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quimica .Termodinamica

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03/18/2014

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\u00cdNDICE
TEMA 1 - I NTRODUCCI \u00d3N. CONCEPTOS Y DEFI NI CI ONES
1. CONCEPTO Y AMPLITUD DE LA TERMODIN\u00c1MICA.........................................................................1.1
1.1 CIENT\u00cdFICOS PIONEROS DE LA TERMODIN\u00c1MICA...........................................................................1.2
2. CONCEPTOS Y DEFINICIONES................................................................................................................1.4
2.1 SISTEMA...................................................................................................................................................1.4

2.1.1 Tipos de sistemas...............................................................................................................................1.4 2.1.2 Tipos de l\u00edmites de los sistemas..........................................................................................................1.5 2.1.3 La pared adiab\u00e1tica...........................................................................................................................1.5

2.2 PROPIEDAD..............................................................................................................................................1.6

2.2.1 Definici\u00f3n de propiedad.....................................................................................................................1.6 2.2.2 Tipos de propiedades.........................................................................................................................1.6 2.2.3 Caracter\u00edsticas matem\u00e1ticas de una propiedad...................................................................................1.7

2.3 COEFICIENTES TERMODIN\u00c1MICOS.....................................................................................................1.7 2.4 ESTADO TERMODIN\u00c1MICO...................................................................................................................1.8 2.5 PROCESO..................................................................................................................................................1.9 2.6 FASE........................................................................................................................................................1.10 2.7 SUSTANCIA PURA.................................................................................................................................1.10

3. DIMENSIONES Y UNIDADES..................................................................................................................1.10

3.1 NOMENCLATURA DE MAGNITUDES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS..............................................1.10 3.2 VOLUMEN, VOLUMEN ESPEC\u00cdFICO Y DENSIDAD...........................................................................1.10 3.3 PRESI\u00d3N..................................................................................................................................................1.11

4. TEMPERATURA Y LA LEY CERO..........................................................................................................1.12

4.1 EQUILIBRIO T\u00c9RMICO..........................................................................................................................1.12 4.2 LEY CERO...............................................................................................................................................1.13 4.3 TEMPERATURA EMP\u00cdRICA..................................................................................................................1.13 4.4 ESCALA DE TEMPERATURAS DEL GAS IDEAL................................................................................1.15 4.5 OTRAS ESCALAS DE TEMPERATURAS..............................................................................................1.17

BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 1.17
EJEMPLOS DE CAMBIOS DE UNIDADES......................................................................................................1.18
TEMA 2 - LA ENERG\u00cd A Y EL PRI MER PRI NCI PI O
1. TRABAJO EN SISTEMAS MEC\u00c1NICOS...................................................................................................2.2
2. TRABAJO EN SISTEMAS TERMODIN\u00c1MICOS......................................................................................2.2

2.1 CONCEPTO DE TRABAJO TERMODIN\u00c1MICO......................................................................................2.2 2.2 MEDIDA DEL TRABAJO. CONVENIO DE SIGNOS Y NOTACI\u00d3N.......................................................2.4 2.3 TRABAJO EN UNA FRONTERA M\u00d3VIL.................................................................................................2.5 2.4 TRABAJO EN SISTEMA COMPRESIBLE................................................................................................2.6 2.5 TRABAJO EN PROCESOS CUASIEST\u00c1TICOS.......................................................................................2.7 2.6 TRABAJO DISIPATIVO............................................................................................................................2.9 2.7 TRABAJO EN OTROS SISTEMAS............................................................................................................2.9

2.7.1 Trabajo el\u00e1stico o de resorte..............................................................................................................2.9 2.7.2 Alargamiento de una l\u00e1mina superficial........................................................................................... 2.11 2.7.3 Trabajo de torsi\u00f3n............................................................................................................................2.11 2.7.4 Trabajo el\u00e9ctrico..............................................................................................................................2.11 2.7.5 Trabajo de polarizaci\u00f3n y magnetizaci\u00f3n..........................................................................................2.12

2.8 RESUMEN DE TRABAJOS CUASIEST\u00c1TICOS....................................................................................2.12
3. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODIN\u00c1MICA.................................................................................2.13

3.1 PROCESOS ADIAB\u00c1TICOS....................................................................................................................2.13 3.2 EL PRIMER PRINCIPIO..........................................................................................................................2.13 3.3 PROCESOS NO ADIAB\u00c1TICOS.............................................................................................................2.14 3.4 TRABAJO, CALOR Y ENERG\u00cdA............................................................................................................2.14

4. LA ENERG\u00cdA INTERNA...........................................................................................................................2.15
5. EL CALOR..................................................................................................................................................2.16
5.1 CONVENIO DE SIGNOS Y NOTACI\u00d3N................................................................................................2.16
5.2 MODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR..........................................................................................2.17

6. BALANCE DE ENERG\u00cdA EN SISTEMAS CERRADOS.......................................................................... 2.17 BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 2.19 PROBLEMAS PROPUESTOS............................................................................................................................. 2.20

TEMA 3 - SI STEMAS SI MPLES
1. EL POSTULADO DE ESTADO...................................................................................................................3.2

1.1 PROPIEDADES INDEPENDIENTES Y DEPENDIENTES........................................................................3.2 1.2 EL POSTULADO DE ESTADO.................................................................................................................3.2 1.3 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS....................................................................................................3.2

2. ECUACIONES DE ESTADO........................................................................................................................3.3
2.1 ECUACIONES DE ESTADO T\u00c9RMICAS.................................................................................................3.4
2.2 ECUACIONES DE ESTADO ENERG\u00c9TICAS: ENERG\u00cdA INTERNA Y ENTALP\u00cdA...............................3.5

2.2.1 Significado f\u00edsico de la energ\u00eda interna y entalp\u00eda...............................................................................3.5 2.2.2 Coeficientes cal\u00f3ricos: definici\u00f3n.......................................................................................................3.6 2.2.3 Significado f\u00edsico de los coeficientes cal\u00f3ricos....................................................................................3.6

3. LA RELACI\u00d3N P-V-T..................................................................................................................................3.7
3.1 SUPERFICIE P-V-T...................................................................................................................................3.7
3.2 PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE P-V-T........................................................................................3.10

3.2.1 Diagrama de Fases (P-T)................................................................................................................. 3.10 3.2.2 Diagrama P-v..................................................................................................................................3.11 3.2.3 Diagrama v-T...................................................................................................................................3.11

3.3 CAMBIOS DE FASE................................................................................................................................3.11
4. VALORES DE LAS PROPIEDADES TERMODIN\u00c1MICAS...................................................................3.15
4.1 TABLAS DEV,H,S =F (P,T).....................................................................................................................3.15

4.1.1 Tablas de saturaci\u00f3n........................................................................................................................3.15 4.1.2 Tablas de L\u00edquidos y Vapores........................................................................................................... 3.15 4.1.3 Estados de referencia.......................................................................................................................3.16

4.2 APROXIMACI\u00d3N DEL L\u00cdQUIDO SUBENFRIADO...............................................................................3.17 4.3 MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE......................................................................................3.17 4.4 ECUACIONES DE ESTADO...................................................................................................................3.18

BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 3.19 APLICACI\u00d3N DEL PRIMER PRINCIPIO A SISTEMAS SIMPLES COMPRESIBLES................................ 3.19 PROBLEMAS PROPUESTOS............................................................................................................................. 3.23

TEMA 4 - EL GAS I DEAL
1. DEFINICI\u00d3N DE GAS IDEAL.....................................................................................................................4.1
1.1 ECUACI\u00d3N DE ESTADO T\u00c9RMICA........................................................................................................4.1
1.2 ECUACI\u00d3N DE ESTADO ENERG\u00c9TICA.................................................................................................4.3
1.2.1 Experiencia de Joule..........................................................................................................................4.4
1.2.2 Energ\u00eda interna y entalp\u00eda de un Gas Ideal.........................................................................................4.5
2. EL GAS PERFECTO....................................................................................................................................4.6
3. PROCESOS CUASIEST\u00c1TICOS EN GASES IDEALES............................................................................4.8

3.1 PROCESO ISOCORO.................................................................................................................................4.9 3.2 PROCESO ISOBARO.................................................................................................................................4.9 3.3 PROCESO ISOTERMO..............................................................................................................................4.9 3.4 PROCESO ADIAB\u00c1TICO........................................................................................................................4.10

4. EL PROCESO POLITR\u00d3PICO..................................................................................................................4.11 BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 4.14 APLICACI\u00d3N DEL PRIMER PRINCIPIO A GASES IDEALES...................................................................... 4.14

PROBLEMAS PROPUESTOS............................................................................................................................. 4.19
TEMA 5 - EL VOLUMEN DE CONTROL
1. TRANSICI\u00d3N DE MASA DE CONTROL A VOLUMEN DE CONTROL................................................5.1
2. CONSERVACI\u00d3N DE LA MASA EN UN VOLUMEN DE CONTROL....................................................5.3

2.1 DESARROLLO DEL BALANCE DE MATERIA.......................................................................................5.3 2.2 EXPRESI\u00d3N DEL CAUDAL M\u00c1SICO......................................................................................................5.4 2.3 FLUJO UNIDIMENSIONAL......................................................................................................................5.5 2.4 BALANCE DE MATERIA EN ESTADO ESTACIONARIO......................................................................5.5

3. CONSERVACI\u00d3N DE LA ENERG\u00cdA EN UN VOLUMEN DE CONTROL..............................................5.5

3.1 TRABAJO EN SISTEMAS ABIERTOS. TRABAJO T\u00c9CNICO.................................................................5.6 3.2 EXPRESI\u00d3N DEL BALANCE DE ENERG\u00cdA............................................................................................5.7 3.3 BALANCES DE ENERG\u00cdA EN ESTADO ESTACIONARIO.....................................................................5.8

4. AN\u00c1LISIS DE VOL\u00daMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO.......................................5.8

4.1 TOBERAS Y DIFUSORES.........................................................................................................................5.9 4.2 DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACI\u00d3N................................................................................................5.9 4.3 TURBINAS, COMPRESORES Y BOMBAS...............................................................................................5.9 4.4 INTERCAMBIADORES DE CALOR.......................................................................................................5.10

5. AN\u00c1LISIS DE TRANSITORIOS................................................................................................................5.11
5.1 LLENADO DE DEP\u00d3SITOS....................................................................................................................5.11
5.2 VACIADO DE DEP\u00d3SITOS....................................................................................................................5.12

BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 5.12 EJEMPLOS DE SISTEMAS ABIERTOS............................................................................................................ 5.12 PROBLEMAS PROPUESTOS............................................................................................................................. 5.19

TEMA 6 - EL SEGUNDO PRI NCI PI O
1. INTRODUCCI\u00d3N.........................................................................................................................................6.1
2. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.....................................................................................6.2
2.1 CARACTER\u00cdSTICAS DE UN PROCESO REVERSIBLE...........................................................................6.2
2.2 TIPOS DE IRREVERSIBILIDADES..........................................................................................................6.2
3. M\u00c1QUINAS T\u00c9RMICAS.............................................................................................................................6.3
3.1 CICLOS DE POTENCIA............................................................................................................................6.4
3.2 CICLOS INVERSOS..................................................................................................................................6.5
4. FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO....................................................................................6.5

4.1 ENUNCIADO DE CLAUSIUS...................................................................................................................6.6 4.2 ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK.......................................................................................................6.6 4.3 EQUIVALENCIA DE AMBOS ENUNCIADOS.........................................................................................6.6 4.4 FORMULACI\u00d3N ANAL\u00cdTICA DEL ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK.............................................6.7

5. CONSECUENCIAS DEL SEGUNDO PRINCIPIO.....................................................................................6.7

5.1 COROLARIOS DEL SEGUNDO PRINCIPIOS PARA CICLOS.................................................................6.7 5.2 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA.............................................................................................6.8 5.3 RENDIMIENTO M\u00c1XIMO DE M\u00c1QUINAS T\u00c9RMICAS......................................................................6.11

6. EL CICLO DE CARNOT............................................................................................................................6.12

6.1 CICLO DE CARNOT CON GAS IDEAL, SISTEMA CERRADO.............................................................6.13 6.2 CICLO DE CARNOT CON GAS IDEAL, SISTEMA ABIERTO.............................................................. 6.13 6.3 CICLO DE CARNOT CON FLUIDO BIF\u00c1SICO, SISTEMA ABIERTO.................................................. 6.14

BIBLIOGRAF\u00cdA.................................................................................................................................................. 6.14 EJEMPLOS DESARROLLADOS....................................................................................................................... 6.15 PROBLEMAS PROPUESTOS............................................................................................................................. 6.17

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