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Termodinámica y Termoquímica

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TERMOQUIMICA, CALORIMETR\u00cdA Y TERMODIN\u00c1MICA
TERMOQUIMICA

Todo proceso f\u00edsico-qu\u00edmico est\u00e1 asociado al intercambio de energ\u00eda y a la transformaci\u00f3n de
esta. El estudio de los cambios de calor en los procesos qu\u00edmicos se llamatermoqu\u00ed mica. Para la
qu\u00edmica toda porci\u00f3n del universo en estudio se define como sistema, y el resto del universo se
denomina entorno. Estos sistemas pueden ser:
SISTEMA ABIERTO: intercambia masa y energ\u00eda con el entorno
SAISTEMA CERRADO: intercambia energ\u00eda con el entorno, no masa
SISTEMA AISLADO: no intercambia ni masa ni energ\u00eda con el entorno

La energ\u00eda es un concepto abstracto, dif\u00edcil de definir, a esta se la reconoce por los efectos
que puede producir, es por eso que se la define como \u201cla capacidad de realizar un trabajo\u201d (sea este
mec\u00e1nico, el\u00e9ctrico, etc.) Todas las formas de energ\u00eda son capaces de realizar trabajo, (o sea ejercer
una fuerza en una distancia __ trabajo: w = E = F x d-).

La energ\u00eda t\u00e9rmica est\u00e1 asociada al movimiento de las part\u00edculas y esta se puede calcular

por mediciones de temperatura que nos indica el estado t\u00e9rmico de un cuerpo, sin embargo es
necesario tener presente que la temperatura no es una mediada de la energ\u00eda cal\u00f3rica o la cantidad de
calor de un cuerpo, si un cuerpo pesa 1000 veces mas que otro y est\u00e1n ambos a la misma temperatura
el de mayor masa tiene sin duda mayor cantidad de energ\u00eda cal\u00f3rica. Mientras que el calor est\u00e1
asociado transferencia de energ\u00eda t\u00e9rmica entre cuerpos de distinta temperatura (o estado t\u00e9rmico).

La energ\u00eda qu\u00edmica es aquella que esta almacenada en las part\u00edculas que constituyen ese
cuerpo, ya sea en la interacci\u00f3n entre las mol\u00e9culas, su relaci\u00f3n con el ordenamiento molecular as\u00ed
como el ordenamiento y la interacci\u00f3n entre los \u00e1tomos que la compone.
La energ\u00eda potencial es aquella asociada a la posici\u00f3n del objeto respecto de un punto de
referencia, por ejemplo la distancia al piso, mientras que la energ\u00eda cin\u00e9tica es aquella debida al
movimiento de las part\u00edculas.
Independientemente del tipo de energ\u00eda del que se trate son todas mutuamente
\u00ednterconvertibles, pero no se puede crear ni destruir.

Cuando un sistema pierde energ\u00eda se dice que la transformaci\u00f3n esEXOT\u00c9RMICA, mientras
que si el sistema gana energ\u00eda esENDOT\u00c9RM ICA. El calor es la forma de emerg\u00eda mas com\u00fanmente
absorbida o liberada en las reacciones qu\u00edmicas. Joule demostr\u00f3 que siempre que una cantidad
definida de cualquier forma de energ\u00eda, especialmente la energ\u00eda mec\u00e1nica y el\u00e9ctrica, se convierte en
calor se produce un n\u00famero perfectamente definido de calor\u00edas, a este valor se lo llama

EQUIVALENTE MEC\u00c1NICO DEL CALOR
1 cal = 4,18 J (joule)
CALORIMETR\u00cdA
Teniendo en cuenta que la cantidad de calor de un cuerpo, su energ\u00eda cal\u00f3rica, depende
directamente de la temperatura del cuerpo, o la variaci\u00f3n de esta y que tambi\u00e9n depende de la cantidad
de masa que forme dicho cuerpo de manera directamente proporcional: Q \u03b1 m \u2206t
por lo que
Se define el CALOR ESPEC\u00cdFICO (ce ):como la cantidad de calor que hay que entregar a un
gramo de sustancia para que su temperatura se eleve un grado; es la constante de proporcionalidad

entre la masa, la variaci\u00f3n de temperatura y la cantidad de calor; por ejemplo el agua l\u00edquida tiene un calor espec\u00edfico de: 1 cal/ g \u00b0C = 4,18 J/ g \u00b0C; mientras que en el estado s\u00f3lido es de 0,48 cal/ g \u00b0C = 2,10 J/ g \u00b0C

1
Q = ce m \u2206t
Se define como CAPACIDAD CALOR\u00cdFICA (C) como la cantidad de calor requerida para
elevar en un grado la temperatura de una masa dada
As\u00ed la capacidad calor\u00edfica de 100 g de agua es
C =4,18 J/ g \u00b0C 100g = 418 J / \u00b0C, por lo tanto

Se define como CALOR LATENTE como la cantidad de calor que se requiere para que un
gramo de sustancia cambie de estado a la misma temperatura, es obvio que este es independiente de la
temperatura sin embargo depende solo de la masa

En el caso de que se trate de la fusi\u00f3n del 100 g de hielo: LF= 80 cal/ g
Q = 100 g80 cal/ g= 8000 cal
Por lo tanto se necesitan 8000 cal para fundir 100 g de hielo a la temperatura de 0\u00b0 C.

Estas expresiones matem\u00e1ticas permiten conocer la cantidad de calor que pueden intercambiar
diferentes masas de sustancias conociendo las constantes f\u00edsicas (capacidad calor\u00edfica, calor especifico
o calor latente) midiendo simplemente la variaci\u00f3n de temperatura que experimenta el cuerpo, este
tipo de procedimientos es muy utilizado en pr\u00e1cticas de laboratorio, mas all\u00e1 de las perdidas de calor
que pueden conducir a errores experimentales, si estas variables se controlan se pueden hacer
mediciones de gran precisi\u00f3n. La cantidades de calor Q pueden ser mediada tanto a volumen como a
presi\u00f3n constante.

TERMODIN\u00c1MICA
PRI MER PRI NCIPIO DE LA TE RMO DIN\u00c1MICA
\u201cLA ENERG\u00cdA TOTAL DEL UNIVERSO ES CONSTANTE. LA ENERG\u00cdA NO PUEDE SER
CREADA NI DESTRUIDA, SOLO PUEDE SER CONVERTIDA DE UNA FORMA EN OTRA.\u201d

En termodin\u00e1mica se suele hablar de \u201c EL ESTADO DEL SISTEMA\u201d, este se define teniendo en cuenta los valores de las propiedades macrosc\u00f3picas (composici\u00f3n, masa, volumen, presi\u00f3n y la energ\u00eda), se dice entonces que: el volumen, la presi\u00f3n, la energ\u00eda y la temperatura son funciones de

estado; propiedades determinadas por el estado en que se encuentra el sistema. Las funciones de

estado son independientes del camino que recorri\u00f3 el sistema para alcanzar un cambio, esto implica que no importa como el sistema haya evolucionado para pasar de un estado inicial a otro estado final, se usan para describir procesos independientemente de su historia; solo dependen de los estados

inicial y final del sistema. (Ejemplo: si para llevar agua de 10\u00b0 a 100\u00b0C, primero la enfr\u00ede de 10 a

cero, luego la calent\u00f3 a 50, y luego a 80 y finalmente a 100; otra forma es primero partir de 10
calentarlo hasta 120 y luego enfriar hasta 100; no importando como se haga el cambio las variables
siempre son las mismas para el estado inicial y final)

La primera ley de la termodin\u00e1mica describe el principio de conservaci\u00f3n e la energ\u00eda:

Si consideramos la energ\u00eda interna de un sistema\u2206Esistema = EF -EI
determinada por las energ\u00edas cin\u00e9tica (asociada al los movimientos de las mol\u00e9culas y al de los
electrones en las mol\u00e9culas, tanto como el de los \u00e1tomos) y la energ\u00eda potencial (asociada a las
fuerzas de atracci\u00f3n y repulsi\u00f3n entre \u00e1tomos en mol\u00e9culas o entre electrones y n\u00facleos, as\u00ed como las

interacciones entre las mol\u00e9culas)

Esta energ\u00eda ser\u00eda muy dif\u00edcil de medir en el estado final e inicial, pero se puede medir la variaci\u00f3n de
energ\u00eda del sistema en forma experimental.
Si la reacci\u00f3n desprende calor, entonces la energ\u00eda del entorno habr\u00e1 aumentado en la misma cantidad
en que la otra disminuy\u00f3; si por el contrario absorbe calor del entorno disminuye; la magnitud de
aumento de una es igual a la disminuci\u00f3n de la otra pero de signo contrario pues:

2
C = ce m
Q = C \u2206t
Q = mLF
P=(EF + P VF ) - (EI +P VI)El t\u00e9rmino E +P Vpermite definir una nueva variable
Termodin\u00e1mica:
LA ENTALP\u00cdA :
H =E +P V
ecuaci\u00f3n (*)
(Del griego: caliente)
Al igual que E, H es una funci\u00f3n de estado, solo depende de los estados inicial y final del
sistema.
Hf -Hi =
y como
Q
P= (EF - EI) + P (VF - VI)
Q
\u2206Esistema = - \u2206Eentorno

POR CONVENCI\u00d3N:
TODO LO QUE EL SISTEMAPIERDE ESN EGAT I VO
TODO LO QUE EL SISTEMAGANA ESPOSITIVO
Podemos escribir entonces:

\u2206Esistema + \u2206Eentorno = 0

Lo que esta de acuerdo con el principio de que la energ\u00eda no se destruye ni se crea, la energ\u00eda
ganada en alg\u00fan lugar debe haber sido perdida en otro lugar.
En general en los procesos qu\u00edmicos interesa conocer la variaci\u00f3n de energ\u00eda sufrida por un sistema
que pasa de estar en forma de reactivos a formar sustancias nuevas o productos, para simplificar su
estudio, una forma de expresar el primer principio de variaci\u00f3n de la energ\u00eda interna de un sistema es:

\u2206Esistema = Q +W

siendoQ el calor intercambiado yW el trabajo realizado por o sobre el sistema.
Esto es de esperar pues si se le entrega calor Q al sistema la energ\u00eda de este aumenta, as\u00ed como si se
hace un trabajo mec\u00e1nico sobre el sistema la energ\u00eda de este aument\u00f3, y viceversa

Teniendo en cuenta que el trabajo mec\u00e1nico puede definirse por W =- P \u2206V
Cuando realizamos un trabajo a volumen constante \u2206V= 0 se deduce que W= 0
Como \u2206Esistema = Q + W entonces

Esta expresi\u00f3n nos indica que podemos medir la variaci\u00f3n de energ\u00eda interna de un sistema
determinando la cantidad de calor intercambiado por el sistema con el entorno a VOLUMEN
CONSTANTE, y as\u00ed se mide mas f\u00e1cilmente.

De manera similar se puede deducir que:\u2206Esistema + P\u2206V =
Q
Pdepende de la temperatura y de la masa,\u2206H tambi\u00e9n,
son por lo tanto magnitudes extensivas, al igual que\u2206E las unidades en las que se miden son:
KJ /mol
o biencal /mol
Esto indica:
\u2022

Primero: que podemos calcular la variaci\u00f3n de entalp\u00eda o contenido cal\u00f3rico de un
sistema qu\u00edmico a trav\u00e9s del calor intercambiado a presi\u00f3n constante, de hecho, la
enorme mayor\u00eda de las reacciones qu\u00edmicas ocurren a presi\u00f3n constante, por lo que es
lo m\u00e1s com\u00fan expresar la variaci\u00f3n de energ\u00eda de un proceso qu\u00edmico en t\u00e9rminos de
variaci\u00f3n de entalp\u00eda. El aumento d la entalp\u00eda de un sistema ser\u00eda equivalente al
calor absorbido por el sistema a presi\u00f3n constante.

\u2022
Segundo: que dado un proceso qu\u00edmico
REACTIVOS
PRODUCTOS
\u2206H = Hproductos - Hreactivos
3
CONVENCI\u00d3N EGOISTA
\u2206Esistema = Qv
\u2206H =
Q
P

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