AMINE

CHIMIE ORGANIC CHIMIE ORGANIC - - Cur Curs s

AnuI I AnuI I - - IPA IPA
TituIar curs: Conf. dr. Zoi|a BERINDE TituIar curs: Conf. dr. Zoi|a BERINDE
AMINE
1.Defini|ie. Sunt substan|e organice care se
ob|in din amoniac prin nIocuirea par|iaI sau
totaI a atomiIor de hidrogen cu radicaIi organici.
2.FormuIa generaIa:
.CIasificare
a) Dup numarul atomilor de hidrogen nlocui[i se mpart
n:
- amine primare
- amine secundare
- amine ter[iare
b) Dup natura radicaIuIui de hidrocarbur
pot fi:
- amine alifatice
- amine aromatice
c) Dup numruI grupeIor amino se
deosebesc:
- monoamine
- poliamine
.Metode de ob|inere
1.Reac|ii de reducere
a) Nitroderiva[i n mediu acid, bazic i neutru
b) Nitrili
c) Amide
2.Degradarea Hofmann a amideIor:
.Metoda aIchiIrii dup Hofmann:
Reac|ia se datoreaz ceIor doi eIectroni neparticipan|i de Ia
atomuI de azot aI amoniacuIui i este comparabiI cu
formarea unei sri de amoniu din amoniac i un acid:
Pe aceast caIe se pot prepara i amine cu
radicaIi diferi|i, de exempIu:
n industrie dimetiIaniIina se ob|ine prin ncIzirea aniIinei n
autocIave de font i o cantitate mic de
concentrat, ob|inndu-se suIfatuI acid de metiI, agentuI de
metiIare propriu-zis:
.Propriet|i fizice.
AmineIe inferioare aIifatice sunt gaze cu miros
asemntor amoniacuIui, soIubiIe n ap. CeIe mijIocii
sunt Iichide cu miros nepIcut de pete.
emplu:
gaze
lichide
Anilina este un lichid incolor n stare pur, n aer se coloreaz galben
sau brun. Aminele superioare sunt solide cristalizate i incolore.
.Proprieta|i chimice
1. Rec|ia de aciIare. Este o reac|ie de substitu|ie a hidrogenuIui de Ia azot
cu grupa R-CO- (aciI n care R este un radicaI aIifatic sau aromatic).
AmineIe primare i secundare reac|ioneaz cu cIoruri sau anhidride acide.
AmineIe ter|iare, care nu au hidrogen Iegat de azot nu pot fi aciIate.
Acilarea cu cloruri acide se face n prezen[ de baze pentru a neutraliza
acidul clorhidric:
Prin aciIare amineIe i pierd bazicitatea, devin
neutre, deoarece grupa aciI este puternic atrgtoare de eIectroni.
AmineIe aciIate sunt, de fapt, amide substituite Ia azot. AmineIe aciIate
hidroIizeaz prin ncIzire cu soIu|ii diIuate bazice sau acide regenernd
amina:
AciIarea servete pentru protejarea grupei amino n uneIe reac|ii n care
aceasta poate fi atacat de reactantuI utiIizat. Aa de exempIu
aniIina nu poate fi nitrat direct, fiindc aciduI azotic o oxideaz:
Prin hidroIiza acestor compui se ob|in 4794-nitroaniIina i
5,7,-nitroaniIina:
2.Reac|ia amineIor cu aciduI azotos. AmineIe
primare aIifatice tratate cu acid azotos n soIu|ie sIab
acid formeaz aIcooIi:
AmineIe secundare aIifatice i aromatice formeaz
nitrozoamine:
AmineIe primare aromatice formeaz sruri
de diazoniu:
SruriIe de diazoniu se ob|in n soIu|ii apoase i sub
aceast form se utiIizeaz; n stare soIid expIodeaz.
Pentru ncIzirea acestor soIu|ii peste SC,
sruriIe de diazoniu hidroIizeaz ob|inndu-se fenoIi:
- tratate cu K formeaz iodobenzen:
- cu CuCN formeaz nitrili aromatici:
n aceste reac[ii grupa diazo este distrus.
Reac|ia de cupIare, unde grupa diazo se conserv
este foIosit Ia ob|inerea coIoran|iIor azoici; cupIarea
se poate face cu amine, fenoxizi etc:
.Reac|ii de condensare. AmineIe primare
condensate cu aIdehide sau cetone formeaz baze
Schiff.
Diaminele se condenseaz cu acizi dicarboilici, reac[ie folosit la
obinerea nylonului:
.Reac|ii de oxidare.
AmineIe primare aIifatice formeaz aIdehide:
Aminele secundare formeaz deriva[i tetrasubstitui[i ai hidrazinei
Aminele ter[iare alifatice i aromatice se oideaz cu ap oigenat
i formeaz aminoizi:
Aminele primare i secundare con[in atomi de hidrogen activi care
pot fi pui n eviden[ prin reac[ia Zerevitinov:
.Reac|ii de substitu|ie.
AmineIe primare i secundare aIifatice reac|ioneaz
cu cIoruI i bromuI i formeaz amine substituite Ia
azot:
CeIe aromatice se pot substitui Ia nucIeu:
#eac[ia specific pentru recunoaterea aminelor primare este
transformarea lor n izonitrili prin nclzire cu cloroform i
hidroid de sodiu concentrat:
zonitrilii au un miros respingtor.
. ntrebuin|ri. Se folosesc la fabricarea
medicamentelor, coloran[ilor, ca acceleratori de
vulcanizare.