Unidad II

Interacciones Quimicas
 Forma de las moléculas

Bipirámide
Trigonal Plana Tetraédrica octaédrica
Lineal trigonal

AX2 AX3 AX4 AX5 AX6

BeF2 BF3 CF4 PF5 SF6
 Teoría de RPECV

Modelo ideado por Gilespie y Nylhom en 1957 para

predecir la estructura de cualquier molécula del tipo

AXnEm

A= Átomo central
X= Ligantes
E= pares de electrones no compartidos

Se basa en la repulsión electrónica de los electrones ya

sea enlazados o de no enlace
 Teoría de RPECV
- La repulsión electrónica se manifiesta en el orden
PL -PL > PL –PC > PC -PC

-Los ángulos en las geometrías ideales se distorsionan

-Los pares libres elegirán las posiciones más amplias

-Si todas las posiciones son iguales los pares libres estarán en
arreglo trans

-Los dobles enlaces ocupan un mayor espacio que los sencillos

-Los pares de enlaces con sustituyentes electronegativos

ocupan menos espacio que los sustituyentes mas
electropositivos.
 Teoría de RPECV

PL -PL > PL –PC > PC -PC

 Teoría de RPECV

Lineal

Trigonal
Plana Forma de V

tetraédrica

piramidal Angular
 Teoría de RPECV

Bipirámide trigonal
Balancín

Forma de T

octaédrica Pirámide base cuadrada Cuadrada

Teoría de RPECV
ejemplos
Teoría de RPECV
ejemplos

AX4E
Teoría de RPECV
ejemplos

AX2E3
 Enlace químico
Enlace químico: Es aquello que mantiene unido a dos
átomos

Energía de enlace: Es la fuerza necesaria para que se

mantengan dos átomos unidos a una distancia de
equilibrio.
Existen dos parámetros importantes en la
definición de cualquier enlace:

- Distancia de enlace

- Energía de enlace
 Energía de enlace
Es la fuerza necesaria para que se mantengan dos
átomos unidos a una distancia de equilibrio.

Es la energía necesaria para separar dos átomos

que se encuentran unidos.
 Energía de enlace
H2(g) 2H(g) ∆H=104 Kcal/mol

E(H-H) = 104 Kcal/mol

NH3(g) N(g) + 3H(g) ∆H=279 Kcal/mol

E(N-H) = (279/3) Kcal/mol

E(N-H) = 93 Kcal/mol
 Energía de enlace
Enlace E( Kcal/mol)
C-H 98
C-C 83
C=C 147
C≡C 194
O=O 119
Cl-Cl 48
F-F 37
NaCl 97
KCl 101
CsF 120
 Distancia de enlace

Es separación a la cual se encentran

dos átomos unidos (Do).

Do
 Distancias de enlace
Enlace Do( pm)
C-H 109
C-C 154
C=C 134
C≡C 120
O=O 121
Cl-Cl 199
F-F 142
NaCl 283
KCl 236
CsF 234
 Parámetros de enlace
Enlace E( Kcal/mol) Do( pm)
C-H 98 109
C-C 83 154
C=C 147 134
C≡C 194 120
O=O 119 121
Cl-Cl 48 199
F-F 37 142
NaCl 97 283
KCl 101 236
CsF 120 234
 Modelos de enlace
Tipos de enlace
Enlace covalente : En este se considera que se comparten
electrones de manera similar en ambas especies, formando
así moléculas. La diferencia de electronegatividad entre las
especies es muy baja.
 Modelos de enlace
Tipos de enlace
Enlace iónico: En este se considera la formación de una
especie cargada (+) y otra cargada (-). La formación de
estos iones se lleva acabo mediante la ganancia de
electrones de una especia y la perdida la otra especie
Se dice que en el enlace iónico se comparten en forma
desigual los electrones.
TEORÍA DE ENLACE
VALENCIA
 Molécula H2
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

− 2 2  1 1 1 1 1
( ∇ 1 + ∇2 ) −
2
∧
Ze 1
H= 2
 + + + − − 
2µ 4πε 0  ra1 rb1 ra 2 rb1 r12 R 
 Molécula H2
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

− 2 2  1 1 1 1 1
( ∇ 1 + ∇2 ) −
2
∧
Ze 1
H= 2
 + + + − − 
2µ 4πε 0  ra1 rb1 ra 2 rb1 r12 R 
 Molécula H2
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

− 2 2  1 1 1
( ∇ 1 + ∇2 ) −
2
∧
Ze 1
H= 2
 + − − 
2µ 4πε 0  ra1 rb 2 r12 R 
∧ ∧ ∧ ∧
H = H A+ H B+ H Q
 Mecanica cúantica
∧
H Ψ = EΨ
∫ Ψ dτ = 1 Normalizada
2

∧
N ∫ Ψ dτ = 1 ∫ Ψ Ψ τ = ∫ dτ
Ψ 2
2
H d E
∧
1
N=
E= ∫ Ψ H Ψdτ
∫ dτ
Ψ 2

∫ Ψ dτ
2

∧
E = ∫ Ψ H Ψdτ
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

∧
E = ∫ Ψ H Ψdτ
∧
∧ ∧ ∧

E = ∫ Ψ H Ψdτ = ∫ ΨA(1) ΨB ( 2 )  H A + H B + H Q ΨA(1) ΨB ( 2) dτ 1dτ 2
 

∧
E = ∫ Ψ H Q Ψdτ = 2 E0 + Q
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

H2
e (1) e (2)
R
HA HB
Ψ = ΨA(1) ΨB ( 2 )
∧
E = ∫ Ψ H Ψdτ E = -24 KJ mol-1 r0= 90 pm

E = -458 KJ mol-1 r0= 74 pm experimental

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
H2
e (1) e (2) e (2) e (1)

R R
HA HB HA HB

Ψ = ΨA(1) ΨB ( 2 ) + ΨA( 2) ΨB (1)

Heitler-London ∧
E = ∫ Ψ H Ψdτ
Energía de intercambio

E = -303 KJ mol-1 r0= 86.9 pm

E = -458 KJ mol-1 r0= 74 pm experimental

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
H2
e (1) e (2) e (2) e (1)

R R
HA HB HA HB
z* z* z* z*
Ψ = ΨA(1) ΨB ( 2) + ΨA( 2 ) ΨB (1)
Efecto pantalla ∧
E = ∫ Ψ H Ψdτ

E = -365 KJ mol-1 r0= 74.3 pm

E = -458 KJ mol-1 r0= 74 pm experimental

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
H2
H-H H+ H- H- H +
Ψ = ΨA(1) ΨB ( 2 ) + ΨA( 2 ) ΨB (1) + λΨA(1) ΨA( 2 ) + λB (1) ΨB ( 2 )

Ψ = Ψcov + λΨH + H − + λ ΨH − H +

Contribuciones iónicas

E = -388 KJ mol-1 r0= 74.9 pm

E = -458 KJ mol-1 r0= 74 pm experimental

TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
H2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Resonancia

H-H H+ H- H- H +

Ψ = (1 − λ )Ψcov + λΨionica

Estructura de resonancia iónica

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Resonancia
.. .. -
O O - O
C - C - C
- -
..
O
..O O O
.. ..
O O

I II III

Ψ = aΨI + bΨII + cΨIII

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Resonancia
-2/3
O
C
-2/3 O O -2/3

IV
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación:

1s22s22px12py1 → 1s22s12px12py12pz1

La hibridación es una combinación lineal de los orbitales puros

 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp

Ψsp =
1
2
( Ψs + Ψ p )

Ψsp =
1
2
( Ψs − Ψ p )
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp2

1 2
Ψsp 2 = 2 Ψs + Ψ px
3 3
1 1 1
Ψsp 2 = Ψs − Ψ px + Ψ py
3 6 2
1 1 1
Ψsp 2 = Ψs − Ψ px − Ψ py
3 6 2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp3

1 1 1 1
Ψsp 3 = Ψs + Ψ px + Ψ py + Ψ pz
2 2 2 2
1 1 1 1
Ψsp 3 = Ψs − Ψ px − Ψ py + Ψ pz
2 2 2 2
1 1 1 1
Ψsp 3 = Ψs + Ψ px − Ψ py − Ψ pz
2 2 2 2
1 1 1 1
Ψsp 3 = Ψs − Ψ px + Ψ py − Ψ pz
2 2 2 2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp3
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Hibridación sp3
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Lineal sp

Trigonal sp2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Tetraédrica sp3
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Cuadrada dsp2
 TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
Pirámide base cuadrada dsp3

Bipirámide trigonal dsp3

TEORÍA DE ENLACE VALENCIA

Octaédrica d2sp3
TEORÍA DE ORBITALES
MOLECULARES
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
CLOA

Combinación de enlace

Ψe = ΨA + ΨB
Combinación de antienlace

Ψ = ΨA − ΨB
*
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
CLOA

Combinación de enlace

2 2 2
Ψe = ΨA + 2ΨA ΨB + ΨB
Combinación de antienlace

*2 2 2
Ψ = ΨA − 2ΨA ΨB + ΨB

S AB = ∫ ΨA ΨB dτ
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
CLOA

∫N e
2
Ψ dτ = N e
e
2 2
[ ∫ Ψ dτ + ∫ Ψ dτ + 2 ∫ Ψ Ψ dτ ] = 1
2
A
2
B A B

1 = Ne
2
[ ∫ Ψ dτ + ∫ Ψ dτ + 2 S ]
2
A
2
B

2 1
Ne =
2 + 2S

Ne =
1 S AB = ∫ ΨA ΨB dτ
2 + 2S
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

S AB = ∫ ΨA ΨB dτ

S> 0 S< 0 S=0

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
CLOA

1 1
Ne = N =
*

2 + 2S 2 − 2S

1 1
Ne = N =
*

2 2
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
 Parte radial al cuadrado

R( r ) n ,l
4 2

3
2
R(r) 1,0

0 1 2 3 4 5 6
r/ao

La probalidad de encontrar al electrón en (r)

 Parte angular al cuadrado
Θ(θ )l ,m Φ (φ ) m
2

1/ 2
 1   1 
1s = Θ(θ ) 0, 0 Φ (φ ) 0 =   1s = Θ(θ ) 0, 0 Φ (φ ) 0
2 2
= 
 4π   4π 

La probalidad de encontrar al electrón en (θ, φ )

 Molécula de H2
Para un átomo de hidrógeno parte radial 1s

R( r ) Ψ
3/ 2 3/ 2
Z Z
R (r )1, 0 = 2  e Zr / a0
R(r )1,0 = 2  e − Zr / a0
 a0   a0 

r 0 r
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)

R( r ) ΨA ΨB

A B

rAB
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)

Ψe = ΨA + ΨB

ΨA ΨB
rAB
A B
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)

2
Ψe

Ψe
rAB

A B
2 2 2
Ψe = ΨA + ΨB Ψe = ΨA + 2ΨA ΨB + ΨB

Ψ 2 La probalidad de encontrar al electrón

 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)

ΨA

A B

rAB -Ψ B
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)
Ψ * = ΨA − ΨB

A B

rAB
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B)

*2 2 2
Ψ = ΨA − 2ΨA ΨB + ΨB

rAB

A B
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B) parte angular
Θ(θ)l,m Φ(φ)m

1s(A) 1s(B)

+
+ +
 Molécula de H2
Para dos átomos de hidrógeno 1s(A) y 1s(B) parte angular
Θ(θ)l,m Φ(φ)m

Ψ * = ΨA − ΨB
HOMO
σ ∗

1s 1s

σ
Ψe = ΨA + ΨB
TEORíA DE ORBITALES MOLECULARES

Enlace σ
σ*
s-p

σ*
s-s σ
s+p

σ
s+s σ*
p–p

σ
p+p
TEORíA DE ORBITALES MOLECULARES
 TEORíA DE ORBITALES MOLECULARES

Enlace π
π∗
px,y –
px,y

π
px,y +
px,y
TEORíA DE ORBITALES MOLECULARES
 Moléculas diátomicas lineales homonucleares A2
σz*

πx* πy*

2px 2py 2pz 2px 2py 2pz

πx πy
Energía
σz

A σs*
A
1 2s 2s
OE = ( Nee − Ne* )
2
σs
 Molécula O2
σz*

πx* πy*
2px 2py 2pz πx πy 2px 2py 2pz

Energía
σz

σs*
O O
2s 2s
OE = 2
σs
 Molécula F2
σz*

πx* πy*
2px 2py 2pz πx πy 2px 2py 2pz

Energía
σz

σs*
F F
2s 2s
OE = 1
σs
 Moléculas diátomicas lineales homo nucleares A2 con
interacción p en orbitales σ
σz*
πx* πy*
σz
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz
πx πy
Energía
σs*

1
OE = ( Nee − Ne* ) 2s
2 2s
σs
 Molécula B2
σz*
πx* πy*
σz
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz
πx πy
Energía
σs*
B B

OE = 1 2s 2s
σs
Moléculas diátomicas lineales hetero nucleares AB
 Moléculas diátomicas lineales hetero nucleares AB
σ2*

2px 2py 2pz πx* πy*

σ2
χ
πx πy 2px 2py 2pz
Energía
σ1*
A
2s B

2s
1
OE = ( Nee − Ne* ) χB > χA
2 σ1
Energía Molécula CN-
σ2*

πx* πy*
2px 2py 2pz σ2

πx πy
2px 2py 2pz
C σ1*

2s
1 N
OE = ( Nee − Ne* ) 2s
2 σ1
Energía Molécula CN-
σ2*

πx* πy*
2px 2py 2pz σ2

πx πy
2px 2py 2pz
C σ1*

2s
1 N
OE = ( Nee − Ne* ) 2s
2 σ1
Energía Molécula CO
σ2*

πx* πy*
2px 2py 2pz σ2

πx πy
2px 2py 2pz
C σ1*

2s
1 O
OE = ( Nee − Ne* ) 2s
2 σ1
Energía Molécula CS
σz*

πx* πy*
2px 2py 2pz σz

πx πy
3px 3py 3pz
C σs*

2s
1 S
OE = ( Nee − Ne* ) 3s
2 σs
Energía Molécula CS
σz*

πx* πy*
2px 2py 2pz σz

πx πy
3px 3py 3pz
C σs*

2s
1 S
OE = ( Nee − Ne* ) 3s
2 σs
Energía Molécula NO+
σz*

πx* πy*
2px 2py 2pz σz

πx πy
2px 2py 2pz
N σs*

2s
1 O
OE = ( Nee − Ne* ) 2s
2 σs
 Modelos de enlace
Tipos de enlace
Enlace iónico: En este se considera la formación de una
especie cargada (+) y otra cargada (-). La formación de
estos iones se lleva acabo mediante la ganancia de
electrones de una especia y la perdida la otra especie
Se dice que en el enlace iónico se comparten en forma
desigual los electrones.
 Características de las sustancias iónicas

•Sólidos cristalinos a T. Ambiente

•Altos puntos de fusión

•Conducen la corriente eléctrica en disolución

Halita NaCl
• Conduce la corriente eléctrica cuando funden

•Solubles en disolventes polares

•Insolubles en disolventes no-polares.

Características de las sustancias iónicas

NaCl p.f. = 801 ° C

Solubilidad 35,9 g en 100g de agua

KCl p.f. = 776 ° C

Solubilidad 34,4 g en 100g de agua
 Enlace iónico
NaCl

Na+ tiene NC =6
Cl- tiene NC =6
 Enlace iónico

+ -
r

A= Constante de Madelung
Arreglo geometrico
ANZ + Z − e 2
EC =
4πε 0 r
+ − 2
- NZ Z e  12 8 6 24 
EC = 6 − + − + + ... 
4πε 0 r  2 3 2 5 
 Energía de red cristalina Uo
NB
ER = n ANZ + Z − e 2
r EC =
4πε 0 r
U = Ec + E R
U

(U 0 , r0 )
r

ANZ + Z − e 2  1 
U0 = 1 − 
4πε 0 r0  n 
 Exponentes de Born

Conf. Del ion n

He 5
Ne 7
Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
Xe, Au+ 12

 AZ Z  1 
+
U 0 = 1.39 x10 kJmol pm
5 −1
1 − 
 r0  n 
 Sustancias iónicas

Se define celda unitaria como la unidad minima para

obtener un arreglo cristalino completo
 Estructura tipo NaCl
Sustancias que presentan éste tipo de
estructura.
- Halogenuros Alcalinos, MX y AgF,
AgCl, AgBr, CsF
- Hidruros alcalinos, MH
- Monóxidos, MO de Mg, Ca, Sr, Cd y
Ba
- Monosulfuros MS, de Mg, Ca, Sr, Ba
1.37 < r-/r+ < 2.44
Número de coordinación del Constante de Madelung
catión:6
Número de coordinación del anión A= 1.74756
:6
 Estructura tipo CsCl

Sustancias que presentan éste tipo de

estructura.

-CsBr, CsI, CsCN, CsSH, CsSeH y

CsNH2
- TlCl, TlBr, TlI y TlCN
- halogenuros de amonio, NH4Cl,
(excepto NH4F)
Número de coordinación del catión:8
Número de coordinación del anión :8 1< r-/r+ < 1.37

Constante de Madelung
A= 1.76267
 Estructura tipo fluorita y antiflourtia
Sustancias que presentan tipo de estructura
fluorita.

- Difloururos de Ca, Sr, Ba, Cd, Hg y Pb

-Dióxidos de Zr, Hf y lantámidos y actínidos

Si se invierten las posiciones de los cationes y

aniones se obtiene la antifluorita

Sustancias que presentan tipo de estructura

antifluorita.

- Óxidos de Li, Na K y Rb
- Sulfuros de Li, Na K y Rb

1.00< r-/r+ < 1.37

Número de coordinación del catión:8
Número de coordinación del anión :4 Constante de Madelung
A= 5.03878
 Estructura tipo belnda de zinc (ZnS) y
wurtzita
Número de coordinación del catión:4
Número de coordinación del anión :4
Sustancias que presentan ambas
estructuras

-Sulfuros metálicos bivalentes

- Zn, Cd, Hg, Be y Mn

-Oxidos metálicos bivalentes

BeO, ZnO
Blenda de Zinc
-AgI, SiC y NH4F

2.44< r-/r+ < 4.44

Constante de Madelung
A= 1.63806 ( blenda de zinc)
A= 1.64132 (Wurtzita)

Wurtzita
 Estructura tipo TiO2

Sustancias que presentan

tipo
de estructura rutilo.

-Dióxidos de
-Cr, Mn, Ge, Ru, Rh, Sn,
-Os Ir Pt y Pb

1.37< r-/r+ < 2.44

Constante de Madelung
A= 4.816

Número de coordinación del catión:6

Número de coordinación del anión :3
 Estructura tipo Corindón
∝ -Al2O3
Sustancias que presentan estructura tipo
corindón.

- Ti2O3, V2O3, Cr2O3, ∝-Fe2O3, ∝-Ga2O3 y

Rh2O3

Constante de Madelung
A= 25.0312

Número de coordinación del catión: 6

Número de coordinación del anión : 4
 Estructura tipo β-Cristobalita
SiO2
Sustancias que presentan estructura
tipo β-Cristobalita

-BeF2, ZnCl2 y SiS2

-A altas presiones Be(OH)2 y Zn(OH)2

- SiO2

Constante de Madelung
A= 4.597
Número de coordinación del catión: 4
Número de coordinación del anión : 2
Fuerzas intermoleculares
Interacción ion-dipolo

Z µe ±
E=
4πε 0 r 2

+ - +
r
Fuerzas intermoleculares
Interacción dipolo-
dipolo
− 2µ1µ 2
E=
4πε 0 r 3

+ - + -
r -
Fuerzas intermoleculares
Interacción ion-dipolo

1 Z αe 2 2
E=− 4
2 r

+ - +
r
 Fuerzas intermoleculares
Interacción dipolo instantáneo-dipolo
inducido
(Fuerzas de Van der Waals)

− 3Iα 2
E= 6
4r
I = Energía de ionización de la especie
α = Capacidad de polarización
 Unidad III
Termodinámica Inorgánica
En el enlace iónico
 Enlace iónico

+ -
r

A= Constante de Madelung
Arreglo geometrico
ANZ + Z − e 2
EC =
4πε 0 r
+ − 2
- NZ Z e  12 8 6 24 
EC = 6 − + − + + ... 
4πε 0 r  2 3 2 5 
 Energía de red cristalina Uo
NB
ER = n ANZ + Z − e 2
r EC =
4πε 0 r
U = Ec + E R
U

(U 0 , r0 )
r

ANZ + Z − e 2  1 
U0 = 1 − 
4πε 0 r0  n 
 Exponentes de Born

Conf. Del ion n

He 5
Ne 7
Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
Xe, Au+ 12

 AZ Z  1 
+
U 0 = 1.39 x10 kJmol pm
5 −1
1 − 
 r0  n 
 Formación de una sustancia iónica MX
∆Hf ∆Hf = Energía de
M(s) + ½ X2(g) MX(s) formación del cristal

∆HAM ∆HAX U0 ∆HAM = Energía de

atomización del metal

X(g) X-(g) ∆HAX = Energía de

disociación de X2
∆HAE +
M(g) M+(g)
∆HAE = Afinidad
electrónica
∆HEI
∆HEI = Potencial de
∆Hf = ∆HAM + ∆HEI + ∆HAX +∆HAE + U0 ionización

Uo = Energía de red.
∆Hf > 0 no espontáneo cristalina

∆Hf < 0 espontáneo

 Formación de NaCl
∆Hf
Na(s) + ½ Cl2(g) NaCl(s)

∆HANa ∆HACl
U0
Cl(g) Cl-(g)
∆HAE Cl + 376 kJ/mol
Na(g) Na+(g)
∆HEI
∆Hf = ∆HANa + ∆HEI Na + ∆HACl +∆HAE Cl + U0 NaCl

∆Hf = 108 kJ/mol + 496 kJ/mol +121 kJ/mol – 349 kJ/mol –757 kJ/mol

∆Hf = -381 kJ/mol Espontáneo