformao fsica, pois a substncia no se altera. Podemos dizer ento que fenmeno fsico o processo no qual no se formam novas substncias (no h alterao da estrutura da matria). Exemplos:

As mudanas de estado fsico. Aquecer o ferro at que fique incandescente. Adicionar acar gua(formao de mistura).

Fenmeno Qumico:
Aquecer sempre provoca mudana de estado? Analisemos o que ocorre quando se aquece acar para fazer calda, por exemplo. Observaremos que as propriedades apresentadas inicialmente pelo acar vo se modificando ao longo do aquecimento e ao final teremos um slido escuro, de propriedades bem distintas das do slido inicial. Neste caso teremos uma transformao qumica. Podemos dizer ento que fenmeno qumico o processo no qual h alterao da estrutura da matria, com formao de novas substncias. O fenmeno qumico comumente chamado de reao qumica. Que observaes experimentais devem indicar a ocorrncia de um fenmeno onde a matria tenha tido a sua estrutura alterada (fenmeno qumico)? Sada de gases (mesmo sem ter havido aquecimento); Formao de precipitado (substncia formada atravs de uma reao e que no solvel no meio onde est sendo formada, provocando uma turvao); Mudanas inesperadas de cor e aspecto.

-7-

Quando as substncias interagem quimicamente (fenmeno qumico) esta interao representada por uma que tem as seguintes caractersticas: No primeiro membro ( esquerda), indicamos as substncias que vo interagir e sofrer a transformao. Cada espcie de substncia (se houver mais de uma) separada da outra por um sinal de conjunto damos o nome de reagentes. No segundo membro ( direita), indicamos as substncias que resultaram da interao entre os reagentes, obtidas pela transformao dos reagentes. Separamos estas substncias (se houver mais de uma) por um sinal de +. A esse conjunto damos o nome de produtos. Entre os reagentes e os produtos colocamos uma seta apontando no sentido dos produtos. Esta seta indica transformao. Sobre a seta ou embaixo dela colocamos alguns smbolos indicando as condies na qual a reao se efetiva(em alguns casos, as condies de ocorrncia tambm podem vir ao lado das substncias). = calor cat. = catalisador = energia luminosa (luz) aq. = meio aquoso

+. A

esse

Podemos exemplificar algumas reaes:

Reagentes
gs hidrognio + gs oxignio

Produtos
gua

nitrato de prata (aq) + cido clordrico(aq)

cloreto de prata (s) + cido ntrico (aq)

gua oxigenada

gua + gs oxignio

Substncia simples e substncia composta

Substncia simples:
o tipo de substncia que no pode ser decomposta por agentes fsicos; no capaz de originar outras substncias. formada por tomos de um mesmo elemento qumico. Ex: H2, O2, N2, He, Fe

Observaes:

-8-

alotropia

Substncia composta ou composto qumico:

aquela que, por ao de um agente fsico (calor, luz eletricidade), sofre reao de decomposio, originando duas ou mais substncias (que podem ser simples ou compostas). formada por tomos (ou ons) de elementos qumicos diferentes. Ex: CO2, H2O, NH3, HCl, NaCl, KNO3 Veja os exemplos de reaes de decomposio: Substncias compostas xido mercrico (HgO) cido clordrico (HCl) gua oxigenada (H2O2) Carbonato de clcio (CaCO3)
aquecimento corrente eltrica luz aquecimento

mercrio (Hg) + oxignio (O2) cloro (Cl2) + hidrognio (H2) gua (H2O) + oxignio (O2) xido de clcio (CaO) + gs carbnico (CO2)

Resumindo

entre si.

Tipos de misturas
J vimos que, quando duas ou mais substncias qumicas so colocadas em contato e preservam suas caractersticas qumicas, originam uma mistura. De acordo com o aspecto, as misturas podem ser classificadas em:

Homogneas:
Apresentam o mesmo aspecto em todos os pontos, isto , so do ponto de vista visual, homogneas (mesmo que observadas em microscpios muito potentes). Ex: gua e lcool; gua e sal de cozinha; ar.

Nota:
As misturas de gases so sempre homogneas.

-9-

As misturas homogneas so tambm chamadas de solues.

Ateno
Dissolver : Diluir : Concentrar :

Heterogneas:
Podemos distinguir seus componentes (visualmente ou atravs de microscpios). Ex: gua e areia; leo e vinagre; leite. Denomina-se fase a cada uma das partes homogneas de uma mistura heterognea. 2 fases (mistura difsica) 3 fases (mistura trifsica) ter gua areia

gasolina gua

Observaes

Relao entre massa e volume

Massa e volume so propriedades mensurveis da matria. A massa de um corpo determinada em balanas, comparando-a com outra massa conhecida denominada de padro e sua unidade no Sistema Internacional (SI) o quilograma (kg). J o volume corresponde ao espao ocupado por determinada quantidade de matria e sua unidade no SI o metro cbico (m3) (1m3 = 1000 L). Massa e volume se relacionam e esta relao, denominada densidade, varia de substncia para substncia. Sendo uma propriedade especfica, a densidade pode ser usada na caracterizao de uma substncia pura. Exemplo: lcool etlico massa (g) volume (cm3) 0,8 1,0 400 500 800 1000 gua massa (g) volume (cm3) 10 10 500 500 1000 1000

Observe que a relao massa/volume constante: lcool: massa = 0,8 g/cm3 volume gua : massa = 1,0 g/cm3 volume

A unidade de densidade uma unidade de massa dividida por uma unidade de volume, que, nos casos vistos, grama/centmetro cbico (g/cm3).

- 10 -

Observaes

Para relembrar as unidades

1) Faa a converso de unidade pedida, conforme o modelo: a) 1,5 L = 1500 mL b) 2,8 m3 = ............ L
3 3

c) 0,054 L = ............ mL d) 328 cm = ............ mL g) 3,3 10 3 mL = ..........L h) 25 L = .......... cm3

e) 8700 mL = ........... L f) 0,3 m = ............ cm

i) 350 m3 = .............mL j) 8,0 1010 mL = ..............L 2) Transforme as massas para gramas (g): a) 0,20 kg b) 200 mg 3) Transforme os volumes para litros (L): a) 1,0 dm3 b) 100 mL 4) Transforme para kg: a) 200 g b) 2 10 5 mg
3

c) 10

kg

d) 5,0 102 mg d) 3,0 m3

c) 200 cm3

c) 500 g

d) 100 mg

5) Transforme para mL: a) 1,0 L b) 2,0 m3 6) Transforme as presses: a) 1520 mm Hg para atm c) 38 cm Hg para atm

c) 100 cm3

d) 20 L

e) 4 dm3

b) 0,5 atm para mm Hg d) 0,3 atm para cm Hg

EXERCCIOS
1) Escreva o nome ou o smbolo nos itens abaixo: a) Se os smbolos de elementos diferentes comeam pela mesma letra, o elemento que ocorre mais frequentemente ou o que mais til, indicado comumente por uma nica letra maiscula. H __________________ ocorre mais frequentemente do que o He _________________. Ambos so gases muito leves, sendo o primeiro reativo e o segundo inerte. b) O elemento N, _________________, o componente de um gs inerte, comum na natureza enquanto o nenio, ___________, um gs raro, porm estvel. c) Outro elemento cujo smbolo comea com N o nquel. Enquanto os elementos do item anterior representam substncias gasosas, o nquel, _________, um slido metlico, componente importante de aos inoxidveis. d) Magnsio, ________, um metal muito leve usado na fabricao de objetos. Tanto o magnsio como o mangans, _______, misturado a outros metais para formar ligas importantes.

- 11 -

e) C, _______________, um elemento que ocorre em todos os seres vivos. Graas a isso, a parte da qumica que estuda seus compostos denominada de qumica orgnica. f) O elemento Ca, ________________, ocorre em grande quantidade na crosta terrestre numa rocha chamada calcrio. g) Co, __________________, o elemento cujos compostos proporcionam a cor azul a muitos vidros. h) A substncia Cl2 muito utilizada na purificao da gua. O elemento formador desta substncia chamase _________________. i) O ao inoxidvel constitudo de ferro, ______, cerca de 18% de cromo, ____________ e 8% de nquel. j) O As, ________________, um veneno para os seres vivos. O Ar, ________________, por outro lado, no os prejudica. l) A areia o composto mais comum do silcio, ____________. m) A substncia I2 um slido cinza. Sua soluo alcolica usada como anti-sptico e o elemento que a forma o _______________. n) Vidros resistentes ao calor contm certa quantidade de B, ____________. o) O antimnio, _________, usado em ligas para tipos de imprensa. Os antigos egpcios usavam seus compostos para escurecer as sobrancelhas. p) Muitos automveis so protegidos contra corroso por meio de um revestimento com zinco, ________. q) A fabricao de papel requer grandes quantidades de S, __________________. r) O antibitico aureomicina tem seu nome derivado da palavra aurum. Aureomicina significa bolor de ouro, elemento cujo smbolo _______. s) O minrio mais importante do mercrio, _______, o cinbrio. t) Ag, ___________, um dos melhores condutores metlicos de eletricidade. Entretanto, o condutor mais frequentemente utilizado o cobre, _______, por ser muito mais barato. u) O lato uma liga de cobre e zinco. O bronze, por outro lado, uma liga de cobre e estanho, _______. v) As baterias dos carros empregam muito chumbo, _______. x) Todas as plantas necessitam de K, ________________, em seu processo de nutrio. z) Devido sua baixa temperatura de combusto, uma das variedades alotrpicas do fsforo, ______, foi empregada em palitos, que denominados de fsforos de segurana. 2) Organize, em ordem crescente, as seguintes medidas de volume: 100 L; 1m3; 1000 mL; 500 cm3; 10 dm3. 3) Considere que o volume de uma gota de gua igual a 5,0 x 10- 2 mL. Logo, podemos afirmar que o nmero de gotas de gua necessrio para encher uma caixa-dgua de 0,50 m3 igual a : a) 103 b) 104 c) 105 d) 106 e) 107

4) Observe as frmulas: CO, N2, O3, CO2, O2, C3H6O. a) Quais representam substncias simples? b) Quais representam substncias compostas? c) Quais representam substncias compostas binrias? d) Qual representa substncia composta ternria? e) Qual representa substncia simples triatmica? 5)Escrever O2 o mesmo que escrever 2 O ? Explique. 6) Reaes qumicas so fenmenos em que, necessariamente, ocorrem mudanas: a) de cor b) de estado fsico c) na condutibilidade eltrica d) na massa substncias Justifique sua resposta. e) na natureza das

- 12 -

7) Um qumico verificou que certa amostra de um slido dissolve-se parcialmente numa certa quantidade de lcool. Empregando-se muita quantidade de lcool, o slido no se dissolve mais. Em vista desses fatos, estar ele inclinado a acreditar que a amostra uma mistura ou uma substncia pura? Por qu? 8) Leia a seguir dois fragmentos de notcias publicadas em 1996 a respeito da possvel existncia de gua na Lua, nos quais grifamos algumas palavras. O segredo do abismo [...] O problema, segundo Mendel, que a uma temperatura to baixa, alm da gua, outros elementos volteis, como amnia, metano e gs carbnico, solidificam-se. Invisveis na escurido da cratera, eles poderiam Ter enganado os sinais de radar da Clementine. Para esclarecer as dvidas, a Nasa lanar, em setembro do ano que vem uma outra nave em direo Lua, a Lunar Prospector. Ela vai sobrevoar a mesma cratera, levando um equipamento chamado espectrmetro de nutrons, capaz de identificar molculas de hidrognio, um dos compostos da gua. Ser a prova definitiva, acredita Mendel. (Laurentino Gomes. Veja, 11/12/1996) Lua pode ter gua congelada, diz estudo norte-americano [...] Segundo os pesquisadores, a descoberta pode levar construo de um posto avanado na Lua. Isso porque, se descongelado, o gelo servir no s como uma fonte de gua para os futuros colonizadores, mas tambm para irrigar plantaes que ficariam dento da base espacial pressurizada. [...] [...] Shoemaker acredita que, quando o cometa se chocou contra a Lua, uma pequena parte do vapor de gua do cometa congelou, formando o lago. (Folha de S.Paulo, 4/12/1996) a) Para que o primeiro texto fique quimicamente correto, que palavra deveria ser usada no lugar de elementos? b) Reescreva o trecho grifado no final da primeira notcia, de modo que fique correto. c) No segundo texto, para manter o rigor cientfico, que palavra deveria ser usada no lugar de descongelado? E para substituir congelou? 9) A irrigao artificial do solo pode ser feita de vrias maneiras. A gua utilizada para a irrigao proveniente de lagos ou rios e contm pequenas quantidades de sais dissolvidos. Sabe-se, desde a mais remota Antigidade, que a irrigao artificial intensa pode levar salinizao do solo, tornando-o infrtil, principalmente em locais onde h poucas chuvas. Em regies onde chove regularmente, de modo a no ser necessria a irrigao, a salinizao no ocorre. a) Como se pode explicar a salinizao do solo? b) Por que a gua da chuva no provoca salinizao? 10) Um material homogneo A apresenta composio fixa. Pela passagem de corrente eltrica deu origem a duas substncias, B e C. A substncia B no pode ser decomposta em outras substncias mais simples. Ao ser aquecida , a substncia C formou um gs incolor e um slido avermelhado. Em vista disso, classifique as substncias A, B e C em substncias simples e compostas. 11) Uma propaganda de cereais (sucrilhos) se aproveita do fato do cereal conter ferro e utiliza a imagem de um m atraindo os flocos. Sabe-se que os alimentos ou medicamentos contendo ferro no so atrados por ms. Com base nessa informao, redija uma frase utilizando os conceitos de elemento, substncia simples e composta, explicando aos leigos por que, apesar de os cereais conterem ferro, o m no seria capaz de atralos. 12) A panela de presso permite que os alimentos sejam cozidos em gua muito mais rapidamente do que em panelas convencionais. Sua tampa possui uma borracha de vedao que no deixa o vapor escapar, a no ser atravs de um orifcio central sobre o qual assenta um peso que controla a presso. Quando em uso, desenvolve-se uma presso elevada no seu interior. Para sua operao segura, necessrio observar a limpeza do orifcio central e a existncia de uma vlvula de segurana, normalmente situada na tampa.

- 13 -

I A vantagem do uso da panela de presso a rapidez para o cozimento de alimentos e isso se deve: a) presso no seu interior, que igual presso externa. b) temperatura de seu interior, que est acima da temperatura de ebulio da gua no local. c) quantidade de calor adicional que transferida para a panela. d) quantidade de vapor que est sendo liberada pela vlvula. e) espessura da sua parede, que maior que a das panelas comuns. II Se, por economia, abaixarmos o fogo sob uma panela de presso logo que se inicia a sada de vapor pela vlvula, de forma simplesmente a manter a fervura, o tempo de cozimento: a) Ser maior porque a panela esfria. b) Ser menor, pois diminui a perda de gua. c) Ser maior, pois a presso diminui. d) Ser maior, pois a evaporao diminui. e) No ser alterado, pois a temperatura no varia. 13) Dada a tabela: Substncia A B C D E Ponto de fuso (o C -1atm) - 180 - 35 10 - 60 70 Ponto de ebulio (o C - 1atm) - 45 30 120 15 320

Qual o estado fsico de cada substncia: a) nas condies ambientes (25 oC, 1 atm) ? b) num dia frio, cuja temperatura de 5 oC ? c) num dia quente, cuja temperatura de 35 oC ? 14) Aquecendo-se continuamente uma substncia pura, presso constante, quando se observa a passagem do estado slido para o lquido, a temperatura do sistema: a) constante e igual ao ponto de ebulio. b) constante, enquanto h slido. c) constante, mesmo depois que todo o slido tenha desaparecido. d) aumenta gradativamente. e) aumenta at acabar o slido. 15) O naftaleno, comercialmente conhecido como naftalina, empregado para evitar baratas em roupas, fundese em temperaturas superiores a 80 oC. Sabe-se que bolinhas de naftalina, temperatura ambiente, tm suas massas constantemente diminudas, terminando por desaparecer sem deixar resduo. Esta observao pode ser explicada pelo fenmeno da: a) fuso b) sublimao c) solidificao d) liquefao e) ebulio 16) Dois copos A e B contendo respectivamente 100 mL e 200 mL de gua destilada, so aquecidos uniformemente com a mesma fonte de calor. Sendo tA e tB os tempos gastos para iniciar a ebulio nos copos A e B, podemos afirmar que : a) tA = tB ; PEA = PEB b) tA < tB ; PEA < PEB c) tA > tB ; PEA > PEB d) tA > tB ; PEA = PEB e) tA < tB ; PEA = PEB 17) Colocando-se gua bem gelada num copo de vidro, em pouco tempo este fica molhado por fora, devido formao de minsculas gotas de gua. Para procurar explicar este fato, propuseram-se as duas hipteses seguintes: a) Se aparece gua do lado de fora do copo, ento o vidro no totalmente impermevel gua. As molculas de gua atravessando lentamente as paredes do vidro vo formando minsculas gotas.

- 14 -

b) Se aparece gua do lado de fora do copo, ento deve haver vapor dgua no ar. O vapor dgua, entrando em contato com as paredes frias do copo, se condensa em minsculas gotas. Qual hiptese interpreta melhor os fatos? Como voc justifica a escolha? 18) O nmero de substncias simples entre as substncias de frmula: O3, H2O, Na, P4, CH4, CO2 e Co : a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 7

19) Considerando-se a reao: C + H2O a) 2 substncias simples e 2 compostas c) 3 substncias simples e 1 composta e) 4 substncias compostas

CO + H2 , entre reagentes e produtos esto presentes : b) 1 substncia simples e 3 compostas d) 4 substncias simples

20) A embalagem de um produto comestvel natural traz impressos os dizeres: ISENTO DE ELEMENTOS QUMICOS. a) Explique por que essa afirmao incorreta. 21) Os sistemas a seguir so respectivamente: I - poeira e ar II - gs carbnico b) Como ela poderia ser enunciada corretamente?

III - gua e acar

IV - cloro

a) mistura heterognea, substncia pura composta, mistura homognea e substncia pura simples. b) mistura homognea, substncia pura simples, mistura heterognea e substncia pura simples. c) mistura heterognea, substncia pura composta, mistura heterognea e substncia pura simples. d) mistura homognea, substncia pura simples, substncia pura composta, mistura heterognea. e) mistura heterognea, substncia pura simples, mistura homognea, substncia pura simples. 22) Todas as guas com as denominaes a seguir podem exemplificar solues de slidos em um lquido, exceto: a) gua potvel b) gua destilada c) gua dura d) gua mineral e) gua do mar

23) Considere as seguintes afirmaes: I - A gua uma mistura de hidrognio e oxignio. II - O ar puro da montanha uma substncia pura. Qual (quais) dessas afirmaes est (o) correta? Justifique. 24) Sejam dados os seguintes sistemas: I. O2(g) + N2 (g) II. gua (l) + lcool (l) III. gua (l) + gasolina (l) IV. gua (l) + ter (l) V. gua potvel Quais constituem misturas homogneas? 25) Em uma cena de filme, um indivduo corre carregando uma maleta tipo 007 (volume de 20 dm3) cheia de barras de certo metal. Considerando que um adulto de peso mdio (70 kg) pode deslocar com certa velocidade, no mximo o equivalente ao seu prprio peso, indique qual o metal contido na maleta, observando os dados da tabela a seguir. a) alumnio b) zinco c) prata d) chumbo e) ouro Metal Alumnio Zinco Prata Chumbo Ouro Densidade em g/cm3 2,7 7,1 10,5 11,4 19,3

- 15 -

26) Trs frascos no rotulados encontram-se na prateleira de um laboratrio. Um contm benzeno, outro tetracloreto de carbono e o terceiro, metanol. Sabe-se que as suas densidades so, respectivamente, 0,87 g/cm3, 1,59 g/cm3 e 0,79 g/cm3. Dos trs lquidos, apenas o metanol solvel em gua, cuja densidade 1,00 g/cm3. Sabendo-se que no se dispe de balana e, com base nas informaes dadas, explique como voc faria para identificar os trs lquidos. OBS: Os trs lquidos so altamente txicos e no devem ser cheirados. 27) Trs tubos de ensaio contm, separadamente, amostras de 4 mL dos lquidos clorofrmio, etanol e gasolina. A cada um destes tubos foi adicionado 1 mL de gua. As densidades destes lquidos esto abaixo relacionadas: Substncia Densidade a 25 C gua 1,0 g/cm3 etanol 0,80 g/cm3 gasolina 0,70 g/cm3 clorofrmio 1,53 g/cm3 O comportamento das misturas em cada tubo est mostrado abaixo:

Tubo I Tubo II Tubo III Qual a seqncia correta, em presena de gua, das amostras contidas nos tubos. 28) Na produo caseira de pes, usando-se fermento, comum colocar-se uma bolinha de massa em um copo com gua. Inicialmente a bolinha afunda na gua e, decorrido algum tempo, ela flutua, indicando o momento de assar os pes. Considerando-se o fenmeno descrito, CORRETO afirmar que a bolinha flutua porque ela: a)se dissolve parcialmente na gua; b) fica cheia de gua; c) tem sua massa diminuda; d) se torna menos densa que a gua. 29) Qual a diferena entre dissolver e diluir? 30) Explique como proceder para: a) Diluir uma soluo alcolica de iodo. b) b) Concentrar uma soluo aquosa de dicromato de potssio.

- 16 -

RESPOSTAS
1) a) hidrognio; hlio ( no escreva com letras maisculas os nomes dos elementos numa sentena) b) nitrognio; Ne (os smbolos devem ser escritos em letra de forma). c) Ni f) clcio i) Fe; Cr m) iodo p) Zn s) Hg v) Pb d) Mg; Mn g) cobalto j) arsnio; argnio n) boro q) enxofre t) prata; Cu x) potssio e) carbono h) cloro l) Si o) Sb r) Au u) Sn z) P 11) As substncias presentes no sucrilho so substncias compostas, inicas, que possuem o on ferro em sua constituio. S seria possvel atrair o ferro com um m se houvesse no cereal a substncia simples ferro, que possui propriedades magnticas. Em ambos os casos h a presena do elemento qumico ferro, mas as propriedades de cada uma dessas substncias ( a simples e a composta) diferem bastante. 12) I b ; II e 13) a) A gs.,B lq., C lq., D gs., E sol. b) A gs.,B lq.,C sol. D lq. E sol. c) A gs., B gs. ,C lq. D gs. E 14) b 15) b 16) e 17) A hiptese b. O vapor dgua, ao entrar em contato com as paredes do copo, sofre um resfriamento e passa para o estado lquido. 18) c b) CO, CO2, C3H6O d) C3H6O e) O3 19) a 20) a) Est incorreta, pois todo produto comestvel natural ou artificial formado por elementos qumicos. b) isento de aditivos qumicos (conservantes, aromatizantes, etc.). 21) a 24) I; II; V 22) b 23) Ierrada; IIerrada 25) a

2) 500 cm3 (0,5L) < 1000 mL (1L) < 10 dm3 (10L) < 100 L < 1m3 (1000L) 3) e 4)a) N2, O3, O2 c) CO, CO2

5) No. O2 representa a substncia simples oxignio, enquanto 2 O representa que temos duas unidades de tomos de oxignio. 6) letra e. Em um fenmeno pode ocorrer mudana nos itens a, b, c e d da questo sem que isso represente uma mudana na estrutura das substncias. Todos esses itens podem representar fenmenos estritamente fsicos. 7) Uma mistura. Um aumento na quantidade de solvente deveria dissolver o restante da amostra, caso tivssemos apenas uma substncia. 8) a) Substncias. b) ... de identificar tomos de hidrognio, um dos elementos formadores da gua. c) fundido; ressublimou. 9)a) Na irrigao, junto com a gua so acrescidos ao solo sais que esto dissolvidos nela. b) Pois a gua da chuva destilada (no estamos considerando a dissoluo do gs carbnico ou de poluentes atmosfricos). 10) A substncia composta; B substncia simples e C substncia composta.

26) Colocaria uma pequena quantidade de gua em trs recipientes. De cada um dos frascos retiraria uma pequena amostra e observaria seu comportamento frente gua Assim, a amostra que solubilizasse na gua seria o metanol, a que ficasse abaixo dela seria o tetracloreto de carbono e a que ficasse acima dela seria o benzeno. 27) Tubo I etanol; tubo 2 gasolina; tubo III clorofrmio. 28) d 29) Dissolver: misturar substncias que no reajam entre si, formando soluo. Diluir: acrescentar mais solvente a uma soluo. 30) a) acrescentar mais lcool soluo. b) evaporar parte da gua ou acrescentar mais dicromato de potssio (que slido temperatura ambiente).

- 17 -

CAPTULO 2
AS LEIS PONDERAIS E O TOMO
BREVE HISTRICO DA QUMICA
Desde o domnio do fogo, que possibilitou ao homem mais conforto e segurana, nossa raa, de natureza curiosa, tem manipulado materiais presentes na natureza, adaptando-os s suas necessidades e procurando compreender que princpios esto por trs de sua aparncia e comportamento. Somos, portanto, desde tempos muito remotos, cientistas em potencial! importante observar que, apesar de j se conhecerem muitos produtos qumicos e muitas tcnicas de transformao, no existiam explicaes para esses fenmenos. Os povos antigos se preocupavam mais com as prticas de produo das coisas do que com a teoria ou com a explicao dos porqus de as coisas acontecerem. Considerando a cultura ocidental, temos na Grcia o incio da preocupao com a explicao dos fenmenos e constituio da matria (filsofos gregos). Temos, por exemplo, o filsofo Demcrito (460 370 a.C.) que afirmava que toda a matria poderia ser dividida em partculas cada vez menores, at se chegar a uma partcula mnima que no poderia mais ser dividida, denominada de tomo. Segundo ele: Todas as coisas, inclusive a alma, so feitas de matria. Na verdade, s existem tomos e vazios. Ao contrrio de Demcrito, Aristteles (384 322 a.C.) acreditava que a matria poderia ser dividida infinitamente e que tudo o que existia no Universo era formados por quatro elementos: terra, gua, fogo e ar. Associa aos quatro elementos as qualidades: frio, quente, seco e mido. Qualquer elemento poderia se interconverter em outro pela adio ou remoo da qualidade em comum. Considerando que, durante sculos, os trabalhos de fazer as coisas (artesos) e explicar os fenmenos (pensadores) eram completamente distintos, no difcil compreender como a Cincia demorou a progredir. As idias de Aristteles, por exemplo, praticamente no foram alteradas e orientaram a Cincia por quase 2000 anos. Depois do apogeu da cultura grega, precursora de nossa civilizao, podemos citar a Alquimia, desenvolvida entre os rabes e europeus, na idade mdia (entre os anos 500 e 1500 da era crist). Os alquimistas tentavam encontrar a chamada "pedra filosofal" (pea particular de matria que concentraria o esprito universal e seria capaz de transformar qualquer metal em ouro) e o "elixir da longa vida que tornaria o ser humano imortal. Embora no tendo conseguido alcanar as metas desejadas, em suas pesquisas os alquimistas desenvolveram novas tcnicas e descobriram novos materiais. A Alquimia, portanto, embora no tenha contribudo significativamente para o desenvolvimento das explicaes dos fenmenos, foi muito importante no desenvolvimento de tcnicas que, posteriormente seriam utilizadas em estudos envolvendo uma maior metodologia. No incio do sculo XV surge o mtodo experimental. Cientistas buscam racionalmente catalogar dados, derrubando os mitos da alquimia. O mdico Paracelsus (1493 1541) apregoa que a finalidade da Qumica seria a preparao de medicamentos, dando incio Iatroqumica. Nasce, assim, a indstria de medicamentos, baseada, a princpio, em extratos vegetais ou minerais, como os derivados do arsnio, do antimnio, da prata e do mercrio. Robert Boyle (1627 1691) fundamenta a Qumica como cincia, introduzindo o mtodo cientfico mesma, com a publicao do livro The Sceptical Chemist (O qumico ctico ou O qumico que no confia). Introduz o conceito de elementos qumicos como sendo substncias que no poderiam ser desdobradas em outras pelos mtodos experimentais. Alguns anos depois, George Ernest Stahl (1660 1734) props a primeira teoria para explicar o fenmeno da combusto, pela aplicao do mtodo cientfico, denominada teoria do flogstico e, segundo ela, toda substncia combustvel apresentava dois componentes, a cinza e o flogstico: quanto mais combustvel fosse uma substncia, mais rica em flogstico seria. Quando uma substncia queimava, ela perdia seu flogstico sob forma de calor e luz, transformando-se em cinza e perdendo massa. Para explicar o fato de que metais ganham massa quando aquecidos ao ar, Stahl dizia, neste caso, que o flogisto tinha massa negativa.

- 18 -

AS LEIS PONDERAIS No sculo XVIII, firmou-se realmente o carter cientfico da Qumica. Vrios gases foram descobertos e estudados. Antoine Laurent Lavoisier (1743 - 1794), com a introduo da balana em seus experimentos, conseguiu pesar os materiais envolvidos antes e depois de uma transformao qumica, notando ento que a massa permanecia constante. Esta observao experimental conhecida como Lei de Conservao da Massa, que pode ser enunciada como: Na natureza nada se cria nada se perde; tudo se transforma. Com esse procedimento derrubou a teoria do flogstico, realizando suas experincias em sistema fechado (no h troca de matria com o meio ambiente), evitando assim a perda de matria existente nas experincias de Stahl. Demonstrou que na combusto de uma substncia havia reao dessa substncia com um dos componentes do ar, que ele mais tarde chamou de oxignio. Fez a primeira determinao experimental da composio do ar, chegando ao resultado de 21% de oxignio e 79 % de outro componente que ele chamou de azoto (conhecido hoje como nitrognio). O trabalho de Lavoisier, envolvendo cuidadosas pesagens, levou-o a descobrir e justificar fatos que outros cientistas no tinham conseguido efetuar por subestimarem o uso criterioso da balana. A experincia executada por Lavoisier, que permitiu a determinao dessa lei, pode ser representada por:

xido de mercrio (vermelho)

mercrio + oxignio (prateado) (incolor)

Em funo desta e de vrias outras experincias, Lavoisier concluiu que:

Num sistema fechado, a massa total dos reagentes igual massa total dos produtos.

Exemplo: Calcrio 100g Cal viva 56g + gs carbnico + 100g A partir do trabalho de Lavoisier, os qumicos comearam a perceber a existncia de certas regularidades que envolviam os fenmenos qumicos, s quais foi dado um tratamento matemtico, permitindo que essas regularidades fossem expressas em leis.Genericamente, essas leis que relacionam massas so denominadas leis ponderais, sendo que a Lei de Conservao de Massa, de Lavoisier, a primeira delas e foi divulgada em 1789, na obra Trait lmentaire de chimie (Tratado elementar de qumica). Outro cientista da poca, Joseph Louis Proust (1754 - 1826), em 1799, analisando substncias puras, observou que sua composio em massa constante, independente de seu processo de obteno. Assim, por exemplo, a gua, independente de sua origem ou de seu mtodo de obteno, sempre se forma por 11,1% em massa de hidrognio e 88,9% em massa de oxignio. 44g

gua 100% 100g

hidrognio + oxignio 11,1% 11,1g 88,9% 88,9g

- 19 -

Assim, a composio da gua apresentar sempre uma mesma relao entre as massas de hidrognio e oxignio para qualquer massa de gua. massa de hidrognio = 11,1g = 1 massa de oxignio 88,9g 8 Ou seja, na formao da gua devemos ter a combinao de hidrognio e oxignio na proporo de 1 para 8 em massa. Se reagirmos 1 grama de hidrognio com 8 gramas de oxignio, obteremos 9 gramas de gua, o que confirma, tambm, a lei de Lavoisier. Em funo desses resultados, Proust enunciou a segunda lei ponderal: Lei das propores constantes: Toda substncia apresenta uma proporo de massa constante em sua composio.

A lei de Proust foi posteriormente estendida a qualquer reao qumica: Numa mesma reao qumica, h uma relao entre as massas das substncias participantes.

Composio centesimal
Pela lei de Proust, as substncias puras tm composio em massa constante e, consequentemente, puderam ser representadas por frmulas. As frmulas eram determinadas experimentalmente atravs de resultados obtidos por anlises quantitativas dos elementos presentes na substncia e expressas em termos percentuais (indicavam quanto do componente havia em 100 partes da substncia). A frmula (ou composio) centesimal no o melhor tipo de frmula porque pode corresponder a mais de uma substncia, mas, em termos didticos, sua determinao nos leva a estabelecer relaes que nos ajudaro em clculos posteriores. Exemplos: 1. Verifica-se experimentalmente que, na queima de 4,0g de clcio, formam-se 5,6g de um composto de clcio. Qual a frmula percentual desse composto? Na queima do clcio, h uma reao de sntese entre o clcio e o oxignio gerando um composto, denominado xido de clcio. 5,6g do composto ------------------- 4,0g de clcio 100g do composto -----------------x = 71,4g 71,4 % de clcio x 5,6 g do composto ------------------- 1,6 g de oxignio 100 g do composto -----------------x = 26,6 g x

26,6 % de oxignio

2. Qual a composio centesimal do composto cuja frmula CaS , sabendo-se que 72 g do composto possuem 40 g de clcio? 72g do composto ------------------- 40g de clcio 100g do composto -----------------x = 55,6g 55,6 % de clcio x 72g do composto ------------------- 32g de enxofre 100g do composto -----------------x = 44,4g 44,4 % de enxofre x

- 20 -

As leis ponderais foram desenvolvidas a partir de experimentos realizados com quantidades de matria possveis de serem pesadas nas balanas existentes na poca, ou seja, eram observaes realizadas em nvel macroscpico. Ainda no existia, naquele tempo, nenhuma explicao dos fatos relacionados composio da matria em nvel microscpico. No livro intitulado Novo sistema de filosofia qumica, publicado em 1808, John Dalton (1766 - 1844) relatou sua teoria completa a respeito do comportamento qumico das substncias, denominada teoria atmica. Esta teoria possibilitou a compreenso dos resultados experimentais encontrados por Lavoisier e Proust, em nvel microscpico. Os principais pontos da teoria atmica de Dalton so: tomos elemento qumico

Para melhor representar sua teoria, Dalton substituiu os smbolos usados na alquimia, e criou smbolos para elementos que no eram conhecidos pelos alquimistas. Como, para ele, os tomos eram esfricos, ele props que uma srie de crculos com linhas, pontos ou letras que representassem os diferentes elementos. Hoje, sabemos que alguns desses elementos de Dalton so, na verdade, compostos.

AS LEIS VOLUMTRICAS Em vez de trabalhar com as massas das substncias em suas experincias, Joseph Gay-Lussac (1778- 1850) utilizou medidas de volumes de gases. Em funo disso enunciou suas leis volumtricas (referentes s propores com que volumes gasosos reagem entre si, quando medidos mesma temperatura e presso) que podem ser reunidas numa s: Os volumes das substncias participantes de uma reao qumica, quando no estado gasoso e a uma mesma temperatura e presso, guardam entre si uma relao expressa por nmeros inteiros e pequenos (relao simples).

Exemplos: I. hidrognio (g) + cloro (g) gs clordrico

Vamos supor que sejam feitas duas experincias, partindo-se de volumes diferentes de hidrognio, por exemplo, 100L e 37L. Verifica-se experimentalmente que: 1a experincia: 100L de hidrognio consomem 100L de cloro e produzem 200L de gs clordrico. Relao entre os volumes de gases: 1:1:2 2a experincia: 37L de hidrognio consomem 37L de cloro e produzem 74L de gs clordrico. Relao entre os volumes: 1:1:2

- 21 -

Observa-se que a relao simples e constante, ou seja, para qualquer experincia que se faa com os gases hidrognio e cloro para formar gs clordrico a proporo com que eles interagem ser sempre de 1 1 : 1 :2. II. hidrognio (g) + oxignio (g) gua (vapor)

Para compararmos melhor os diferentes resultados experimentais, utilizamos os mesmos volumes de hidrognio usados na experincia I e observamos que: 1a experincia: 100 L de hidrognio consomem 50L de oxignio e produzem 100L de vapor dgua. 2a experincia: 37L de hidrognio consomem 18,5 L de oxignio e produzem 37 L de vapor dgua. A relao entre os volumes das substncias participantes da reao simples e constante e corresponde a 2 : 1 : 2. Nota-se que o volume do vapor de gua menor que a soma dos volumes de hidrognio e oxignio. Essa reao ocorre com contrao de volume. Veja bem: existe lei da conservao da massa, mas no da conservao de volume. Pode haver contrao ou expanso dos volumes gasosos participantes da reao. Em 1811, Amedeo Avogadro (1776 - 1856) emitiu uma hiptese que veio esclarecer o problema no resolvido por Gay-Lussac a respeito da contrao ou expanso dos volumes dos gases durante uma reao (a teoria atmica de Dalton no explicava o porqu). Para formular sua hiptese, Avogadro comparou as observaes experimentais e a proposta de Berzelius onde, volumes iguais de quaisquer gases continham o mesmo nmero de tomos (ou tomos compostos). Os fatos experimentais, no entanto, no conseguiam ser explicados, como veremos a seguir: Experincia 1 : Se misturarmos 1 litro de hidrognio com 1 litro de cloro, acontecer uma reao completa, o que era esperado por Berzelius; o volume de gs clordrico obtido, porm, ser de 2 litros e no de 1 litro como era esperado e que no pode ser explicado pelo modelo: hidrognio + cloro gs clordrico

+
Esperado: 1 V Observado: 1 V 1V 1V Experincia 2 : Na reao de 1 L de oxignio com dois litros de hidrognio formam-se dois litros de gua (reao completa) hidrognio + oxignio gua 1V 2 V (?)

+
Esperado: 1V 1V 1V 1V 2 V (?) Observado: 2 V

Avogadro soluciona o problema propondo que a estrutura bsica de algumas substncias simples no seria o tomo ou o "tomo composto" como pensavam os qumicos atomistas da poca, e sim uma estrutura composta por tomos ligados entre si, que denominou de molcula Props ento que H, N, O e Cl, seriam formados por molculas diatmicas. Surge, ento, o conceito de atomicidade. Voltemos agora aos fatos e verificaremos que as idias, desta forma condizem com os fatos. hidrognio + cloro gs clordrico

+
1V 1V

2
2V

- 22 -

hidrognio + oxignio

gua

2
2V

+
1V

2
2V

Com a proposta de Avogadro foi possvel determinar as frmulas das primeiras molculas (H2, O2, Cl2, N2, H2O, HCl). Em funo dessas idias, Avogadro props ento a sua hiptese: Volumes iguais de gases diferentes, mesma presso e temperatura, contm o mesmo nmero de molculas.

Observao

John Jacob Berzelius ( 1779 - 1848) organizou a notao qumica utilizada, que era bastante confusa, introduzindo como smbolo dos elementos as iniciais de seus nomes latinos. Esses smbolos, usados at hoje, so constitudos por uma ou duas letras de frma, sendo a primeira sempre maiscula e a segunda, quando existe, minscula. Para indicar a proporo com que cada elemento entra na formao de determinada substncia, ele associou um ndice numrico aos smbolos. Essa notao, simples e funcional, foi logo adotada pelos qumicos da poca e permanece inalterada at os dias atuais.

- 23 -

EXERCCIOS
1) Verifique se os dados abaixo esto de acordo com a lei de Lavoisier: a) Sabe-se que 4 g de hidrognio reagem com 32 g de oxignio produzindo 36 g de gua. b) Sabe-se que 27,9 g de fsforo so colocados num recipiente que contm 360 g de iodo. Terminada a reao, observa-se que houve formao de 370,8 g de um composto, restando 17,1 g de iodo. 2) Sabe-se que: carbono + hidrognio 12g 4g metano

Qual a massa de hidrognio necessria para reagir totalmente com 8,4g de carbono e qual a massa de metano formada? 3) Sabendo-se que 14,0g de nitrognio reagem com hidrognio para formar 17,0g amnia, qual a massa de amnia obtida quando se utilizam 4,2g de nitrognio?

4) Sabendo-se que: metano + oxignio 12,8g

gs carbnico + 8,8g

gua 7,2g

Qual a massa de metano necessria para que a reao acima ocorra? 5) Reagindo-se 6x g de carbono com (8+x) g de gua obtm-se (15-x) g de dixido de carbono e x g de hidrognio. Determine o valor de x. 6) Qual a massa de gua formada quando fazemos reagir x g de xido de sdio com (2x-26) g de cido sulfrico, resultando desta reao (2x + 18)g de sulfato de sdio e [(x + 10) / 4 ] g de gua ? 7) So colocados, em um recipiente, 15g de hidrognio com 126g de oxignio. Provocando-se a reao, observa-se a formao de 135g de gua e a permanncia de certa massa de oxignio que no reagiu; qual o valor dessa massa? 8) Sabendo-se que 14,0g de eteno reagem com 48g de oxignio formando 44,0g de gs carbnico e 18,0g de gua, quais as massas de gs carbnico e de gua formadas quando se utilizam 16,8g de eteno? 9) Dada a reao: xido de ferro + carbono 120g 27g ferro + monxido de carbono 84g 63g

Partindo de 21,6 g de carbono quais sero as massas obtidas de ferro e monxido de carbono? 10) Sabe-se que 2,0g de hidrognio combinam-se totalmente com 71g de cloro, formando gs clordrico. Determinar a composio centesimal do gs clordrico. 11) Sabendo-se que 1,0g de hidrognio e 4,0g de carbono combinam-se formando etano, determine a composio centesimal do etano. 12) Calcule a composio centesimal do gs sulfdrico, sabendo-se que para formar 34g do gs so necessrios 2,0g de hidrognio reagindo com 32g de enxofre. 13) Qual a massa de oxignio que reage com 144g de magnsio na formao de xido de magnsio, sabendo-se que a proporo das massas que se combinam de 3:2. 14) O sal de cozinha formado pelos elementos cloro e sdio na proporo de 71 : 46 em massa. Calcule a massa de cloro contida numa quantidade de sal que contm 23g de sdio. Em seguida, calcule a massa de sdio contida numa quantidade de sal que contm 14,2g de cloro. 15) 1,08g de alumnio reagem com 4,26g de cloro, dando origem a 5,34g de cloreto de alumnio. Se, numa outra experincia, adicionarmos 5,4g de alumnio a 30,0g de cloro: a) Qual a massa do composto formado? b) Qual a massa em excesso, do reagente que sobrou na reao?

- 24 -

16) A tabela abaixo apresenta dados obtidos na reao do gs hidrognio com o gs oxignio produzindo vapor de gua. Massa de hidrognio (g) 2,0 2,0 4,0 10,0 Massa de oxignio (g) 8,0 17,0 32,0 64,0 Massa de gua (g) 9,0 18,0 36,0 72,0 Massa que no reagiu 1,0g de hidrognio 1,0g de oxignio sem excesso 2,0g de hidrognio

A tabela a seguir apresenta dados obtidos na reao de carbono com gs oxignio produzindo gs carbnico. Massa de carbono (g) 12,0 8,0 5,0 24,0 Massa de oxignio (g) 36,0 16,0 8,0 70,0 Massa de gs carbnico (g) 44,0 22,0 11,0 88,0 Massa que no reagiu 4,0g de oxignio 2,0g de carbono 2,0g de carbono 6,0g de oxignio

Os itens a seguir devem ser respondidos com base nas tabelas: a) Para produzirmos 144,0g de gua de maneira que no haja sobras dos reagentes, que massas destes devemos usar? b) Para obtermos 5,5g de gs carbnico, sem excessos, quanto de cada reagente deve ser usado? c) Misturando-se 3,0g de carbono com 9,0g de oxignio, quanto se obter de gs carbnico? Sobrar alguma quantidade de carbono ou oxignio? Em caso afirmativo, quanto? d) Quanto de carbono seria necessrio para reagir totalmente com 100,0 g de oxignio? 17) O clcio reage com o oxignio produzindo cal virgem (xido de clcio). Foram realizadas duas experincias, cujos dados incompletos constam na tabela a seguir: clcio 40g y + oxignio x 32g cal virgem 56g z

1 experincia 2a experincia

Determine os valores de x, y e z e cite o nome das leis ponderais que permitiram essa determinao. 18) O acar comum, quando submetido a aquecimento, pode ser transformado em carvo. Essa reao pode ser representada da seguinte maneira: acar carvo + gua

Com base nessas informaes, responda: a) A transformao de 342g de acar em 144g de carvo ir produzir tambm qual massa de gua? b) Se desejarmos obter 99g de gua e 72g de carvo, que massa de acar devemos aquecer? c) Se aquecermos 1710g de acar, quais sero as massas de carvo e de gua que iremos obter? 19) Escolha a alternativa que melhor completa a frase: Quando uma poro de palha de ao enferruja, esta sofre ................ de massa, proveniente da ............ a) aumento - combinao com oxignio b) diminuio - combinao com gs carbnico c) diminuio - combinao com oxignio d) aumento - liberao de gs carbnico e) aumento - combinao com gs carbnico

- 25 -

20) Sabe-se que 448 mL de monxido de nitrognio reagem com 224 mL de oxignio formando 448 mL de dixido de nitrognio, todos gasosos e nas mesmas condies. a) Verifique a proporo entre os gases reagentes e produto, segundo as leis volumtricas. b) Que volume de oxignio seria consumido por 20,0L de monxido de nitrognio? 21) De acordo com o quadro, calcule os valores de X,Y,W e Z, em gramas.

A
1 reao 2a reao 3a reao
a

B
1,5 g X 11,7 g

C
1,9 g Y W

excesso
------------------------Z

0,4 g 2,0 g 2,8 g

22) 54L de um gs A so adicionados a 54L de um gs B. H reao entre eles e, terminada a reao, obtmse 36L de um gs C ao lado de 36L do gs B, em excesso. Qual a relao entre os volumes de A, B e C, nessa reao, expressa por nmeros inteiros e pequenos? 23) O quadro a seguir apresenta vrios dados sobre a combinao do gs nitrognio com gs oxignio, com formao de xido ntrico gasoso. Complete os espaos vazios: Volume de oxignio (L) 20,0 5,0 8,0 1,0 D Volume de nitrognio (L) 20,0 3,0 13,0 4,0 E Volume de xido ntrico (L) A 6,0 16,0 C 4,0 Volume de gs que sobra nenhum 2,0 L oxignio B 3,0 L nitrognio 1,0 L oxignio

24) Se em 2L de certo gs, sob presso de 5 atm na temperatura de 25 C, existem n molculas , em 4 L do mesmo gs, nas mesmas condies de temperatura e presso, o nmero de molculas ser igual a ........ 25) Duas amostras de carbono puro de massa 1,00g e 9,00g foram completamente queimadas ao ar. O nico produto formado nos dois casos, o dixido de carbono gasoso, foi totalmente recolhido e as massas obtidas foram 3,66g e 32,94 g respectivamente. Utilizando-se esses dados: a) demonstre que nos dois casos a lei de Proust obedecida. b) determine a composio do dixido de carbono expressa em % de carbono e oxignio.

- 26 -

RESPOSTAS
1) a) Sim, a massa antes da reao (36g) igual massa depois da reao. b) Sim, a massa total antes da reao (387,9g) igual massa total (produto + excesso) aps a reao. 2) 2,8g de hidrognio e 11,2 g de metano 3) 5,1g de gs 6) 18 g de gua 4) 3,2g de metano 7) 6g 5) x = 1

8) 52,8g de gs carbnico e 21,6g de gua 9) 67,2g de ferro e 50,4g de monxido de carbono 10) 2,7% de hidrognio e 97,3% de cloro 11) 20% de hidrognio e 80% de carbono 12) 94,1 % de enxofre e 5,9 % de hidrognio 13) 216g 14) 35,5g de cloro e 9,2g de sdio 15) a) 26,7g de cloreto de alumnio b) 8,7g de cloro 16) a) 128g de oxignio e 16g de hidrognio b) 1,5g de carbono e 4,0 g de oxignio c) 11g; sim, 1,0g de oxignio. d) 37,5g de carbono 17) X= 16g ; Y = 80g ; Z = 112g ; Lavoisier e Proust 18) a) 198g de gua b) 171g de acar c) 720 g carvo e 990 g gua 19) a 20) a) 2:1:2 b) 10,0L

21) X = 7,5g ; Y = 9,5g ; W= 13,3g e Z = 1,2g de B 22) A relao 3:1:2 23) A = 40,0 L; B = 5,0L hidrognio; C = 2,0 L; D = 3,0 L; E = 2,0 L 24) 2n 25) a) 1,00 = 3,66 - Proust 9,00 32 b) 27,3% de carbono e 72,7% de oxignio

- 27 -

CAPTULO 3
DESCOBRINDO A ESTRUTURA ATMICA
Como j foi visto, o primeiro modelo atmico proposto em bases cientficas foi formulado por John Dalton, em 1808, tendo sido aperfeioado pela introduo do conceito de molcula por Amadeo Avogadro, em 1811. Tal modelo foi utilizado durante anos, explicando adequadamente o comportamento observado nas reaes qumicas, no que dizia respeito massa e volume das substncias envolvidas. Observaes, porm, que evidenciavam a natureza eltrica da matria, no podiam ser explicadas pela teoria atmico-molecular.

Partculas subatmicas
A existncia de uma estreita relao entre matria e eletricidade fica evidente com os trabalhos de Michael Faraday sobre eletrlise. Eles tambm indicavam que a eletricidade era constituda por partculas materiais, hiptese confirmada pelos estudos sobre a capacidade dos gases de conduzir correntes eltricas. Durante toda a segunda metade do sculo XIX experincias realizadas em ampolas de vidro contendo gases, nas mais variadas presses e submetidas a descargas eltricas, evidenciaram a existncia de partculas menores do que o prprio tomo; logo, o tomo no era indivisvel. Podemos citar alguns nomes relacionados a essas experincias: Heinrich Geissler ( Alemanha), William Crookes ( Inglaterra), Eugene Goldstein (Alemanha), Joseph John Thomson ( Inglaterra). As principais experincias realizadas neste sentido receberam as seguintes denominaes:

Raios catdicos experincias realizadas em ampolas de vidro contendo gases em alto vcuo levaram concluso da existncia de partculas de carga eltrica negativa, de massa muito pequena, em qualquer tipo de matria. Estas partculas foram denominadas de eltrons Raios canais experincias realizadas em ampolas de vidro contendo gases mantidos a baixa presso levaram concluso da existncia de partculas de carga eltrica positiva, de massa muito superior do eltron (cerca de 1840 vezes maior), em qualquer tipo de matria. Estas partculas foram denominadas de prtons.
importante frisar que a comprovao e a determinao da carga e da massa dessas partculas foi um processo que se estendeu at o incio do sculo XX, envolvendo inmeras outras experincias.

Modelo atmico de Thomson

Em 1898, com base nas evidncias experimentais e no fato da matria ser eletricamente neutra, Thomson apresentou seu modelo atmico. Como a massa dos eltrons fosse insignificante quando comparada a dos prtons, a massa do tomo equivaleria praticamente massa dos prtons. Os eltrons, uniformemente distribudos entre os prtons garantiriam o equilbrio eltrico, evitando a repulso mtua dos prtons. Seu modelo consistia, portanto, em uma esfera macia de carga eltrica positiva, incrustada por igual nmero de cargas negativas (os eltrons), e foi chamado de pudim com passas. No modelo de Thomson, os eltrons possuam um nico movimento possvel, o da vibrao.

- 28 -

Modelo atmico de Rutherford

Ernest Rutherford era um pesquisador ligado equipe de Thomson quando realizou um experimento que viria a mudar completamente a viso do homem a respeito do tomo. Em 1911, ele bombardeou uma finssima lmina de ouro (0,0001 cm) com partculas alfa oriundas de uma amostra contendo Polnio. A rea em que se realizava o experimento era cercada por um anteparo recoberto por sulfeto de zinco, que cintilava ao sofrer impacto.

Para espanto geral, a grande maioria das partculas alfa disparadas contra a placa passou por ela como se no existisse. Somente algumas passavam com desvios e algumas outras retrocediam. Tal resultado levou Rutherford a propor que a matria constituda principalmente por espaos vazios. Como as partculas alfa so positivas, concluiu-se que os desvios e retrocessos fossem resultado da interao dessas com o ncleo. Como estes desvios e retrocessos foram muito poucos, concluiu-se que a matria do tomo fosse concentrada numa regio central positiva chamada ncleo. Os prtons so as partculas que do carter positivo ao ncleo. Os eltrons ou cargas negativas estariam circundando o ncleo em nmero tal que possibilitasse ao tomo ser neutro. A proporo entre as partculas que passaram sem desvio e as que passaram com desvio ou retrocederam levaram concluso de que o tamanho total do tomo de 10.000 a 100.000 vezes maior que o ncleo. A regio onde circundam os eltrons que d o volume do tomo recebeu o nome de eletrosfera. Os eltrons possuem movimento de translao ao redor do ncleo e de rotao em relao ao seu prprio eixo. O modelo de Rutherford muito parecido com o sistema solar, com o ncleo ocupando o lugar do sol e os eltrons, os dos planetas.

Rutherford concluiu que, sendo o tomo formado por duas regies e descontnuo, a matria tambm descontnua.

A descoberta da terceira partcula subatmica: o nutron

Na seqncia dos estudos sobre a estrutura do tomo, percebeu-se que no ncleo dos tomos existiria mais do que um nico prton. Entretanto esse fato comprometeria a estabilidade do ncleo, pois entre prtons (+) existiriam foras de repulso que provocariam a fragmentao do ncleo. Como isso no ocorria, Rutherford passou a admitir a existncia, no ncleo, de partculas com massa semelhante dos prtons, mas sem carga eltrica. Essas partculas serviriam para diminuir a repulso entre os prtons, aumentando a estabilidade do ncleo. Alm disso, essas partculas justificariam a massa maior que os ncleos apresentavam. Essas partculas foram descobertas, em 1932, durante experincias com material radioativo, por James Chadwick, que as denominou de nutrons.

- 29 -

EXERCCIOS
1) a) b) c) d) e) Os raios catdicos so: eltrons prtons partculas ondas eletromagnticas nutrons

2) Os raios canais produzidos numa ampola de Goldstein so : a) eltrons b) prtons c) nutrons d) ons gasosos positivos

e) ons gasosos negativos

3) O primeiro modelo cientfico para o tomo foi proposto por Dalton em 1808. Este modelo poderia ser comparado a : a) uma bola de tnis b) uma bola de futebol c) uma bola de pingue-pongue d) uma bola de bilhar e) uma bexiga cheia de ar 4) O eltron foi descoberto por Thomson no final do sculo XIX. Quais as caractersticas gerais do modelo atmico proposto por Thomson? 5) O raio do ncleo menor que o prprio tomo em aproximadamente : a) 102 vezes b) 104 vezes c) 108 vezes d) 1010 vezes e) 1023 vezes

6) Considere os modelos atmicos de : I - Dalton II - Thomson III - Rutherford a) Qual deles foi proposto baseado nos resultados da medida da massa dos participantes das reaes qumicas? b) Qual introduziu a natureza eltrica da matria? c) Qual apresenta a matria como sendo descontnua? d) Qual o mais recente?

RESPOSTAS
1) a 2) d 3) d

4) O tomo seria um pudim de cargas positivas e dentro deste teramos os eltrons com cargas eltricas negativas, como se fossem passas, formando um sistema eletricamente neutro. 5) b 6) a) I b) II c) III d) III

- 30 -

CAPTULO 4
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DO TOMO Alguns conceitos relacionados ao tomo
Desde o modelo proposto por Thomson, sabemos que o tomo um sistema eletricamente neutro, ou seja, o total de cargas positivas igual ao total de cargas negativas. Com a evoluo, introduzida por Rutherford, do modelo atmico, podemos relacionar as cargas eltricas com as partculas constituintes do tomo: os prtons apresentam carga positiva; os eltrons, negativa e os nutrons apresentam carga nula. Assim, num tomo: nmero de prtons = nmero de eltrons

Nmero Atmico (Z)

A carga do ncleo, ou seu nmero de prtons, a grandeza que caracteriza cada elemento, sendo este nmero denominado nmero atmico. ( Z = no de prtons ) Como num tomo o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons, ao ser fornecido o nmero atmico (Z) de um tomo, sero fornecidas duas informaes: o no de prtons e o no de eltrons.

ons
Os tomos apresentam a capacidade de ganhar ou perder eltrons, formando novos sistemas, eletricamente carregados, denominados ons. on a espcie qumica que apresenta o nmero de prtons diferente do nmero de eltrons.

Ateno:

Os tomos, ao ganharem ou perderem eltrons, originam dois tipos de ons: Ctions: Formam-se quando um tomo perde um ou mais eltrons, resultando num sistema eletricamente positivo, onde o n. de prtons maior que o n. de eltrons. Sua representao, segundo norma da IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada), feita colocando-se acima e direita do smbolo do elemento a quantidade de eltrons perdidos seguida do sinal +. Por exemplo: Fe2+; Ca2+ ;Na +. nions: Formam-se quando um tomo ganha um ou mais eltrons, resultando num sistema eletricamente negativo, onde o n. de prtons menor que o n. de eltrons. Sua representao feita colocando-se acima e direita do smbolo do elemento a quantidade de eltrons ganhos seguida do sinal . Por exemplo: S2 ; N3 ;Br

N mero de Massa (A)

A massa do tomo depende fundamentalmente dos seus prtons e nutrons, j que a massa do eltron desprezvel. Logo, nmero de massa a soma do n. de prtons (p) com o n. de nutrons (n) presentes no ncleo de um tomo. (A = p + n )

Elemento Qumico
o conjunto formado por tomos e ons que apresentam mesmo nmero atmico. Observe que, quando um tomo se transforma em um on, seu nmero atmico no se altera, pois h um ganho ou perda de eltrons e no de prtons.

- 31 -

Simbologia do elemento qumico

De acordo com a IUPAC, ao representar um elemento qumico, devem-se indicar, junto ao seu smbolo, os nmeros atmico e de massa e, quando se tratar de um on, tambm a carga eltrica. Esquematicamente, temos:

tomos
A A A

ons
carga eltrica do on

ou

X
Z

Istopos
Um elemento qumico pode ser constitudo por uma mistura de vrios tomos com o mesmo nmero atmico, mas com diferentes nmeros de massa. Esses tomos eram chamados de istopos (iso = mesmo; topos = lugar). Istopos so tomos que apresentam o mesmo nmero atmico (Z) por pertencerem ao mesmo elemento qumico, mas apresentam diferentes nmeros de massa (A). O elemento oxignio (O), por exemplo, formado por uma mistura de trs istopos:
8 16 17 18

8O

8O

A diferena no nmero de massa produzida pelas diferentes quantidades de nutrons existentes em cada istopo.

Isoeletrnicos
So os tomos e ons que apresentam a mesma quantidade de eltrons. Exemplo: So isoeletrnicos: N 3 , O 2 , F 1 , Ne, Na
+

Considerando que o raio a distncia provvel do eltron mais externo ao ncleo, numa srie de isoeletrnicos: maior for o n. atmico (Z) menor ser o raio ction sempre menor que o do tomo que lhe deu origem nion sempre maior que o do tomo que lhe deu origem

- 32 -

EXERCCIOS
1) Complete o quadro abaixo : TOMO Sdio (Na) Cobalto (Co) Flor (F) Urnio (U) Carbono ( C ) 2) a) b) c) Z A 60 9 92 235 6
35 37

p+ 11

e27

n 12 10 8

Se representarmos dois tomos por : 17 X e 17 Y Quantos prtons tm X e Y? Quantos nutrons tm X e Y ? Os tomos so de elementos qumicos diferentes ?

3) Um tomo de prata tem 47 prtons e 61 nutrons. Qual o smbolo desse tomo, acompanhado dos valores do nmero atmico e de massa? 4) Qual o n. de prtons, eltrons e nutrons do on
32 16

5) Qual o n. atmico e o n. de massa de um on monoatmico com carga 3+, que contm 10 eltrons e 14 nutrons ? 6) Baseie-se no esquema abaixo para determinar os valores de x, y, z e w. Sabe-se que B e D so istonos. Quantos nutrons tem A? w 40 y 39 isbaros isbaros istopos z D zA xB 19 C 7) Considere os seguintes tomos : 228 228 88 A 89 B a) Quais so istopos? b) Quais so isbaros? c) Quais so istonos ? 8) Sabemos que : X um tomo com 18 prtons e 22 nutrons Y um tomo com 18 prtons e 21 nutrons Z um tomo com 19 prtons e 20 nutrons a) Quais so istopos? b) Quais so isbaros? 9) Tem-se 3 tomos A, B e C, sobre os quais sabemos que : A e B so istopos B e C so isbaros C tem n. de massa = 127 B tem 75 nutrons A e C tm mesmo n. de nutrons C tem um prton a mais que A Pergunta-se : quais os valores de n. atmico e n. de massa para cada tomo ?
231 90 229 90 234 88 236

90

- 33 -

10) Tem-se 3 tomos X, Y e Z, sobre os quais sabemos que : X istopo de Y Y isbaro de Z Z tem igual n. de prtons e nutrons Y tem n. de massa = 30 X tem 1 prton a menos que Z e 2 nutrons a menos que Y Pede-se que sejam representados X, Y e Z com seus respectivos nmeros atmicos e de massa. 11) Determine o n. de prtons, eltrons e nutrons do ction 12) Um on A de B?
+
2

40 20

Ca .

2+

isoeletrnico de um on B . Sabendo que o nmero atmico de A igual a 34, qual ser o

3

2+

13) O on K isoeletrnico do on P . Qual o nmero atmico do fsforo (P)? 14) Dados os ons : 11Na , 19K , 9F , 17Cl , 12Mg
+ + 2+

, 15P

, rena os que so isoeletrnicos entre si.

15) A densidade da gua comum (H2O) e da gua pesada (D2O), medidas nas mesmas condies de presso e temperatura, so diferentes. Isto porque os tomos de hidrognio e deutrio diferem quanto ao: a) nmero atmico b) n. de eltrons c) nmero de oxidao d) n. de nutrons e) n. de prtons

RESPOSTAS
1) TOMO Z A p+ en Sdio (Na) 11 23 11 11 12 Cobalto (Co) 27 60 27 27 33 Flor (F) 9 19 9 9 10 Urnio (U) 92 235 92 92 143 Carbono ( C ) 6 14 6 6 8 2)a) 17 e 17 3)
47

b) 18 e 20 4) 16 p, 16 n e 18 e

c) no, so istopos. 5) Z = 13 e A = 27

Ag

108

6) x = 20, y = 40, z = 19, w = 40. A tem 21 nutrons. 7) a) A e F ; C, D e E 8) a) X e Y 9)

52

b) A e B b) Y e Z

c) B e D

126

52 B

127

53

127

10)

14

28

14

30

15 Z

30

11) 20 prtons, 20 nutrons e 18 eltrons = 15 14) [ Na+, Mg2+, F ] e [ K+, Cl , P3 ]

12) Z = 38 15) d

13) Z

- 34 -

CAPTULO 5
EVOLUO DOS MODELOS ATMICOS Modelo atmico de Rutherford-Bohr (1913)
O modelo de Rutherford sofreu muitas crticas na poca em que foi elaborado, mas, convencido de sua validade, capaz de interpretar muitas propriedades da matria, o fsico dinamarqus Niels Bohr props a idia de que as leis da Fsica clssica no se aplicariam ao tomo e suas partculas constituintes. Bohr interpretou a estabilidade atmica usando uma teoria, proposta por Max Planck, denominada teoria dos quanta, relacionada propagao de energia luminosa (a energia seria emitida em quantidades discretas, constituindo pacotes de energia que ele chamou de quanta de energia). Relacionando esta teoria com os resultados experimentais observados quando tomos eram submetidos ao calor ou a eletricidade, Bohr props um modelo atmico revolucionrio que mantinha as principais caractersticas do modelo de Rutherford. Esse novo modelo baseado nos seguintes princpios: energia constante no perde nem ganha energia estado estacionrio

salto quntico estado excitado

um

Cada uma dessas rbitas permitidas foi denominada nvel ou camada de energia. Dentre os elementos conhecidos, aquele que contm maior nmero de eltrons apresenta-os distribudos no mximo em 7 camadas, designadas pelas letras K, L, M, N, O, P e Q.

- 35 -

Com os progressos nos estudos relativos ao tomo, descobriu-se que cada nvel de energia do modelo de Bohr era constitudo de vrios subnveis com diferentes energias. Assim, quando um eltron salta de um nvel de energia para outro mais prximo do ncleo, podem ser emitidas diferentes energias, dependendo dos subnveis onde estava o eltron antes e depois do salto. Nesta ampliao do modelo de Bohr, conhecido como modelo de Sommerfeld (1916), um dado nvel de energia constitudo por subnveis de energia, aos quais esto associadas vrias rbitas diferentes, onde uma dessas rbitas circular e as demais so elpticas.

A evoluo do modelo de Rutherford-Bohr

Como j foi visto, foi Sommerfeld quem deu o primeiro passo para a ampliao do modelo de Bohr, admitindo rbitas elpticas com diferentes excentricidades para eltrons de um mesmo nvel, caracterizando energias muito prximas, em regies que foram denominadas de subnveis. Outras observaes e estudos com os espectros levaram concluso de que estas rbitas possuem planos bem definidos. Experincias posteriores, envolvendo a passagem de tomos por campos magnticos, mostraram um comportamento peculiar; havia um desvio, em sentidos opostos do campo magntico, dos tomos utilizados. Este comportamento foi explicado admitindo-se que cada eltron se comporta como um pequeno m e que seu magnetismo seria resultante da rotao (spinning) da carga negativa, sendo possveis dois sentidos de rotao (spin): um eltron gira ao redor de seu eixo no sentido horrio ou anti-horrio. Dois eltrons com spins iguais se repelem eltrica e magneticamente, j que o campo magntico gerado igual enquanto que dois eltrons com spins contrrios se atraem magneticamente e se repelem eletricamente mantendo equilbrio dinmico no orbital.

repulso

atrao

Aps examinar cuidadosamente os espectros de diversos tomos, Wolfgang Pauli enunciou o seguinte princpio, conhecido como princpio da excluso de Pauli:

- 36 -

Em 1924, o fsico francs Louis de Broglie mostrou que o eltron, alm de partcula, podia ser considerado uma onda eletromagntica (eltrons podem sofrer difrao obedecendo s leis ondulatrias como se fossem ondas sonoras, luminosas, etc.). Como a luz, ele podia ser encarado como uma partculaonda. O eltron, ento, apresenta um comportamento duplo (dual), isto , pode ser interpretado como partcula (massa) ou onda, conforme o fenmeno estudado. Qual o mecanismo usado para determinar a trajetria de um eltron? Como no podemos v-lo, precisaramos utilizar um dispositivo que nos fornecesse sua posio a cada instante. Da unio dessas vrias posies sucessivas, teramos a trajetria percorrida pelo eltron. Isso, porm, no possvel devido dimenso to pequena do eltron (sua posio no consegue ser determinada). Foi Werner Heisenberg quem mostrou, em 1926, que no se pode determinar com exatido a posio de um eltron. Seu princpio da incerteza diz que impossvel determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron num tomo. Heisenberg substituiu o conceito de posio de um eltron por probabilidade de posio.

O modelo atual
Com o surgimento do princpio de Heisenberg, os modelos de Bohr e Sommerfeld - que indicavam rbitas definidas para os eltrons (imaginavam o subnvel como uma linha circular ou elptica sobre a qual o eltron se deslocaria)- se mostraram inadequados, por ser impossvel a determinao da trajetria dos eltrons. Torna-se mais adequado falar em regies de mxima probabilidade de se encontrar determinado eltron, isto , regies de mxima densidade eletrnica. No se afirma que, em dado instante, o eltron efetivamente est em um ponto determinado. No mximo, podemos delimitar a regio de mxima probabilidade para encontrar-se o eltron. O fsico austraco Erwin Schrdinger, em 1927, conseguiu adaptar ao eltron as teorias de Heisenberg e de Broglie. Utilizando equaes de movimento de ondas, em coordenadas cartesianas, ele conseguiu deduzir equaes matemticas que determinam regies no espao, onde temos a mxima probabilidade de encontrar determinado eltron. Esta regio denominada orbital do eltron. ORBITAL:

Nveis, Subnveis e Orbitais

Quando Bohr enunciou seus postulados, sugeriu uma frmula para determinao do raio da rbita circular. Hoje no tem mais sentido falar em raio da rbita e a interpretao do mesmo seria: a distncia mais provvel do eltron ao ncleo. Conforme demonstrado por Sommerfeld, cada nvel de energia constitudo por um ou mais subnveis e estes so designados pelas letras minsculas s, p, d, f, g, h, i, j,... Nos 115 elementos conhecidos atualmente encontramos apenas quatro tipos de subnveis: s, p, d e f e estes subnveis tm energias diferentes entre si: s < p < d < f Atravs clculos matemticos e de observaes experimentais, deduz-se que:

Nvel 1 2 3 4 5 6 7

Camada K L M N O P Q

Subnveis 1s 2s - 2p 3s - 3p - 3d 4s - 4 p - 4d - 4f 5s - 5p - 5d - 5f 6s - 6p - 6d 7s

- 37 -

Orbital p no eixo y

Orbital p no eixo z

Orbital p no eixo x Orbital s

Os trs orbitais p nos seus respectivos eixos.

Representao geomtrica dos orbitais s e p. p p d f d f

- 38 -

Pelo que foi visto, os orbitais podem ser considerados nuvens que correspondem s regies onde mxima a probabilidade de encontrarmos um determinado eltron, sendo que cada subnvel contm um ou mais orbitais. A cada tipo de subnvel corresponde um tipo de orbital, ou seja, uma nuvem eletrnica com um formato caracterstico e com uma orientao espacial determinada. Assim, os orbitais existentes no subnvel s so diferentes dos orbitais que constituem o subnvel p. Esses formatos e suas orientaes foram determinados matematicamente pela resoluo das chamadas equaes de Schrdinger. Os orbitais do tipo s apresentam uma forma esfrica, sendo que o volume dessa esfera varia em funo do seu nvel de energia. Por apresentarem uma forma esfrica, apresentam uma nica orientao espacial possvel. Os orbitais do tipo p apresentam a forma de duplo ovide (halteres) e trs orientaes espaciais possveis (segundo eixos perpendiculares entre si). Os orbitais d e f, por sua complexidade, no sero abordados. Como j foi visto, pelo princpio de excluso de Pauli, se dois eltrons estiverem num mesmo nvel, em rbitas de mesmo tipo (mesmo subnvel) e num mesmo plano (mesmo orbital), tero necessariamente spins opostos, ou seja, numa mesma regio de probabilidade (orbital) podem existir no mximo dois eltrons. Se tivermos dois eltrons com spins opostos, podemos esperar uma atrao mtua entre eles, como ocorre com dois ms. Assim, quando dois eltrons so introduzidos em um mesmo orbital, eles devem possuir spins opostos, o que acarreta um sistema mais estvel. Ento, um par de eltrons (ou eltrons emparelhados) num orbital no apresenta campo magntico, pois o magnetismo devido ao spin de um eltron anulado pelo magnetismo do eltron de spin oposto. Os tomos que possuem pelo menos um orbital no qual se encontra apenas um eltron (denominado eltron desemparelhado) apresentam campo magntico, pois o magnetismo proveniente do spin do eltron no anulado. Isto explica o fato de algumas substncias serem atradas por ms e outras no: as que possuem eltrons emparelhados no so atradas e as que possuem eltron desemparelhado so. Foram determinados, matematicamente, o nmero de orbitais existentes em cada subnvel e, como cada orbital s pode conter no mximo dois eltrons, temos:

Subnveis s p d f

Orbitais 1 3 5 7
Assim, por exemplo:

Eltrons 2 6 10 14

Na camada K (nvel 1) existe apenas um tipo de orbital, s, esfrico, que constitui o subnvel 1s. Na camada L (nvel 2) existem dois subnveis : o 2s e o 2p, formados pelos respectivos orbitais s e p O subnvel 2s formado pelo orbital 2s que uma coroa esfrica que envolve o 1s. O subnvel 2p formado por trs orbitais p representados por 2px, 2py e 2pz, que se orientam em trs eixos perpendiculares entre si, x, y e z, respectivamente. Esquematicamente temos:

Nvel
2

Subnveis
2s 2p

Orbitais
2s 2px, 2py, 2pz

- 39 -

O mesmo raciocnio se aplica aos demais nveis, levando-se em conta as regies de probabilidade possveis.

Camada
K L M N O P Q

Nvel
1 2 3 4 5 6 7

Subnvel
1s 2s, 2p 3s, 3p, 3d 4s, 4p, 4d, 4f 5s, 5p, 5d, 5f 6s, 6p, 6d 7s

Mximo de eltrons em cada subnvel

2 2+6 2 + 6 + 10 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 2

Mximo de eltrons em cada nvel

2 8 18 32 32 18 2

Resumindo:

Distribuio dos eltrons na eletrosfera dos tomos

A disposio dos eltrons na eletrosfera de um tomo foi proposta por Linus Pauling e denominada configurao eletrnica. Os eltrons ocupam a eletrosfera sempre da maneira mais estvel, ou seja, na posio de menor energia possvel; assim, os eltrons sempre vo ocupar as regies com menor energia disponvel. A essa situao do eltron, em que ele apresenta a sua menor energia, Linus Pauling deu o nome de estado fundamental. Para distribuir os eltrons pelos subnveis fundamental considerar que os eltrons devem entrar no tomo segundo a ordem crescente de energia dos subnveis. E deve-se respeitar, tambm, o nmero mximo de eltrons permitido em cada subnvel. Linus Pauling determinou, num diagrama, a ordem crescente de energia dos subnveis para os elementos conhecidos, que apresentam no mximo sete nveis de energia e somente 4 subnveis. Este diagrama conhecido por D iagrama de Pauling e permite fazer a configurao eletrnica para os tomos dos 115 elementos conhecidos.

1s 2s - 2p 3s - 3p - 3d 4s - 4 p - 4d - 4f 5s - 5p - 5d - 5f 6s - 6p - 6d 7s

- 40 -

Temos ento, com o auxlio das setas paralelas, a seguinte ordem energtica crescente:

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d

Ao fazermos a distribuio eletrnica utilizando o diagrama de Pauling, anotamos a quantidade de eltrons em cada subnvel no seu lado direito superior. Genericamente, temos: nvel Por exemplo: o o o A distribuio eletrnica para o hidrognio (Z=1) : 1s1 A distribuio eletrnica para o oxignio (Z=8) : 1s2 2s2 2p4 A distribuio eletrnica para o sdio (Z=11) : 1s2 2s2 2p6 3s1 n subnvel
nmero de eltrons existentes no subnvel

Podemos ter, portanto, no s o nmero de eltrons por subnvel, mas tambm o nmero de eltrons por nvel ou camada: 1s2 nvel 1 camada K n. de eltrons = 2 K=2 2s2 2p6 nvel 2 camada L n. de eltrons = 8 L=8 3s1 nvel 3 camada M n. de eltrons = 1 M=1

O tomo de magnsio (Na) tem seus eltrons, no estado fundamental, distribudos em trs nveis de energia, ou seja, trs camadas, sendo que o seu nvel mais externo, denominado nvel ou camada de valncia, o nvel 3 ou camada M.

Nvel ou camada de valncia

importante determinar o nmero de eltrons presentes na camada de valncia dos tomos, pois esse nmero indicar no s o comportamento do elemento numa ligao, mas tambm a sua localizao na tabela peridica. Pelo diagrama de Pauling pudemos observar que certos subnveis de camadas mais externas so energeticamente inferiores a alguns subnveis mais internos. o caso da energia do 4s, que inferior do 3d, donde se pode concluir que o subnvel mais energtico nem sempre o mais afastado do ncleo. Por exemplo: A configurao eletrnica do tomo de escndio (Z=21) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1. O subnvel 4s2 aparece antes do subnvel 3d1. No caso do escndio, o subnvel mais energtico o 3d1, apresentando 1 eltron, enquanto que o mais externo o 4s2, com 2 eltrons. A distribuio eletrnica do escndio, por camadas : K = 2 ; L = 8; M = 9; N = 1

Distribuio eletrnica de ons

ons so formados a partir de tomos por ganho ou perda de eltrons, sendo que isso ocorre sempre na camada de valncia (camada mais externa).

- 41 -

Ctions ou ons positivos

Como os ctions so formados, a partir dos tomos, pela perda de eltrons, inicialmente devemos fazer a distribuio eletrnica do tomo e, a seguir, "retirar" os eltrons necessrios para formar o ction, Exemplos: O tomo de sdio (11Na) origina o ction 11 Na pela perda de um eltron, o que indicado pelo sinal +. tomo : 11 Na 1s2 2s2 2p6 3s1
+ + +

ction : 11 Na

1s2 2s2 2p6

O tomo de ferro (26Fe) origina os ctions 26Fe2 e 26Fe3 pela perda de 2 e 3 eltrons,respectivamente. tomo : 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 ctions : 26Fe2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d6 3+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5 26Fe
+

nions ou ons negativos

Os nions so formados quando os tomos "ganham" eltrons, que iro se "acomodar" na sua camada de valncia. Inicialmente, devemos fazer a distribuio eletrnica do tomo e, a seguir, "acrescentar" os eltrons necessrios para originar o nion. Exemplo: O nion do enxofre (16S eltrons, o que indicado pelo sinal 2 . tomo : 16 S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 nion : 16 S
2 2

) formado a partir do tomo de enxofre (16S) pelo "ganho" de 2

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

Os dois eltrons recebidos se acomodam no subnvel incompleto da camada de valncia.

Distribuio eletrnica em orbitais

Vimos que um subnvel um conjunto de orbitais. Lembremos que os subnveis s, p, d e f apresentam respectivamente 1, 3, 5, e 7 orbitais. Cada orbital ser representado graficamente por um quadrado em cujo interior representaremos os eltrons.

s p d f Cada orbital ser ocupado por dois eltrons, no mximo, e os eltrons sero representados por setas para cima ou para baixo . Por conveno, a seta para cima representar o 1. eltron a ocupar determinado orbital e a seta para baixo indicar o 2. .

Regra para preenchimento de eltrons num subnvel

Experimentalmente constata-se que os primeiros eltrons a ocupar um subnvel apresentam os menores valores de energia. Isto significa que, por conveno, devem-se colocar setas para cima ( ), da esquerda para a direita. Ainda, todos os orbitais recebero um eltron e, s depois, que completaremos os orbitais da esquerda para a direita (ordem crescente de energia) com as setas para baixo ( ). O preenchimento desses quadrados conhecido como Regra de Hund, que assim enunciada:

- 42 -

Por exemplo, a representao grfica do subnvel 3d que possui 7 eltrons : 6 7

EXERCCIOS
1) Associe: ( a ) Demcrito ( b ) Dalton ( c )Thomson ( d ) Rutherford ( e ) Bohr

I. O primeiro a provar que o tomo no era indivisvel II. Autor do modelo segundo o qual os eltrons giram em torno do ncleo em determinados nveis de energia (rbitas). III. Autor da primeira idia de tomo, sem base em resultados experimentais. IV. O primeiro a provar que o tomo no era macio, mas era constitudo por um ncleo muito pequeno, com carga positiva ao redor do qual ficavam os eltrons. V. Autor do primeiro modelo atmico com base em resultados experimentais. VI. A interpretao das leis das reaes qumicas constitui o suporte experimental para a criao do seu modelo atmico. VII. O estudo dos espectros de emisso dos elementos foi o suporte experimental do seu modelo atmico. VIII. As experincias de descargas eltricas em alto vcuo, em tubos de Crookes, foi suporte do seu modelo atmico. IX. O modelo atmico proposto por ele chamado de modelo de bola de bilhar. X. O modelo atmico proposto por ele chamado de modelo do pudim de passas. XI. Completou o modelo de Rutherford, segundo o qual o tomo pode ser comparado ao sistema planetrio, onde o Sol representa o ncleo e os planetas representam os eltrons. 2) Qual a principal crtica feita ao modelo atmico de Rutherford? 3) Identifique a alternativa que corresponde maior liberao de energia quando o eltron excitado retorna ao seu nvel (camada) original : a) de L para K b) de P para O c) de Q para P d) de Q para K e) de M para L 4) Sobre o modelo atmico de Bohr, podemos tecer as seguintes consideraes: I - Quando o ncleo recebe energia, salta para um nvel mais externo. II - Quando o eltron recebe energia, salta para um nvel mais energtico. III - Quando um eltron passa de um estado menos energtico para outro mais energtico, devolve energia na forma de ondas eletromagnticas. IV - Se um eltron passa do estado A para o estado B, recebendo x unidades de energia, quando voltar de B para A devolver x unidades de energia na forma de ondas eletromagnticas. Quais dessas afirmaes so falsas?

- 43 -

5) O sdio e seus compostos, em determinadas condies, emitem uma luz amarela caracterstica. Explique esse fenmeno em termos de eltrons e nveis de energia. 6) Considere os comprimentos de onda ( ) das seguintes radiaes eletromagnticas: 14 8 raios gama = 10 metro raios ultravioleta = 10 metro 2 3 microondas = 10 metro ondas de rdio = 10 metros Resolva: a) Coloque-as em ordem crescente de freqncia. b) Coloque-as em ordem crescente de energia. c) Quanto maior a energia de uma onda, mais acentuados so os danos provocados ao organismo humano. Dentre as ondas relacionadas, qual a mais prejudicial ao ser humano? 7) Como Bohr relacionou os espectros descontnuos dos elementos com a eletrosfera do tomo? 8) Qual o nmero de nveis de energia presentes na eletrosfera dos elementos qumicos conhecidos atualmente? E a sua designao? 9) Os espectros de raias finas constituram o sustentculo do modelo atmico de............ 10) Utilizando o diagrama de Pauling e considerando o elemento tungstnio (W), de Z= 74 e A=183, responda: a) Qual a distribuio eletrnica por subnveis energticos (ordem energtica e geomtrica)? b) Qual a distribuio eletrnica por nveis? c) Qual o seu subnvel mais energtico? d) Qual o seu subnvel mais externo? e) Quantos eltrons desemparelhados ele possui? Represente-os. f) Qual a distribuio por subnveis de seu ction bivalente (carga 2+)? 11) Considerando o elemento nquel (Z=28): a) Qual a sua distribuio por subnveis (ordem energtica e geomtrica)? b) Qual a sua distribuio por nveis? c) Qual o seu subnvel mais energtico? d) Qual o seu subnvel mais externo? e) Quantos eltrons desemparelhados o elemento nquel possui? Represente-os. f) Qual a distribuio por subnveis de seu ction trivalente (carga 3+)? 12) Escreva a distribuio eletrnica nos diferentes subnveis do tomo de N (Z=7) em seu estado fundamental e quando est na forma de on N3. 13) Se um tomo, no estado fundamental, apresenta 1 eltron no 4o nvel de energia, qual o seu nmero atmico ? 14) Se um tomo, no estado fundamental, apresenta distribuio 4p5 no ltimo nvel de energia, qual o seu nmero atmico? 15) Corrija a afirmao: Quando um tomo de 12Mg perde 2 eltrons, transforma-se em outro elemento de nmero atmico 10 representado por 10 Ne 2+ . 16) Um estudante procurou numa tabela os raios dos seguintes ons: 13Al3+ , 9F1 e 11Na+. Anotou os valores 0,95angstrons; 0,50 angstrons e 1,36 angstrons (1 angstrm = 10 10 m), esquecendo-se de associar cada valor respectiva espcie. a) O que esses trs ons tm em comum? b) Raciocinando um pouco, associe corretamente os valores dos raios a cada um dos ons ? Justifique sua resposta.

- 44 -

17) A configurao eletrnica 4s2 4p3 representa os eltrons da camada de valncia de um elemento qumico. a) Qual o seu nmero atmico? b) Caso ele receba 3 eltrons, qual ser a sua nova configurao ? c) Que tipo de espcie qumica ele se tornar? d) O seu raio ser maior ou menor? Por qu? 18) O on X 2 tem 35 nutrons e isoeletrnico do gs nobre criptnio (Kr, A = 40, Z = 18). Qual o nmero atmico e o de massa de X? 19) Se um tomo, no estado fundamental, apresenta apenas dois eltrons no quinto nvel de energia, qual o seu nmero atmico? 20) Qual o nmero atmico de um tomo cujo ction monovalente apresenta a configurao eletrnica 1s2 2s2 2p6? 21) Qual o nmero atmico de um elemento que apresenta somente dois pares de eltrons (emparelhados) nos orbitais d do quarto nvel? 22) No esquema a seguir, encontramos duas distribuies eletrnicas de um mesmo tomo neutro: A - 1s2 2s2 B - 1s2 2s1 2p1 A seu respeito correto afirmar que: a) A a configurao ativada. b) B a configurao normal (fundamental). c) A passagem de A para B libera energia na forma de ondas eletromagnticas. d) A passagem de A para B absorve energia. e) A passagem de A para B envolve perda de um eltron.

23)Muitos elementos qumicos apresentam istopos naturais. Analise os dados da tabela: Elemento Istopo Abundncia (%)

a) A tabela indica que um dos istopos do H no tem nutron. Identifique-o. b) Qual das formas do hidrognio chamada hidrognio leve? c) Em uma amostra de 10 000 tomos de hidrognio, quantos h de cada um dos istopos? d) Entre os elementos inclusos na tabela, qual no tem istopo? 24) Uma manifestao comum nas torcidas de futebol a queima de fogos de artifcio coloridos, de acordo com as cores dos times. Fogos com cor vermelha, por exemplo, contm um elemento que possui como subnvel mais energtico um subnvel s, que possui eltrons emparelhados. Assim, a torcida da China, para

- 45 -

saudar o time de seu pas com um vermelho brilhante, dever usar fogos contendo um elemento com nmero atmico: a) 38 b) 30 c) 26 d) 19 25) Assinale a alternativa que corresponde regra de Hund : a) Orbital a regio do espao de maior probabilidade de se encontrar um eltron. b) Os subnveis s, p, d, f comportam, respectivamente, at 2, 6, 10, 14 eltrons. c) O orbital s tem forma esfrica. d) Os eltrons de um orbital devem apresentar spins contrrios. e) Todos os orbitais de um subnvel so preenchidos parcialmente, para depois serem completados. 26) Um nvel de energia constitudo de trs subnveis. O n. mximo de eltrons nessa camada ............. 27) Para tentar explicar o que se entende por um orbital atmico do tipo 2p, textos introdutrios usam figuras do tipo seguir : p I II Assinale a afirmao correta em relao a figuras desse tipo: a) O eltron no estado 2p descreve uma trajetria na forma de oito, como esboado acima. b) Enquanto um dos eltrons 2p est garantidamente na regio I, um segundo eltron 2p est garantidamente na regio II. c) Essas figuras correspondem a smbolos que s podem ser interpretados matematicamente, mas no possuem interpretao fsica. d) Os contornos da rea hachurada correspondem distncia mxima do eltron em relao ao ncleo, cuja posio corresponde ao ponto p. e) Essa figura procura dar a idia de duas regies onde a probabilidade de encontrar o mesmo eltron 2p relativamente grande, mas sem esquecer que ele tambm pode estar fora da regio hachurada. 28) Materiais que se magnetizam sob a ao de um campo magntico, mas perdem a magnetizao quando o campo magntico removido so chamados paramagnticos. o Materiais que no se magnetizam sob a ao de um campo magntico so chamados diamagnticos. tomos com pelo menos um eltron desemparelhado so paramagnticos. tomos com todos os eltrons emparelhados so diamagnticos. Considerando as informaes acima podemos afirmar que so paramagnticos os tomos do elemento: a) 2He b) 4Be c) 7N d) 10Ne e) 12Mg 29) Os ons A , B , C , D , E so isoeletrnicos. Coloque-os em ordem crescente de seus nmeros atmicos, demonstrando seus clculos. 30) Qual a distribuio eletrnica que contraria simultaneamente o princpio de Pauli e a regra de Hund ? a) b) c)
2+ 1 3+ 2 1+

- 46 -

RESPOSTAS
1) I. c ; II. e ; III. a; IV. d; V. b; VIII. c ; IX. b ; X. c ; XI. e VI. b; VII. e; 11) a) ordem energtica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 ordem geomtrica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 d) 4s e) 2 b) K =2 ; L =8; M = 16; N = 2 c) 3d f) ordem energtica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d7 ordem geomtrica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7

2) Pela teoria de Maxwell (eletromagnetismo), uma carga eltrica em movimento irradia continuamente energia. Dessa maneira, o eltron em movimento ao redor do ncleo estaria continuamente irradiando energia. Com isso, o eltron perderia energia de modo contnuo, diminuindo gradativamente sua velocidade e a sua distncia do ncleo, numa trajetria espiralada que culminaria com o choque inevitvel contra o ncleo. 3)d 4) I e III 5) Ao receber energia, por exemplo, de uma chama, os eltrons do on sdio absorvem energia e saltam para nveis mais externos; ao retornarem para os nveis internos, emitem radiao na colorao amarela, que caracterstica deste metal. 6) E = hf = h c/ . Logo: a) Ondas de raio< microondas< raios ultravioleta < raios gama b) Ondas de raio< microondas< raios ultravioleta < raios gama c) raios gama 7) De acordo com esse modelo, o tomo poderia ser representado de uma forma em que as rbitas permitidas tivessem relao com os diferentes nveis de energia e, ainda, com as respectivas raias presentes no espectro. 8) 7 camadas; K, L,M,N,O,P,Q 9) Sommerfeld 10) a) ordem energtica : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f145d4 ordem geomtrica: 1s22s2 2p63s2 3p63d104s24p64d104f145s25p6 5d46s2 b) K =2 ; L =8; M = 18; N = 32; O = 12; P = 2 c) 5d d) 6s e) 4 f) ordem energtica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s0 4f145d4 ordem geomtrica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s24p6 4d10 4f145s25p6 5d4

12) N - 1s2 2s2 2p3 ; N3 - 1s2 2s2 2p6 13) Z = 19 14) Z = 35 15) Quando um tomo de 12Mg perde 2 eltrons, transforma-se em um on positivo representado por 12 Mg 2+ . 16) a) So isoeletrnicos b) 13Al3+ - 0,50 angstrons; 9F1 - 1,36 angstrons e 11Na+- 0,95angstrons . Sendo isoeletrnicos, quanto maior Z, maior a atrao e menor o raio. 17) A configurao eletrnica 4s2 4p3 representa os eltrons da camada de valncia de um elemento qumico. a) Z = 33 c) Um nion. d) Maior. Mesmo nmero de prtons atraindo um nmero maior de eltrons gera uma menor interao ncleo-eletrosfera. 18) Z= 16 e A = 51 20) Z = 11 23) a) 1H d) sdio 24) letra a 25) e 26) 18 27) e 28) c 29) D < B < E < A < C 30) b 19) Z = 38 22) letra d 21) Z = 45 b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6

b) o que no possui nutron

c) 9998 tomos de 1H, 2 tomos de 2H

- 47 -

CAPTULO 6
CLASSIFICAO PERIDICA Histrico
Um dos esforos mais antigos e reconhecidos cientificamente, no sentido de encontrar uma relao no comportamento dos elementos, resultou na identificao e na reunio de elementos com propriedades semelhantes em grupos de trs. Esses grupos foram propostos em 1829 pelo qumico alemo Johann Wolfgang Dbereiner e denominados trades. ltio sdio potssio cloro bromo iodo clcio estrncio brio enxofre selnio telrio

Estudando certos grupos de 3 elementos, como Ca - Sr - Ba, Dbereiner constatou haver uma relao entre as suas massas, de forma que o elemento central apresentava massa atmica aproximadamente igual mdia aritmtica entre as massas atmicas dos outros dois. Assim: 23,0 a mdia entre 6,9 e 39,1. (Obs: As massas atmicas haviam sido determinadas por Berzelius). Com base nas propriedades fsicas que havia determinado experimentalmente, Dbereiner concluiu que o elemento central de cada trade possua propriedades fsicas intermedirias entre os outros dois. Em 1862, A . Beguyer de Chancourtois ordenou os elementos em funo do crescimento das massas atmicas, numa curva helicoidal denominada parafuso telrico, de forma que os elementos com propriedades semelhantes ocupavam posies numa mesma vertical. A classificao de Chancourtois realmente vlida para elementos qumicos com massa atmica igual ou inferior a 40.

Em 1866, John Newlands, que era cientista e msico, observou que ordenando os elementos de acordo com suas massas atmicas, a partir de um dado elemento, o oitavo elemento uma espcie de repetio do primeiro (possui propriedades semelhantes), do mesmo modo que ocorre com as notas musicais, tendo sugerido um quadro com 7 grupos de 7 elementos cada. Este arranjo foi denominado Lei das Oitavas.

- 48 -

Na poca, a relao entre qumica e msica foi considerada ridcula, constituindo-se alvo de muitas crticas e, por esse motivo, a periodicidade das propriedades dos elementos, observada por Newlands, foi desprezada pelos membros da Sociedade Qumica de Londres. Newlands precisou esperar aproximadamente 20 anos para ter o seu trabalho reconhecido, ou seja, para que os cientistas da poca aceitassem a idia da existncia de um padro peridico (repetitivo) nas propriedades dos elementos qumicos. Escala musical D R Mi F Sol L Si Elementos H, F , Cl ... Li, Na, K ... Be, Mg, Ca ... B, Al, Cr ... C, Si, Ti ... N, P, Mn ... O, S, Fe ...

Dimitri Ivanovitch Mendeleev, na Rssia, e Lothar Meyer, na Alemanha, criaram independentemente e praticamente ao mesmo tempo tabelas peridicas muito parecidas. Pouco tempo depois, essas tabelas originariam as que so usadas atualmente. Costuma-se atribuir maior importncia ao trabalho de Mendeleev por ter sido publicado antes e por ser mais completo, aprofundando o estudo com propriedades qumicas dos elementos. Mendeleev conclui, devido aos resultados obtidos em vrias experincias, que as propriedades qumicas e fsicas dos elementos se repetiam com certa regularidade em funo da massa atmica dos elementos. Essa regularidade foi expressa por Mendeleev, em 1869, da seguinte maneira:

Lei peridica de Mendeleev:

Mendeleev organizou os elementos (63 elementos eram conhecidos na poca) em linhas horizontais, chamadas perodos, em ordem crescente de massas atmicas e em colunas verticais, denominadas grupos, onde se situavam os elementos com propriedades semelhantes. Esse trabalho originou, em 1871, a tabela peridica de Mendeleev.

Grupos Perodo
1 2 3 4 5 I
H Li Na K Cu Rb Ag

II
Be Mg Ca Zn Sr Cd

III
B Al * * Y In

IV
C Si Ti * Zr Sn

V
N P V As Nb Sb

VI
O S Cr Se Mo Te

VII
F Cl Mn Br * I

VIII

Fe Co Ni Ru Rh Pd

Observa-se, nessa tabela, a existncia de algumas lacunas referentes a elementos no conhecidos na poca e indicados por asteriscos (*), mas cujas existncias foram previstas por Mendeleev. Audaciosamente, alm de prever a descoberta de novos elementos, em alguns casos ele tambm prognosticou com preciso as propriedades desses novos elementos. O quadro a seguir registra algumas propriedades do elemento germnio denominado eka-silcio por Mendeleev , previstas por ele em 1871, e as realmente determinadas aps a descoberta desse elemento, em 1885.

- 49 -

PROPRIEDADES Densidade Cor Massa atmica Densidade do xido

Previstas por Mendeleev em 1871 (eka-silcio) 5,50 g/cm3 Cinzento 72,00 4,7 g/cm3

Determinadas experimentalmente em 1885 (germnio) 5,47 g/cm3 Cinzento-claro 72,60 4,7 g/cm3

Os trabalhos de Mendeleev tambm permitiram inverter as posies de alguns elementos em relao s massas atmicas para agrupar os que tinham propriedades semelhantes. o caso do I (massa atmica 127) e do Te (massa atmica 128). Em sntese, a falta de determinados conhecimentos qumicos dessa poca acabou valorizando o trabalho criativo e de pesquisa de Mendeleev: naturais

A classificao elaborada por Mendeleev foi utilizada por quase meio sculo, mas, com o incio das experincias relacionadas estrutura do tomo, novas classificaes, mais modernas, surgiram. A carga nuclear (n. atmico), termo proposto por Moseley , comea a ser encarado como a "identidade" do elemento, e no mais a massa atmica e, em funo disso, Moseley verificou que as propriedades dos elementos eram relacionadas com o n. de prtons existentes em seus ncleos. Com essa descoberta foi possvel corrigir algumas anomalias observadas por Mendeleev. Em 1913, Moseley enunciou a seguinte lei:

Lei peridica de Moseley (atual) :

Tabela Peridica Atual

Na tabela atual, os elementos qumicos esto dispostos em ordem crescente de nmero atmico em 7 linhas horizontais, denominadas perodos, e em 18 colunas verticais, denominadas grupos ou famlias .

Perodos ou sries
A localizao dos diversos elementos nos respectivos perodos est relacionada com o nmero de nveis eletrnicos (camadas) dos elementos, ou seja, a ordem do perodo corresponde ao nmero de camadas que os elementos apresentam. Elementos situados num mesmo perodo apresentam mesmo nmero de nveis.

- 50 -

Famlias ou grupos
A tabela atual constituda por 18 famlias, sendo que cada uma delas agrupa elementos com propriedades qumicas semelhantes devido ao fato de apresentarem a mesma configurao eletrnica na sua camada de valncia. Existem, atualmente, duas maneiras de identificar as famlias ou grupos. Uma delas, a mais comum, indicar cada famlia por um algarismo romano seguido das letras A e B, por exemplo, IA, IIA, IIIB e IVB. Essas letras A ou B, indicam a posio do eltron mais energtico nos subnveis. No final da dcada de 80, a IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada) props outra maneira: as famlias devem ser indicadas por algarismos arbicos de 1 a 18, eliminando-se as letras A e B.

1 IA

18 0

1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr

2 IIA 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 57 La 89 Ac 3
IIIB

13 14 IIIA IVA 8 4 IVB 22 Ti 40 Zr 72 Hf 104 Rf 59 Pr 91 Pa 5 VB 23 V 41 Nb 73 Ta 105 Db 60 Nd 92 U 6 7 VIB VIIB 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg 61 Pm 93 Np 25 Mn 43 Tc 75 Re 107 Bh 62 Sm 94 Pu 26 Fe 44 Ru 76 Os 108 Hs 63 Eu 95 Am 27 Co 45 Rh 77 Ir 109 Mt 28 Ni 46 Pd 78 Pt 110 Uun 9 VIIIB 10 11 IB 29 Cu 47 Ag 12 IIB 30 Zn 48 Cd 5 B 13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 6 C 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 114 Uuq 68 Er 100 Fm

15 VA 7 N 15 P 33 As 51 Sb 83 Bi

16 17 VIA VIIA 8 O 16 S 34 Se 52 Te 84 Po 116 Uuh 70 Yb 102 No 9 F 17 Cl 35 Br 53 I 85 At

2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn

21 Sc 39 Y 57 La 89 Ac 58 Ce 90 Th

79 80 Au Hg 111 112 Uuu Uud 65 Tb 97 Bk 66 Dy 98 Cf

64 Gd 96 Cm

67 Ho 99 Es

69 Tm 101 Md

71 Lu 103 Lr

Famlias A e Zero
Essas famlias so constitudas pelos elementos representativos, sendo que todos esses elementos apresentam o seu eltron mais energtico situado nos subnveis s ou p. Nas camada de valncia. Por exemplo:
34Se
11 Na

, o nmero da famlia indica a quantidade de eltrons existentes na

- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4 - 1s2 2s2 2p6 3s1

4s2 4p4 total de eltrons = 6 3s1 total de eltrons = 1

Famlia VIA Famlia IA

J a recebeu esse nmero para indicar que a reatividade dos seus elementos em condies ambientes nula. Na sua maioria, os elementos dessa famlia apresentam oito eltrons na camada de valncia. O grupo zero tambm conhecido como VIIIA. Exemplo:
10Ne

- 1s2 2s2 2p6 .

2s2 2p6

total de eltrons = 8

Famlia zero

- 51 -

Alm de serem indicados por nmeros e letras, essas famlias recebem tambm nomes caractersticos. Famlia ou grupo Nome Configurao da ltima camada N de e- na ltima camada Componentes

Nas configuraes acima n o nmero correspondente ao ltimo nvel.

Observaes

Algumas caractersticas dos elementos representativos

Metais alcalinos: correspondem a 4,8% da superfcie terrestre, incluindo os oceanos e a atmosfera.
Por serem muito reativos, no so encontrados isolados, mas formando compostos em minerais ou em sais dissolvidos na gua do mar.

Metais alcalino-terrosos: correspondem a 4,16% da crosta terrestre, sendo o clcio e o magnsio os

mais abundantes. O rdio raro e muito instvel (radioativo). Por serem muito reativos, no so encontrados isolados, mas combinados, principalmente em forma de silicatos, carbonatos e sulfatos.

Famlia do carbono: constituem 27,7% da crosta terrestre, sendo o silcio, sem dvida, o mais
abundante de todos eles, com 27,5%. O carbono o responsvel por toda a vida orgnica sobre a Terra e o silcio, o principal componente da estrutura inorgnica da superfcie terrestre.

Famlia do nitrognio: correspondem a 0,33% da superfcie terrestre, incluindo os oceanos e a

atmosfera. Seus minerais so principalmente combinaes com oxignio e metais (nitratos, fosfatos, etc.).

Calcognios: incluem o elemento mais abundante da Terra: o oxignio, que corresponde a 50,5% em
peso da crosta terrestre.

Halognios: ocupam posies variadas na abundncia dos elementos na crosta terrestre. O astato
extraordinariamente raro: foram identificados apenas traos desse elemento. Todos os halognios so venenosos por seus efeitos corrosivos sobre a pele e os rgos respiratrios.

Gases nobres: constituem 1% da atmosfera terrestre, na qual o mais freqente o argnio. O hlio
, depois do hidrognio, o elemento mais abundante do Universo; o produto final estvel da fuso nuclear, a fonte de energia do Sol e das estrelas.

- 52 -

Famlias B
As famlias B, incluindo as duas linhas horizontais separadas do corpo principal da tabela, so constitudas pelos elementos de transio e apresentam seu eltron mais energtico situados nos subnveis d ou f. Os elementos de transio externa ou, simplesmente, elementos de transio, tm como principal caracterstica apresentar o seu eltron mais energtico situado em um subnvel d. Exemplos:
23

V - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3

41

Ni - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d3

Para os elementos de transio externa, a localizao na famlia ou grupo no feita utilizando o nmero de eltrons da camada de valncia, mas sim o nmero de eltrons existentes no seu subnvel mais energtico (d). Tomando por base a distribuio eletrnica, pela regra, temos a seguinte relao: IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB

d1
21Sc

d2

d3

d4

d5

d6

d7

d8

d9

d 10

Observe os exemplos: - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 1 Como o subnvel mais energtico o d, contendo 1 eltron, este elemento est situado na famlia IIIB.
26

Fe - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 6

- famlia VIIIB

Observaes

4s1 3d10 5s1 4d10 6s1 5d10 pstransio

8 8

18 18

- 53 -

Os elementos de transio interna so os elementos que apresentam seu elt ron mais energt ico situado em um subnvel f Constituem as sries dos lantandeos actindeos e encontram-se deslocadas do corpo central da tabela, apresentando respectivamente 6 e 7 camadas eletrnicas ; por isso, esto localizadas respectivamente no 6. e 7. perodos. Os lantandeos e os actindeos pertencem ao grupo IIIB, sendo que os lantandeos, localizados no 6. perodo, possuem o subnvel 4f como mais energt ico, enquanto os actindeos, localizados no 7. perodo, possuem o subnvel 5f como mais energtico. Lantandeos: Actindeos:
57La, 58Ce, 59Pr.................at 71Lu 89Ac, 90Th, 91Pa................at 103Lw

( 6. perodo ) ( 7. perodo )

lantandeos actindeos

4f 1 5f 1

4f 2 5f 2

4f 3 5f 3

4f 4 5f 4

4f 5 5f 5

4f 6 5f 6

4f 7 5f 7

4f 8 5f 8

4f 9 5f 9

4f10 5f10

4f 11 5f 11

4f 12 5f 12

4f 13 5f 13

4f 14 5f 14

Observao

5d1

6d1

1. perodo 2 perodo 3. perodo 4. perodo 5. perodo 6. perodo 7. perodo 6. perodo 7. perodo

1s bloco s 2s 3s 4s 5s 6s 7s bloco f bloco d 3d 4d 5d 6d 4f 5f bloco p 2p 3p 4p 5p 6p

1s

- 54 -

Localizao dos elementos na Tabela Peridica

A distribuio eletrnica do tomo de um dado elemento qumico permite que determinemos a sua localizao na tabela, assim como o bloco ao qual ele pertence e tambm sua classificao como elemento representativo ou de transio. Veja alguns exemplos de como se pode localizar o elemento qumico a partir da distribuio eletrnica: 1) 35 Br - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 1s2 - 2s2 2p6 - 3s2 3p6 3d10 - 4s2 4p5 camadas: K = 2 L=8 M = 18 N=7

Caractersticas da distribuio eletrnica 4 camadas ( K,L,M,N ) 7 eltrons na camada de valncia (4s2 4p5) Eltron de maior energia situado no subnvel p (4p5) 2) 25Mn - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 1s2 - 2s2 2p6 - 3s2 3p6 3d5- 4s2 camadas: K =2

Localizao e classificao 4. perodo Famlia VIIA ( halognios ) Bloco p (elemento representativo)

L=8

M = 13

N=2

Caractersticas da distribuio eletrnica 4 camadas ( K,L,M,N ) 5 eltrons no subnvel d (3d5) Eltron de maior energia situado no subnvel d (3d5) 3)
59Pr

Localizao e classificao 4. perodo Famlia VIIB Bloco d (elemento de transio externa )

- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f3 1s2 - 2s2 2p6 - 3s2 3p6 3d10 - 4s24p6 4d104f3 - 5s2 5p6 - 6s2 Camadas: K = 2 L =8 M = 18 N = 21 O=8 P=2

Caractersticas da distribuio eletrnica 6 camadas ( K,L,M,N,O,P ) 3 eltrons no subnvel f (4f3) Eltron de maior energia situado no subnvel f (4f3)

Localizao e classificao 6. perodo Famlia IIIB Bloco f (elemento de transio interna )

Classificao dos elementos

Os elementos qumicos podem ser classificados tambm de acordo com dois critrios: suas propriedades qumicas e fsicas e sua ocorrncia ou no na natureza. As propriedades qumicas dos elementos esto relacionadas com suas distribuies eletrnicas. De acordo com as propriedades fsicas dos elementos, eles so subdivididos em metais, ametais ou nometais, semimetais, gases nobres hidrognio.

Metais
Aproximadamente dois teros dos elementos qumicos conhecidos so metais. As principais propriedades fsicas dos metais so: Nas condies ambientes so slidos, com exceo do mercrio (Hg), que lquido. So bons condutores de calor e corrente eltrica. Da o uso de metais no cozimento de alimentos (panelas, assadeiras) e em fios eltricos, geralmente de cobre. Apresentam o chamado brilho metlico e cor cinzenta, exceo feita ao cobre (avermelhado) e ao ouro (amarelo).

- 55 -

So maleveis, isto , podem ser transformados em lminas. So dcteis, isto , podem ser transformados em fios. So densos, de altos pontos de fuso e ebulio. Formam ons positivos (ctions) devido baixa energia de ionizao.

Ametais ou no-metais
Existem somente 11 elementos classificados como ametais, cujo comportamento fsico no muito uniforme, embora apresentem comportamento qumico semelhante. As principais propriedades fsicas dos ametais so: Nas condies ambientes apresentam-se nos seguintes estados fsicos: slido C, P, S , Se , I , At ; So maus condutores de calor e eletricidade. No apresentam brilho e tm colorao varivel. lquido Br ; gasoso N , O, F , Cl

Semimetais
So em nmero de 7 ( B, Si, Ge, As,Sb, Te, Po) e no possuem propriedades marcantes de metais ou no-metais. Este grupo pequeno foi separado de forma mais ou menos arbitrria, j que, a variao de propriedades se faz de forma gradual na tabela peridica. Os semimetais so slidos temperatura ambiente. O mais usado o silcio (Si), empregado na fabricao de semicondutores.

Hidrognio
um elemento atpico, possuindo a propriedade de se combinar com metais, ametais e semimetais. Nas condies ambientes, um gs extremamente inflamvel.

Gases Nobres
Como o prprio nome sugere, nas condies ambientes apresentam-se no estado gasoso e sua principal caracterstica qumica a grande estabilidade, ou seja, possuem pequena capacidade de se combinarem com outros elementos. Os gases nobres no apareciam na Tabela Peridica original, elaborada por Mendeleev por que em sua poca no se conhecia nenhum deles. No entanto, em 1884, William Ramsday isolou o argnio e os qumicos desconfiaram de uma nova famlia de elementos qumicos, o que realmente aconteceu at 1900, com a descoberta dos demais gases nobres.

Observao
elemento qumico substncia simples

- 56 -

OBSERVAO A IUPAC aceita a classificao dos semimetais como sendo elementos com algumas propriedades de metais e outras de no metais, no entanto no define que elementos so estes. provvel que a falta de definio seja conseqncia da dificuldade de se estabelecer uma linha limite entre metais e no-metais. Em funo disso, algumas tabelas mais modernas no apresentam explicitamente os semimetais. Estas trazem uma fronteira direta entre metais e no-metais e os metais so diferenciados em metais alcalinos, alcalinoterrosos, de transio e representativos, cada grupo com uma colorao diferenciada. Para efeito dos nossos estudos, continuaremos utilizando a tabela que traz os semimetais.

1 IA

18 0

1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr

2 IIA 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 57 La 89 Ac 3
IIIB

8 4 IVB 22 Ti 40 Zr 72 Hf 104 Rf 59 Pr 91 Pa 5 VB 23 V 41 Nb 73 Ta 105 Db 60 Nd 92 U 6 7 VIB VIIB 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg 61 Pm 93 Np 25 Mn 43 Tc 75 Re 107 Bh 62 Sm 94 Pu 26 Fe 44 Ru 76 Os 108 Hs

9 VIIIB

10 11 IB 12 IIB 30 Zn 48 Cd

13 14 IIIA IVA 5 6 B C 13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 114 Uuq 68 Er 100 Fm

15 VA 7 N 15 P 33 As 51 Sb 83 Bi

16 17 VIA VIIA 8 9 O F 16 S 34 Se 52 Te 84 Po 116 Uuh 70 Yb 102 No 17 Cl 35 Br 53 I 85 At

2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn

21 Sc 39 Y 57 La 89 Ac 58 Ce 90 Th

27 Co 45 Rh 77 Ir 109 Mt

28 Ni 46 Pd 78 Pt 110 Uun

29 Cu 47 Ag

79 80 Au Hg 111 112 Uuu Uud 65 Tb 97 Bk 66 Dy 98 Cf

63 Eu 95 Am

64 Gd 96 Cm

67 Ho 99 Es

69 Tm 101 Md

71 Lu 103 Lr

Ocorrncia dos elementos

Dos elementos conhecidos atualmente, 88 so naturais (encontrados na natureza) e o restante artificial (produzido em laboratrio); Estes ltimos podem ser classificados em:

Cisurnicos - apresentam nmero atmico inferior a 92, do elemento urnio, e so os seguintes :

tecncio (Tc), astato (At), frncio (Fr) e promcio (Pr);

Transurnicos - apresentam nmero atmico superior a 92.

Observaes
=110 ind icad o p elo p rp rio

ium

io

- 57 -

EXERCCIOS
1) Indique o perodo e o grupo dos elementos abaixo : a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 c) 1s2 2s2 2p6 3s2 d) 1s2 2s2 2p3 e) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 f) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 g) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 h) 1s2 2s2 2p6 2) Dada a estrutura eletrnica em ordem energtica, localize cada elemento na tabela peridica (perodo e grupo) : a) ......4s2 3d6 b) ......3s2 3p1 c) .......5s1 4d10 d) ........1s2 3) Dada a localizao dos elementos na tabela peridica, determine sua distribuio eletrnica e seu nmero atmico: a) grupo IA - 4 perodo b) grupo VB - 4 perodo c) grupo IVA - 3 perodo d) grupo IIB - 5 perodo 4) Associe: ( a ) metais alcalinos ( b ) metais alcalino-terrosos ( c ) calcognios ( d ) halognios ( e ) gases nobres ( ) ns2 np6 ( ) (n-1) s2 (n-1) p6 ns2 np5 ( ) (n-1) s2 (n-1) p6 ns1 ( ) (n-1) s2 (n-1) p6 ns2 np4

5) Por que o clcio (Z=20) e o zinco (Z=30) no esto no mesmo grupo, apesar de terem ambos 2 eltrons em seu ltimo nvel ? 6) Os metais so elementos que apresentam 1, 2 ou 3 eltrons no ltimo nvel de energia. So bons condutores de eletricidade e calor, so dcteis e brilhantes. Dos elementos abaixo so metais: a) fsforo e) potssio b) chumbo f) enxofre c) cobre g) estanho d) sdio h) cloro

7) Considere os elementos: A (Z=38), B (Z=55), C (Z=25), D (Z=14), E (Z=17), F (Z=18). a) Atravs de suas distribuies eletrnicas, localize-os na tabela a seguir. b) Classifique-os em: lantandeo, alcalino, alcalino-terroso, transio, halognio, famlia do boro, famlia do carbono, calcognio ou gs nobre.

- 58 -

8) So elementos lquidos temperatura ambiente: a) iodo e bromo b) iodo e flor c) cloro e flor d) mercrio e bromo e) mercrio e flor 9) Usando a tabela abaixo: A B C D E F

I ) Coloque os seguintes tomos genricos em suas respectivas localizaes : a) G : [D] 5s24d 8 e) L : [B] 3s2 b) H : [C] 4s24 p1 f) M : [E] 6s26p5 c) I : [E] 6s26p4 g) N : [F] 7s26d2 d) J : [A] 2s1 h) O : [E] 6s15d10

II) Caracterize os elementos dados como metais, ametais e semimetais. III) D o nmero (antigo e atual) e o nome das famlias dos elementos representativos. 10) Baseie-se na classificao peridica a seguir, onde aparecem smbolos arbitrrios, para responder s perguntas que se seguem.
A F D G E C I B H

a) Quais so os alcalino-terrosos? b) Qual o elemento do 1o perodo? c) Quais so os gases nobres? d) Qual o elemento de transio? e) Qual o elemento que possui 3 eltrons na ltima camada ? f) Qual o elemento do grupo VIIA? g) Qual o elemento cujos eltrons esto utilizando o menor nmero de camadas? h) Qual o elemento de maior nmero atmico? i) Qual o elemento do grupo do nitrognio? 11) Relacione as colunas: a)... 3s2 b)... 5s2 4d3 c)... 6s2 4f4 d)... 3d10 4p3 e)... 4s2 3d10 f) ...4d10 5p2 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) 4o perodo - IIA 6o perodo - IIIB 3o perodo - IIA 5o perodo - IIA 4o perodo - IIB 4o perodo - VB 5o perodo - VB 5o perodo - IVA 3o perodo - IIB 4o perodo - V

- 59 -

RESPOSTAS
1) a) 4. perodo - IA e) 4. perodo - VIIB 2) a) 4. perodo - VIIIB 3) a) Z = 19 ...... 4s1 4) ( e ) ( d ) ( a ) ( c ) 5)Porque o clcio tem no penltimo nvel configurao 3s2 3p6 e o zinco 3s2 3p6 3d10, logo, o clcio do grupo IIA e o zinco do grupo IIB. 6) b, c, d, e, g 7) a) b) 5. perodo - VIIA f) 4. perodo - IB b) 3. perodo - IIIA b) Z = 23 .......4s23d3 c) 3. perodo - IIA g) 4. perodo - IIIA c) 5. perodo - IB c) Z = 14 .......3s2 3p2 d) 2. perodo VA h) 2. perodo - zero d) 1. perodo - zero d) Z = 48 .......5s2 4d10

D C A B

E F

b)

A - alcalino-terroso D - famlia do carbono

B - alcalino E - halognio

C transio F - gs nobre

8) d) mercrio e bromo 9)I)

J L

H G O
N

A B C D E F

II)
III)

Metais : J, L, N G, O, H
IA 1 : Metais alcalinos IIIA 13 : Famlia ou grupo do boro VA 15 : Famlia do nitrognio VIIA 17 : Halognios

Ametal : M

Semimetal : I IIA 2 : Metais alcalino-terrosos IVA 14 : Famlia ou grupo do carbono VIA 16 : Calcognios VIIIA ou zero 18 : Gases nobres

10) a) D e E f) H

b) A g) A

c) A e I h) C ( b ) 5o perodo - VB ( f ) 5o perodo - IVA ( d ) 4o perodo - VA

d) G i) B

e) F

11) ( c ) 6o perodo IIIB ( a ) 3o perodo IIA ( e ) 4o perodo IIB

- 60 -

CAPTULO 7
PROPRIEDADES PERIDICAS DOS ELEMENTOS
A tabela peridica pode ser utilizada para relacionar as propriedades dos elementos com suas estruturas atmicas, podendo ser de dois tipos: propriedades aperidicas e peridicas. Propriedades aperidicas so aquelas cujos valores variam (crescem ou decrescem) na medida em que o nmero atmico aumenta e que no se repetem em perodos determinados ou regulares enquanto que as propriedades peridicas so aquelas que ora aumentam ora diminuem com o aumento de nmero atmico. Colocando os valores encontrados em um grfico, obtemos uma curva com mximos e mnimos, em intervalos regulares (periodicamente), verificando-se que elementos de um mesmo grupo ocupam posies correspondentes na curva. Um exemplo de propriedade aperidica a massa atmica, que sempre aumenta com o nmero atmico. .

M assa at m ica 50
40 30 20 10 0

10

12

14

16

18

N m ero at m ico
Um exemplo de propriedade peridica o nmero de eltrons na camada de valncia.

N. de eltrons na camada de
10 8 6 4 2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

Nmero atmico
Para os interesses do nosso curso, iremos estudar exclusivamente as propriedades peridicas e, destas, apenas aquelas que sero importantes para o estudo posterior das ligaes qumicas.

Propriedades peridicas
RAIO ATMICO
O raio atmico uma caracterstica difcil de ser determinada, pois a eletrosfera de um tomo no tem fronteira definida. De uma maneira geral, podemos dizer que a distncia mdia entre o ncleo e o ltimo nvel eletrnico. medido em angstrons (1angstron=10 8 cm). Efetivamente, esta medida (do ncleo ao ltimo nvel eletrnico) complicada, j que o nvel uma probabilidade de localizao do eltron.

- 61 -

O que se faz usualmente para esta medida medir-se a distncia internuclear (entre dois ncleos de dois tomos iguais) e dividir esta distncia por dois. , portanto, a metade da distncia que separa dois tomos iguais unidos entre si.

Por exemplo: A distncia entre os ncleos de dois tomos de ferro, num pedao de ferro, 2,48 . Assim, podemos admitir que cada tomo de ferro no metal corresponda a uma esfera com raio de 1,24 . Este seria o raio atmico do ferro.

De uma maneira geral, para compararmos o tamanho dos tomos, devemos levar em conta dois fatores:

Vejamos como esses fatores influenciam no tamanho dos tomos em uma mesma famlia e em um mesmo perodo.

Na mesma famlia
Em uma mesma famlia, o tamanho do tomo geralmente aumenta medida que aumenta o nmero de nveis. Veja, por exemplo, o que acontece na famlia IIA:
4Be 12Mg 20Ca

1s2 2s2 1s2 2s2 2p6 3s2

2 2 6 2 6 2

r = 0,89 r = 1,36 r = 1,74

1s 2s 2p 3s 3p 4s

- 62 -

No mesmo perodo
Em um mesmo perodo, os tomos apresentam o mesmo nmero de nveis, porm, medida que aumenta o nmero de prtons (carga nuclear), aumenta tambm a atrao sobre os eltrons. Por esse motivo, geralmente ocorre uma diminuio no tamanho dos tomos. Veja, por exemplo, o que ocorre no 2 perodo:
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

Z=3 1s2 2s1 1,52

Z=4 1s2 2s2 0,89

Z=5 1s2 2s22p1 0,81

Z=6 1s2 2s22p2 0,77

Z=7 1s2 2s22p3 0,74

Z=8 1s2 2s22p4 0,74

Z=9 1s2 2s22p5 0,72

Z = 10 1s2 2s22p6 0,69

Outra maneira de entender a variao do raio atmico num perodo

A atrao real exercida pelos prtons sobre os eltrons do nvel de valncia denominada carga nuclear efetiva (Zef) e corresponde carga nuclear (n. de prtons) menos a blindagem (efeito isolante) exercida pelos eltrons intermedirios. Vejamos alguns exemplos:
11Na 17Cl

11 p

28 blindagem

17 p

28

blindagem carga nuclear blindagem + 17 10 Zef = +7 10

carga nuclear blindagem + 11 Zef = +1

Assim, podemos perceber que, como a carga efetiva do cloro (Zef = + 7) maior que a do sdio (Zef = +1), a atrao sobre os eltrons de valncia do cloro maior e, portanto, o seu raio menor. Maior Zef maior atrao menor raio

Tendncias de variao do raio atmico na tabela peridica

Num mesmo grupo:

Num mesmo perodo:

excetuando-se os gases nobres

- 63 -

Raio Atmico x Nmero Atmico

Observao

ENERGIA OU POTENCIAL DE IONIZAO

Xo (g)

Energia

X+(g) + e

A remoo do primeiro eltron, que o mais afastado do ncleo, requer uma quantidade de energia denominada primeira energia de ionizao (1. E.I.) (ou primeiro potencial de ionizao (1. P.I.)) e assim sucessivamente. A energia de ionizao est relacionada, de uma maneira geral, com o raio atmico: quanto maior for o raio atmico, mais afastado estar o eltron mais externo, menor ser a atrao do ncleo sobre ele e, consequentemente, mais fcil ser a sua retirada, gastando-se assim, uma quantidade menor de energia. Quanto maior o tamanho do tomo, menor ser a primeira energia de ionizao. possvel a retirada de mais eltrons, aps a retirada do primeiro. Desta forma, ao se retirar um outro eltron aps o primeiro, a energia gasta para tal ser chamada de 2 energia de ionizao (ou 2 potencial de ionizao); ao se retirar o terceiro, 3 energia de ionizao (ou 3 potencial de ionizao), e assim sucessivamente. A energia necessria para a remoo do segundo eltron de um mesmo tomo sempre maior que a primeira, pois quando se retira o primeiro eltron ocorre uma diminuio do raio (formao de um ction monovalente). Com isso, a atrao do ncleo sobre os demais eltrons aumenta, provocando um aumento na energia de ionizao. Caso se queira retirar um terceiro eltron, o raio do ction bivalente menor do que o raio do ction monovalente, aumentando, consequentemente a energia necessria para arrancar este terceiro eltron. Conforme se queira retirar mais eltrons, mais energia ser gasta. Este fato fica evidenciado no exemplo a seguir, referente ao tomo de alumnio 13Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Al (g) + 578 kJ Al+(g) + e

- 64 -

Al +(g) + 1820 kJ

Al 2+(g) + e

Al 2+(g) + 2750 kJ

Al 3+(g) + e

Aps a retirada de todos os eltrons do nvel de valncia, o on formado apresenta uma configurao eletrnica semelhante de um gs nobre (grande estabilidade). Assim, a retirada do prximo eltron exige uma quantidade de energia muito maior. No caso do alumnio, temos:
13Al 3+ (g)

+ 11 600 kJ

Al 4+(g) + e

1s2 2s2 2p6

1o Energia de Ionizao < 2o Energia de Ionizao < 3o Energia de Ionizao < ...

1o Potencial de Ionizao x Nmero Atmico

Tendncias de variao do potencial de ionizao na tabela peridica

Num mesmo grupo: Num mesmo perodo:

- 65 -

Valores de algumas 1asenergias de ionizao (kJ)

AFINIDADE ELETRNICA OU ELETROAFINIDADE

Xo (g) + e

(g)

+ Energia

Quanto maior for a energia liberada, maior ser a afinidade eletrnica do tomo e mais fortemente o eltron estar ligado ao tomo. Infelizmente, a medida experimental da afinidade eletrnica muito difcil e, por isso, seus valores so conhecidos somente para alguns elementos. Alm disso, essa propriedade no definida para os gases nobres. De maneira geral podemos dizer que:

Tendncias de variao da eletroafinidade na tabela peridica

Num mesmo grupo: Num mesmo perodo:

Observao
Metais: tendem a formar ctions. Ametais: tendem a formar nions.

- 66 -

ELETRONEGATIVIDADE

A eletronegatividade dos elementos no uma grandeza absoluta, mas sim, relativa. Com ela comparamos a fora de atrao exercida pelos tomos sobre os eltrons de uma ligao qumica. Essa fora de atrao tem relao com o raio atmico: quanto menor o tamanho do tomo, maior ser a fora de atrao, pois a distncia ncleo-eltron da ligao menor. Repare que quem o responsvel pela atrao de eltrons ( ) o ncleo (+), que ir atrair eltrons para a camada de valncia do tomo, j que as mais internas j esto completas. No caso especfico dos gases nobres, todas as camadas j esto completas, inclusive a ltima. Por isto, a eletronegatividade dos gases nobres nula.

Tendncias de variao da eletronegatividade na tabela peridica

Num mesmo grupo: Num mesmo perodo:

Escala de eletronegatividade de Pauling

H 2,1 Li 1.0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9 B 2,0 Al 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Tl 1,8 C
2,55

Sc 1,3 Y 1,2 La 1,1 Ac 1,1

Ti 1,6 Zr 1,4 Hf 1,3 Ku

V 1,6 Nb 1,6 Ta 1,5 Ha

Cr 1,6 Mo 1,8 W 1,7

Mn 1,5 Tc 1,9 Re 1,9

Fe 1,8 Ru 2,2 Os 2,2

Co 1,8 Rh 2,2 Ir 2,2

Ni 1,8 Pd 2,2 Pt 2,2

Cu 1,9 Ag 1,9 Au 2,4

Zn 1,6 Cd 1,7 Hg 1,9

Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,8

N 3.0 P
2,19

O 3,5 S
2,58

As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9

Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0

F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

He Ne Ar Kr Xe Rn -

Observao

- 67 -

ELETROPOSITIVIDADE

a propriedade inversa da eletronegatividade: a tendncia que um tomo tem para liberar eltrons. Obviamente, quanto mais eletronegativo for o elemento, menos eletropositivo ele ser, e vice-versa. Os metais apresentam elevadas eletropositividades, pois uma das suas principais caractersticas a grande capacidade de perder eltrons. De uma maneira geral, quanto maior o tamanho do tomo, menor a atrao ncleo-eltron e maior a facilidade de perder eltrons.

Tendncias de variao da eletropositividade na tabela peridica

Num mesmo grupo: Num mesmo perodo:

CARTER METLICO E AMETLICO

O carter metlico ou ametlico de um elemento qumico est associado basicamente a trs propriedades j vistas: raio atmico, potencial de ionizao e eletroafinidade. Raios pequenos sugerem grande afinidade eletrnica e grande potencial de ionizao, caracterstica de elementos que tendem a ganhar eltrons. Neste caso haver uma predominncia de carter ametlico.

Quanto maior a eletronegatividade de um elemento, maior seu carter ametlico.

Raios grandes sugerem pouca afinidade eletrnica e pequeno potencial de ionizao, caracterstica de elementos que tendem a perder eltrons. Neste caso haver uma predominncia de carter metlico.

Quanto maior a eletropositividade de um elemento, maior ser seu carter metlico

REATIVIDADE
A reatividade de um elemento qumico est associada sua maior ou menor facilidade em ganhar ou perder eltrons. Assim, os elementos mais reativos sero tanto os metais que perdem eltrons com maior facilidade, quanto os ametais que ganham eltrons com maior facilidade. Quanto maiores os carteres metlico ou ametlico de um elemento, maior sua reatividade. Entre os metais, o mais reativo o frncio e, entre os ametais, o mais reativo o flor.

- 68 -

EXERCCIOS
1) Considerando o grupo dos calcognios, determine: a) o elemento de menor raio b) o elemento de maior raio D o nome e o smbolo dos elementos em questo. 2) No quinto perodo da tabela peridica, verifique qual o elemento de : a) menor raio atmico b) maior raio atmico D o nome e o smbolo dos elementos em questo. 3) Considerando os elementos Ca, Fe, Se, Cu e Co, coloque-os em ordem crescente de: a) raio atmico b) energia de ionizao D o nome dos elementos em questo. 4) Considerando os elementos qumicos de acordo com a posio na tabela a seguir, coloque-os em ordem crescente de: a) eletronegatividade b) potencial de ionizao

F 5) As afirmaes abaixo esto relacionadas com as distribuies eletrnicas dos tomos A, B, C, D e E, pertencentes ao mesmo perodo da tabela peridica : A - 1s2 2s2 2p6 3s1 B - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 C - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 2 2 6 2 5 2 2 6 2 6 D - 1s 2s 2p 3s 3p E - 1s 2s 2p 3s 3p Julgue as afirmaes, justificando a resposta: a) O elemento A metal, D halognio e E um gs nobre. b) O raio atmico diminui de A para E. c) O elemento C o de maior afinidade eletrnica. d) O elemento mais eletropositivo o C. e) Nenhum deles de transio. f) O elemento E tem o maior potencial de ionizao. 6) Considerando os elementos qumicos de acordo com sua posio na tabela a seguir, pergunta-se: a) Qual (is) (so) metal(is) ? b) Qual(is) (so) gas(es) nobre(s) ? c) Qual (is) (so) ametal(is) ? d) Qual o mais eletronegativo? e ) Qual apresenta maior energia de ionizao ?

A G C I
+

E J

7) Considere os ons 9F , 17Cl , 11Na , e ordene-os em ordem crescente de raio inico.

- 69 -

8) Com base na tabela, responda:

H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra B C N P As O S Se Te Po F Cl Br I At He Ne Ar

a) Qual o halognio de menor raio? b) Qual o calcognio de maior raio? c) Qual o alcalino-terroso de maior raio? d) Qual o elemento de maior raio? e) Qual o elemento de menor raio? (desconsidere os gases nobres) f) Qual o elemento de maior E. I.? g) Qual o elemento de menor E.I.? h) Qual o elemento mais eletronegativo? i) Qual o elemento mais eletropositivo? j) Dos elementos do 2. perodo, qual apresenta o maior raio ? 9) A equao qumica que poder ser associada afinidade eletrnica do flor ser : a) F2(g) + 2 e2 F (g) + b) F2(l) 2 F (g) + 2 ec) F(g) F+ (g) + ed) F(g) + eF (g) e) F(s) + e F (s) 10) Considere as seguintes configuraes dos tomos neutros, normais : A - 1s2 2s1 B - 1s2 2s2 2p5 C -1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 E -1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 F -1s2 2s2 2p6 3s2 a) Indique os elementos de maior e menor raio atmico. Justifique. b) Compare os tamanhos dos ons B , F2+ e A+. c) Indique os elementos que apresentam a maior e a menor E.I. d) Qual dos elementos o mais eletronegativo? e) Qual dos elementos mais eletropositivo? 11) Estabelea e justifique a ordem crescente de raios das espcies componentes da seguinte srie + 2+ isoeletrnica: 10Ne, 8 O2 , 9F , 12Mg , 11Na . 12) Dado um tomo X no estado gasoso: E1 X(g) X +(g) teremos: a) E1 = E2 = E3 b) E1 > E2 = E3 c) E1 = E2 < E3 d) E1 > E2 > E3 e) E1 < E2 < E3 D -1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 G -1s2

E2 X
2+

E3
(g)

3+

(g)

- 70 -

13) A tabela a seguir mostra os raios de trs espcies qumicas: ESPCIE A B C Associe as espcies A, B e C com 16S
2

RAIO 0,070 nm 0,095 nm 0,140 nm , 10 Ne, 11Na. Justifique sua resposta.

RESPOSTAS
1) a) O (oxignio) b) P (polnio) 2) a) I (iodo) b) Rb (rubdio)

3)a) Se<Cu<Co<Fe<Ca b) Ca<Fe<Co<Cu<Se : Ca (clcio); Co (cobalto); Cu(cobre); Fe(ferro); Se (selnio) 4) a) F < A < B < C < D < E b) F < A < B < C < D < E 5) a) A afirmao est correta j que A apresenta o ltimo nvel incompleto com 1 eltron no subnvel s, D com 7 eltrons e E apresenta o ltimo nvel completo. b) Afirmao correta j que existe uma atrao maior por parte do ncleo. c) Afirmao incorreta. O tomo de maior afinidade eletrnica o D, pertencente ao grupo VIIA e que possui o menor raio atmico. d) Afirmao incorreta. O mais eletropositivo o tomo A que possui o maior raio atmico e menor atrao do ncleo. e) Afirmao correta. Todos so representativos, nenhum apresenta subnvel d incompleto. f) Afirmao correta. Os gases nobres apresentam os maiores potenciais de ionizao uma vez que possuem as maiores cargas nucleares e uma estrutura extremamente estvel. 6) a) C, D, E, I, J 7)
11Na

b) B, H

c) G

d) G

e) B

< 9F <17Cl b) Po c) Ra F
(g)

8) a) F

d) Fr

e) H

f) He

g) Fr

h) F

i) Fr

j) Li

9) d) F(g) + e

10) a) Maior raio : E , pois possui o maior n. de nveis (5) Menor raio : G, pois possui o menor n. de nveis (1) c) Maior E. I. : G, pois possui o menor raio Menor E.I : E, pois possui o maior raio.
2+

b) A < F d) B e) E

2+

<B

11) 12Mg < 11Na < 10Ne < 9F < 8 O ; como todos tm o mesmo nmero de eltrons, o menor ser aquele que possuir o maior n. de prtons ( maior Z). 12) e) E1 < E2 < E3 13) ESPCIE A B C

RAIO 0,070 nm 0,095 nm 0,140 nm

Ne Na S2

possui o menor n. de nveis (2) possui 3 nveis possui 3 nveis, mas um nion (menor interao ncleo-eltron)

- 71 -

CAPTULO 8
LIGAO INICA OU ELETROVALENTE

Ligaes qumicas
Em busca de maior estabilidade
Existem mais de um milho de substncias catalogadas e estudadas, e possvel que outras tantas venham a ser conhecidas. To grande nmero de substncias, formadas com um nmero relativamente pequeno de elementos, demonstra, de maneira incontestvel, o princpio de que os tomos buscam uma configurao mais estvel combinando-se uns com os outros. Quando tomos ou ons derivados destes se unem entre si, dizemos que entre eles se estabeleceu uma ligao qumica. Como a parte mais externa dos tomos a sua eletrosfera e para ocorrer uma ligao qumica necessrio que os tomos ou ons se aproximem, fcil perceber que os eltrons mais externos so os responsveis pelo tipo de ligao qumica que se estabelece, podendo haver formao de agregados inicos ou molculas. As nicas substncias formadas por tomos isolados so os gases nobres. Como no se formam ligaes qumicas entre seus tomos, conclumos que eles j so estveis. Assim, um conjunto formado por tomos isolados de qualquer gs nobre estvel. Mas, , e , cuja natureza depende das configuraes eletrnicas dos tomos participantes. Ora, se os gases nobres so estveis e formados por tomos isolados, deve haver alguma particularidade em suas configuraes eletrnicas que justifique esse comportamento. Observando-se a configurao eletrnica de todos os elementos, notamos que somente os tomos dos gases nobres apresentam oito eltrons na camada mais externa (camada de valncia). O hlio, como tem Z = 2, s tem dois eltrons e estes saturam a camada K, que tambm a mais externa de seu tomo. Sendo assim, conclumos que o nmero mximo de eltrons na camada de valncia de um tomo oito, ou dois, no caso da camada de valncia ser a K.

Hlio (Z=2) Nenio (Z=10) Argnio (Z=18) Criptnio (Z=36) Xennio (Z=54) Radnio (Z=86)

K 2 2 2 2 2 2

L 8 8 8 8 8

8 18 18 18

8 18 32

8 18

Como os gases nobres so os nicos que tm a camada de valncia com o nmero mximo de eltrons e so os nicos estveis quando isolados, conclumos que essa particularidade que lhes d estabilidade. Por isso, a configurao eletrnica com a camada de valncia completa chamada configurao estvel. Existe uma lei geral da natureza segundo a qual todos os sistemas tm tendncia a aumentar a sua estabilidade. Isso pode ser conseguido se os tomos adquirirem a configurao estvel, com oito eltrons na camada de valncia (ou dois, se esta for K). A configurao estvel pode ser obtida atravs do compartilhamento de eltrons entre eles ou da transferncia de eltrons de um tomo para o outro. Dessa maneira, formam-se as ligaes qumicas entre os tomos. Essa a teoria do octeto, proposta em 1916, pelos qumicos Kossel, Lewis e Langmur.

Um grande nmero de tomos adquire estabilidade eletrnica quando apresenta oito eltrons na sua camada mais externa.

- 72 -

Observaes

Berthollet Davy Berzelius Dumas Frankland Kossel Lew is e Langmuir

Valncia
Valncia de um tomo o nmero de ligaes que ele deve fazer para alcanar a estabilidade, ou seja, para que alcance oito eltrons na ltima camada. Justamente pelo fato de que o poder de combinao est relacionado com a camada eletrnica mais externa, ela chamada camada ou nvel de valncia. A valncia um nmero puro e indica quantas ligaes um tomo pode fazer. Quando, nessas ligaes, ocorre perda ou ganho de eltrons, com a formao de ons, a valncia chamada de eletrovalncia e vem acompanhada de um sinal que indica a carga do on formado. tomo tomo perde eltrons ganha eltrons on com carga positiva on com carga negativa = ction = nion

- 73 -

Famlias

Nmero de eltrons da camada de valncia

Comportamento geral

Valncia

Eletrovalncia

Ligao inica ou eletrovalente

Como o prprio nome indica, a ligao inica ocorre entre ons positivos e negativos, e caracterizada pela existncia de foras de atrao eletrosttica entre os ons. A ligao inica ocorre, ento, entre elementos que apresentam tendncias opostas, ou seja, necessrio que um dos tomos possua tendncia a perder eltrons e o outro a receber eltrons. Na maioria das vezes, os tomos que perdem eltrons so os metais das famlias IA, IIA e IIIA e os tomos que recebem eltrons so os ametais das famlias VA, VIA e VIIA. O hidrognio apresenta na sua primeira e nica camada, um eltron, atingindo a estabilidade, neste tipo de ligao, ao receber mais um eltron.

Um dos exemplos mais representativo de uma ligao inica a formao do sal de cozinha (cloreto de sdio) a partir dos tomos de sdio (Na) e de cloro (Cl).
11Na 17Cl

2)8)1 2)8)7

Se houver transferncia de um eltron na camada de valncia do sdio para a do cloro, ambos adquirem configurao estvel, pois ficaro com oito eltrons na camada mais externa.

- 74 -

Na transferncia de um eltron do tomo de Na para o de Cl, formam-se os ons Na (ction) e Cl + (nion). Os ons Na e Cl atraem-se mutuamente, pois tm cargas eltricas opostas. Dessa atrao resulta a ligao qumica da substncia cloreto de sdio, que constituda por um conjunto desses ons na proporo 1:1, formando um retculo cristalino (slido), onde a soma das cargas eltricas igual a zero. As substncias formadas atravs de ligaes inicas so chamadas substncias inicas e sua unidade estrutural denominada agregado inico. Numa substncia inica, a proporo dos ons tal que a carga eltrica dos ctions se neutraliza totalmente pela carga eltrica dos nions. A formao da ligao entre o sdio e o cloro pode ser representada pelo menos de duas maneiras: a) Mostrando as duas etapas da formao:
11Na

2)8)1

11Na

2)8 + 1e Na+Cl NaCl

17Cl

2)8)7 + 1 e

17Cl

2)8)8

b) Atravs da frmula de Lewis ou frmula eletrnica: Proposta em 1916 por Lewis, mostra os eltrons da camada de valncia representados por cruzinhas ( ), pontos ( ) ou asteriscos ( ) em volta do smbolo do elemento. Essa a maneira mais usada atualmente e, nessa frmula, os eltrons so colocados nas posies norte, sul leste e oeste em torno do smbolo:
+

Na

perde 1 e

[Na]

uma vez formados os ons positivo e negativo, estes se atraem eletricamente

[Na] [ : Cl :]

: Cl

ganha 1 e

[ : Cl : ]

A representao de Lewis do tomo do metal sdio (Na), apresenta somente o seu eltron da camada de valncia e o ction estvel formado representado dentro de um colchete com sua carga eltrica indicada acima e direita. A representao de Lewis do ametal cloro (Cl) apresenta os eltrons em pares, como so encontrados em sua distribuio eletrnica. O nion estvel formado apresenta os oito eltrons da camada de valncia, com sua carga indicada acima e direita do colchete.

A frmula [Na] [ : Cl : ] denominada frmula eletrnica.

Esta frmula
Podemos tambm representar a substncia formada pela frmula [Na] [Cl]
+

, denominada frmula

estrutural Esta frmula caracteriza

A frmula mais conhecida, NaCl, denominada frmula qumica on-frmula ou frmula

inica. Esta frmula

- 75 -

Determinao das frmulas dos compostos inicos

A frmula correta de um composto inico aquela que mostra a mnima proporo entre os tomos que se ligam, de modo a formar um sistema eletricamente neutro. Para que isso ocorra, necessrio que o nmero de eltrons cedidos pelos tomos de um elemento seja igual ao nmero de eltrons recebidos pelos tomos do outro elemento. Conhecendo o comportamento dos elementos, podemos escrever as frmulas (inica, estrutural e eletrnica) de qualquer composto inico binrio (formado por dois elementos). Por exemplo: 1) Ca
(IIA)

Ca :

perde 2 e

[Ca]

2+

[Ca] S

2+

[: S :]

[Ca]

2+

[S]

CaS inica

S
(VIA)

ganha 2 e

[: S :]

eletrnica

estrutural

2) (So necessrios dois tomos de iodo para receber os dois eltrons que o brio cede) Ba
(IIA)

Ba :

perde 2 e

[Ba]

2+

[Ba] : I

2+

[: I :]

[Ba]

2+

[I]

BaI2 inica

I
(VIIA)

ganha 1 e

[: I :]

eletrnica

estrutural

3) (So necessrios trs tomos de flor para receber os trs eltrons que o alumnio cede). Al
(IIIA)

Al :

perde 3 e ganha 1 e

[Al]

3+

[Al] : F

3+

[:F:]

[Al]

3+

[F]

AlF3 inica

F
(VIIA)

[:F:]

eletrnica

estrutural

4) (So necessrios dois tomos de fsforo para receber os seis eltrons que os trs tomos de clcio cedem ( usado o princpio do mnimo mltiplo comum)). Ca (IIA) P (VA) Ca :

perde 2e

[Ca] 2+ [Ca]

2+
3

[:P:]

3
2

[Ca]

2+

3[

P]

3
2

Ca3P2 inica

ganha 3 e

[:P:]

eletrnica

estrutural

- 76 -

De uma maneira prtica, para determinarmos a quantidade necessria de cada on na formao da substncia, temos: ction nion

[ A ] x+
y

[ B ]y
x

total de cargas positivas : y

x+

+ xy xy

total de cargas negativas : ( x ) . ( y- ) =

das cargas = zero

A ligao inica em escala

Um dos dados mais importantes na caracterizao da ligao inica a eletronegatividade.

Quanto maior for a diferena de eletronegatividade tanto maior ser o carter inico da ligao.

Comentrios
metais

- 77 -

Caractersticas dos compostos inicos

Os compostos eletrovalentes ou inicos devem suas propriedades fsicas caractersticas ao tipo de ligao que apresentam. Dentre essas, podemos destacar:

a) Estrutura cristalina:
As atraes no ocorrem apenas entre um ction e um nion. H toda uma srie de interaes (atraes e repulses) entre muitos ctions muitos nions, o que leva formao de aglomerados inicos denominados cristais, estruturas compactas e regulares. Os ons agrupam-se em conjuntos cristalinos, de modo a melhor se acomodarem na forma geomtrica definida ( ). A forma e o tamanho do cristal so determinados pela forma, tamanho e ordenao dos ons. Exatamente por isso no correto chamar a unidade bsica de uma substancia inica de molcula, j que o que ocorre, na verdade, so aglomerados inicos que se formam. Nesses aglomerados, a disposio dos ncleos dos ons faz-se segundo ordenao geomtrica precisa, em funo da acomodao espacial e equilbrio das foras. Os tomos dispostos regularmente, delimitam vrtices, arestas, faces, etc. Formam-se cristais de estrutura variada. No retculo cristalino, cada ction atrai simultaneamente vrios nions e cada nion tambm atrai simultaneamente vrios ctions. O nmero de ons mais prximos que circundam outros ons de carga oposta recebe o nome de nmero de coordenao. A forma geomtrica e o nmero de coordenao dos diferentes compostos dependem da carga e do tamanho dos ons envolvidos. A seguir, esto alguns modelos de estruturas cristalinas.

Modelos de estruturas cristalinas.

(Os ons representados no esto representados no tamanho proporcional).

Cbico de Corpo Centrado

Cbico de Face Centrada

Monoclnico Simples

H e xa g o n a l

Rmbico

- 78 -

No cloreto de sdio, por exemplo, cada on Cl est cercado por seis ons Na e vice-versa, formando um retculo de forma cbica; dizemos ento que o nmero de coordenao do NaCl 6. Observe na figura a seguir, que para cada on sdio existem 6 ons cloreto sua volta. E o mesmo acontece com o on cloreto: para cada on cloreto, existem 6 ons sdio sua volta. A forma macroscpica do cloreto de sdio corresponde sua forma microscpica, cbica simples.

Retculo cristalino do NaCl

Esse arranjo permite que os ons com mesmo tipo de carga fiquem relativamente afastados entre si e, ao mesmo tempo, prximos de ons de cargas opostas. Dessa maneira, as foras de repulso so pequenas e as foras de atrao so muito intensas, dando grande estabilidade aos compostos inicos. Alm disso, a existncia do retculo determina as principais caractersticas dos compostos.

b) Estado fsico:
Como apresentam forma definida, so slidos nas condies ambientes (temperatura de 25 C e presso de 1 atm). Para conseguirmos separar os ons, destruindo o arranjo do retculo, necessrio um intenso aquecimento. Portanto, os compostos inicos apresentam elevados pontos de fuso e de ebulio. Note na tabela abaixo os valores de alguns compostos inicos:

Substncia MgCl2 CaBr2 KCl (silvita) NaCl (sal de cozinha) LiF MgO (magnsia)

Ponto de Fuso

( oC )

Ponto de Ebulio (o C )

c) Dureza:
Dureza a resistncia que os slidos apresentam ao risco e, portanto, abraso. A resistncia que os slidos inicos tm ao risco devida ao arranjo geomtrico dos ons. Quando submetidos a impacto, quebram facilmente, produzindo faces planas; so, portanto, duros e quebradios.

- 79 -

d) Conduo de eletricidade:
Quanto conduo de eletricidade, nas condies ambientes, como slidos, praticamente no conduzem corrente eltrica, porque o arranjo reticular impede a mobilidade dos ons. Quando fundidos (estado lquido), tornam-se bons condutores, porque ctions e nions esto livres para se moverem sob a influncia de um campo eltrico. Quando em soluo aquosa, so bons condutores, porque a gua separa os ons do retculo cristalino.

e) Solubilidade:
Seu melhor solvente a gua .

Dieta com baixo teor de sdio

Os ons, portanto, so muito importantes ao bom funcionamento do nosso organismo. O seu excesso ou a sua carncia so prejudiciais sade. Nos fluidos corpreos existem alguns ons essenciais manuteno da vida. Vejam alguns deles no quadro a seguir:
on Ocorrncia Funo Fontes Carncia (hipo) Excesso (hiper)

- 80 -

EXERCCIOS
1) Qual a frmula qumica (inica) do composto resultante da combinao de um elemento X, cujo n.atmico 12, com um elemento Y situado na famlia VA da tabela peridica? 2) Considere os ons: Ca , PO4 e OH . A combinao desses ons pode resultar na hidroxiapatita, mineral presente em ossos e dentes. A frmula qumica pode ser representada por CaxOH(PO4)3. Qual o valor de x na frmula ? 3) Um tomo X apresenta 13 prtons e 14 nutrons. Qual a carga do on estvel formado a partir dele? 4) Da unio entre os tomos A (Z=12) e B (Z=9) resultar um composto de que frmula? 5) Qual a frmula provvel do composto resultante da combinao do alumnio (Z=13) e um calcognio Y? 6) O elemento qumico alumnio (Z=13) pode se ligar a um elemento qumico para formar um composto inico na proporo de 1:3. Esse elemento pode ter n. atmico : a) 11 b) 3 c) 9 d) 31 e) 5 7) Considerando os elementos sdio, magnsio, enxofre e cloro, escreva as frmulas dos compostos inicos que podem ser formados entre eles. 8) Um elemento metlico X reage com cloro, formando um composto de frmula XCl. Um outro elemento Y, tambm metlico, reage com cloro formando um composto de frmula YCl2. Em que grupo da tabela peridica estariam os elementos X e Y? 9) Conceitue o que uma ligao inica. Identifique quais so as condies para que um composto inico conduza corrente eltrica. 10) Represente as frmulas inica, eletrnica e estrutural dos compostos formados pela combinao de: a) Mg e O b) Ca e N c) Rb e O d) Al e S e) Ca e Br f) H e Na 11) Considerando os ons a seguir, que substncias inicas poderiam ser formadas a partir deles? a) NH4+ e SO4 2 b) ClO e Al 3+ c) Mg 2+ e P2O7 4 2 + 2 3+ d) SiO4 e Na e) S2O3 e Ga f) Ag+ e NO3 12) Considerando os metais clcio (IIA), csio (IA), alumnio (IIIA) e cobalto (cujo ction mais comum apresenta carga 2+), d as frmulas inicas das substncias formadas por cada um desses metais em ligao com o nitrognio (VA). 13) O carbonato de potssio, utilizado nos dessecadores para adsoro de umidade, uma substncia inica formada a partir da ligao do on potssio (IA) com o on composto denominado carbonato {(CO3)2 }. De posse dessas informaes, escreva a frmula inica do carbonato de potssio. 14) Considere um composto de frmula XYPO4 . Sabendo que o on fosfato trivalente {(PO4)3 } e que X e Y so metais de diferentes famlias, indique a alternativa que completa a frmula de maneira adequada: a) Ca, Na b) K, Ag c) Ba, Zn d) Al, K e) Al, Ca 15) Quando o hidrognio recebe um eltron e se transforma em nion, podemos dizer que ele se transformou no elemento hlio? Por qu?
2+ 3

- 81 -

16) Responda esta questo a partir da tabela a seguir, que apresenta os raios atmicos e inicos de alguns elementos genricos. Elemento genrico I II III Raio atmico 1,57 0,66 1,06 Raio inico 0,95 1,40 1,74 Quais dos elementos genricos formam ctions? Justifique. IV 2,03 1,33

17) Um calcognio de smbolo genrico C forma com um elemento D um composto inico de frmula DC. Indique a que famlia da tabela peridica pertence o elemento D. 18) X representa o metal alcalino do quarto perodo e Y, o calcognio de maior eletronegatividade. a) Escreva a frmula da substncia resultante da combinao de X com Y. b) Identifique o elemento de maior potencial de ionizao no perodo a que pertence X. c) Escreva o elemento de maior raio atmico no grupo a que pertence Y. 19) a) Que tipo de ligao ocorre entre o hidrognio e o sdio ? b) Qual a frmula do composto obtido? c) Discuta com base no comportamento do hidrognio e do sdio se esses elementos devem ou no pertencer mesma famlia na tabela peridica. 20) Considere as seguintes informaes sobre os elementos qumicos X, Y e Z: Elemento X Y Z Famlia ou grupo 15 Dos halognios Dos alcalino-terrosos Perodo 3 3 6

a) Quais so os elementos X, Y e Z? b) Escreva a frmula de uma substncia inica e slida formada pela combinao de dois desses elementos.

RESPOSTAS
1) X3Y2 2) x = 5 3) 3+ 4) AB2 5) Al2Y3 6) c) 9 11) a) (NH4)2SO4 d) Na2 SiO4 9) Ver texto estrutural [Mg]2+ [O]2 [Ca]2+3 [N]3 [Rb]+2 [O]2 [Al]3+2 [S] 2 [Ca]2+ [Br] [Na]+ [H] b) Al (ClO)3 e) Ga2(S2O3)3 c) Mg2P2O7 f) AgNO3

7) Na2S , NaCl , MgS , MgCl2 8) X : IA e Y : IIA 10) inica MgO eletrnica [Mg]2+ [ : O : ]2 [Ca]2+3 [ : N : ]3 [Rb]+2 [ : O : ]2 [Al]3+2 [ : S : ] 2 [Ca]2+ [ : Br : ]

12) Ca3N2 - Cs3N - AlN - Co3N2 13) K2CO3 14) letra a

15) No, pois o que alterado o seu nmero de eltrons e no seu nmero atmico. 16) I e IV. H diminuio do raio na formao de ctions j que a interao ncleo-elerosfera aumenta (mesmo n de prtons atraindo um n menor de eltrons). 17) IIA 19) a) Inica
3

Ca3N2

Rb2O

18) a) K2O b) NaH

b) Kr

c) Po

Al2S3

CaBr2

c) No devem. Apesar de ambos possurem um eltron em sua camada de valncia, a estabilizao do sdio se d por perda de eltron enquanto a do hidrognio se d por ganho de eltron, no tendo, portanto nenhuma semelhana em termos de comportamento qumico. 20) a) X = P; Y = Cl e Z = Ba b) Ba3P2 ou BaCl2

NaH

[Na]+ [ H ]

- 82 -

CAPTULO 9
LIGAO COVALENTE OU MOLECULAR
Vimos que os compostos inicos em geral so caracterizados por determinadas propriedades comuns a todos eles, entre as quais esto os pontos de fuso relativamente altos e a capacidade de conduzir eletricidade quando fundidos ou em soluo. So, muito freqentemente, compostos em que um metal se combina com um ametal. Ocorre, porm, que h um nmero enorme de substncias que no apresentam essas propriedades. O acar comum (sacarose), por exemplo, formado por molculas de frmula C12H22O11, que no apresenta nenhuma dessas caractersticas. o caso dos compostos ametlicos em geral: fundem a temperaturas normalmente baixas (banha, manteiga) e so maus condutores de calor e eletricidade. Essa diferena de comportamento deve ser explicada por uma diferena de estrutura. Ou seja: Dois ametais devem ter um tipo de ligao diferente daquele que une um metal a um ametal. Esse tipo de ligao, chamada ligao covalente, ocorre entre tomos com tendncia de receber eltrons. No entanto, como no possvel que todos recebam eltrons, os tomos envolvidos na ligao apenas compartilham um ou mais pares de eltrons da camada de valncia, sem "perd-los" ou "ganh-los" definitivamente. o caso da ligao entre si de ametais, semimetais e hidrognio. Os pares eletrnicos que se formam so constitudos por um eltron de cada tomo e pertencem simultaneamente a ambos os tomos ligados, do mesmo modo que a parede divisria entre dois aposentos contada para cada um deles. Como essa ligao ou valncia comum aos dois tomos, chamada covalncia. Como sempre une tomos na formao de molculas, tambm chamada de ligao molecular

Ligao covalente ou molecular:

A ligao covalente resulta do compartilhamento de um par eletrnico entre os tomos. A fora da ligao resulta da atrao entre estes eltrons compartilhados e os ncleos positivos dos tomos que participam da ligao. Neste sentido, os eltrons servem como uma espcie de "cola" que liga os tomos entre si. Esse par eletrnico passa a pertencer simultaneamente aos dois tomos, no importando se os tomos so iguais ou diferentes. Um fato importante para se chamar a ateno que, sendo a ligao covalente feita atravs de compartilhamento de pares eletrnicos, necessrio que os tomos ligantes , para que, quando se ligarem, ambos possam participar de um novo orbital (chamado orbital molecular), fornecendo um eltron cada. Assim, . Para entendermos melhor, usaremos o gs hidrognio (H2) como exemplo, por ser a molcula mais simples e a menor existente, alm de ser a mais abundante no nosso sistema solar e, talvez, do Universo. Suponha dois tomos de hidrognio, cada um com seu ncleo e seu nico eltron (1s ), a uma distncia grande. medida que eles so aproximados, a fora atrativa entre ambos cresce e tende a fazlos ficar cada vez mais prximos. Caso esta aproximao continue, as foras atrativas atingem um valor mximo e comeam a enfraquecer, decrescendo at desaparecerem por completo. A partir deste momento surgem foras repulsivas que crescem abruptamente com a aproximao interatmica. Com esta observao, podemos chegar concluso que Nesta distncia de equilbrio os tomos permanecem , j que em distncias maiores so atrados e em distncias menores so repelidos. O valor desta distncia de equilbrio, para a molcula de hidrognio, de 0,074 nm.
1

- 83 -

que segura dois tomos de hidrognio juntos devida . medida que os tomos se aproximam, o eltron de cada tomo torna-se cada vez mais atrado pelo ncleo do outro. surge em distncias menores do que 0,074 nm e devida a . Na distncia de equilbrio os dois eltrons so compartilhados entre os dois tomos e os dois ncleos atraem igualmente os dois eltrons. esta atrao que constitui a ligao covalente. Note a formao da molcula de H2. Cada tomo possui apenas um eltron necessitando um eltron cada um para que haja a estabilidade qumica. Com a aproximao entre os tomos, ocorre primeiro uma superposio (overlaping) de orbitais atmicos. Feito isto, a atrao magntica entre os eltrons de spins contrrios forma o orbital molecular: A

Aproximao entre dois tomos de hidrognio

Recobrimento entre os orbitais atmicos (overlaping)

Orbital molecular

Note que se d a interpenetrao ao longo do eixo que passa pelos dois ncleos. Assim, ela pode ser o mais profunda possvel e, em conseqncia, esse o tipo mais forte de ligao covalente. Orbitais moleculares desse tipo so chamados orbitais moleculares sigma ( ) ou ligao . Como no caso o orbital molecular formado pela participao de dois orbitais s, diz-se que um orbital s-s . Voc pode observar na figura acima, que h uma dilatao no meio do orbital. Isso natural j que, tendo os eltrons carga negativa, a maior probabilidade de encontr-los entre os dois ncleos. O orbital molecular formado pela interpenetrao de dois orbitais atmicos, um apontando diretamente para o outro, isto , segundo seus eixos, conforme esquematizado na figura a seguir:
orbital atmico p orbital atmico p

overlap

orbital molecular

- 84 -

As ligaes

que ocorrem freqentemente podem ser esquematizadas do seguinte modo:

p :pp p

s s s

:sp

:ss
Nem sempre, porm, dois tomos se unem apenas por meio de ligaes sigma. Quando entre dois tomos h mais de uma ligao, uma delas mais forte que as demais: a ligao . As outras que so chamadas ligaes ou orbitais moleculares pi ( so mais fracas. Considerando a ligao entre tomos que possuem orbitais do tipo p, isto acontece, pois, uma vez formada a primeira ligao (a sigma), restam, a cada um dos tomos que esto se ligando, dois orbitais p que no participaram da ligao e que ficam aproximadamente paralelos aos orbitais correspondentes do outro. Evidentemente, seu entrosamento j no pode ser frontal, isto , a ligao no pode ser . A interpenetrao das nuvens exige que elas sejam deformadas e no to eficiente quanto a que ocorre na ligao . Em conseqncia, a ligao mais fraca.

- 85 -

Observao

No esquecer que:

Frmulas qumicas dos compostos moleculares

A ligao covalente pode representada, assim como a ligao inica, de vrias maneiras, sendo a representao escolhida a mais adequada para o enfoque que queremos dar substncia.

Frmula Molecular
a representao mais simples e Por exemplo, gs hidrognio H2 ; gs oxignio O2 ; oznio O3 . No caso de substncias compostas, normalmente a ordem de escrita dos elementos formadores da molcula feita do de menor para o de maior eletronegatividade. Assim temos, por exemplo, gs clordrico HCl ; cido sulfrico H2SO4 ; tetracloreto de carbono CCl4. Ateno

Frmula Eletrnica
Tambm conhecida por . , a frmula eletrnica ,

Frmula molecular
H2

Frmula Eletrnica
H H H N H

NH3 HCl

:
H H Cl :

- 86 -

Frmula Estrutural Plana

A ligao covalente pode ocorrer atravs de um ou mais pares de eltrons. Cada par de eltrons compartilhados corresponde a uma covalncia simples e representado por um trao de unio ( ). Essa representao denominada

Esquema
A A A :: A A :: A

Frmula estrutural de Couper

A A A A A A

Pares de eltrons
1 par eletrnico 2 pares eletrnicos 3 pares eletrnicos

Classificao
Ligao simples Ligao dupla Ligao tripla

Frmula molecular
H2 H NH3 H HCl N

Frmula Estrutural
H H ou H H N H H Cl H

Observaes

Frmula eletrnica : Cl Cl :

Frmula estrutural Cl Cl

Frmula eletrnica
O: :O

Frmula estrutural
O O

Frmula eletrnica
N : :N

Frmula estrutural
N N

- 87 -

Frmula eletrnica. Frmula estrutural

H H H C H H

:
H C H

:
H

Frmula eletrnica
O : :C: : O

Frmula estrutural
O C O

Pelo que foi observado podemos concluir que conhecendo a posio ocupada pelo hidrognio, pelos ametais e pelos semimetais na tabela peridica, podemos prever o nmero de ligaes que devem ser feitas para que os elementos atinjam a estabilidade, ou seja, podemos determinar suas valncias.

Elementos
Famlia VIIA Famlia VIA

Ligaes

Frmula estrutural

Valncia

Famlia VA

Famlia IVA

Hidrognio

- 88 -

Ligao covalente coordenada ou dativa

A ligao covalente coordenada um tipo de ligao covalente que ocorre quando um dos tomos envolvidos j atingiu a estabilidade e o outro participante necessita ainda de dois eltrons para completar sua camada de valncia. O tomo que j adquiriu a estabilidade por meio de ligaes anteriores compartilha um par de seus eltrons com o outro tomo, ainda instvel. S ocorre depois que todas as covalncias comuns possveis tiverem sido feitas.

tomos:

A
:A:

A ligao coordenada indicada por uma seta, no sentido do elemento j estvel para o elemento que precisa compartilhar o par eletrnico. Vejamos como exemplo o dixido de enxofre (SO2):

O:

: S : O:

O enxofre faz uma ligao covalente dupla com um dos oxignios, e ambos estabilizam-se mutuamente. Assim, o enxofre e um oxignio j apresentam oito eltrons na camada de valncia, mas o outro oxignio, com seis eltrons, necessita de um par de eltrons para adquirir a estabilidade. O enxofre, ento, compartilha um de seus pares com esse oxignio :

O :: S :

O:

Forma-se, assim, a ligao dativa ou coordenada: O S O

Em condies apropriadas, o enxofre pode combinar-se com o oxignio, na proporo de um tomo de enxofre para trs tomos de oxignio, gerando uma outra substncia qumica, representada pela frmula SO3 e chamada trixido de enxofre. A molcula de SO3 forma-se a partir da molcula de SO2 pela introduo de mais um tomo de oxignio, por ligao coordenada com o tomo de enxofre. O O S O

Em condies especiais, a combinao de carbono e oxignio pode formar uma substncia denominada monxido de carbono, cuja frmula molecular CO. Nesse caso, o tomo de carbono, ligandose ao tomo de oxignio por uma dupla ligao (C = O), fica com seis eltrons na camada de valncia e o oxignio completa o seu octeto. Como o tomo de oxignio j completou seu octeto e o tomo de carbono

- 89 -

necessita ainda de dois eltrons, forma-se uma ligao dativa entre eles; dessa maneira, o tomo de carbono atinge o octeto e o tomo de oxignio mantm o seu octeto j atingido anteriormente. C::O

C = O

Uma vez formada a ligao coordenada, ela rigorosamente igual covalente comum, pois ambas so pares de eltrons compartilhados. A ligao coordenada uma ligao covalente. Por isso, muitos autores preferem representar a ligao coordenada na frmula estrutural da mesma maneira que a covalente comum, isto , por um trao ( ) e no por uma seta ( ). Dessa maneira, as frmulas estruturais do SO2 ,SO3 e CO ficariam: O O S O O S O C O

Observao

Alm do oxignio, outra espcie qumica, o ction H (conhecido como prton), comumente + associa-se a outros elementos atravs de ligaes coordenadas. O ction H forma-se quando o tomo de hidrognio, em condies especiais, perde seu nico eltron: A eletrosfera do H fica vazia e se estabiliza com dois eltrons, que "recebe" normalmente atravs de uma coordenada. Dois exemplos muito comuns de ligaes coordenadas envolvendo o ction H so: a formao dos + + ctions amnio (NH4 ) e hidrnio (H3O ). a) Formao do ction amnio (NH4 +): Amnia (NH3) + H H H N:+ H+ H H
+ + + +

amnio ( NH4 ) H N H H

amnia + prton NH3 + H+ prtons :7 + 3 + 1 eltrons:7 + 3 + 0

ction amnio NH4+ 11 cargas positivas: +11 10 cargas negativas: 10 cargas: +1

b) Formao do ction hidrnio (H3O +): gua + H

+

H 3O

gua + prton

ction hidrnio H 3O + 11 cargas positivas: +11 10 cargas negativas: 10 cargas: +1

H 2O + H + prtons : 2 +8 + 1 eltrons :2 +8 + 0

O : + H+ H

O H

- 90 -

Ligao coordenada e a tabela peridica

Como j dissemos, so os ametais, os semimetais e o hidrognio os elementos que se ligam covalentemente. O nmero de ligaes covalentes normais e coordenadas (dativas) depende da posio do elemento na tabela peridica.

Famlias

Hidrognio

IVA

VA

VIA

VIIA

Camada de valncia

H 1 eltron

4 eltrons

5 eltrons

6 eltrons

7 eltrons

Ligaes covalentes

H 1 covalente

X 4 covalentes

X 3 covalentes

X 2 covalentes

X 1 covalente X

Possveis ligaes coordenadas

no faz coordenadas

no faz coordenadas

X 1 coordenada

X 1 ou at 2 coordenadas

1, 2 ou at 3 coordenadas

A ligao covalente e os xidos

Os . Nos xidos, o regra: (formados por dois elementos)

Na construo das frmulas eletrnica e estrutural desses compostos, podemos adotar a seguinte

Ao representarmos, por exemplo, as frmulas eletrnica e estrutural do Cl2O5, teremos:

Frmula eletrnica

Frmula estrutural

:O:

:O:
O

O O Cl O

:Cl

O Cl :

Cl O

:O:

:O:

- 91 -

A ligao covalente e os cidos oxigenados

O modelo da ligao coordenada muito utilizado para explicar a estrutura de cidos oxigenados, substncias do tipo HxEOy, onde E representa o elemento central. Na construo da frmula estrutural destes compostos, algumas regras devem ser seguidas. Vejamos como exemplo, o cido sulfrico (H2SO4), onde o tomo central da frmula o enxofre (S). Qual ser a sua frmula estrutural? 1. regra : Escrevemos o elemento central e o rodeamos com os tomos de oxignio: O S O O O

2. regra : Unimos os tomos de hidrognio aos de oxignio. Esses hidrognios so chamados hidrognios cidos ou ionizveis. Na maioria dos casos, o nmero de hidrognios cidos igual ao nmero de hidrognios da frmula molecular: H O S O O O H

3. regra : Iniciamos a construo da frmula estrutural fazendo as covalncias simples dos oxignios situados entre os hidrognios e o elemento central. Como o oxignio da famlia VIA, forma duas covalncias simples: uma com o hidrognio e outra com o enxofre: H O S O O O H

4. regra : Fazemos agora as outras ligaes. Ao fazer uma covalncia simples com cada oxignio, o enxofre completou seu prprio octeto. Logo, suas ligaes com os outros dois oxignios sero coordenadas: H O S O O O H

Previso de frmulas estruturais por orbitais

A partir da distribuio eletrnica por orbitais, podemos prever quantas covalncias simples e quantas covalncias coordenadas o tomo capaz de formar.

- 92 -

A ligao covalente e as propriedades de seus compostos

As propriedades das substncias formadas por ligaes covalentes so muito diferentes das propriedades dos tomos que as formam. Quando as molculas de uma substncia so formadas por um essas substncias so denominadas moleculares ,

Em condies ambientes, as podem ser encontradas . Geralmente apresentam ponto de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE) inferiores aos das substncias inicas e quando puras, no conduzem corrente eltrica. Quando a ligao covalente origina compostos com indeterminado , forma estruturas identificadas como covalentes. Em condies ambientes as so geralmente . Tais substncias so denominadas e apresentam .

Exemplos: areia ((SiO2)n), grafite (Cn), celulose [(C6H10O5) n], diamante (Cn ) .

Substncias inicas e substncias moleculares ou covalentes

Substncia inica, ou composto inico, aquela que apresenta pelo menos uma ligao
inica em sua estrutura.

Substncia molecular, ou composto molecular, aquela que apresenta exclusivamente ligaes covalentes em sua estrutura.
Os compostos formados por mais de dois elementos podem apresentar em suas estruturas. Eles so classificados como compostos inicos. Assim, por exemplo, o composto denominado sulfato de clcio (CaSO4) formado pelos ons Ca2+ e SO42-. Entre esses ons h ligao inica (atrao eletrosttica), mas os tomos de S e O no on SO42 esto ligados entre si por ligaes covalentes. Para determinar a frmula estrutural de compostos inicos deste tipo, necessrio determinar a frmula estrutural do nion (no caso, SO42 ), o que pode ser obtido retirando-se os ons H+ do cido correspondente (no caso, H2SO4). Frmula estrutural do cido H O S O O O O H Frmula estrutural do nion correspondente O S O O 2

Frmula estrutural do composto inico

O Ca
2+

O 2 S

- 93 -

EXERCCIOS
1) Representar as frmulas eletrnica e estrutural de: a) H2 f) H2S l) Cl2O q) P2O3 b) F2 g) HCN m) NH3 r) N2O5 c) Cl2 h) PCl3 n) CCl4 s) Cl2O7 b) CHCl3 d) CO d) O2 i) HI o) SCl2 t) I2O e) N2 j) N2O3 p) F2O u) SO3

2) Representar a frmula estrutural de: a) CS2 c) CF2Cl2 e) O3

3) Qual a frmula estrutural dos seguintes cidos oxigenados? a) H2CO3 c) H3PO4 e) HClO4 g) H2SO4 b) HClO d) HNO3 f) H4P2O7 h) HPO3

4) Aproveitando as frmulas estruturais j determinadas do item anterior, escreva a frmula estrutural dos compostos inicos abaixo: a) CaCO3 c) K3PO4 e) Al(ClO4)3 g) BaSO4 b) NaClO d) Mg(NO3)2 f) Li4P2O7 h) Sr(PO3)2

5) Dadas as frmulas estruturais do H2CO3 e do H2SO3: H O C O H H O S O H || O O Por que no H2CO3 h um O ligado ao C por dupla ligao e no H2SO3 h um O ligado ao S por ligao dativa? 6) A molcula de gua tem a propriedade de se ligar a um prton (H+), dando o on H3O+ : H2O + H+ H3O+ Escreva a equao anterior com frmulas eletrnicas e estruturais. 7) Dentre os compostos abaixo, quais so os inicos? (1) CaO (2) CO (3) N2O (4) Na2O (5) BaH2 (6) HBr (7) H2S

8) Considere as afirmaes: a) Todo composto inico slido na temperatura ambiente. b) Todo composto slido na temperatura ambiente composto inico. c) Todo composto molecular gasoso ou lquido na temperatura ambiente. d) Todo composto gasoso ou lquido na temperatura ambiente composto molecular. Quais so as afirmaes corretas?

- 94 -

9) Observe o esboo da Tabela Peridica:

A D

C B

a) Quais as frmulas molecular e estrutural da substncia resultante da ligao de A com C? b) Identifique o tipo de ligao qumica presente no composto formado por D e B. Justifique sua resposta. 10) Os subnveis mais energticos, no estado fundamental, de dois elementos qumicos X e Y so, respectivamente, 4p5 e 3s1. a) Qual a frmula provvel de um composto formado por esses dois elementos? b) Que tipo de ligao qumica deve predominar nesse composto? 11) Esta questo refere-se classificao peridica dos elementos, esquematizada a seguir. Os smbolos dos elementos foram substitudos por letras arbitrariamente escolhidas. A letra T representa o smbolo de um gs nobre.
V M Y G U J Q L W R Z T

Baseado na posio dos elementos mencionados, a frmula falsa : a) X2L b) YW2 c) M2J3 d) QW3 e) GR4

12) Dadas as frmulas: O I) H O X O II) H O X O III) H O X H O O O O O

IV) H

O X O

O d) enxofre

Associe X com cada um dos elementos a seguir: a) nitrognio b) cloro c) carbono

- 95 -

13) Escreva as frmulas estruturais de: Li2S, I2O5, Ca(OH)2 , HSCN e NH4Cl 14) Em temperatura igual do ponto de ebulio da gua, qual o estado fsico esperado de um composto formado por dois elementos pertencentes a famlias extremadas da tabela peridica? Justifique sua resposta em termos de ligao qumica 15) Observe a estrutura genrica representada a seguir: O H O X O

Para que o composto esteja corretamente representado, de acordo com as ligaes qumicas indicadas na estrutura, X dever ser substitudo por: a) Somente o nitrognio b) Somente cloro ou nitrognio c) Somente nitrognio ou fsforo d) Somente cloro ou fsforo Justifique 16) Determinar o nmero de ligaes e a) H2CO3 b) CO2 c) CH4 em: d) HCN e) P2O3

17) No composto C3O2 os trs tomos de carbono esto ligados consecutivamente. Qual o nmero de ligaes e ? 18) No dixido de enxofre (SO2), temos: a) 3 ligaes b) 3 ligaes c) 2 ligaes d) 1 ligao e) e 2 ligaes e 1 ligao e 2 ligaes

apenas 2 ligaes pode-se dar entre:

19) A ligao

a) dois orbitais s b) um orbital s e um p c) dois orbitais p d) dois orbitais moleculares

- 96 -

RESPOSTAS
Eletrnica a) H H :F F: Estrutural H H Eletrnica l) : Cl O Cl : m) H N H Estrutural Cl O Cl

b)

N H

:
H

:Cl: :

Cl Cl C Cl Cl S Cl Cl

c)

: Cl Cl O :: O

Cl

Cl

n)

: Cl C Cl : : :Cl:

d) e)

O O

o): Cl S Cl:

N :: N

N p)

:F O F:

f)

HS H

q) O::POP::O:

P O P

:O: :O:
H C N

O O N

O O N O

g)

H C ::N:

r) h)

O::NON:: O

s)

:O: : Cl P Cl :

:O:

O O Cl O

O O Cl O O

Cl

P Cl

Cl

:O :ClOCl: :O:

O:

: Cl :

:O :

i) j)

H I :

t) : I O I

u)

:
O O S O

O::NON:: O

N O N

::

:O:

- 97 -

2) a) b) Cl

b) Na+ [ O S C Cl C H Cl S c)

Cl ] 7) (1) (4) (5) 3 8) a , d O 9) a) AC3 ; C 10) a) XY N O O 2 C A C

O K+3 O P O

c) F

Cl d) Mg2+ O C F e) O Al
3+

Cl

b) Inica (alcalino ligado a um elemento do grupo VIIA) 11) letra c

d) C 3) a)

e) O

O O Cl O O f) Li+4 O P O g) O P O O 2 Ba
2+

O 3 O O 4

12)

H O H- O - C O O P O Cl

a) e b) e c) e d) e

II I IV III

b) c) H

H H O H

13) Li+2S2O O O I O H)2 C N + H Cl I O

Ca2+(O O H S H H N H

d) H O N O O e) H O Cl O H O f) H O P O O g) H O S

S O

h)

Sr

2+

P O

O 2 14) Dever ser slido, pois ser formado por ligao inica entre elementos que possuem grande diferena de eletronegatividade. 15) letra c. Nitrognio e fsforo so do mesmo grupo da tabela peridica. 16) a) 5 e 1 b) 2 e 2 d) 2 e 2 17) 4 e 4 O C C 18) letra c 19) letra c

O H O P O O H

h)

O O P O

4) a) Ca
2+

O C O

2 O

5) Ao fazer a ligao com os dois oxignios que esto ligados a hidrognios, o carbono fica com seis eltrons na camada de valncia, precisando, portanto, de mais dois eltrons para completar o octeto, o que pode ser conseguido, ligando-se ao oxignio restante por intermdio de uma dupla ligao. Por outro lado, ao fazer a ligao com os dois oxignios que esto ligados a hidrognios, o enxofre atinge os oito eltrons na camada de valncia e, por isso, o oxignio restante deve ligar-se ao enxofre por ligao dativa. 6) Ver texto pgina 89

c) 4 e) 4 e 2

- 98 -

Hibridao ou Hibridizao
Em alguns elementos, o comportamento qumico parece estar em contradio com a estrutura eletrnica provvel. O carbono ilustra bem esse tipo de situao. um elemento do grupo IVA e, portanto, pode-se esperar que os quatro eltrons da camada de valncia tenham a seguinte distribuio: s2 p2 p x1 py 1 pz 0

Nesse caso, o carbono formaria duas covalncias simples, devido aos seus dois orbitais incompletos, e uma covalncia coordenada empregando os dois eltrons s2. Na prtica, isso no acontece. Na imensa maioria de seus compostos, . Para contornar o impasse, foi formulada a teoria da hibridao ou hibridizao de orbitais, segundo a qual a estrutura s2p2 s ocorreria no tomo de carbono no estado fundamental, isto , no tomo isolado. Segundo a teoria, o carbono s seria capaz de se combinar aps receber energia suficiente para promover ao orbital pz um dos eltrons 2s.

Carbono no estado fundamental

6C

1s

2s2 2px1

2p2 2 py1 2pz0 2p3 2px 2py 2pz

Estado Ativado:
2p 2px 2s
2 2

2s1 2pz

2py

A partir da ativao, que torna a configurao do carbono 2s1 2px1 2py1 2pz1, teremos trs tipos de hibridizaes para o carbono:

Hibridizao sp3 - formao de quatro orbitais hbridos iguais, graas fuso de um

orbital s (o 2s) com trs orbitais p (2px, 2py e 2pz). Nesse caso, formam-se quatro ligaes .

Estado hibridizado:
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3 Hibridao sp3 Como a carga negativa das quatro nuvens idntica, temos que, devido repulso entre elas, as nuvens ficaro mesma distncia umas das outras. Conclui-se, portanto, que , sendo que o de cada um dos orbitais de

Hibridizao sp2 - formao de trs orbitais hbridos iguais, devido fuso de um orbital s
(o 2s) com dois orbitais p (2px e 2py). O orbital pz, por no participar da hibridao, chamado de orbital puro. Quando ocorre este tipo de hibridao no carbono, ele forma trs ligaes e uma .

Estado hibridizado:
2sp2 2sp2 2sp2 Hbridos sp2 2pz Orbital puro

- 99 -

Observa-se que sp2 so todos iguais, seus eixos . O orbital pz fica perpendicular ao plano do tringulo.

, com

Hibridizao sp - formao de dois orbitais hbridos iguais, devido fuso de um orbital s

(o 2s) com um orbital p ( 2px ). Nesse caso, py e pz so os orbitais p puros e so formadas 2 ligaes . 2sp 2sp py pz e2

Hbridos sp

Orbitais p puros (formam

Os sp so iguais e ). Os orbitais py e pz ficam perpendiculares entre si.

O boro O carbono o mais notvel, mas no o nico elemento que hibridiza. O boro, por exemplo, no estado fundamental, tem a seguinte estrutura eletrnica:
5B

1s2

2s2 px

2p1 py pz

Como forma compostos covalentes do tipo BX3, de se esperar que necessite de uma excitao para passar do estado fundamental, com apenas um orbital incompleto, para o estado hibridizado, com 3 orbitais semipreenchidos.

Estado fundamental:
2p1 2px 2py 2pz 2s1

Estado ativado:
2p2 2px 2py 2pz

Estado hibridizado:
2sp2 2sp2 2sp2

Orbitais hbridos sp2

2s

Por analogia com o que se viu para o carbono, fcil concluir que se formam sp2. No caso do boro, o orbital pz encontra-se vazio. As do tipo BF3, BCl3, . O alumnio (Z=13) tem comportamento semelhante ao do boro, sendo as molculas AlF3, AlCl3 tambm planas trigonais.

O berlio
O berlio apresenta uma situao anloga. Sendo do grupo IIA, sua estrutura no estado fundamental:
4Be

1s2

2s2 px

2p0 py pz

Espera-se que ele faa ligaes inicas, perdendo dois eltrons. Ocorre, porm, que o berlio forma compostos covalentes BeX2, nos quais se liga empregando duas covalncias iguais, isto , funcionando como um tomo com dois eltrons desemparelhados no ltimo nvel. sinal de que deve promover um dos eltrons s a um dos orbitais p vazios, antes que possa combinar-se. Essa fuso de um orbital s com um orbital p indicada como sp. Como , eles , Os orbitais py e pz, no caso do berlio, esto vazios. .

- 100 -

Estado fundamental:
2p0 2px 2s 2py 2pz 2s1

Estado ativado:
2p1 2px 2py 2pz

Estado hibridizado:
2sp 2sp

Orbitais hbridos sp

Resumindo:

Hibridizao
sp3 sp2 sp

Estrutura
espacial planar linear

Geometria
tetradrica triangular linear

ngulo
109 28 120 180

EXERCCIOS
1) Dar o tipo de hibridao formada pelos carbonos em: H H H H H a) H C1 C2 C3 H H H H b) H C1 C2 C3 C4 H H H H H

2) O boro (Z=5) sofre hibridao sp2. Apesar de possuir 3 eltrons na camada de valncia, esse elemento no perde eltrons, pois seu raio atmico muito pequeno. O boro encontrado na natureza sempre fazendo 3 ligaes covalentes comuns e iguais. Desse modo, o boro fica com 6 eltrons na ltima camada e, apesar de no seguir a regra do octeto, fica estvel. Explique utilizando a teoria da hibridao como o boro pode fazer 3 ligaes covalentes comuns e iguais se possui apenas 1 eltron desemparelhado no estado fundamental. Qual o ngulo entre as ligaes do boro? 3) Mostre a hibridao sofrida: a) BF3 b) BeH2

c) CHCl4

d) C2H2

RESPOSTAS
a) C1 sp3 ; C2 sp3 ; C3 sp3 b) C1 sp3 ; C2 sp2 ; C3 sp2 ; C4

1)

sp3

2) Ao se ligar, o boro entra em um estado ativado e um dos seus eltrons 2s promovido a um dos orbitais p vazios. Ocorre ento uma espcie de fuso deste orbital s com os orbitais p agora ocupados gerando trs novos orbitais, hbridos, e denominados sp2, que se mantm afastados num ngulo de 120, o que propicia a formao de molculas triangulares planas. O orbital pz, no caso do boro, est vazio. 3) a) sp2 b) sp c) sp3 d) sp2

- 101 -

EXERCCIOS COMPLEMENTARES

Substncia

Molecular ou inica

Frmula estrutural

HIO2 Fe(OH)2 HSCN MgBr2 CO2 SrO BaCO3 NH3 Bi(OH)3 H3PO3( apenas 2 H esto ligados a O) Br2O7 HNO2 Li3PO4 H3PO2( apenas 1 H est ligado a O) H3BO3 HgO HClO2 KF CHCl3 BeH2 C2H2 Na3N HClO H2SO3 H4P2O5( apenas 2 H esto ligados a O) BaSO4 ICl Ba(NO3)2 Cs2O Ca(OH)2 KClO3 H2Te PH3 HOCN COCl2 C2H4 BaI2 NH4Cl Na2O H 2O

molecular inica

O H)
2

Fe 2+ (O

- 102 -

RESPOSTAS
Molecular ou inica

Substncia
HSCN

Frmula estrutural
H S C N

Molecular

MgBr2

Inica

Mg 2+ Br

CO2

Molecular

SrO

Inica

Sr 2+ O 2 2

BaCO3

inica Ba 2+ H

O C O N H Bi 3+ (O O H O

NH3

Molecular

Bi(OH)3

Inica

H)

H3PO3( apenas 2 H esto ligados a O)

molecular H O P H O H

O Br2O7 Molecular O Br O

O O Br O O

HNO2

Molecular

O O

O 3

Li3PO4

inica Li+3 O P O O

H3PO2( apenas 1 H est ligado a O)

Molecular H

O P H O H

- 103 -

H Molecular H3BO3

B O

O H

HgO

Inica

Hg 2+ O 2

HClO2

Molecular

O K+ F Cl

Cl

KF

Inica

CHCl3

Molecular

C Cl

Cl

BeH2

Molecular

Be

C2H2

Molecular

Na3N

Inica

Na+3 N 3

HClO

Molecular

H O

Cl

H2SO3

Molecular H O S O O O O P H O 2 O O H H

H4P2O5( apenas 2 H esto ligados a O)

Molecular H O P H

BaSO4

Inica Ba2+ O S O

ICl

Molecular

I O

Cl

Ba(NO3)2

Inica Ba2+ O N O 2 Cs+2 O 2

Cs2O

Inica

- 104 -

Ca(OH)2

Inica

Ca 2+ (O O

H)

KClO4

Inica

K+

Cl O

H2Te

Molecular

H H

Se P H

H H

PH3

Molecular

HOCN

Molecular

O Cl

COCl2

Molecular O C H Cl H C H

C2H4

Molecular

C Ba 2+ I

BaI2

Inica

H NH4Cl Inica H N N

+ H Cl

Na2O

Inica

Na+2 O 2

H 2O

Molecular

- 105 -

CAPTULO 10
POLARIDADE DAS LIGAES
Nas molculas formadas por tomos de um mesmo elemento qumico (substncias simples), por exemplo, gs hidrognio (H2) ou gs cloro (Cl2), o par eletrnico compartilhado pelos tomos origina uma nuvem eletrnica que se distribui uniformemente ao redor dos ncleos dos tomos participantes da ligao. A distribuio uniforme da nuvem eletrnica ao redor dos ncleos est relacionada com a fora de atrao exercida pelos tomos sobre os eltrons da ligao. Nos dois exemplos mencionados, os tomos ligados sendo do mesmo elemento qumico, possuem a mesma eletronegatividade, exercendo a mesma atrao sobre os eltrons da ligao. Podemos concluir ento, que nas ligaes entre tomos de mesma eletronegatividade, no ocorre acmulo de eltrons em nenhuma regio, ou seja, no h formao de plos. . Ligao entre tomos de mesma eletronegatividade Ligao covalente apolar

Entretanto, numa ligao entre tomos com diferentes eletronegatividades, a distribuio da nuvem eletrnica no uniforme, acarretando aumento na densidade da nuvem eletrnica ao redor de um dos tomos participantes da ligao. Essa densidade eletrnica sempre maior ao redor do tomo de maior eletronegatividade. Na molcula de gs clordrico (HCl), por exemplo, a nuvem eletrnica est mais deslocada no sentido do tomo de cloro, pois ele mais eletronegativo que o hidrognio. Isto acarreta a formao de uma , em torno do cloro, denominada plo negativo (carga parcial negativa) e representada pela letra grega delta: . Como conseqncia, ao redor do tomo de hidrognio (menos eletronegativo) forma-se uma regio de , denominada plo positivo (carga parcial positiva) e representada por +. Ligao entre tomos de diferentes eletronegatividades Ligao covalente polar

Comparando a molcula de HCl com a molcula de HF (gs fluordrico), nota-se que a polarizao mais acentuada no HF, devido maior diferena de eletronegatividade entre os tomos participantes da ligao.

Para que se possam comparar as intensidades da polarizao de diferentes ligaes, utiliza-se normalmente a escala de eletronegatividade proposta por Pauling. Convm ressaltar que a distoro da nuvem eletrnica no representa perda ou ganho de eltrons; assim sendo, , sendo chamada de carga parcial ( )

Ligaes inicas
Em uma ligao inica ocorre transferncia definitiva de eltrons, acarretando a formao de ons positivos ou negativos e originando compostos inicos. Como todos os ons apresentam excesso de cargas eltricas positivas ou negativas, eles sempre tero plos. Portanto:

Assim, a ligao inica pode ser encarada como um caso extremo da ligao covalente polar, onde a diferena de eletronegatividade to grande que o eltron acaba sendo transferido de um tomo para outro em vez de ser compartilhado por ambos.

- 106 -

Relao de polaridade entre as ligaes

A partir dos itens j discutidos, podemos estabelecer a seguinte relao: ligao covalente apolar ligao covalente polar ligao inica

polaridade crescente
Quando a covalente apolar , ela denominada ligao 100% covalente

As ligaes apresentam plos que se tornam mais intensos na medida em que aumenta a diferena de eletronegatividade entre os tomos, o que atribui a essas ligaes certo carter inico. Na molcula de HF, por exemplo, a ligao mais polarizada do que na ligao existente na molcula de HCl, o que resulta num carter inico mais acentuado para a ligao do HF.

Carter de uma ligao

Quanto maior for a diferena de eletronegatividade ( ) entre os tomos participantes de uma ligao, maior ser a polarizao da ligao; portanto, mais acentuado ser seu carter inico. Vejamos alguns exemplos, utilizando os valores estabelecidos por Pauling para a eletronegatividade:

Ligao
Covalente apolar Covalente polar Covalente polar Inica

Frmula
H2 HCl HF NaCl

Clculo de
=0 = 3,0 - 2,1 = 0,9 = 4,0 - 2,1 = 1,9 = 3,0 - 0,9 = 2,1

Conforme aumenta aumenta o carter inico

Pauling estabeleceu que o valor de 1,7 para equivale ao carter covalente. Assim: < 1,7 > 1,7

corresponde a uma ligao onde o carter inico covalente inico

predomina predomina

Observaes

- 107 -

aumenta o carter inico / diminui o carter covalente covalente apolar Diferena de eletronegatividade ( ) % de carter inico na ligao

EXERCCIOS
1) "A ligao covalente estabelecida entre dois elementos qumicos ser tanto mais polar quanto maior for a diferena entre as................................ desses elementos". 2) Os tipos de ligaes existentes nos compostos CO, Cl2, KCl, HCl so, respectivamente : a) covalente polar, covalente polar, inica e covalente polar. b) covalente polar, covalente apolar, inica e covalente polar. c) inica, covalente polar, covalente polar e inica. d) covalente polar, covalente apolar, inica e inica. e) covalente polar, covalente polar, inica e inica. 3) Dentre os compostos abaixo, o que apresenta elementos com maior diferena de eletronegatividade : a)OF2 b) BrCl c) CCl4 d) NaF e) AlCl3 4) Dentre as seguintes substncias qual apresenta molcula mais polar ? a) H H b) H F c) H Cl d) H Br e) H I 5) O aumento da diferena de eletronegatividade entre os elementos ocasiona a seguinte ordem no carter das ligaes: a) covalente polar, covalente apolar, inica : b) inica, covalente polar, covalente apolar; c) covalente apolar, inica, covalente polar d) covalente apolar, covalente polar, inica ; e) inica, covalente apolar, covalente polar. 6) Este quadro apresenta os valores das temperaturas de fuso e ebulio dos cloretos de sdio, magnsio e alumnio, todos a uma presso de 1 atmosfera: Composto Temperatura de fuso / C Temperatura de ebulio / C Cloreto de sdio 801 1413 Cloreto de magnsio 708 1412 Cloreto de alumnio Sublima a 178 Considerando-se as propriedades e os modelos de ligao qumica aplicveis s trs substncias, identifique as afirmaes abaixo como certas ( C ) ou erradas ( E ) : ( ) As ligaes qumicas do cloreto de sdio, em estado slido, se quebram com maior facilidade que as dos demais compostos. ( ) A ligao inica no cloreto de alumnio mais fraca que as dos demais compostos, pois, nela, o ction divide sua fora de atrao entre trs nions. ( ) Os trs compostos tm frmulas onde a proporo entre ctions e nions de 1:1. ( ) O cloreto de alumnio tem forte carter molecular, no sendo puramente inico.

RESPOSTAS
1) eletronegatividades 2) letra b 3) letra d 4) letra b 5) letra d 6) (E) ; (E); (E); (C)

- 108 -

NMERO DE OXIDAO
Do estudo de ligaes, conclumos que, fundamentalmente h dois tipos de substncias: as inicas , devido aos ctions e nions e as moleculares - onde no h formao de ons, logo . Quando dois tomos de diferentes eletronegatividades se ligam por covalncia, a nuvem eletrnica fica mais prxima do tomo de maior eletronegatividade. Portanto, nas substncias moleculares, no existem de fato cargas reais positivas e negativas. por comodidade didtica que atribumos carga eltrica aos tomos de uma molcula. O nmero que mede essa carga aparente, presente nas substncias moleculares que possuem ligaes polares, bem como a carga do on, chama-se nmero ou estado de oxidao. Generalizando, podemos dizer que:

Regras para atribuio de nox

Veremos, a seguir, um conjunto de regras que permite a determinao dos nmeros de oxidao de uma maneira bastante simples. 1. O nox de cada tomo em uma substncia simples sempre igual a zero 2. O nox de um on monoatmico sempre igual sua prpria carga. 3. Num on composto, o somatrio dos nox igual carga do on. 4. A soma dos nox de todos os tomos constituintes de um composto inico ou molecular sempre igual a zero. 5. Existem elementos que apresentam nox fixo em seus compostos. Metais alcalinos (famlia IA Li, Na, K, Rb, Cs, Fr): seu nox sempre igual a +1. Metais alcalino-terrosos (famlia IIA Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra): seu nox sempre igual a +2. Os metais prata (Ag) zinco (Zn) alumnio (Al): Ag = +1 Zn = +2 Al = +3

O elemento flor (F), por ser o mais eletronegativo de todos os elementos, sempre ter a tendncia de receber um eltron; consequentemente, seu nox ser sempre igual a 1. 6. O nox do elemento hidrognio pode ser +1 e 1. O nox do hidrognio ser +1 quando ele estiver ligado a um elemento mais eletronegativo e ser 1 quando estiver ligado a um elemento mais eletropositivo. 7. O nox do elemento oxignio (O), na maioria dos compostos, igual a 2 . Quando o oxignio se liga ao flor, originando o composto OF2, o oxignio apresenta nox igual a +2, pois o flor sempre apresenta nox igual a 1 e a soma dos nox deve ser sempre igual a zero. Quando o elemento oxignio participa de compostos binrios, que apresentam o grupo (O2)2 , denominados perxidos, o seu nox ser igual a 1. fcil descobrir se o nox do oxignio no composto binrio 1, pois estar ligado a um elemento que possui sempre nox fixo (grupos IA e IIA), logo, ele ser a incgnita. 8. Os halognios apresentam nox igual a 1 quando combinados com metais ou hidrognio, em compostos binrios.

- 109 -

Determinao do nox
Com o auxlio das regras acima, podemos atribuir o nox dos tomos participantes de uma infinidade de substncias moleculares e de compostos e grupamentos inicos.

Nox dos tomos em compostos moleculares

Como descobrir o nmero de oxidao do fsforo na substncia H3PO4? Como o hidrognio est ligado a elementos mais eletronegativos, seu nox +1, enquanto que o nox do oxignio 2. Sabendo que o somatrio dos nox de todos os tomos dever ser igual a zero, podemos determinar o nox do fsforo ( P ) atravs da equao : 3 (+1) + x + 4 (- 2) = 0 , onde x representa a carga apresentada pelo fsforo na substncia. Resolvendo a equao: x=+5

Nox dos tomos em compostos inicos

Vamos determinar o nox do enxofre no composto inico Al2(SO4)3, sabendo que so conhecidos os nox : Al = +3 e O= 2 Denominando de x a carga do enxofre, teremos a equao: 2 (+3) + 3 x + 12 (-2) = 0 Resolvendo a equao determinamos x como sendo +6.

Nox dos tomos em ons compostos

Um on composto o produto da combinao de espcies qumicas que apresentam carga + ou devido "perda" ou "ganho" de eltrons pelo agrupamento. Assim, a carga do on composto corresponde soma algbrica de todos os nox dos tomos constituintes. Vejamos alguns exemplos: Cr2O 7 2 on dicromato: Nox conhecido : O = 2 Carga do on = 2 nox do Cr = ?

Considerando que a carga do on 2 e denominando de x a carga do cromo, teremos a equao: 2 x + 7 (-2) = 2 onde x=+6
+

NH4+ ction amnio: Nox conhecido : H = +1

Carga do on = 1

nox do N = ?

Considerando que a carga do on 1+ e denominando de x a carga do nitrognio, teremos a equao: x + 4 (+1) = +1 onde x= 3

Determinao do nox atravs da frmula estrutural

Alm do mtodo algbrico visto, possvel tambm determinar o nox dos tomos atravs das frmulas estruturais das substncias que os contm, levando-se em conta as eletronegatividades dos elementos envolvidos. Assim, por exemplo, na determinao dos nox dos elementos que constituem o cido sulfrico (H2SO4) temos:

O2
+2

1+

O1

+1

+1

O1

H1

+2

O2

- 110 -

O oxignio, por ser o elemento mais eletronegativo, atrai os eltrons da ligao que estiver fazendo. Sendo assim, na ligao com o hidrognio ele atrai o eltron desta ligao, assumindo uma carga de 1 e, consequentemente, o hidrognio assume uma carga de +1. Como, alm de estar ligado ao hidrognio, ele tambm est ligado ao enxofre, atrai tambm esse eltron assumindo, em relao ao enxofre, carga igual a 1 e o enxofre assume uma carga igual a +1. Desse modo, teremos para o oxignio uma carga igual a 2, nas suas ligaes com o hidrognio e o enxofre, na molcula de cido sulfrico. Analisando a ligao coordenada que ocorre entre o enxofre e o oxignio e raciocinando do mesmo modo, teremos os dois eltrons "fornecidos" pelo enxofre atrados pelo oxignio, o que dar origem a uma carga de 2 para o oxignio e uma carga de +2 para o enxofre. Somando-se todas as cargas envolvidas nas ligaes teremos para todos os oxignios um nox = 2, para o hidrognio um nox = +1 e, para o enxofre, um nox = +6, sendo que todas as cargas envolvidas so aparentes, j que todas as ligaes so covalentes.

Nox mdio
O mtodo visto acima, se mostra muito til quando necessrio trabalhar com um elemento que no apresenta o mesmo nox em todas as suas ligaes. o caso do elemento carbono nas suas ligaes em compostos orgnicos. Exemplo : H H C H
1

Cl C H
2

O C
3

H O C
4

O H

Numeramos os tomos de carbono existentes na molcula de 1 a 5. Vamos determinar o nox de cada um deles :

Carbono 1 Est ligado a trs tomos de hidrognio por ligaes simples e, por ser mais eletronegativo
que o hidrognio, atrai os eltrons dessas ligaes assumindo um nox = 3. Cada hidrognio ligado a ele assume nox = +1.

Carbono 2 Est ligado a 2 tomos de carbono, 1 de cloro e um de hidrognio. Na ligao com os tomos
de carbono no assumir nenhuma carga, uma vez que sua eletronegatividade igual a dos outros tomos de carbono. Na ligao com o hidrognio atrai o eltron da ligao assumindo uma carga igual a 1. Na ligao com o cloro, que mais eletronegativo que ele, tem seu eltron afastado de si, assumindo uma carga igual a +1. Logo, somando todas as cargas envolvidas nas ligaes, teremos, para o carbono 2, um nox = zero. O hidrognio ligado a ele ter nox = +1 e o cloro ter nox = 1.

Carbono 3 Est ligado a 2 tomos de carbono e a 1 de oxignio, atravs de uma dupla ligao. Como j
foi exposto, em relao aos outros tomos de carbono sua carga zero. Na ligao com o oxignio, que mais eletronegativo que ele, ter dois eltrons afastados (devido dupla ligao) assumindo uma carga igual a +2. Logo, o carbono 3 tem nox = +2. O oxignio ter nox = 2.

Carbono 4 Est ligado a 2 tomos de carbono e 2 tomos de hidrognio. Sendo mais eletronegativo que
os tomos de hidrognio, o carbono ter nox = 2 e cada hidrognio ter nox = +1.

Carbono 5 Est ligado a 1 carbono, 1 oxignio por ligao simples e 1 oxignio por ligao dupla. Com
relao ao carbono a carga zero. Com relao ao oxignio na ligao simples, sua carga +1 e na ligao dupla +2. Temos assim, somando todas as cargas, um nox = +3. Como foi possvel observar, cada tomo de carbono assume um determinado nox, que depende das ligaes que esteja fazendo. Vejamos agora como faramos para determinar o nox do carbono na substncia vista, se o fizssemos pelo mtodo algbrico. Para determinao do nox atravs desse mtodo, precisamos da frmula molecular da substncia que, neste caso, C5H7ClO3. Equacionando: 5x + 7 (+1) + (- 1) + 3 (- 2) = 0 Logo, pelo mtodo algbrico, o nox do carbono zero.

- 111 -

Olhando o resultado obtido, a que tomo de carbono ele se refere? Na verdade, a nenhum deles especificamente. Quando trabalhamos com elementos que apresentam vrios nox numa mesma substncia, o resultado encontrado no mtodo algbrico representa a mdia aritmtica dos vrios nox do elemento. A esse nox damos o nome de nox mdio. Poderamos encontrar este mesmo valor se fizssemos a mdia dos nox encontrados anteriormente: carbono1 ( 3) carbono 2 ( 0 ) carbono3 ( +2) carbono4 ( 2) carbono5 ( +3)

zero

5 EXERCCIOS
1) Determinar o nox dos elementos sublinhados, indicando, para todos os elementos presentes nas substncias, se a carga real ou aparente: a) CaCO3 g) NaHCO3 b) H4P2O5 h) MgSO4 c) HNO3 i) O2 d) Al(ClO)3 j) NH3 e) CO l) FeCl3 f) CO2 m) Fe

2) Qual o nox do enxofre nos compostos? a) H2S b) H2SO3 c) H2SO4 d) H2S2O7

3) Quais so os nox dos elementos sublinhados nos compostos seguintes? a) NaH b) H2S c) Ag2O2 d) CaO2 e) CaO f) Zn(NO2)2

4) Na reao: H2S + I2 S + 2 HI as variaes dos nmeros de oxidao do enxofre e do iodo so, respectivamente : a) +2 para zero e zero para +1 b) zero para +2 e +1 para zero c) zero para 2 e 1 para zero d) zero para 1 e 1 para zero e) 2 para zero e zero para 1 5) No composto Mn2O3, o mangans apresenta nox igual ao fsforo (P) no composto: a) PH3 b) H3PO2 c) H3PO4 d) H4P2O5 e) H4P2O7

6) Se o cloro pode apresentar nmeros de oxidao variando num intervalo entre 1 e +7, a alternativa que apresenta molculas com as duas frmulas incorretas : a) H2Cl e HClO3 b) Cl2 e HClO2 c) HClO4 e Cl2O8 d) Cl2O e HCl3O e) HClO5 e HCl2

7) Determine o nox dos elementos sublinhados nos ons abaixo: a) SO32 f) CrO4 l) PO43
2

b) SO42 g) Cr2O7
2

c) ClO2 h) CO3
2

d) ClO4 i) AsO4
3

e) NO3 j) MnO4

m) B4O72

8) Determine, atravs da frmula estrutural, o nox do carbono no cido tiocinico, HSCN. 9) Determine o nox de cada tomo de carbono na frmula estrutural abaixo e o nox mdio do carbono, nesta substncia. H H H H C1 Cl C2 H C3 H C4 = O Cl

- 112 -

10) Muitos processos biolgicos envolvem modificaes nos nmeros de oxidao. Por exemplo, o lcool etlico metabolizado atravs de uma srie de etapas que envolvem os seguintes compostos de carbono : H H H H O O H C C OH H C C H C C O=C=O H OH H H H H Determine a variao do nox do tomo de carbono ligado ao oxignio atravs do processo.

RESPOSTAS

1) a)

Ca = +2 (real) C = +4 (aparente) O = 2 (real e aparente) H = +1 (aparente) P = +3 (aparente) O = 2 (aparente) H = +1 (aparente) N = +5 (aparente) O = 2 (aparente)

b)

2)

a) 2 c) +6 a) H = 1 c) O = 1 e) O = 2

b) +4 d) +6 b) H = +1 d) O = 1 f) N = +3

c)

3)

d)

Al = +3 (real) Cl = +1 (real) O = 2 (real e aparente) C = +2 (aparente) O = 2 (aparente) C = +4 (aparente) O = 2 (aparente) Na = +1 (real) H = +1 (aparente) C = +4 (aparente) O = 2 (real e aparente) Mg = +2 (real) S = +6 (aparente) O = 2 (real e aparente) O = zero N = 3 (aparente) H = +1 (aparente) Fe = +3 (real) Cl = 1 (real) Fe = zero

4) letra e 5) letra d 6) letra e 7) a)S = +4 c) Cl = +3 e) N = +5 g) Cr = +6 i) As = +5 l) P = +5 8) H 9) S C N C=+4 C2 = 2 C4 = + 3 1/2 (+3) (+4) b) S = +6 d) Cl = +7 f) Cr = +6 h) C = +4 j) Mn = +7 m) B = +3

e)

f)

g)

h)

i) j)

C1 = 1 C3 = 2 nox mdio = (+1)

10) ( 1)

l)

m)

- 113 -

EXERCCIOS COMPLEMENTARES

Substncia

Molecular ou inica

Frmula estrutural

Nox dos elementos

Tipo de carga dos elementos

HBrO3

molecular

Br O

Pb(OH)2

inica

Pb 2+ (O

H)

H: + 1 O: 2 Br: + 5 H: + 1 O: 2 Pb: + 2

H: aparente O: aparente Br: aparente H: aparente O: real aparente Pb: real

HCN BaBr2 SO3 BaO Na2CO3 NH3 Fe(OH)3 KI I2O5 FeO Ca3(PO4)2 Hg2O H3BO3 HgO HClO4 KOH PbO BeH2 CO B2O3 AgF Bi2O3 NaPO3 Li2S N2O3 Ba(NO3)2 Cs2O Ca(OH)2 KClO3 Fe2(SO4)3 H 2S CuO Cu2O CO2 MgCl2 MnO NH4Cl Na2O2 H 2O 2

- 114 -

RESPOSTAS
HCN Molecular H C N H: + 1 N: 3 C:+4 Ba: + 2 Br: 1 S: + 6 O: 2 H: aparente N: aparente C: aparente Ba: real Br: real S: aparente O: aparente

BaBr2

Inica

Ba Br 2 O O S O

2+

SO3

Molecular

BaO

Inica

Ba2+O2 2 O

Ba: + 2 O: 2

Ba: real O: real

Na2CO3

Inica

Na+2 O

Na: + 1 C: + 4 O: 2 H: + 1 N: 3

Na: real C: aparente O: real e aparente H: aparente N: aparente

NH3

Molecular

N H

Fe(OH)3

Inica

Fe

3+

(O H)

KI

Inica

K+ I O O O
2+ 2

H: + 1 O: 2 Fe: + 3 K: + 1 I: 1 I: + 5 O: 2 O Fe: + 2 O: 2

H: aparente O: real e aparente Fe: real K: real I: real I: aparente O: aparente Fe: real O: real Ca: real P: aparente O: real e aparente

I2O5

Molecular O I I

FeO

Inica

Fe O

O Ca3(PO4)2 Inica Ca2+3 O P O Hg2O Inica Hg22+ O2 O H3BO3 Molecular H HgO Inica O
2+

3 O 2

Ca: + 2 P: + 5 O: 2

Hg: + 1 O: 2 H O H H: + 1 O: 2 B: + 3 Hg: + 2 O: 2 H: + 1 O: 2 Cl: + 7

Hg: real O: real H: aparente O: aparente B: aparente Hg: real O: real H: aparente O: aparente Cl: aparente

B
2

Hg O O H O Cl O

HClO4

Molecular

- 115 -

KOH

Inica

K+ (O

H)

PbO BeH2 CO

Inica Molecular Molecular H

Pb2+O2 Be C O H

H: + 1 O: 2 K: + 1 Pb: + 2 O: 2 Be: + 2 H: 1 C: + 2 O: 2 B: + 3 O: 2 Ag: + 1 F: 1 Bi: + 3 O: 2 Na: + 1 P: + 5 O: 2

H: aparente O: real e aparente K: real Pb: real O: real Be: aparente O: aparente C: aparente O: aparente B: aparente O: aparente Ag: real F: real Bi: real O: real Na: real P: aparente O: real e aparente

B2O3

Molecular

O B

AgF

Inica

Ag1+F1 Bi3+2 O2
+

Bi2O3

Inica

Na NaPO3 Inica

P O

Li2S

Inica

Li 2 S

Li: + 1 S: 2 N: + 3 O: 2 Ba: + 2 N: + 5 O: 2 2 Cs: + 1 O: 2 H: + 1 O: 2 Ba: + 2 K: + 1 Cl: + 5 O: 2 Fe: + 3 S: + 6 O: 2

Li: real S: real N: aparente O: aparente Ba: real N: aparente O: real e aparente

N2O3

Molecular

O N

Ba(NO3)2

Inica

Ba2+ O

N O

Cs2O

Inica

Cs 2 O Ba 2+ (O

Cs: real O: real H: aparente O: real e aparente Ba: real K: real Cl: aparente O: real e aparente Fe: real S: aparente O: real e aparente

Ba(OH)2

Inica

H)

O KClO3 Inica K
+

Cl

O O 2

Fe2(SO4)3

Inica

Fe

3+

S O

O 3

H 2S

Molecular

S
2+

H
2

H: + 1 S: 2 Cu: + 2 O: 2

H: aparente S: aparente Cu: real O: real

CuO

Inica

Cu O

- 116 -

Cu2O

Inica

Cu+2 O2

Cu: + 1 O: 2 C: + 4 O: 2 Mg: + 2 Cl: 1 Mn: + 2 O: 2 + H: + 1 N: 3 Cl: 1

Cu: real O: real C: aparente O: aparente Mg: real Cl: real Mn: real O: real H: real e aparente N: aparente Cl: real

CO2

Molecular

C
2+

MgCl2

Inica

Mg Cl2
2+ 2

MnO

Inica

Mn O H

NH4Cl

Inica

N H

Cl

Na2O2

Inica Na1+2 O22

Na: + 1 O: 1 H: + 1 O: 1

Na: real O: real H: aparente O: aparente

H 2O 2

Molecular

O H

- 117 -

CAPTULO 11
GEOMETRIA E POLARIDADE DAS MOLCULAS
Como vimos, tomos se unem por ligaes covalentes para formar molculas. Qual ser, ento, o "formato" dessas molculas? Em vez de utilizar a palavra "formato", os qumicos utilizam a expresso geometria molecular. Quando a molcula ser necessariamente linear, pois seus ncleos estaro obrigatoriamente alinhados. E no caso de molculas com mais de dois tomos, como prever a geometria da molcula? H um mtodo relativamente moderno e bastante prtico, divulgado por Ronald J. Gillespie na dcada de 60, chamado de Teoria da Repulso dos Pares Eletrnicos da Camada de Valncia (VSEPR). Apesar do nome um tanto complicado, as idias envolvidas so bastante simples. Essa teoria est baseada na idia de que , de forma a ficarem para que a repulso entre elas seja mnima. ao redor de um tomo central estejam , (maior distncia angular)

O arranjo geomtrico dos pares de eltrons em torno de um tomo A o seguinte:

a) Dois pares de eltrons: linear (180 )

b) Trs pares de eltrons: triangular (120 )

c) Quatro pares de eltrons: tetradrico (109 28 )

Uma caracterstica importante deste modelo que, ou , essas ligaes ocupam a mesma regio do espao, formando uma nica nuvem, e por isso devem ser consideradas como se fossem um nico par de eltrons. Apesar de serem os pares de eltrons que determinam a distncia geomtrica ao redor do tomo central, nela presentes. Assim, considerando apenas os tomos unidos ao central (e ignorando, portanto, os pares de eltrons no usados em ligaes), determinamos finalmente, a geometria da molcula.

- 118 -

Para entender bem, analise com ateno os seguintes exemplos:

N de nuvens eletrnicas em torno do tomo central Afastamento das nuvens eletrnicas Geometria da molcula (s considerando os tomos unidos)

HCl
No h tomo central

180 Toda molcula diatmica linear O 180 C O linear 120

O S O O O Tringulo equiltero

H Cl linear O C O linear
O S O

CO2
2 nuvens (2 duplas)

SO3
3 nuvens
( 1 dupla; 2coordenadas)

Trigonal plana

120 SO2
3 nuvens
( 1 dupla; 1coordenada e um par de eltrons no compartilhados)

S S O O O Tringulo equiltero O

Angular
H C

109 28
H

CH4
4 nuvens
(4 ligaes)

C H H H H H

Tetraedro 109 28 NH3

4 nuvens
( 3 ligaes e um par de eltrons no compartilhados)

Tetradrica

N N H H H H H H

Tetraedro 109 28 H 2O
4 nuvens
( 2 ligaes e 2 pares de eltrons no compartilhados)

Piramidal

O H Tetraedro H H

O H
Angular

Observao

- 119 -

EXERCCIO
Dada a tabela: Frmula molecular Frmula eletrnica N. de pares de eao redor do tomo central N. de tomos ligados ao tomo central Geometria molecular Linear H - Br Angular 4 2 H No h tomo central. S H

HBr

H Br : H S H

H 2S

Construa outra, semelhante a essa, para as seguintes molculas: a) H2 g) SO3 b) O2 h) H2O c) BeCl2 i) NH3 d) BF3 j) PCl3 e) CO l) HCN f) CH4 m) COCl2

RESPOSTAS

Frmula molecular H2 O2 BeCl2 BF3 CO CH4 SO3 H2O NH3 PCl3 HCN COCl2

Nde pares de e- ao redor do tomo central

N. de tomos ligados ao tomo central

2 3 4 3 4 4 4 2 3

2 3 4 3 2 3 3 2 3

Geometria molecular Linear Linear Linear Trigonal plana Linear Tetradrica Trigonal Angular Piramidal Piramidal Linear Trigonal plana

- 120 -

POLARIDADE DAS MOLCULAS

As molculas podem ser classificadas quanto sua polaridade em dois grupos: polares apolares Experimentalmente, uma molcula considerada polar quando se orienta na presena de um campo eltrico externo, e apolar quando no se orienta. O plo negativo da molcula atrado pela placa positiva do campo eltrico externo e vice-versa. Teoricamente, pode-se determinar a polaridade de uma molcula pelo vetor

( r), isto , pela soma dos vetores de cada ligao polar da molcula.
Molcula apolar: r = 0 Molcula polar: r 0

Para determinar o vetor r devem ser considerados dois fatores: A ; A , que nos permite determinar a . , que nos permite determinar a dos vetores

Soma de vetores

vetor resultante nula.

r = v1 + v2

r = v1 + v2 + v3 = zero

r=0

1) HCl

Vejamos alguns exemplos de determinao do vetor momento dipolar resultante: + H Cl H Cl 0 r geometria linear Como na molcula de HCl s existe um nico vetor ( ) , ele o prprio vetor resultante ( r). Assim, esta uma molcula polar

- 121 -

2) CO2

+ + O = C = O geometria linear

=0

Nessa molcula, a soma dos vetores ( sentidos contrrios.

) igual a zero, pois eles apresentam mesma intensidade e

Embora as ligaes nessa molcula sejam polares, ela apolar

3) H2O O H H + + geometria angular H O H H O

total

A molcula polar.

4) NH3 N H H + + + geometria piramidal H H H N H H H N

total

A molcula polar

5) O2

O = O geometria linear

Como esta molcula formada por tomos de mesma eletronegatividade, a ligao entre eles apolar e, sendo assim, a molcula apolar.

Observaes

- 122 -

EXERCCIOS
1) D a geometria molecular das seguintes molculas: a) BCl3 b) PCl3 c) H2S d) CO2 e) CBr4

2) Assinale as molculas do item anterior que se orientam em um campo eltrico. 3) Classifique as molculas a seguir em polares ou apolares: a) Cl2 b) F2CCl2 c) HBr g) CBr3Cl h) P4 i) SO2

d) HCN j) CO

e) H2O l) SO3

f) CS2 m) PCl3

4) Qual das molculas tem maior momento dipolar? Justifique. a) H2O ou H2S b) CH4 ou NH3 5) O carbono e o silcio pertencem mesma famlia da tabela peridica. a) Qual o tipo de ligao existente no composto SiH4 ? b) Embora a eletronegatividade do silcio seja 1,7 e a do hidrognio 2,1, a molcula do SiH4 apolar. Por qu? As questes de nmeros 6 a 9 so do tipo associao: (a)Molcula polar, linear (c)Molcula polar, angular (e) Molcula tetradrica, polar 6) Acetileno : H C C H 7) Sulfeto de hidrognio : H2S 9) Iodeto de hidrognio : HI (b) Molcula apolar, linear (d) Molcula tetradrica, no polar

8) clorofrmio : CHCl3

10) Uma molcula diatmica polar deve ser necessariamente: a) de uma substncia simples c) de um composto inico b) constituda por tomos diferentes d) formada por tomos unidos por ligao pi

e) formada atravs de uma ligao do tipo sigma entre orbitais p

RESPOSTAS
1) a) Trigonal plana b) Pirmide trigonal c) Angular d) Linear e) Tetradrica 2) b) PCl3 3) a) apolar d) polar g) polar j) polar c) H2S b) polar e) polar h) apolar l) apolar c) polar f) apolar i) pla m) polar 6) (b) Molcula apolar, linear 7) (c) Molcula polar, angular 8) (e) Molcula tetradrica, polar 9) (a) Molcula polar, linear 10) (b) constituda por tomos diferentes 5) a) Ligao covalente polar. b) Porque o vetor momento dipolar resultante nulo. (Molcula tetradrica com 4 tomos iguais ligados ao tomo central)

4) a) H2O - maior diferena de eletronegatividade b) NH3 - geometria piramidal (CH4 apolar)

- 123 -

CAPTULO 12
FORAS INTERMOLECULARES
Nos agregados inicos, os ons esto presos por foras de coeso, de carter eltrico, responsveis pela natureza slida e pelos altos pontos de fuso e de ebulio que caracterizam os agregados. Os compostos covalentes, no entanto, aparecem nos trs estados fsicos. Nas substncias covalentes gasosas, a separao entre as molculas muito grande, evidenciando foras de coeso muito fracas e por isso mesmo, fceis de serem rompidas. Nos lquidos, a coeso mais intensa: as molculas nem esto totalmente presas, nem se separam, mas deslizam umas sobre as outras. Nos slidos, a coeso maior ainda: as molculas no se movimentam umas sobre as outras. Mas, que foras mantm as molculas unidas nos trs estados fsicos? Essas foras so chamadas de foras interaes ligaes intermoleculares. Para que haja uma necessrio e, para que isso ocorra, devemos considerar dois fatores:

a) A massa das molculas

Tanto na fuso como na ebulio, h um afastamento parcial ou total entre as molculas. Esse afastamento ser facilitado quanto mais leves forem as molculas, j que molculas menores( menos prtons, menos massa) interagem menos intensamente umas com as outras. Isso explica, pelo menos em princpio, por que o O2 gasoso e o S8 slido. H casos, entretanto, de molculas com massas muito semelhantes, cujo comportamento difere completamente. A gua (H2O) e o nenio (Ne), por exemplo, tm molculas com massas bastante prximas; no entanto, a gua lquida e o Ne gs. apenas em funo da massa no suficiente.

b) As foras intermoleculares
Considerando-se molculas cujas massas possuam valores prximos, quanto maior for a intensidade das foras intermoleculares maior ser a energia necessria para provocar a mudana de estado e, consequentemente, maiores sero os PF e PE dos compostos moleculares.

Ateno
afastamento das molculas, , somente as foras intermoleculares so rompidas

As foras intermoleculares so genericamente denominadas foras de van der Waals em homenagem ao fsico holands Diderik van der Waals que, em 1873, props sua existncia. As atraes existem tanto em substncias formadas por molculas polares como por molculas apolares, mas nessas ltimas a explicao foi dada por Fritz London apenas em 1930.

TIPOS DE FORAS INTERMOLECULARES Foras dipolo permanente - dipolo permanente ou dipolo-dipolo

Esse tipo de fora intermolecular caracterstico de molculas polares. Quando molculas polares se aproximam surgem foras de atrao eletrosttica entre elas. A extremidade positiva de uma molcula tende a atrair a extremidade negativa da outra, contribuindo assim para o aumento dos pontos de fuso e de ebulio da substncia, j que ser necessrio vencer esta

- 124 -

atrao para afastar as molculas. Essa interao, chamada dipolo-dipolo, embora de natureza muito mais fraca do que a que se verifica entre ons, explica a diferena entre os pontos de fuso e ebulio de substncias com massas prximas. Quanto maior for o momento dipolar, maior a fora de atrao.

+ (I)

( Cl )

Manifestao das foras dipolares no retculo do ICl, slido cujo ponto de fuso 27 C.

importante notar que as foras dipolo-dipolo so direcionais, orientando os dipolos espacialmente. + + + + + +

Foras dipolo induzido - dipolo induzido (Foras de van der Waals ou Foras de disperso de London)
De que maneira substncias apolares gasosas, como o nitrognio, os gases nobres, o hidrognio, conseguem ser liqefeitas e, em muitos casos, at solidificadas? Que tipo de foras mantm essas molculas unidas umas s outras nos estados lquido e slido, j que sendo apolares praticamente no h interao entre elas? Para efeito de raciocnio, tomemos o gs argnio, formado em situao normal por molculas monoatmicas (cada tomo constitui uma molcula), no estado gasoso (as molculas se deslocam individualizadas e livres, em movimento catico). Ao baixar progressivamente a temperatura, a energia das molculas diminui, assim como a distncia entre elas. medida que a aproximao aumenta, intensifica-se a interao entre as molculas: o ncleo de uma atrai os eltrons de outra e vice-versa. A situao de equilbrio atingida quando a atrao dos ncleos pelos eltrons equilibrada pela repulso entre os ncleos e entre as nuvens eletrnicas. A deformao momentnea das nuvens eletrnicas gera a formao de um pequeno dipolo ( ) na molcula apolar que, por sua vez, provoca o aparecimento de , tambm instantneo, na molcula vizinha Surgem ento as foras atrativas do tipo dipolo induzido-dipolo induzido. Essas foras so chamadas foras de disperso de London ou foras de van der Waals.

- 125 -

A interao descrita produz deformaes nas nuvens eletrnicas, que tendem a ser tanto maiores quanto maiores forem as nuvens. Com efeito, os eltrons mais externos esto sob menor efeito do ncleo, sendo mais suscetveis polarizao, o que facilita a deformao da nuvem eletrnica. Por isso mesmo, as molculas mais pesadas (possuem maior nmero de eltrons) tendem a sofrer maior deformao, e, consequentemente, as foras de London sero mais intensas.

Ateno

+ + +

+ +

+ + + +
+

+ + + +
+

+ + +

+ + +

Molcula apolar isolada

Dipolos induzidos (instantneos)

Distoro da nuvem eletrnica das molculas apolares. Formao de dipolos induzidos

Ligaes de hidrognio ou pontes de Hidrognio

Nossa linha de raciocnio nos reserva algumas surpresas. Nos compostos formados entre o hidrognio e os halognios (HF, HCl, HBr e HI), por exemplo, todos polares, a massa da molcula aumenta do HF para o HI; logo, seria de esperar que o ponto de fuso e o de ebulio tambm aumentassem nessa ordem. Experimentalmente, porm, observa-se que do HCl ao HI o comportamento o esperado, mas o HF , apesar de ter menor massa, o que possui maiores constantes fsicas. Observa-se a mesma irregularidade na srie H2O, H2S, H2Se e H2Te e na srie NH3, PH3, AsH3 e SbH3. Na srie CH4, SiH4, GeH4 e SnH4 o comportamento observado o esperado (aumento da massa, aumento das constantes fsicas).

- 85 - 67 - 35 - 61 - 42 -2 - 33 - 87 - 55 - 17 - 161 - 112 - 90 - 52

- 126 -

Como explicar essas alteraes? Verificou-se que esse fenmeno ocorre sempre que o hidrognio se liga a elementos muito eletronegativos, como o flor, o oxignio e o nitrognio, pois, nesses casos, o par de eltrons compartilhado encontra-se muito afastado do hidrognio e muito prximo do no-metal, o que faz aparecer no hidrognio uma alta densidade de carga polarizada positiva. Essa carga leva o hidrognio a exercer uma atrao sobre um segundo tomo, bastante polarizado negativamente. Ou seja, o hidrognio de uma molcula atrai a parte negativa da outra molcula. Pode-se dizer ento que quando ligado a um elemento fortemente negativo (A), o hidrognio pode apresentar uma segunda ligao, mais fraca que a anterior, com um segundo tomo B. Essa segunda ligao dita ento ligao de hidrognio e representada com um trao descontnuo.

H -------B

Como o hidrognio funciona como uma ponte entre os dois tomos bastante eletronegativos esse tipo de interao chamado tambm de pontes de hidrognio.

No caso do HF (liqefeito ou slido) a ligao de hidrognio forma-se devido a uma forte atrao entre + o H de uma molcula com o F da molcula vizinha:

( -) F ( +) H F H F H

F H F H

F H F

As ligaes estabelecidas atravs de pontes de hidrognio tm carter eltrico mais intenso que uma ligao dipolo-dipolo. A intensidade maior explica que se gaste mais energia na fuso e na ebulio e, portanto, justifica o comportamento anmalo (mesmo com a menor massa e consequentemente uma fora de disperso de London menor, as molculas de HF esto fortemente atradas por pontes de hidrognio). Fenmeno semelhante serve de explicao para o comportamento observado para a gua (H2O) e a para a amnia (NH3) onde o hidrognio est ligado a tomos fortemente eletronegativos e pequenos (os menores de seus respectivos grupos).

Observao

As pontes de hidrognio so responsveis pela estrutura aberta, hexagonal, que existe na gua slida (gelo), fator que determina a menor densidade desta em relao gua lquida. Na fuso do gelo, so rompidas muitas das pontes de hidrognio do retculo cristalino. As cadeias de molculas de gua (H2O)n, separadas do retculo, agora na tm posio geometricamente determinada no espao e podem acomodar-se aleatoriamente, ocupando um volume menor. Por isso, o gelo flutua (mesma massa ocupando um volume maior). No gelo, cada tomo de oxignio est no centro e nos vrtices de um tetraedro imaginrio e, entre cada dois tomos de oxignio, sendo um do centro e outro do vrtice do tetraedro, est localizado um tomo de H, ligado a um dos O por ligao covalente e ao outro por ligao de hidrognio. Nessa estrutura as molculas de gua ligadas entre si formam ciclos hexagonais. Na gua lquida, a estrutura menos regular, porque as molculas esto em contnuo movimento, o que faz as pontes de hidrognio serem continuamente rompidas e formadas. Contudo, a constituio das pontes de hidrognio na gua lquida e no gelo ocorre da mesma maneira.

- 127 -

Formao de pontes de hidrognio na gua

Formao de pontes de hidrognio na amnia

- 128 -

O momento dipolar do cido fluordrico (HF) maior que o da gua (H2O) e ambos formam pontes de hidrognio; entretanto, o PE da gua maior que o do HF. Isso se explica pelo fato de, no HF lquido, cada molcula estar ligada por pontes de hidrognio somente a duas outras molculas, enquanto na gua lquida cada molcula de H2O est ligada a quatro outras molculas. As ligaes de hidrognio tambm proporcionam um comportamento bastante peculiar nos lquidos que a possuem, pois intensificam a atrao entre as molculas na superfcie do lquido, denominada

Algumas substncias conhecidas, que possuem ligaes O - H, tambm formam pontes de hidrognio entre suas molculas: o etanol (C2H5- O- H), conhecido como lcool etlico; o cido sulfrico (H2SO4); o cido actico (CH3- COOH), presente no vinagre, etc. As protenas tm ligaes covalentes N- H em suas molculas e, atravs delas, formam-se pontes de hidrognio que mantm a sua estrutura em forma de hlice. Como regra, as pontes de hidrognio s existem nos estados lquido e slido. Na passagem do estado lquido para o estado gasoso, so rompidas as pontes e as molculas separam-se uma das outras. Em alguns casos, porm, essas pontes de hidrognio em parte so mantidas no estado gasoso. Assim, no HF(g), nas condies ambientes, temos molculas (HF)1, (HF)2, (HF)3, ... at (HF)6. Com a elevao da temperatura do HF(g), vo-se quebrando essas pontes e, acima de 88C, temos somente molculas (HF)1.

Tipo de fora intermolecular: Tamanho das molculas:

Ordem crescente de intensidade de interao

dipolo induzido-dipolo induzido < dipolo-dipolo < pontes de hidrognio

- 129 -

Solubilidade
O fenmeno da dissoluo fundamentalmente um processo fsico-qumico, dependendo, em grande extenso, das foras de coeso que ligam: As molculas do solvente. As partculas do soluto. As molculas do solvente e as partculas do soluto. Quando estudamos as foras de van der Waals, vimos apenas aquelas que ocorrem entre molculas do mesmo tipo, pois estvamos considerando a interao existente entre molculas de uma substncia pura. Alm dessas, existem outros tipos de interaes possveis entre molculas com polaridades diferentes ou de molculas com ons. Vejamos: Foras on-dipolo: quando um dipolo eltrico, por exemplo, a molcula de gua, sofre a influncia do campo eltrico gerado por um on, por exemplo, o ction de sdio (Na+), ele ir alinhar-se ao campo e manter-se unido fonte geradora. Ou seja, nesse caso, o oxignio da gua, onde est localizada a carga parcial negativa, une-se ao ction de sdio e os hidrognios afastam-se o mximo possvel.
+

H O Na+
2-

Ction de sdio

molcula muito polar (H2O)

Foras dipolo permanente-dipolo induzido: Quando uma molcula apolar se aproxima de outra polar ocorre uma distoro da sua nuvem eletrnica gerando um dipolo eltrico. Entre este dipolo formado, conhecido como dipolo induzido e o indutor, ocorre ento o surgimento de foras de atrao semelhante as verificadas entre molculas polares.

+ + +
+ + +

+ + +
molcula polar molcula apolar molcula polar dipolo induzido Distoro da nuvem eletrnica de molculas apolares por molculas polares. Formao de dipolos induzidos

Visto isto, fica fcil perceber que existem diversas possibilidades de interao entre solutos e solventes e que a insolubilidade plena no existe na natureza. Embora no seja possvel prever com preciso absoluta quando uma substncia solvel em outra, podemos estabelecer genericamente que: A dissoluo ocorre com facilidade, quando as foras de ligao entre as molculas do solvente, de um lado, e entre as partculas do soluto, de outro, so do mesmo tipo e magnitude.

- 130 -

Uma substncia solvel em outra que lhe semelhante, interpretando esta semelhana do ponto de vista estrutural, de polaridade e carter das foras intermoleculares. Assim, um composto polar solvel em solvente polar Exemplo: HCl, NH3, H2SO4 so solveis em gua. Um composto no polar solvel em solvente no polar. Exemplo: I2, benzeno so solveis em CCl4 (tetracloreto de carbono)

Principais solventes gua (H2O)

No resta a menor dvida de que a gua o mais importante dos solventes polares, sendo conhecida como solvente universal. A gua consegue dissolver tanto substncias inicas, que so sempre polares, como tambm substncias moleculares polares.

Derivados do petrleo
Os derivados de petrleo so misturas de substncias cujas molculas so formadas por carbono e hidrognio, denominadas hidrocarbonetos. Quando ocorre vazamento de petrleo no mar, ele no se dissolve na gua; portanto, os componentes da mistura petrleo so apolares. Alguns dos derivados mais comuns do petrleo so: querosene, benzina, gasolina, leo diesel e leo lubrificante. Todos eles, por serem apolares, so miscveis entre si e dissolvem outras substncias apolares.

Outros solventes
O lcool comum e a acetona so solventes polares bastante utilizados no dia-a-dia, enquanto o tetracloreto de carbono (CCl4) um solvente apolar. O lcool comum, conhecido por etanol ou lcool etlico, no Brasil obtido a parir da cana-de-acar e possui um comportamento interessante: dissolve-se tanto na gua quanto na gasolina. Isso nos permite concluir que ele deve apresentar caractersticas polares, como as da gua, e caractersticas apolares, como as da gasolina. Experimentalmente, verifica-se que a interao lcool - gua mais intensa que a interao lcool gasolina, ou seja, o etanol apresenta um carter polar mais acentuado. Esse fenmeno ocorre tambm em outras substncias, por exemplo, sabes e detergentes, que se dissolvem tanto em gua como em leo.

Caso dos lcoois R - OH

lcoois so substncias orgnicas (formadas por carbono) que possuem o grupo OH ligado a uma cadeia carbnica ( R ). Ex: CH3OH (metanol), C2H5OH(etanol), C3H7OH(propanol). A gua e o grupo hidroxila so polares, enquanto o grupo R apolar. Nos lcoois com 1, 2 e 3 tomos de carbono, o grupo hidroxila percentualmente importante na molcula, resultando que esses lcoois so miscveis com gua, atravs de pontes de hidrognio. A partir do lcool com 4 tomos de carbono, o grupo R comea a ser a caracterstica dominante na molcula e a solubilidade diminui. Um composto com dois grupos (OH) mais solvel em gua que um que apresente apenas um grupo (OH), mesmo que apresentem massas prximas (maior possibilidade de formao de pontes de hidrognio).

- 131 -

Sabes
Sabes so sais de cidos graxos (cidos orgnicos que possuem cadeia carbnica longa). Exemplo: C15H31COO Na+ palmitato de sdio (sal derivado do cido palmtico). Os sabes tm a propriedade de emulsionar leos e gorduras em gua. Adicionando sabo em uma mistura de leo e gua, a extremidade polar do sabo se dissolve na gua (polar) enquanto a extremidade apolar se dissolve no leo (apolar). O mesmo raciocnio aplicado aos detergentes que, embora possuam uma estrutura qumica diferente dos sabes, tambm possuem uma parte polar e outra apolar.

EXERCCIOS
1) Considere as substncias O2, HCl, H2O, NH3, H3C NH2, C2H5OH no estado slido ou lquido. Indique o tipo de fora intermolecular predominante em cada uma delas. 2) No processo de ebulio do hidrognio (H2), so rompidas: a) ligaes covalentes c) ligaes covalentes e pontes de hidrognio e) foras dipolo induzido e ligaes covalentes 3) Dadas as substncias: I - CH4 II - C3H8 b) pontes de hidrognio d) foras dipolo induzido

III - C5H10

IV - C2H6

podemos afirmar que apresenta o maior ponto de ebulio : a) I b) II c) III d) IV e) Todas tm o mesmo PE

4) Os pontos de ebulio da gua, amnia e metano seguem a ordem H2O>NH3>CH4. Explique essa seqncia, considerando os tipos de foras intermoleculares e suas intensidades. 5) A tenso superficial, que provm das foras de atrao intermoleculares, maior na gua ou no ter etlico ? Por qu? Dado: ter etlico: H3C CH2 O CH2 CH3 6) O congelamento da gua nas superfcies dos lagos em pases frios ocorre pela: a) ruptura de ligaes intermoleculares c) formao de ligaes intermoleculares e) formao de ligaes intermoleculares e intramoleculares 7) Considere um mecnico com as mos sujas de graxa (derivado de petrleo). O melhor solvente para remoo desta graxa : a) gua b) gua com sal (salmoura) c) vinagre d) gasolina e) lcool comum b) ruptura de ligaes intramoleculares d) formao de ligaes intramoleculares

8) Se uma soluo que contm iodo (I2) manchar uma camiseta branca de algodo, o procedimento correto para retirar a mancha de iodo consiste em, antes da lavagem, aplicar sobre o local da mancha: a) clorofrmio ou tetracloreto de carbono c) talco (silicato de magnsio) e) gua ou lcool 9) Qual das afirmaes a seguir incorreta? a) A molcula H2 apolar. b) O C6H6 pouco solvel em H2O b) vinagre ou suco de limo d) farinha de trigo ou amido

- 132 -

c) O etanol bastante solvel em gua e) A molcula da gua polar

d) A amnia covalente apolar

10) De um modo geral, o ponto de ebulio dos compostos orgnicos cresce com o aumento da massa molecular, o que no acontece com os compostos do quadro a seguir:

Composto
HO CH2 CH2 OH

Massa molecular
62

Ponto de ebulio ( C)
198

HO

CH2

CH2

OCH3

76

125

H3CO

CH2

CH2

OCH3

90

83

Explique a diminuio do ponto de ebulio com o aumento da massa molecular nos compostos mencionados. 11) Dados os sistemas abaixo, em qual (is) ocorre dissoluo?

Sistemas
I II III IV V VI

Solvente

Soluto

12) Que tipo de fora intermolecular existe nas substncias: a) Xennio lquido c) Fluoreto de hidrognio (HF) lquido e) Gelo comum 13) No pode formar ponte de hidrognio entre suas molculas: a) H3COH c) H2O e) H3CCOOH 14) Julgue os itens. a) A gua seria gs, temperatura ambiente, se suas molculas fossem lineares. b) A molcula CF4 apolar, embora as ligaes C c) As espcies NH3 e NH4 tm a mesma geometria. d) O CH4 menos solvel em CCl4 do que em CHCl3. e) No estado lquido, h fortes interaes entre as molculas do cido actico (CH3COOH) 15) Explique a ao de "limpeza" de um sabo sobre as gorduras.
+

b) Cloreto de hidrognio (HCl) lquido d) Gelo seco (CO2 slido)

b)NH3 d) H3C O CH3

F sejam polares.

- 133 -

RESPOSTAS
1) O2 - dipolo induzido HCl - dipolo-dipolo H2O - pontes de hidrognio NH3 - pontes de hidrognio H3C NH2 - pontes de hidrognio C2H5OH - pontes de hidrognio 2) d) foras dipolo induzido 3) c) III 4) H2O e NH3 - pontes de hidrognio, sendo que na gua mais intensa devido a uma maior diferena de eletronegatividade. CH4 - dipolo induzido 5) Na gua, que tem pontes de hidrognio como fora intermolecular. O ter etlico apolar, possuindo interaes do tipo dipolo induzido. 6) c 8) a 10) HO H3CO CH2 CH2 CH2 CH2 OH e HO OCH3 CH2 CH2 7) d 9) d OCH3 No 1. caso h mais pontes

dipolos permanentes

11) II , IV e VI 12) a) dipolo induzido b) dipolo-dipolo c) pontes de hidrognio d) dipolo induzido e) pontes de hidrognio 13) 14) d) H3C O CH3

a) Verdadeiro. Nesse caso, ela seria apolar. b) Verdadeiro. O momento dipolar resultante igual a zero. c) Falso. O NH3 piramidal (pirmide trigonal ) e o NH4+ tetradrico.

d) Falso. O CH4 e o CCl4 so apolares e, portanto miscveis entre si, enquanto o CHCl3 polar (embora em pequena intensidade). e) Verdadeiro. H formao de pontes de hidrognio. 15) A parte apolar do sabo se liga gordura e a parte polar se liga gua, formando assim uma emulso. O sabo se comporta como uma "ponte" que liga a gordura gua.

- 134 -

EXERCCIOS COMPLEMENTARES

H2Se

Molec.

Se

H: + 1 Se: 2

angular

polar

Dipolo-dipolo

Na2S

inica

Na+2 S 2

Na: + 1 S: 2

--------

-------

A fora de atrao inica

PCl3

BeCl2

Cl2

COCl2

HBr

MgI2

H2SO4

BF3

HNO3

CCl4

H2O

C2H5OH

- 135 -

RESPOSTAS

PCl3

Molec.

Cl

P Cl

Cl

P: + 3 Cl: 1

piramidal

polar

Dipolo-dipolo

BeCl2

Molec.

Cl

Be

Cl

Be: + 2 Cl: 1

linear

apolar

Dipolo induzido (foras de London)

Cl2

Molec.

Cl Cl

Cl C O Cl

Cl: zero

linear

apolar

Dipolo induzido (foras de London)

COCl2

Molec.

C: +4 Cl: 1 O: 2 H: +1 Br: 1 Mg: + 2 I: 1

Trigonal plana

polar

Dipolo-dipolo

HBr MgI2

Molec. Inica

Br
2

linear --------

polar -------

Dipolo-dipolo A fora de atrao inica Pontes de hidrognio

Mg2+I O H O S O B F

H2SO4

Molec.

O H

S: + 6 H : +1 O: 2

Tetradrica

polar

BF3

Molec.

B: + 3 F: 1

Trigonal plana

apolar

Dipolo induzido (foras de London)

HNO3

Molec.

H O N O

N: + 5 H : +1 O: 2 C: + 4

Trigonal plana

polar

Pontes de hidrognio

CCl4

Molec. Cl

Cl C Cl Cl

Tetradrica

apolar

Dipolo induzido (foras de London)

Cl:

H2O

Molec.

H : +1 O: 2

Angular

polar

Pontes de hidrognio

C2H5OH

Molec.

H H H C1 H C2 H O H

C1: 3 C2: 1 H : +1 O: 2

Tetradrica

polar

Pontes de hidrognio

- 136 -

CAPTULO 16
LIGAO METLICA
Os metais apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas apresentadas por outras substncias. Os metais, em sua maioria, so slidos temperatura ambiente (25 C), com exceo do mercrio (Hg), que lquido, e tm brilho caracterstico denominado aspecto metlico, , . Na sua grande maioria, os metais so bons condutores de calor e de eletricidade, tanto quando se apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos). Experincias com raios X levam a crer que os retculos cristalinos dos metais slidos consistem em um agrupamento de ctions fixos, rodeados por um verdadeiro mar de eltrons. Esses eltrons so provenientes da camada de valncia dos respectivos tomos e no so atrados por nenhum ncleo em particular: eles so deslocalizados. Esses eltrons ocupam o retculo cristalino do metal por inteiro e a liberdade que tm de se moverem atravs do cristal responsvel pelas propriedades que caracterizam os metais. As foras de atrao entre os eltrons livres e os ctions determinam a forma rgida e cristalina dos metais, conferindo-lhes altos pontos de fuso e de ebulio. A prata (Ag), por exemplo, funde a 962 C e o ouro (Au) a 1064 C. No mercrio, essas foras so fracas, por isso ele se apresenta no estado lquido a temperatura ambiente. Fato semelhante ocorre com o metal csio (Cs), que, embora slido temperatura ambiente, com ligeiro atrito dos dedos de uma pessoa sobre sua superfcie passa ao estado lquido. Isso ocorre porque seu ponto de fuso de 28,5 C, inferior temperatura do corpo humano (36,5 C). As ligaes metlicas, muito diferentes das inicas e covalentes, no tm representao eletrnica e sua representao estrutural depende de um conhecimento mais profundo dos retculos cristalinos. Os metais em geral so representados por seus smbolos, sem indicao da quantidade de tomos envolvidos, que muito grande e indeterminada. Uma lmina, barra ou fio de cobre constitudo por inmeros ctions de cobre cercados por um mar de eltrons e representado simplesmente por Cu, que o smbolo do elemento. Os metais so muito utilizados em nosso cotidiano. Por exemplo: o cobre, de cor avermelhada, muito utilizado em fios eltricos, utenslios de cozinha; o ferro comumente usado em estruturas de prdios, no interior das colunas de concreto e o alumnio utilizado para fazer panelas e fabricar ligas leves, como as utilizadas em alguns motores de automveis. Nos retculos cristalinos dos metais, cada tomo est circundado por 8 ou 12 outros tomos. Como o conjunto formado por tomos do mesmo elemento, as atraes so iguais em todas as direes. Essa estrutura permite explicar duas propriedades caractersticas dos metais: a capacidade de produzir ( )e ( ). Com a aplicao de uma presso adequada em determinada regio da superfcie do metal, provocamos um deslizamento das camadas de tomos, produzindo lminas ou fios. A alta condutividade eltrica dos metais justificada pela presena do mar de eltrons deslocalizados que, quando sujeitos aplicao de certa voltagem externa, dirigem-se ao plo positivo dessa fonte externa. Esse movimento de eltrons, na verdade, o que chamamos de corrente eltrica.

Formao de ligas metlicas

Ligas metlicas:

- 137 -

As propriedades de uma liga normalmente so diferentes das propriedades dos seus elementos constituintes, quando analisados separadamente. As ligas metlicas possuem algumas caractersticas que os metais puros no apresentam e por isso so produzidas e muito utilizadas. Veja os exemplos: Diminuio do ponto de fuso: Liga de metal fusvel. : Bi, Pb, Sn e Cd. : em fusveis eltricos que se fundem e se quebram, interrompendo a passagem de corrente eltrica. Aumento da dureza: Liga de ouro de joalheria. Au, Ag e Cu. na manufatura de jias e peas de ornamento. Aumento da resistncia mecnica : Fe e C na fabricao de peas metlicas que sofrem trao elevada, principalmente em estruturas metlicas.

Ligas comuns no cotidiano:

Ao inox: Lato: Bronze: Amlgama: Solda: Fe, C, Cr Ni Cu Zn Cu Sn Hg, Ag Sn Pb Sn Al e Ti

- 138 -

COMPARANDO LIGAES
Tipos de substncias Inicas Natureza da ligao Intramolecular Intermolecular Estado fsico PF e PE Dureza Solubilidade Conduo de corrente eltrica

Ex:

Covalentes polares

Covalentes apolares

Metais

EXERCCIOS
1) Como pode ser explicada a ligao metlica? 2) Como so, de modo geral, os PF e PE dos metais e por qu? 3) Como se explica a conduo de corrente eltrica nos metais? 4) Por que os metais so bons condutores de calor? 5) Por que os metais so dcteis e maleveis?

- 139 -

6) Uma substncia A conduz corrente eltrica quando fundida ou quando em soluo aquosa. Outra substncia B, s a conduz em soluo de solvente apropriado. E uma terceira, C, a conduz no estado slido. Qual o tipo de ligao existente em cada uma das substncias A, B e C? 7) Decida se as seguintes afirmativas so verdadeiras ou falsas: a) ( ) Um pedao de metal slido constitudo por molculas. b) ( ) Quando tomos de metal se unem por ligao metlica, eles passam a ficar com o octeto completo. c) ( ) Num retculo cristalino metlico os tomos podem estar unidos por ligaes inicas ou covalentes. d) ( e) ( ) Metais so bons condutores de corrente eltrica, pois apresentam eltrons livres. ) Metais so bons condutores de calor, pois apresentam eltrons livres.

f) ( ) O ferro um metal que apresenta alta resistncia trao, da ser usado em cabos de elevadores e em construo civil. 8) O que uma liga metlica? Com que objetivos, em certas circunstncias, so utilizadas ligas metlicas no lugar dos metais puros? 9) Diga quais so os metais presentes nas ligas abaixo:

a) bronze b) lato c) ao d) ouro 18 quilates e) ao inoxidvel f) amlgama dental g) solda 10) Resolva as questes, considerando somente os metais que fazem parte de seu cotidiano: a) Qual o nico metal lquido a 20 oC? b) Cite um metal de cor avermelhada. c) Cite um metal constituinte das panelas e latas. d) Cite um metal que voc considera denso. e) Cite um metal constituinte da lataria dos automveis. f) Cite trs metais que so utilizados na manufatura de peas de ornamento (jias).

- 140 -

TABELAS
Segundo o Diagrama de Pauling:
1s <2s < 2p <3s <3p <4s <3d <4p <5s <4d <5p <6s <4f <5d <6p <7s <5f < 6d

Escala de eletronegatividade de Pauling

H 2,1 Li 1.0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 He Ne Ar Kr Xe Rn -

Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9

Sc 1,3 Y 1,2 La 1,1 Ac 1,1

Ti 1,6 Zr 1,4 Hf 1,3 Ku

V 1,6 Nb 1,6 Ta 1,5 Ha

Cr 1,6 Mo 1,8 W 1,7

Mn 1,5 Tc 1,9 Re 1,9

Fe 1,8 Ru 2,2 Os 2,2

Co 1,8 Rh 2,2 Ir 2,2

Ni 1,8 Pd 2,2 Pt 2,2

Cu 1,9 Ag 1,9 Au 2,4

Zn 1,6 Cd 1,7 Hg 1,9

B 2,0 Al 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Tl 1,8

C
2,55

Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,8

N 3.0 P
2,19

O 3,5 S
2,58

As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9

Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0

F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

Tabela de Ctions
NOX FIXO NOX VARIVEL

+1

+2

+3

+1

+2 Pt2+ Cu2+ Hg2+

+3

+4

Fe3+ Cr3+ Ni2+ Co2+ Mn2+ Pb2+ Sn2+ Ti2+ Co3+ Au3+

Ti4+

OBS: Quando o elemento forma mais de um ction, destacou-se o de valncia mais comum.

- 141 -

Referncias bibliogrficas
Usberco Usberco Usberco Carvalho Carvalho Gallo Peruzzo,
cotidiano

Salvador Salvador Salvador

Qumica Qumica Qumica Qumica Moderna 1 Qumica Moderna 3

. Qumica : da teoria realidade

Canto Canto
Qumica geral Qumica Integral Qumica

Qumica: na abordagem do Qumica: na abordagem do

Peruzzo,
cotidiano

Fonseca Fonseca Feltre Nabuco

inorgnica

Barros
Qumica: curso completo

Qumica: geral e

Politi Brady Silva, Novais,

Humiston Silva

Qumica Geral, Curso de Qumica 1

Qumica ,

- 142 -