IMPACTOS AMBIENTAIS DO REFINO DE PETRLEO Jacqueline Barboza Mariano

TESE

SUBMETIDA

AO

CORPO

DOCENTE

DA

COORDENAO

DOS

PROGRAMAS DE PS-GRADUAO DE ENGENHARIA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM CINCIAS EM PLANEJAMENTO ENERGTICO.

Aprovada por: ___________________________________________________ Prof. Roberto Schaeffer, Ph.D. ___________________________________________________ Prof. Eduardo Falabella Sousa-Aguiar, D.Sc. ___________________________________________________ Prof. Lus Pinguelli Rosa, D.Sc.

___________________________________________________ Prof. Maurcio Tiomno Tolmasquim, D.Sc.

RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL FEVEREIRO DE 2001

MARIANO, JACQUELINE BARBOZA Impactos Ambientais do Refino de Petrleo [Rio de Janeiro] 2001 VIII, 216 p. 29,7 cm (COPPE/UFRJ, M.Sc., Planejamento Energtico, 2001) Tese - Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE 1. Impactos Ambientais I. COPPE/UFRJ II. Ttulo ( srie )

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A Deus, meu Pai Criador, e criador do meu amado planeta Terra.

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Agradecimentos

A Deus, pelo apoio nos momentos fceis e difceis. Aos meus orientadores, os Professores Roberto Schaeffer e Eduardo Falabella, pela disponibilidade, pela pacincia, e acima de tudo, pela seriedade e competncia com que desempenham o seu trabalho. CAPES, pelo apoio financeiro. Ao meu querido pai, Mariano, tambm pelo apoio financeiro, mas acima de tudo pelo apoio moral, pelo amor e pela amizade. A todos os Professores do Programa de Planejamento Energtico, verdadeiros mestres na rea do conhecimento, e especialmente aos Professores Maurcio Tolmasquim e Alessandra Magrini, pelas valiosas sugestes que contriburam, e muito, para a melhoria do presente trabalho. Aos Professores Josimar Ribeiro e Geraldo Lippel, pela gentileza com que me emprestaram diversos livros, fundamentais para a elaborao deste trabalho. Ao Engenheiro Elie Abadie, pela generosidade com que me cedeu suas apostilas. Ao Professor Hubmaier Lucas de Andrade, pela delicadeza e presteza com que gentilmente me forneceu muitas informaes. amiga Mnica Piccolo, pelas incansveis palavras de incentivo e pelo exemplo de uma profissional muito bem sucedida. A todos os meus amigos e colegas do PPE, que sem dvida tornaram os meus dias de trabalho bem mais agradveis. Gostaria de agradecer tambm e especialmente, a: amiga Aline Guimares Monteiro, pela generosidade, carinho e amizade que sempre dispensou a mim e ao meu trabalho. Ao amigoAlexandre Szklo, pelas sugestes, por todas as informaes e pelas discusses proveitosas. Ao amigo Adriano Santhiago, pelo artigo sobre Custos Ambientais.

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Ao amigo Ricardo Gorini, pela amizade, pelas ajudas sempre oportunas e pelas piadas. Ao amigo Roger Loyola, pela amizade, pela companhia e pela contribuio fundamental ao Captulo sobre Custos Ambientais. Ao amigo Edson Montez, pelas contribuies sempre pertinentes, oportunas e bem humoradas. amiga Maria Slvia Muylaert, por todo o incentivo e pelas valiosas dicas. Ao amigo Hugo Repsold Jr., pela gentileza com que me recebeu na Petrobras. Ao amigo Srgio Cunha de Lucena pelas informaes sobre a Refinaria de Manguinhos. A todos os funcionrios do PPE, Paulo, Sandrinha, Simone, Maria Monteiro, Deivid, Daisy, Cludia, Slvio, Mnica, Rita, e Letcia, sem o apoio dos quais a elaborao deste trabalho no teria sido possvel.

Resumo da Tese apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M. Sc.)

IMPACTOS AMBIENTAIS DO REFINO DE PETRLEO

Jacqueline Barboza Mariano Fevereiro/2001

Orientadores: Roberto Schaeffer Eduardo Falabella Sousa-Aguiar

Programa: Planejamento Energtico Este trabalho tem por objetivo analisar os principais impactos ambientais da indstria de refino de petrleo, dando nfase aos impactos sobre o meio fsico, gerados pela poluio do ar, da gua e do solo. Os resultados obtidos indicam que tais impactos so substanciais, levando-nos a recomendar cuidados especiais quando da expanso e/ou construo de refinarias no Brasil.

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Abstract of Thesis presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)

ENVIRONMENTAL IMPACTS OF PETROLEUM REFINING

Jacqueline Barboza Mariano February/2001

Advisors: Roberto Schaeffer Eduardo Falabella Sousa-Aguiar

Department: Energy Planning Program

This thesis aims to analyse the main environmental impacts of the petroleum refining industry, giving special enphasis to the physical impacts generated by the air, water and soil pollution. Results obtained suggest that the impacts are important, requiring special attention when considering revamps and/or construction of new facilities in Brazil.

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I. Introduo...................................................................................................................... 1 I.1. Objetivo do Trabalho .............................................................................................. 4 I.2. Metodologia Utilizada e Estrutura do Trabalho...................................................... 5 II. Os Processos de Refino.............................................................................................. 10 II.1. O Refino do Petrleo ........................................................................................... 10 II.2. As Refinarias........................................................................................................ 10 II.3. Esquemas de Refino............................................................................................. 11 II.4. Objetivos do Refino ............................................................................................. 12 II.5. Processos de Refino ............................................................................................. 13 II.5.1. Dessalinizao ............................................................................................... 14 II.5.2. Destilao Presso Atmosfrica ................................................................. 14 II.5.3. Destilao a Vcuo ........................................................................................ 16 II.5.4. Desasfaltao a Propano................................................................................ 18 II.5.5. Desaromatizao a Furfural.......................................................................... 19 II.5.6. Desparafinao .............................................................................................. 20 II.5.7. Desoleificao de Parafinas........................................................................... 21 II.6. Processos de Converso....................................................................................... 21 II.6.1. Craqueamento Trmico ................................................................................. 23 II.6.2.Visco-Reduo ............................................................................................... 24 II.6.3. Coqueamento ................................................................................................. 25 II.6.4. Craqueamento Cataltico ............................................................................... 26 II.6.5. Hidrocraqueamento ....................................................................................... 28 II.6.6. Alquilao...................................................................................................... 30 II.6.7. Reforma Cataltica......................................................................................... 32 II.6.8. Hidrotratamento/Hidroprocessamento .......................................................... 33 II.6.9. Isomerizao.................................................................................................. 35 II.6.10 Polimerizao ............................................................................................... 36 II.6.11. Processos de Tratamento de Derivados ....................................................... 37 II.7. Operaes de Suporte .......................................................................................... 43 II.7.1. Tratamento de Efluentes................................................................................ 43 II.7.2. Tratamento de Gs e Recuperao de Enxofre.............................................. 46 II.7.3. Produo de Aditivos .................................................................................... 48 II.7.4. Limpeza dos Trocadores de Calor ................................................................. 49 II.7.5. Blowdown ...................................................................................................... 50 II.7.6. Composio ................................................................................................... 51 II.7.7. Tanques de Estocagem .................................................................................. 51 II.7.8. Torres de Resfriamento ................................................................................. 52 II.8. Entrada de Matrias Primas e Sada de Poluentes na Linha de Produo de uma Refinaria ...................................................................................................................... 52 II.8.1. Emisses Atmosfricas.................................................................................. 53 II.8.2. Efluentes Lquidos......................................................................................... 54 II.8.3. Resduos Slidos ........................................................................................... 55 III. As Emisses Atmosfricas........................................................................................ 62 III.1. Os Efeitos Gerais da Poluio Atmosfrica ....................................................... 62 III.2. Os Principais Poluentes Emitidos pelas Refinarias de Petrleo, sua Origem e Seus Efeitos sobre o Meio Ambiente .......................................................................... 69 III.3. Medidas de Controle das Emisses Atmosfricas.............................................. 92 III.4. Medidas de Minimizao das Emisses Atmosfricas....................................... 97 IV. Os Efluentes Hdricos ............................................................................................... 98 IV.1. O Uso da gua pelas Refinarias......................................................................... 98

IV.2. Os Efluentes Hdricos Gerados no Processo de Refino de Petrleo .................. 98 IV.3. Os Efluentes Hdricos das Refinarias e o Meio Ambiente............................... 109 IV.4. O Tratamento dos Efluentes ............................................................................. 116 IV.5. Reduo da Quantidade de Efluentes Gerados................................................. 123 V. Os Resduos Slidos ................................................................................................ 125 V.1. A Gerao de Resduos Slidos nas Refinarias de Petrleo.............................. 125 V.2. Descrio dos Resduos das Refinarias ............................................................. 126 V.1.1. Os Resduos Perigosos das Refinarias ........................................................ 148 V.2. Efeitos sobre o Meio Ambiente ......................................................................... 151 V. 4. Destinao ........................................................................................................ 153 V.4.1. Aterros Industriais ....................................................................................... 153 V.4.2. Tratamento e Disposio dos Resduos....................................................... 154 VI. A Poluio Sonora e os Riscos Ambientais............................................................ 164 VI.I. A Poluio Sonora ............................................................................................ 164 VI.2. Riscos Ambientais Associados ao Refino de Petrleo..................................... 166 VII. Valorao dos Custos Ambientais das Emisses Atmosfricas de uma Refinaria de Petrleo ......................................................................................................................... 173 VII.1. Custos Ambientais Decorrentes de Emisses de Poluentes Atmosfricos ..... 174 VII.2. A Importncia da Valorao dos Custos Ambientais ..................................... 175 VII.3. Mecanismos para a Internalizao das Externalidades ................................... 176 VII.4. Tcnicas de Valorao Econmica dos Impactos Ambientais........................ 178 VII.4.1. Natureza e Classificao dos Valores Ambientais ................................... 178 VII.4.2. Conceito de Produo Sacrificada ............................................................ 180 VII.4.3. Conceito de Disposio para Pagar .......................................................... 180 VII.4.5 Metodologias de Quantificao de Dano A Funo Dose-Resposta ...... 183 VII.6. As Estimativas para os Custos Ambientais..................................................... 187 VII.7. Os Dados de Emisso...................................................................................... 190 VII.7.1. VOCs ....................................................................................................... 191 VII.7.2. xidos de Enxofre e Material Particulado ............................................... 192 VII.7.3. xidos de Nitrognio................................................................................ 192 VII.7.4. Monxido de Carbono .............................................................................. 193 VII.7.5. Dixido de Carbono.................................................................................. 193 VII.8. Resultados ....................................................................................................... 193 VII.9. Estimativas dos Custos das Emisses de uma Refinaria Norte-Americana.... 194 VII.10. Limitaes e Discusso dos Resultados Obtidos para os Custos.................. 200 VIII. Concluses e Recomendaes ............................................................................. 204 VIII.1. Concluses..................................................................................................... 205 VIII.2. Recomendaes ............................................................................................. 207 Apndice I O Parque de Refino Brasileiro ................................................................ 209 AI.1. As Refinarias .................................................................................................... 209 AI.2. O Futuro do Setor de Refino ............................................................................ 231 AI.3. As Refinarias e o Meio Ambiente .................................................................... 232 Anexo II A Legislao Ambiental e a Atividade do Refino de Petrleo.................. 234 AII.1. A Legislao Ambiental Federal..................................................................... 236 AII.2. A Legislao Ambiental do Estado do Rio de Janeiro.................................... 240 AII.3. A Legislao Ambiental Norte-Americana..................................................... 247 Anexo III Esquemas das Unidades de Processo ........................................................ 256 Anexo IV Fluxogramas das Refinarias Brasileiras.................................................... 274 Referncias Bibliogrficas ............................................................................................ 275

I. Introduo A importncia do petrleo em nossa sociedade, tal como est atualmente organizada, extensa e fundamental. O petrleo no apenas uma das principais fontes de energia utilizadas pela humanidade. Alm de sua importncia como fornecedor de energia, os seus derivados so a matria-prima para a manufatura de inmeros bens de consumo, e, deste modo, tm um papel cada dia mais presente e relevante na vida das pessoas. A concepo de um mundo sem as comodidades e benefcios oferecidos pelo petrleo implicaria na necessidade de uma total mudana de mentalidade e hbitos por parte da populao, numa total reformulao da maneira como a nossa sociedade funciona. Nesse contexto, a etapa de refino o corao da indstria de petrleo, pois sem a separao em seus diversos componentes, o petrleo em si, possui pouco ou nenhum valor prtico e comercial. A importncia do refino dentro de toda a cadeia produtiva do petrleo no se resume apenas ao ponto de vista estratgico. Do ponto de vista ambiental, as refinarias so grandes geradoras de poluio. Elas consomem grandes quantidades de gua e de energia, produzem grandes quantidades de despejos lquidos, liberam diversos gases nocivos para a atmosfera e produzem resduos slidos de difcil tratamento e disposio. Em decorrncia de tais fatos, a indstria de refino de petrleo, pode ser, e muitas vezes , uma grande degradadora do meio ambiente, pois tem potencial para afet-lo em todos os nveis: ar, gua, solo e, conseqentemente, a todos os seres vivos que habitam nosso planeta. Apesar dos avanos tecnolgicos que ocorreram neste ltimo sculo, infelizmente, vrios dos equipamentos e tcnicas de refino utilizados por muitas refinarias ao redor do mundo so relativamente primrios, no tendo mudado muito ao longo das ltimas dcadas. Entretanto, sabemos que o petrleo no deixar de apresentar a importncia que possui ao longo dos prximos anos, a menos que haja alguma incrvel e revolucionria descoberta de algum substituto a altura. Deste modo, podemos admitir que as refinarias iro continuar a existir, pelo menos enquanto as reservas de petrleo continuarem a ser exploradas e continuarem a produzir.

Assim sendo, faz-se necessria a integrao da varivel ambiental no planejamento, na concepo, e, acima de tudo, na operao das refinarias. A soluo para o problema da poluio certamente no fechar as refinarias ou reduzir os nveis de produo, um pensamento totalmente invivel do ponto de vista prtico. A questo da poluio, no apenas aquela provocada pelas refinarias de petrleo, mas a produzida pela indstria de um modo geral, constitui no apenas um problema, mas tambm em um desafio para a gerncia das empresas, que precisam se posicionar de maneira efetiva e eficaz perante a situao, abandonando, de uma vez por todas, a tendncia de minimizar a questo, ou at mesmo fingir que a mesma no existe. A dimenso da problemtica ambiental associada s refinarias pode ser mais facilmente compreendida se atentarmos para alguns fatos recentes da histria do Brasil. Por exemplo, nas dcadas de 70 e 80, a regio do entorno da Refinaria Presidente Bernardes, em Cubato, era conhecida como Vale da Morte, e representava um smbolo da poluio industrial no pas. A poluio gerada pelo plo petroqumico ali existente, do qual a refinaria faz parte, atingia nveis alarmantes naquela poca. A poluio atmosfrica provocava doenas respiratrias na populao, alm de terem ocorrido vrios casos de bebs nascidos com problemas de m formao. A poluio tambm ocasionava a precipitao de chuvas cidas, responsveis pela degradao da paisagem do local. A vegetao da Serra do Mar foi seriamente afetada pelas chuvas cidas, tendo havido a necessidade da realizao de obras de conteno de encostas com a finalidade de se evitar desmoronamentos. Aps a imprensa insistir em noticiar repetidamente tais fatos, a Petrobras e outras empresas realizaram aes que j resolveram grande parte do problema. Hoje, no so raras as empresas do plo industrial que buscaram e buscam solues para reverter os anos de dbito para com o meio ambiente, mostrando, desta forma, que a questo ambiental pode ser levada em considerao de forma eficiente pelas mesmas. Atualmente a regio degradada est recuperada e os ndices de poluio no so mais elevados como eram na dcada de 80. Mais recentemente, os acidentes de 18 de janeiro, na REDUC (Refinaria Duque de Caxias, Duque de Caxias, Rio de Janeiro), e de 16 de julho, na REPAR (Refinaria Presidente Getlio Vargas, Araucria, Paran), resultaram em danos imagem no apenas da Petrobras, empresa responsvel pelas duas refinarias, mas tambm da indstria de refino nacional como um todo. Ficou a sensao, nos meios pblicos, de que refino e gesto cuidadosa do meio ambiente so duas questes
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incompatveis. Aps os acidentes, a imprensa se encarregou de divulgar alguns fatos desagradveis sobre a gesto ambiental da empresa, como, por exemplo, a notcia de que existem vrias unidades de processamento da REDUC que at hoje no possuem licena do rgo ambiental competente para operar. Alm dos prejuzos para o meio ambiente, houve o prejuzo financeiro para a prpria Petrobras. Alm das multas (50 milhes de reais, no caso da REDUC), as aes em bolsa da companhia caram, a empresa precisou indenizar a populao afetada direta e indiretamente pelo vazamento, alm de investir na recuperao de sua imagem junto opinio pblica. Um outro bom exemplo da gravidade do problema a poluio da Baa da Guanabara, atualmente em processo de despoluio. Segundo a FEEMA (Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente), a REDUC despeja diariamente seis toneladas de resduos de petrleo nas guas da Baa de Guanabara, alm de manter cerca de oitenta mil toneladas de resduos de tanques e unidades de produo estocados em terreno reservado da refinaria, incluindo cerca de oito mil tambores com borras, que podem alcanar o lenol fretico da regio, assim como a prpria Baa da Guanabara. Acreditamos que uma postura pr-ativa com o meio ambiente muito mais lucrativa para as refinarias, sob vrios pontos de vista, e sem dvida essa foi a grande motivao para a execuo do presente trabalho. Infelizmente, o que se observa na maior parte das refinarias brasileiras que ainda no existe a cultura da preveno poluio, estando a gesto ambiental das mesmas direcionada para o cumprimento das exigncias dos rgos governamentais de controle ambiental, refletindo a cultura empresarial do tipo Controle de Fim de Linha e gesto ambiental do tipo reativa. Para se ter uma idia da dimenso da importncia da questo ambiental em outros pases do mundo, estima-se que, nos Estados Unidos, o setor petrolfero precisar investir cerca de 160 bilhes de dlares em meio ambiente nos prximos vinte anos, a fim de atender a uma legislao ambiental muito mais exigente do que a adotada atualmente no Brasil [63]. Por todas essas consideraes, esse nos parece ser um momento extremamente oportuno para uma abordagem sria da interface refinarias meio ambiente. Alm disso, a ocorrncia dos acidentes anteriormente mencionados comprovou a existncia de problemas com a gesto ambiental das refinarias de nosso pas. Acreditamos que tais fatos destacam mais uma vez a necessidade de que a ampliao das refinarias existentes

e a construo de novas refinarias no Brasil precisa ser feita de modo que as devidas preocupaes com o meio ambiente sejam seriamente inseridas em seu planejamento. Nesse sentido, importante salientar que o Parque de Refino brasileiro j est no limite de sua capacidade. A maioria das refinarias brasileiras est passando, ou ir passar nos prximos dois anos, por reformas visando o aumento de sua capacidade de processamento e/ou de sua complexidade. Alm desse fato, a construo de uma nova refinaria no Cear j foi aprovada pela diretoria da Petrobras. Como anteriormente comentado, a insero da varivel ambiental nos processos produtivos tem sido um srio e importante desafio para a indstria. Atualmente, o compromisso com o desenvolvimento sustentvel supera as obrigaes ticas e morais, tornando-se uma demanda da sociedade. Tal compromisso j um fator limitante para a sobrevivncia da empresa nos mercados, na medida em que a imagem negativa associada s empresas que degradam o meio ambiente capaz de influenciar a opinio de boa parcela dos consumidores. Por outro lado, apesar de representarem uma ameaa potencial para o meio ambiente, as refinarias tambm desempenham um papel positivo perante a sociedade, sendo fontes geradoras de empregos e pagadoras de impostos.

I.1. Objetivo do Trabalho

Este trabalho tem por objetivo analisar o impactos ambientais1 negativos da atividade do refino de petrleo, dando nfase ao problema da poluio causada pelas operaes que constituem a mesma. Objetiva, tambm, discutir as principais medidas atenuantes dos impactos sobre o meio ambiente utilizadas atualmente pela indstria de refino mundial. Tais discusses so empreendidas com a finalidade de mostrar que existem solues viveis para quase todos os problemas ambientais criados pelas refinarias, e que muitas vezes essas solues podem ser extremamente simples.

Entende-se por impacto ambiental de um projeto a diferena entre a situao do meio ambiente (natural e social) futuro modificado pela realizao do projeto e a situao do meio ambiente futuro tal como teria evoludo sem o projeto [Bolea, 1984]. 4

Atravs dessas discusses, pretende-se mostrar que a atividade de refino de petrleo e a manuteno da qualidade do meio ambiente no so questes mutuamente excludentes.

I.2. Metodologia Utilizada e Estrutura do Trabalho

A confeco do presente trabalho baseia-se numa extensa e exaustiva reviso bibliogrfica, nacional e internacional, na busca de informaes em diversas pginas da Internet (Petrobras, EPA Environmental Protection Agency, Ministrio do Meio Ambiente e Ministrio das Minas e Energia, entre outros) e em entrevistas pessoais com tcnicos de diversas esferas do setor de petrleo. A bibliografia utilizada para a realizao deste estudo consta de livros, peridicos, jornais, relatrios e material interno da Petrobras e da Refinaria de Manguinhos. A fim de que se cumprisse satisfatoriamente o objetivo descrito no item anterior, analisaram-se, separadamente, cada um dos problemas associados ao meio ambiente, decorrentes da operao das refinarias. importante salientar que os impactos ambientais das etapas de construo e eventual descomissionamento das refinarias no so alvo deste trabalho. Do mesmo modo, o presente estudo no aborda o transporte de petrleo e de derivados que chegam e/ou saem das refinarias (dutos). Preocupou-se apenas com o levantamento das conseqncias ambientais da operao das unidades de processamento de petrleo e de seus derivados. A diviso dos Captulos baseia-se na apresentao dos impactos ambientais para a indstria qumica, contida em Banco do Nordeste (1999). Esta referncia caracteriza os principais impactos ambientais potenciais da Indstria Qumica, assim como as medidas atenuantes relativas a cada um deles. Foi utilizada por tratar-se de uma das mais recentes referncias sobre o assunto. Tal caracterizao apresentada na Tabela I.1., apresentada a seguir.

Tabela I.1.: Impactos Ambientais Potenciais da Indstria Qumica Impactos Ambientais Potenciais Contaminao hdrica devido lanamento de efluentes, guas lavagem, guas de resfriamento lixiviao das reas de depsitos materiais ou rejeitos. ao de e de Medidas Atenuantes No deve ser lanada nenhuma gua residuria, sem o tratamento necessrio para sua depurao, nos rios ou em locais onde possa ocorrer infiltrao. Os efluentes hdricos podem ser tratados por meio de: neutralizao, evaporao, aerao, floculao, separao de leos e graxas, absoro por carbono, osmose reversa, troca inica, tratamento biolgico, etc., dependendo do tipo de carga contaminante que se quer remover. Para lanamento de efluentes lquidos nos corpos hdricos receptores, devem ser observados, devem ser observados os padres para emisso de efluentes constantes da resoluo do CONAMA 020/86. Os depsitos de materiais que possam ser lixiviados atravs das guas de chuva, devem ser cobertos e possuir sistema de drenagem, de forma a evitar a contaminao das guas pluviais. As reas de armazenamento e manuseio de matrias-primas e produtos devem ser impermeabilizadas e contar com sistema de canaletas ou ralos coletores, de forma que os derrames eventuais sejam conduzidos ao tratamento, assim como as guas de lavagem destas reas. As emisses de partculas podem ser controladas pelo uso de equipamentos como ciclones, filtros de manga, precipitadores eletrostticos e lavadores, entre outros. A emisso de poeira dos ptios e reas externas, onde no haja contaminantes qumicos, pode ser controlada atravs de pulverizao de gua.

Emisses de partculas para a atmosfera, provenientes de todas as operaes da planta.

Emisses gasosas de xidos de enxofre e nitrognio, amonaco, nvoas cidas e compostos de flor. Liberao casual de solventes e materiais cidos ou alcalinos, potencialmente perigosos.

O controle das emisses de gases pode ser feito pelo uso de lavadores de gases, ou absoro com carvo ativado, entre outras tcnicas. preventiva de Manuteno equipamentos e reas de armazenamento, para se evitar fugas casuais. Instalao de diques e bacias de conteno ao redor ou a jusante dos tanques de armazenamento de produtos perigosos ou que possam apresentar riscos para o meio ambiente. Os resduos slidos que no possam ser recuperados e reaproveitados devem ser tratados adequadamente antes da disposio final. Para escolha do tratamento adequado, dever ser observada a classificao do resduo, de acordo com a norma da ABNT NBR 10004. De acordo com a natureza do resduo, as possibilidades de tratamento incluem: incinerao, disposio em aterro industrial controlado, inertizao e solidificao qumica, encapsulamento, queima em fornos de produo de cimento, etc. No havendo possibilidade de tratamento na rea da indstria, o resduo pode ser tratado em outra planta que disponha de instalaes adequadas para tratamento, neste caso, deve-se ter cuidado especial com o transporte. No caso de o resduo no ser tratado imediatamente aps a sua gerao, deve-se prever, na rea da indstria, locais adequados para seu armazenamento. Devem ser avaliadas as condies de acesso e sistema virio durante o estudo de viabilidade do empreendimento, selecionando-se as melhores rotas, de forma a reduzir os impactos e riscos de acidentes.

Contaminao do solo e/ou de guas superficiais ou subterrneas pela disposio inadequada de resduos slidos resultantes dos processos da indstria qumica, nos quais se incluem tambm os lodos de tratamento de efluentes hdricos e gasosos e partculas slidas dos coletores de poeira.

Alteraes no trnsito local, decorrentes da circulao de caminhes de transporte de carga (inclusive cargas perigosas).

Poluio sonora causada pelo uso de equipamentos e operaes que geram rudos elevados.

Tratamento acstico por meio do enclausuramento de equipamentos ou de proteo acstica nas edificaes onde esto instalados os equipamentos ruidosos e/ou nas unidades cujas operaes gerem nveis de rudos significativos.

Fonte: Banco do Nordeste, 1999.

Todos os impactos ambientais potenciais citados na Tabela I.1. esto relacionados indstria qumica de um modo geral, e se aplicam s refinarias de petrleo especificamente. No prximo Captulo, Captulo II, descrevem-se os principais e mais comuns processos de refino utilizados atualmente pelas refinarias. Tambm descrevem-se genrica e sucintamente, as sadas de poluentes para cada um deles. No Captulo III, discute-se a problemtica das emisses atmosfricas das refinarias, seus efeitos sobre o meio ambiente, e as medidas de atenuao mais utilizadas atualmente em todo o mundo. Tambm apresentam-se as formas de reduo de tais emisses. No Captulo IV, aborda-se a questo dos efluentes hdricos, sua gerao, os efeitos de seu lanamento para os corpos hdricos sem nenhum tratamento, as possveis medidas de minimizao da gerao de efluentes dentro das refinarias, assim como os tratamentos de efluentes mais habitualmente utilizados por esse tipo de indstria. No Captulo V, aborda-se a questo dos resduos slidos, sua gerao, os efeitos para o meio ambiente decorrentes da disposio inadequada dos mesmos, assim como os mtodos de tratamento e minimizao da gerao de tais resduos. No Captulo VI, aborda-se sucintamente a questo da poluio sonora, assim como faz-se um levantamento dos principais riscos ambientais associados atividade de refino de petrleo. No Captulo VII, que pretende funcionar como um estmulo para que as refinarias brasileiras aumentem seus investimentos na rea de meio ambiente, faz-se um exerccio de valorao dos custos ambientais das emisses atmosfricas de uma refinaria, comparando-se os valores obtidos com os custos de implantao de sistemas de controle de poluio para a mesma refinaria.

No Captulo VIII, tecem-se algumas consideraes de ordem geral, apresentam-se as concluses do trabalho e, com base nestas ltimas, fazem-se algumas recomendaes decorrentes da pesquisa. Ao final, quatro apndices foram includos. O primeiro apresenta a legislao ambiental brasileira concernente ao setor, nos nveis federal e estadual (Estado do Rio de Janeiro). Tambm apresenta alguns dos principais pontos da legislao ambiental norte americana, o que permite ao leitor efetuar a sua prpria anlise crtica do caso brasileiro, haja vista o rigor legislativo com que os EUA tratam as suas refinarias. No segundo, o Parque de Refino Brasileiro brevemente descrito, e so feitas algumas consideraes sobre a evoluo futura do mesmo, para um horizonte de curto prazo. A estrutura operacional e os mercados de cada refinaria so caracterizados, assim como a situao de cada uma frente questo da gesto do meio ambiente. No terceiro apresentam-se os esquemas simplificados das unidades de processamento das refinarias, o que permite ao leitor uma melhor compreenso dos processos descritos no captulo II. No quarto, apresentam-se os fluxogramas de processo das refinarias brasileiras, o que permite ao leitor no especializado a familiarizao e uma viso integradora do funcionamento das refinarias de petrleo. Por fim, fornecem-se as referncias bibliogrficas utilizadas como matriaprima para a confeco do texto. importante mencionar que a abordagem feita nos Captulos no se aplica a nenhuma refinaria em particular. Os processos mais habitualmente utilizados na atividade de refino de petrleo atualmente no mundo so comentados, assim como os potenciais impactos ambientais negativos associados aos mesmos.

II. Os Processos de Refino

II.1. O Refino do Petrleo

O petrleo bruto uma complexa mistura de hidrocarbonetos, que apresenta contaminaes variadas de enxofre, nitrognio, oxignio e metais. A composio exata dessa mistura varia significativamente em funo do seu reservatrio de origem. No seu estado bruto, o petrleo tem pouqussimas aplicaes, servindo quase que somente como leo combustvel. Para que o potencial energtico do petrleo seja aproveitado ao mximo, ele deve ser submetido a uma srie de processos, a fim de se desdobrar nos seus diversos derivados. O refino do petrleo consiste na srie de beneficiamentos pelos quais passa o mineral bruto, para a obteno desses derivados, estes sim, produtos de grande interesse comercial. Esses beneficiamentos englobam etapas fsicas, e qumicas de separao, que originam as grandes fraes de destilao. Estas fraes so ento processadas atravs de uma outra srie de etapas de separao e converso que fornecem os derivados finais do petrleo. Refinar petrleo , portanto, separar as fraes desejadas, process-las e lhes dar acabamento, de modo a se obterem produtos vendveis [54].

II.2. As Refinarias

Refinarias de petrleo so um complexo sistema de operaes mltiplas; as operaes que so usadas em uma dada refinaria dependem das propriedades do petrleo que ser refinado, assim como dos produtos desejados. Por essas razes, as refinarias podem ser muito diferentes [1].

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II.3. Esquemas de Refino

Alm de o petrleo ser uma mistura extremamente complexa de diversos compostos, no existem dois petrleos idnticos. Sendo assim, suas diferenas vo influenciar de forma decisiva os rendimentos e a qualidade das fraes que sero obtidas de cada petrleo. O principal objetivo dos processos de refinao a obteno da maior quantidade possvel de derivados de alto valor comercial, ao menor custo operacional possvel, com mxima qualidade, minimizando-se ao mximo a gerao dos produtos de pequenos valores de mercado. As caractersticas do petrleo tm grande influncia sobre a escolha das tcnicas que sero adotadas para a sua refinao, e de um modo geral so elas que iro determinar quais sero os produtos que melhor podero ser obtidos de um dado petrleo. Deste modo, pode-se concluir que nem todos os derivados podem ser produzidos com qualidade e de forma economicamente vivel a partir de qualquer tipo de petrleo. Tambm no existe uma tcnica nica de refino que seja aplicvel a qualquer tipo de leo bruto. Alm disso, preciso que determinada refinaria atenda demanda de seu mercado, tanto qualitativa quanto quantitativamente, e que opere de modo a processar a gama de tipos de petrleo que lhe servem de matria-prima da forma mais econmica e racional possvel. A fim de que esses requisitos possam ser atendidos, surgem os diversos arranjos das vrias unidades de processamento que podem compor uma refinaria. Esse encadeamento de unidades dentro uma refinaria o que denomina-se Esquema de Refino. Os Esquemas de Refino variam significativamente de uma refinaria para outra, no apenas pelas razes acima, mas tambm pelo fato de que mesmo os mercados de uma dada regio esto sempre modificando-se com passar do tempo. Alm disso, os avanos na tecnologia dos processos propiciam o surgimento de novas tcnicas de refino de alta eficincia e rentabilidade, que ocupam o espao dos processos mais antigos, de menores eficincias e maiores custos operacionais, que assim sendo, entram

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em obsolescncia. Alm desses fatores, atualmente tambm existem as crescentes exigncias ambientais por parte dos governos, sob a forma de legislaes e regulamentaes, e por parte dos prprios mercados, que demandam cada vez mais, produtos oriundos de processos ditos limpos, e que, desta forma, foram a indstria do refino de petrleo a implementar melhorias contnuas. Se observados nos contextos de mdio e longo prazos, os processos de refino no podem ser considerados estticos, mas sim dinmicos na sua constante evoluo [1].

II.4. Objetivos do Refino

De um modo geral, uma refinaria, ao ser planejada e construda, pode se destinar a dois objetivos bsicos: - produo de produtos energticos (combustveis e gases em geral); - produo de produtos no-energticos (parafinas, lubrificantes, etc.) e petroqumicos.

O primeiro objetivo constitui a maior parte dos casos, pois a demanda por combustveis deveras maior do que a demanda por outros produtos. Nesse caso, a produo destina-se obteno de GLP, gasolina, Diesel, querosene e leo combustvel, entre outros. O segundo grupo, no to expressivo, constitudo de um grupo minoritrio, onde o principal objetivo a maximizao da produo de fraes bsicas lubrificantes, parafinas e matrias-primas para a indstria petroqumica. Estes produtos possuem valores agregados muito superiores ao dos combustveis, o que confere aos refinadores altas rentabilidades, embora os investimentos envolvidos sejam tambm muito mais altos do que os necessrios para o caso anterior.

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II.5. Processos de Refino

As maiores operaes unitrias que so tipicamente encontradas nas refinarias sero brevemente descritas a seguir. Os primeiros processos a ser descritos so os chamados Processos de Separao, que tm por finalidade desmembrar o petrleo em suas fraes mais bsicas, ou processar uma frao que tenha sido anteriormente gerada, para que dela se remova um grupo especfico de compostos. Os processos de separao so sempre de natureza fsica. Modificaes de temperatura e/ou presso ou o uso de diferentes solventes efetuam a separao desejada. As principais operaes dessa natureza que so encontradas em uma refinaria so:

- Dessalinizao; - Destilao Atmosfrica; - Destilao a Vcuo; - Desasfaltao a Propano; - Desaromatizao a Furfural; - Desparafinao; - Desoleificao.

Tais operaes sero sucintamente descritas a seguir [1, 16, 21, 45, 51, 69].

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II.5.1. Dessalinizao

Antes da separao em fraes na refinaria, o petrleo cru precisa ser tratado para a remoo de sais corrosivos. Isto feito atravs de um processo denominado dessalinizao. O processo de dessalinizao tambm remove alguns metais e os slidos em suspenso que podem: a) causar danos s unidades de destilao ou reduzirem a sua eficincia, b) provocar corroso nos equipamentos, c) se depositar nas paredes dos trocadores de calor, causando entupimentos e reduzindo a sua eficincia, alm de catalisarem a formao de coque nas tubulaes, d) danificar os catalisadores que sero usados nas posteriores etapas de processamento. A dessalinizao compreende a mistura do petrleo cru aquecido com cerca de 3 10 % de seu volume em gua, e esta, ento, dissolve os sais indesejveis. A gua ento separada do petrleo em um vaso de separao atravs da adio de desemulsificadores que ajudam na quebra da estabilidade da emulso e/ou, mais habitualmente, pela aplicao de um alto potencial eltrico atravs do vaso para coalescer as gotculas de gua salgada, que so polares. O processo de dessalinizao do leo cru gera uma lama oleosa, bem como uma corrente de gua salgada residual, de alta temperatura, que normalmente adicionada a outras correntes aquosas residuais, indo ento para as estaes de tratamento de efluentes das refinarias. A gua que usada na dessalinizao freqentemente a gua no tratada ou apenas parcialmente tratada proveniente de outras etapas do refino.

II.5.2. Destilao Presso Atmosfrica

O petrleo cru dessalinizado

aquecido

em fornos tubulares at uma A essa temperatura,

temperatura em torno de 4000 C, que a mxima temperatura que se pode aquecer o petrleo sem que haja perigo de ocorrer decomposio trmica. destilao presso atmosfrica.
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boa parte do petrleo j se encontra vaporizada e essa carga alimenta ento uma torre de

As torres possuem em seu interior bandejas ou pratos de fracionamento que permitem a separao do petrleo cru nas suas diversas fraes, pela diferena de seus pontos de ebulio, porque medida em que os pratos ficam mais prximos ao topo a temperatura deles vai diminuindo. Deste modo, o vapor ascendente , ao entrar em contato com cada bandeja, tem uma parte de seus componentes condensada. medida que o vapor se encaminha em direo ao topo, troca calor e massa com o lquido existente em cada prato. Os hidrocarbonetos cujos pontos de ebulio so maiores ou iguais temperatura de uma determinada bandeja, ficam a retidos, enquanto a parte restante do vapor prossegue em direo ao topo at encontrar outra bandeja, mais fria, onde o fenmeno se repete. A composio do lquido varia de prato a prato, o lquido torna-se mais pesado medida em que se aproxima do fundo da torre, e o vapor mais leve medida em que se aproxima do topo. proporo que as fraes vo se condensando, o nvel em cada bandeja vai aumentando, e o excesso derramado no prato inferior. Ao atingir esse prato, que se encontra a uma temperatura mais alta, as fraes leves, pertencentes ao prato superior so revaporizadas. O lquido que transborda prato a prato conhecido como refluxo interno Em alguns pontos da coluna os produtos so removidos da torre, de acordo com as temperaturas limite de destilao das fraes desejadas. Os componentes mais leves da carga, que no se condensaram em nenhum prato, saem pelo topo e so condensados em trocadores de calor fora da torre, sendo eles os vapores de nafta leve e GLP. Uma torre de destilao que opere em condies prximas da atmosfrica tem como produtos laterais o leo Diesel, o querosene e a nafta pesada. As fraes mais pesadas, que podem no ser vaporizadas na coluna, so retiradas no fundo da coluna, sob a forma de asfaltos ou cru reduzido, e sero separadas mais adiante na destilao a vcuo , pois desses resduos ainda podem ser retiradas fraes importantes. Outro produto gerado na destilao atmosfrica o gs de refinaria, composto, principalmente, por metano e etano. Normalmente esse gs contm gs sulfdrico e

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vapores de amnia. Esse gs enviado a um sistema de tratamento da refinaria e depois de purificado usado como combustvel para os fornos de aquecimento. As emisses atmosfricas geradas durante a destilao atmosfrica so oriundas da queima dos combustveis nos fornos de aquecimento, de emisses fugitivas e dos respiradouros de processo. guas cidas oleosas (vapor condensado contendo amnia e cido sulfrico) e leo tambm so gerados nos fracionadores.

II.5.3. Destilao a Vcuo

O resduo de fundo da unidade de destilao atmosfrica, que no pode ser destilado sob presso atmosfrica sem sofrer decomposio trmica, ento encaminhado para a unidade de destilao a vcuo. A destilao a vcuo simplesmente a destilao das fraes de petrleo a presses muito baixas (0,01 a 0,05 atm), sub atmosfricas. A reduo da presso promove uma conseqente reduo da temperatura de ebulio da carga. Numa menor temperatura, torna-se possvel retirar as fraes desejadas do resduo atmosfrico (gasleos), sem que ocorra a decomposio trmica que ocorreria no caso de temperaturas maiores. A carga aquecida em fornos e em grande parte vaporizada ao entrar na torre. Na maioria dos sistemas, o vcuo no interior da coluna mantido atravs de injetores de vapor e bombas de vcuo, condensadores baromtricos ou de superfcie. Como na destilao convencional, os hidrocarbonetos atravessam bandejas de fracionamento e so coletados em duas sadas laterais: gasleo leve e gasleo pesado. O gasleo leve um produto ligeiramente mais pesado que o leo Diesel e pode, em certas ocasies, ser a ele misturado, desde que seu ponto final de ebulio no seja muito elevado.

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O gasleo pesado um produto bastante importante devido sua utilizao (em conjunto com o gasleo leve) como carga para unidades de craqueamento cataltico ou pirlise. No existe retirada de produto de topo, saindo neste local somente vapor dgua, hidrocarbonetos leves e algum eventual ar proveniente de pequenos vazamentos. Esses gases so continuamente succionados da torre pelo sistema de produo de vcuo. O produto residual da destilao a vcuo conhecido como resduo de vcuo. Ele constitudo de hidrocarbonetos de elevados pesos moleculares, alm de contar com uma razovel concentrao de impurezas. Conforme as suas especificaes pode ser vendido como leo combustvel ou asfalto. Potenciais fontes de emisso na etapa de destilao a vcuo so a queima dos combustveis nos fornos de aquecimento e alguns gases leves que deixam o topo dos condensadores da torre de vcuo. Uma certa quantidade de hidrocarbonetos leves e no condensveis e gs sulfdrico atravessam o condensador, e so ento descarregados no sistema de tratamento de gases cidos da refinaria ou enviados para um aquecedor de processo, flare ou sistema de controle para destruio de gs sulfdrico. A quantidade dessas emisses depende do tamanho da unidade, do tipo de alimentao, e da temperatura da gua de refrigerao. No caso de uso de condensadores baromtricos, grandes quantidades de efluentes oleosos podem ser geradas. A fim de eliminar esse problema tais equipamentos esto sendo substitudos por condensadores de superfcie e bombas de vcuo em muitas refinarias. guas cidas oleosas so tambm geradas nesses fracionadores.

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II.5.4. Desasfaltao a Propano

O processo de desasfaltao a propano tem por objetivo extrair, por ao de um solvente, no caso propano lquido a alta presso, fraes lubrificantes de alta viscosidade e de grande valor comercial contidas no resduo da etapa de destilao a vcuo. A produo desse gasleo, que seria impossvel de obter-se por meio da destilao, torna-se vivel por meio da utilizao de um solvente apropriado, e o propano usado devido s suas propriedades nicas como solvente, pois a baixas temperaturas (38 60 0C), as parafinas so muito solveis em propano, e em hidrocarbonetos so quase temperaturas maiores (em torno de 93 0C) todos os insolveis em propano. A desasfaltao a propano um processo similar extrao por solvente em torres de extrao lquido-lquido. Na torre, de quatro a oito volumes de propano so alimentados pela sua base, para cada volume de carga que flui de seu topo. Devido diferena de densidade entre os dois lquidos, estabelece-se um escoamento contracorrente no interior da torre, o que permite o contato do solvente com o leo. O leo, que mais solvel no propano, dissolvido e flui para o topo da torre. Os asfaltenos e as resinas fluem para a base da torre, onde so removidos misturados com propano. O propano recuperado das duas correntes atravs de sistemas de flash de dois estgios, seguidos de retificadores de vapor nos quais o propano condensado e removido por resfriamento em alta presso no primeiro estgio e em baixa presso no segundo estgio. O asfalto recuperado pode ser misturado a outros asfaltos ou combustveis pesados, ou pode ser usado como carga para outras unidades. O estgio de recuperao de propano gera guas contaminadas com propano, que so usualmente enviadas para as estaes de tratamento de efluentes da refinaria. Emisses atmosfricas podem resultar de emisses fugitivas de propano e dos respiradouros de processo.

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II.5.5. Desaromatizao a Furfural

Aps o processo nas unidades de destilao a vcuo e desasfaltao a propano, todos os cortes bsicos lubrificantes j foram gerados; com o objetivo de melhorar algumas de suas propriedades fsicas, estes lubrificantes bsicos precisam ser submetidos a processos de tratamento, onde a sua qualidade ser sensivelmente melhorada. A desaromatizao a furfural um processo tpico de produo de lubrificantes, e consiste na extrao de compostos aromticos polinucleados de altos pesos moleculares por um solvente especfico, no caso o furfural. necessria a retirada dos compostos aromticos pois so eles que causam as maiores flutuaes de viscosidade nos leos. Essas flutuaes so altamente indesejveis, na medida em que os leos lubrificantes trabalham em amplas faixas de temperatura, e de se esperar que mantenham suas propriedades ao longo dessas mudanas. A desaromatizao um processo bastante semelhante desasfaltao, havendo as sees de extrao, recuperao do solvente do extrato e recuperao do solvente do rafinado. Existe tambm uma seo de purificao do solvente, onde o furfural isento de gua e resduos oleosos. O extrato aromtico, que o subproduto desse processo, um leo pesado e viscoso, que pode ser utilizado como leo extensor de borracha sinttica, ou pode ser adicionado ao leo combustvel da refinaria. O produto principal, o leo desaromatizado, estocado para o seu posterior processamento.

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II.5.6. Desparafinao

A desparafinao tem por objetivo a remoo de determinados compostos parafnicos (mais especificamente as n-parafinas), caracterizados por altos pontos de fluidez. Esses compostos precisam ser retirados do leo lubrificante, caso contrrio, causariam dificuldades no seu escoamento, quando de seu uso a baixas temperaturas, prejudicando a sua capacidade de lubrificao. A remoo das parafinas em questo feita por extrao com solvente. Um solvente ideal para o processo de desparafinao deveria diluir todo o leo, ao mesmo tempo em que precipitaria toda a parafina. Atualmente, os solventes usados nesse processo incluem o propano e misturas de metil etil cetona (MEK) com metil isobutil cetona (MIBK) ou misturas de metil etil cetona com tolueno (normalmente, uma mistura de partes iguais). Nesse processo, o leo desaromatizado diludo no solvente para diminuir a viscosidade, resfriado at a cristalizao das parafinas, e ento filtrado para remov-las. O solvente recuperado do leo e das parafinas atravs de aquecimento, e flash de dois estgios seguidos por retificadores a vapor. A unidade produz leo desparafinado e parafina oleosa. O leo enviado unidade de hidroacabamento e a parafina oleosa a carga para a seo de desoleificao de parafinas, sendo ento vendida como parafina industrial. O resduo oleoso retirado da parafina pode ser incorporado carga do gasleo para a unidade de craqueamento cataltico. O estgio de recuperao do solvente gera guas residuais contaminadas com o solvente, que normalmente so enviadas planta de tratamento de efluentes. Emisses atmosfricas podem ocorrer devido a emisses fugitivas dos solventes.

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II.5.7. Desoleificao de Parafinas

A desoleificao de parafinas um processo idntico desparafinao, sendo apenas realizada sob condies mais severas, visando a remover o leo contido na parafina, de forma a enquadr-la como um produto de uso comercial, o que no seria possvel sem essa unidade. Esse processo tambm consiste numa extrao por solvente, usando-se, da mesma forma, uma mistura de MIBK com tolueno. A parafina oleosa, carga do processo, desmembrada em duas correntes. A frao oleosa, removida pela ao do solvente e da filtrao, por tratar-se de um gasleo, normalmente enviada ao craqueamento, depois de purificada. Ela tambm pode ser aproveitada para a produo de gelias, leos, vaselinas e outros produtos farmacuticos.

II.6. Processos de Converso Os processos de converso tm como objetivo transformar determinadas fraes do petrleo em outras de maior interesse econmico. Ao contrrio dos processos de separao, os processos de converso possuem natureza qumica e se utilizam de reaes de quebra, reagrupamento ou reestruturao molecular. Os processos de converso normalmente possuem elevada rentabilidade, pois transformam fraes de baixo valor comercial, como o caso dos gasleos e dos resduos de destilao, em outras fraes de maiores valores de mercado. A presena de unidades de converso nas refinarias eleva complexidade da mesma2.

A complexidade das refinarias medida pela relao percentual entre a capacidade de converso da refinaria, consideradas as unidades de craqueamento, hidrocraqueamento, alquilao, reforma e coqueamento, retardado, e a sua capacidade de processamento de cru. Esse indicador mede, de certa forma, a capacitao tecnolgica da refinaria, desconsiderando, porm, as unidades destinadas a melhorar a qualidade dos produtos, a idade das instalaes e seus rendimentos. A complexidade de refino funo no apenas d qualidade tecnolgica da refinaria, mas tambm, e principalmente, da matria-prima processada e dos produtos que se deseja obter. 21

Tais processos mudam a estrutura das molculas dos hidrocarbonetos, atravs da quebra das mesmas em molculas menores, da sua juno para a formao de molculas maiores, ou mesmo do rearranjo delas em molculas de melhor qualidade. Para muitas das operaes citadas anteriormente, usa-se um grande nmero de tcnicas na indstria. As principais sero brevemente comentadas a seguir. As reaes especficas de cada processo so obtidas atravs da ao conjugada de temperatura e presso sobre os cortes que foram obtidos nos processos de separao, sendo bastante freqente tambm a presena de um agente que promova a reao desejada, o chamado catalisador. Os principais processos de converso utilizados no refino de petrleo sero sucintamente descritos a seguir. So eles: Craqueamento Trmico; Visco reduo; Coqueamento; Craqueamento Cataltico; Hidrocraqueamento Cataltico; Hidrotratamento/Hidroprocessamento; Alquilao; Isomerizao; Polimerizao; Reforma Cataltica; Tratamentos Qumicos.

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II.6.1. Craqueamento Trmico

O craqueamento trmico um processo de refino que utiliza calor e presso para efetuar a quebra de grandes molculas de hidrocarbonetos em molculas menores e mais leves. Ambos os processos de craqueamento reduzem a produo de compostos menos valiosos, tais como o leo combustvel pesado, e aumentam a produo de gasolina. No craqueamento trmico, gasleos pesados e o resduo do processo de destilao a vcuo so normalmente as correntes de alimentao. A carga aquecida numa fornalha ou outra unidade de aquecimento, at uma temperatura de mais de 500
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C, e ento alimenta um reator que mantido a uma presso de cerca de 9,5 atm. Aps a

etapa do reator, a corrente de sada misturada com uma corrente de reciclo, mais fria, que interrompe as reaes de craqueamento. O produto alimenta ento uma cmara de vaporizao, onde a presso reduzida e os produtos mais leves so vaporizados e removidos. Esses produtos mais leves alimentam uma torre de fracionamento, onde as vrias fraes so ento separadas. Os produtos de fundo consistem em resduos pesados, e parte deles reciclada para resfriar a corrente que deixa o reator. A outra parte usualmente misturada a outros leos combustveis. Comparado ao craqueamento cataltico, o trmico tem a desvantagem de trabalhar a presses elevadas (25 a 70 kg/cm2), enquanto que o primeiro trabalha em presses bem baixas ( 1 a 3 kg/cm2). Uma outra desvantagem refere-se ao rendimento dos produtos obtidos, pois o processo trmico fornece um maior rendimento em coque e gs combustvel e o processo cataltico tem maior rendimento em nafta e GLP. Alm disso, a nafta obtida no processo trmico apresenta uma grande quantidade de molculas insaturadas, mono e di olefinas, compostos esses que favorecem a formao de gomas, fato altamente indesejvel. Esses e outros fatores, aliados a problemas de natureza econmica e operacional tornaram o craqueamento trmico obsoleto frente ao processo cataltico, e
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por esse motivo ele tem sido amplamente substitudo. Atualmente, a maior parte das refinarias no mais o emprega. As emisses atmosfricas oriundas do craqueamento trmico incluem as emisses da queima de combustveis fsseis para o aquecimento, as das chamins e as emisses fugitivas dos hidrocarbonetos. Uma corrente de guas cidas gerada no fracionador.

II.6.2.Visco-Reduo

A visco-reduo se caracteriza por um tipo de craqueamento realizado a temperaturas mais baixas que os demais processos da quebra de molculas. A sua finalidade a diminuio da viscosidade dos leos combustveis, bem como a obteno de um maior rendimento em gasleo, para posterior craqueamento cataltico e produo de gasolina. o primeiro estgio nos processos de craqueamento; a carga a ser visco reduzida constituda de leos residuais pesados, que seriam adicionados aos leos combustveis, caso no sofressem o tratamento de visco-reduo. Nesse processo, a carga de alimentao passa atravs de um forno tubular, juntamente com uma corrente de reciclo de pequena vazo. Atravs da ao da temperatura as molculas so craqueadas. A visco reduo o craqueamento trmico do homem pobre, pois os processos so muito parecidos, diferindo apenas na intensidade das condies de operao, que so mais brandas no primeiro [45]. Os produtos leves craqueados so separados por destilao, originando gs, gasolina, destilados leves e um leo combustvel residual que possui uma viscosidade consideravelmente menor que a da corrente de alimentao. O resduo da visco reduo, tem, freqentemente, sua viscosidade reduzida atravs da sua mistura com leos cclicos, a fim de se produzir um produto mais vendvel.

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Esse processo permite aumentar o rendimento de derivados leves e do tipo de gasolina que possui mais elevado valor, em detrimento da obteno de fraes mais pesadas, economicamente menos interessantes. Emisses areas provm da combusto nos aquecedores, ventilaes de processo e de eventuais emisses fugitivas. Uma corrente de guas cidas gerada no fracionador.

II.6.3. Coqueamento

O coqueamento um processo de craqueamento usado primariamente para reduzir a produo de leos combustveis residuais das refinarias. O coqueamento tambm produz o chamado coque de petrleo, que composto por carbono slido e hidrocarbonetos, alm de conter quantidades variveis de impurezas. O coque usado como combustvel para plantas de gerao de energia, se o seu contedo de enxofre for suficientemente baixo. Ele tambm tem outras aplicaes, servindo de matria prima para a confeco de muitos produtos de carbono e grafite, tais como anodos para a produo de alumnio e eletrodos para a produo de fsforo elementar, dixido de titnio, carbeto de clcio e carbeto silcio. Vrios processos diferentes so utilizados nas refinarias para a produo de coque; o chamado coqueamento retardado o mais amplamente usado atualmente, mas espera-se que o coqueamento fluido se torne um importante processo no futuro. Nas operaes do processo de coqueamento retardado, o mesmo processo bsico do craqueamento trmico usado, entretanto a corrente de alimentao permanece reagindo por um maior tempo, sem ser resfriada. A corrente de alimentao desse processo consiste em leos residuais oriundos de diversos processos de upstream. Essa corrente primeiramente introduzida em uma torre de fracionamento onde os materiais residuais mais leves so removidos, e os mais pesados, condensados. Estes ltimos so ento retirados da torre e aquecido at cerca de 480 540 0C, alimentando um vaso reacional denominado bateria de coque, onde o coque formado. Quando
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esse reator est cheio do produto, a corrente de alimentao enviada para uma outra bateria, paralela anterior. Vapores quentes, oriundos das baterias, contendo hidrocarbonetos leves, gs sulfdrico e amnia, so enviados de volta ao fracionador, onde podero ser tratados nos sistemas de tratamento de gases cidos ou retirados como produtos intermedirios. Vapor dgua injetado na bateria cheia, a fim de remover os vapores de hidrocarbonetos, e gua injetada para resfriar o coque, que , ento, removido. Normalmente so utilizados jatos dgua de alta presso para retirar-se o coque das baterias. As emisses atmosfricas oriundas das operaes de coqueamento incluem as emisses dos aquecedores, emisses fugitivas de hidrocarbonetos e emisses que podem escapar durante a remoo do coque das baterias. O vapor injetado condensado, e os vapores remanescentes so normalmente enviados para o flare. Alm disso, a remoo do coque das baterias pode liberar emisses de material particulado e hidrocarbonetos remanescentes para a atmosfera. Efluentes lquidos so gerados na remoo do coque das baterias, nas operaes de resfriamento e na etapa de injeo de vapor.

II.6.4. Craqueamento Cataltico

O craqueamento cataltico usa calor, presso e um catalisador para efetuar a quebra de grandes molculas de hidrocarbonetos em molculas menores e mais leves. O craqueamento cataltico substituiu amplamente o craqueamento trmico, pois possvel, atravs dele, produzir mais gasolina de alta octanagem, assim como menores quantidades de leos combustveis pesados e de gases leves, em condies operacionais consideravelmente mais brandas. A maioria dos catalisadores utilizados no processo composta de: a) um aluminossilicato cristalina, a zelita; b) uma alumina;

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c) uma argila, usualmente caulim; d) um ligante, geralmente um sol de slica. O processo de craqueamento cataltico, assim como outros processos de refino que utilizam catalisadores, produz coque, que se deposita sobre a superfcie do catalisador, diminuindo suas propriedades catalticas. O catalisador precisa, portanto, ser regenerado continuamente ou periodicamente. Isto feito essencialmente atravs da queima do coque em altas temperaturas. O mtodo e a freqncia com os quais o catalisador ser regenerado constituem o fator principal do projeto das unidades de craqueamento cataltico. Vrios tipos de reatores de craqueamento cataltico esto em uso no mundo atualmente, incluindo reatores de leito mvel e leito fluidizado. Os de leito fluidizado so, de longe, os mais comuns. As unidades de craqueamento cataltico em leito fluidizado (FCCs), so as mais habitualmente utilizadas atualmente. Nos processos de leito fluidizado, o leo e seu vapor, pr aquecidos a uma temperatura de cerca de 260 430 0C, entram em contato com o catalisador quente, a uma temperatura de 700 0C, dentro do prprio reator ou antes, na prpria linha de alimentao. Esta linha de alimentao, chamada de riser, a zona na qual a maioria das reaes ocorre, j que o tempo de contato catalisador/leo inferior a um segundo nos sistemas mais modernos. O catalisador um granulado muito fino, e, quando misturado com o vapor, apresenta muitas das propriedades de um fluido. O catalisador fluidizado e os vapores de hidrocarbonetos que j reagiram so separados, e qualquer resduo de leo que permanea sobre o catalisador removido atravs de retificao com vapor dgua. Os vapores craqueados alimentam ento uma torre de fracionamento, onde as vrias fraes obtidas so separadas e coletadas. J o catalisador segue para um vaso separado, onde ser regenerado em um processo de queima com ar, que promove a remoo dos depsitos de coque. A queima dos depsitos de coque gera uma grande quantidade de energia, que serve como fonte de calor para a carga, e supre no apenas a energia necessria s reaes de craqueamento, como tambm o calor necessrio para o aquecimento e vaporizao da mesma. A etapa de regenerao pode ter um ou dois estgios, dependendo da natureza do processo utilizado.

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O processo de craqueamento cataltico uma das fontes mais significativas de poluentes atmosfricos dentro das refinarias. Emisses atmosfricas oriundas das operaes de craqueamento cataltico incluem as emisses da queima de combustveis para gerao de calor, emisses fugitivas de hidrocarbonetos e emisses geradas durante a etapa de regenerao do catalisador. Concentraes relativamente altas de monxido de carbono podem ser produzidas durante a regenerao do catalisador. Este, normalmente convertido em dixido de carbono no prprio regenerador ou, mais adiante, numa caldeira prpria para a queima de CO. Alm disso, uma considervel quantidade de particulados de catalisador produzida nas unidades de FCC, em resultado do constante atrito entre os gros do mesmo. Muitos desses particulados, que consistem basicamente de alumina e de pequenas quantidades de nquel, so carregados junto com a corrente de monxido de carbono at o queimador desta ltima. Os finos do catalisador so ento separados da corrente resultante de dixido de carbono, atravs do uso de ciclones e/ou de precipitadores eletrostticos, sendo ento enviados para tratamento ou disposio adequada. Os efluentes lquidos gerados consistem normalmente em guas cidas oriundas do fracionador, que contm pequenas quantidade de leo e fenis. O vapor usado para a purga e regenerao do catalisador gera um efluente contaminado pelos metais eventualmente presentes na carga de alimentao.

II.6.5. Hidrocraqueamento

O hidrocraqueamento um processo de craqueamento cataltico realizado sob presses parciais de hidrognio elevadas. A presena do hidrognio tem como finalidade reduzir a deposio de coque sobre o catalisador, hidrogenar os compostos aromticos polinucleados, facilitando a sua decomposio, e hidrogenar as mono e di olefinas que so formadas durante o processo de craqueamento, aumentando, deste modo, a estabilidade qumica dos produtos finais.

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O hidrocraqueamento normalmente utiliza um reator de leito fixo, onde o craqueamento das molculas ocorre sob uma presso considervel (80 140 atm), em presena de hidrognio. As cargas para o hidrocraqueamento so, freqentemente, aquelas fraes mais difceis de craquear ou que no podem ser efetivamente craqueadas em unidades de craqueamento cataltico. Tais fraes incluem leos combustveis residuais, cru reduzido, destilados mdios e leos cclicos. O hidrognio suprime a formao de materiais residuais pesados e aumenta a produo de gasolina ao reagir com os produtos craqueados. No entanto, esse processo tambm quebra as molculas pesadas que contm enxofre e nitrognio, e libera essas impurezas para onde elas podem potencialmente sujar o catalisador. Por essa razo, as cargas passam usualmente por um hidrotratamento a fim de sejam removidas tais impurezas, antes de serem mandadas para o hidrocraqueador cataltico. A gua tambm tem um efeito danoso sobre o catalisador, e por este motivo deve ser removida da carga antes que esta alimente o mesmo. A gua removida passando-se a corrente de alimentao atravs de slica gel ou outro agente dessecador. Dependendo dos produtos desejados e do tamanho da unidade, o hidrocraqueamento cataltico pode ser conduzido em reatores de apenas um ou de muitos estgios. A maioria dos catalisadores consiste em compostos de cobalto e molibdnio suportados em alumina e compostos de nquel e vandio com alumina e zelitas.. As correntes de alimentao so normalmente tratadas com hidrognio a fim de se remover o gs sulfdrico e a amnia que, do contrrio, podem envenenar o catalisador. Gs e gua cidos so produzidos no fracionador, entretanto, se as correntes so primeiramente hidrotratadas para a remoo das impurezas, tais correntes contero baixas quantidades de amnia e H2S. Os catalisadores de hidrocraqueamento so regenerados, normalmente aps um perodo de dois a quatro anos de utilizao. Deste modo, pouca ou nenhuma emisso atmosfrica gerada pelos processos de regenerao, ao contrrio do processo de craqueamento cataltico convencional.

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As emisses atmosfricas das unidades de hidrocraqueamento cataltico provm das chamins dos aquecedores do processo, das ventilaes e de emisses fugitivas de hidrocarbonetos.

II.6.6. Alquilao

A alquilao um processo utilizado para produzir gasolina de alta octanagem a partir do isobutano formado principalmente durante o craqueamento cataltico ou durante as operaes de coqueamento, mas tambm proveniente das etapas de reforma cataltica (que ser descrita mais adiante), destilao ou processamento do gs natural. A alquilao um processo que tem como objetivo a reunio de duas molculas, usualmente uma olefina e uma isoparafina, a fim de originar uma terceira, de peso molecular mais elevado e mais ramificada. Esta sntese pode ser feita atravs do uso de energia trmica ou de catalisadores, normalmente cido sulfrico ou cido fluordrico. Uma unidade de alquilao constituda de duas sees principais: uma seo de reao e uma seo de recuperao dos reagentes e purificao do catalisador. Uma unidade tpica de alquilao com o uso de cido fluordrico como catalisador ser sucintamente descrita a seguir. A corrente de alimentao, composta de olefinas e isobutano, primeiramente dessecada, normalmente com o uso de slica-gel ou alumina ativada. Tal procedimento se faz necessrio na medida em que o cido fluordrico precisa estar totalmente anidro, pois solues gua HF so extremamente corrosivas. Aps essa etapa, a composio da corrente ajustada, e ela segue ento para o reator, penetrando prximo ao fundo do mesmo. Pela parte inferior introduzido o HF, que imediatamente entra em contato com a carga, promovendo as reaes de alquilao desejadas.

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O reator dispe de um sistema de agitao, que promove o contato ntimo entre reagentes e catalisador, criando uma emulso. As reaes so exotrmicas, e o controle de temperatura da emulso feito atravs da agitao e de resfriamento com gua. Pelo topo do reator sai a emulso hidrocarbonetos/catalisador, que segue a um tambor de decantao, onde o cido separado dos hidrocarbonetos. A fase cida recirculada para o reator, e a fase orgnica enviada seo de recuperao dos reagentes. Parte do catalisador segue para a seo de purificao onde os resduos cidos formados durante as reaes, fluoretos de alquila, so removidos do HF. A concentrao do cido no reator varia de 80 90 % , quando se deseja produzir um produto final de alta octanagem. Na seo de recuperao dos reagentes e purificao do catalisador, os hidrocarbonetos que deixaram o tambor so aquecidos e enviados a uma torre deisobutanizadora, onde o isobutano e outros hidrocarbonetos leves so removidos daqueles hidrocarbonetos j alquilados. Esta corrente sai pelo fundo da torre, pronta para estocagem. O isobutano, depois de condensado, dividido em duas correntes. Uma delas vai ao encontro da carga fresca, sendo incorporada como reciclo, e a outra vai a uma torre depropanizadora, onde o propano restante removido. O produto de fundo dessa torre junta-se corrente de reciclo, enquanto que o propano que sai pelo topo enviado para estocagem para posterior venda como GLP. Como a concentrao de HF no reator precisa ser mantida alta, parte do mesmo enviada a uma torre de purificao, onde os fluoretos de alquila formados, que so solveis no HF, so removidos por destilao. Pelo topo dessa torre saem os vapores do cido puro, que aps serem condensados juntam-se corrente de catalisador que alimenta o reator. Os fluoretos cidos, que possuem pontos de ebulio mais elevados, so eliminados pelo fundo da torre de purificao, neutralizados e queimados em fornos. As unidades de alquilao demandam projetos de engenharia especiais, treinamento adequado para os operadores e precaues de segurana nos equipamentos, a fim de se proteger os operadores de contatos acidentais com o cido fluordrico, que uma substncia extremamente perigosa.

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Ainda assim, unidades usando HF como catalisador esto condenadas. O HF est sendo substitudo por H2SO4, e, num futuro prximo, fala-se no uso de catalisadores cidos slidos. As emisses atmosfricas das unidades de alquilao provm das ventilaes do processo ou de emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis.

II.6.7. Reforma Cataltica

A reforma cataltica um processo que tem como objetivo o rearranjo da estrutura molecular dos hidrocarbonetos contidos em determinadas fraes do petrleo, com o fim de se valorizar as mesmas. A reforma pode ser orientada para a obteno de um produto de alto ndice de octanagem, prprio para queima em motores de altas taxas de compresso, ou para a formao de um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres, tais como benzeno, tolueno e xilenos, que, posteriormente so fracionados e recuperados, a fim de se obter cada um deles com elevado grau de pureza. A escolha ir depender fundamentalmente da natureza da carga e dos processos aos quais ela tenha sido anteriormente submetida. O processo em si consiste em se fazer passar sobre um catalisador, geralmente de platina e mais recentemente de platina associada a outro metal nobre, uma mistura de hidrocarbonetos e hidrognios uma temperatura entre 470 530 0C e a uma presso de 10 40 kg/cm2. Ocorre ento um conjunto complexo de reaes que levam formao de um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e isoparafnicos, produtos leves (GLP), hidrognio e coque. So utilizados processos de leito fixo e de leito fluidizado, com sries de trs a seis reatores. As cargas de alimentao so usualmente hidrotratadas antes de entrarem no reator, a fim de que sejam removidas eventuais impurezas de enxofre, nitrognio e metais. Tais substncias contaminam o catalisador da reforma, reduzindo a sua atividade, conseqentemente diminuindo o rendimento do reformado final.

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Nos processos contnuos, o catalisador pode ser regenerado no reator, um de cada vez, uma vez ou duas vezes por dia, sem que seja necessria a interrupo da operao da unidade. Nos processos denominados semi regenerativos, a regenerao do catalisador de todos os reatores pode ser feita simultaneamente aps tempos que variam entre trs e vinte e quatro meses, com a interrupo das operaes da unidade. As emisses atmosfricas provenientes do processo de reforma cataltica provm dos aquecedores de processo e de eventuais emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis. Os catalisadores usados na reforma cataltica so normalmente muito caros e, deste modo, so tomadas diversas precaues para que no haja perdas. Quando o catalisador perde a sua atividade e no pode mais ser regenerado, usualmente ele enviado para uma unidade fora da refinaria para a recuperao dos metais. Em conseqncia disso, emisses oriundas da regenerao do catalisador, so relativamente baixas. Pequenos volumes de efluentes lquidos contendo sulfetos, amnia e mercaptans podem ser gerados na torre de retificao que utilizada para a remoo dos hidrocarbonetos leves da corrente de produtos que deixa a srie de reatores.

II.6.8. Hidrotratamento/Hidroprocessamento

Hidrotratamento e hidroprocessamento so processos similares usados para remover impurezas tais como enxofre, nitrognio, oxignio, haletos e traos de metais, que podem desativar os catalisadores dos processos anteriormente descritos, envenenando-os. A operao de hidrotratamento tambm melhora a qualidade das fraes ao converter as mono e diolefinas em parafinas, com o propsito de reduzir a formao de goma nos combustveis.

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O hidroprocessamento, que tipicamente usa os resduos provenientes das unidades de destilao de cru, tambm craqueia estas molculas mais pesadas em molculas mais leves e mais vendveis. Tanto as unidades de hidrotratamento quanto de hidroprocessamento so localizadas antes das unidades dos processos nos quais o enxofre e o nitrognio podem causar efeitos adversos nos catalisadores, tais como reforma cataltica e hidrocraqueamento. Entretanto, face s restries ambientais impostas gasolina e ao Diesel com relao ao enxofre, a possibilidade do hidrotratamento dos produtos vm sendo fortemente considerada. Aparentemente, pelo fato de tratarem-se menores volumes, a economicidade do processo se torna melhor. O hidrotratamento e o hidroprocessamento utilizam catalisadores na presena de substanciais quantidades de hidrognio sob condies de altas presses e temperaturas, para que possam ocorrer as reaes entre a carga e o este gs. Os reatores so, em sua maioria, de leito fixo (trickle-bed), com a reposio ou regenerao do catalisador feita aps meses ou at anos de operao, freqentemente fora da refinaria. Alm dos produtos tratados, os processos produzem uma corrente de gases combustveis leves, gs sulfdrico e amnia. O produto tratado e o gs rico em hidrognio so resfriados aps deixarem o reator, e depois so separados. O hidrognio reciclado para o reator. A corrente gasosa que deixa o processo pode ser muito rica em sulfeto de hidrognio e em gs combustvel leve. O gs combustvel e o gs sulfdrico so normalmente enviados uma unidade de tratamento de gases cidos e unidade de recuperao de enxofre. Os catalisadores so normalmente xidos de cobalto e molibdnio suportados em alumina, mas tambm podem conter nquel e/ou tungstnio. As emisses areas do hidrotratamento provm das chamins dos aquecedores do processo, das ventilaes ou de emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis.

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II.6.9. Isomerizao

O processo de isomerizao usado para promover a alterao da forma de uma molcula sem remover ou adicionar nada na molcula original. Normalmente, parafinas tais como butano e pentano so convertidas em isoparafinas, que tm maior octanagem. As reaes de isomerizao ocorrem em temperaturas na faixa de 90 200 0C, na presena de um catalisador que usualmente consiste em platina sobre algum material de suporte. Dois tipos de catalisadores para o processo esto atualmente em uso. Um requer a contnua adio de pequenas quantidades de cloretos orgnicos, que so convertidos em cido clordrico no reator. Neste tipo de reator, a corrente de alimentao deve estar livre de oxignio, inclusive de gua, a fim de se evitar problemas de corroso e desativao do catalisador. O outro tipo de catalisador utiliza uma peneira molecular como suporte e no requer que a carga esteja seca ou livre de oxignio. Ambos os tipos de catalisadores requerem uma atmosfera de hidrognio, a fim de minimizar a formao e deposio de coque; entretanto o consumo de hidrognio desprezvel. O catalisador precisa ser reposto, normalmente, a cada dois ou trs anos de uso ou mais. A platina recuperada do catalisador usado em instalaes fora da refinaria. Os produtos leves que saem na corrente que deixa o reator so retificados, e ento enviados a uma unidade de tratamento de gases cidos. Algumas unidades de isomerizao utilizam tratamentos custicos na corrente de gs combustvel leve, para neutralizar vestgios de cido clordrico. O produto deste tratamento ser um efluente rico em cloreto de clcio ou outros sais. Emisses atmosfricas podem ser geradas nos aquecedores do processo, e nas ventilaes. Tambm pode haver emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis. Os efluentes lquidos gerados na isomerizao incluem guas cidas e as correntes provenientes da lavagem custica.

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II.6.10 Polimerizao

A polimerizao um processo de converso ocasionalmente utilizado para converter propano e butano em componentes de gasolina de alta octanagem. Este processo similar alquilao, no que diz respeito sua alimentao e aos produtos gerados, mas freqentemente usado como uma alternativa mais barata mesma. As reaes usualmente ocorrem sob altas presses e na presena de cido fosfrico, que age como catalisador. A carga de alimentao precisa estar livre de enxofre, pois tal elemento envenena o catalisador; de substncias alcalinas, que neutralizam-no e de oxignio, que afeta as reaes. A fim de que se alcance tal fim, a corrente de propano e butano passa por uma etapa de lavagem custica para que os mercaptans sejam removidos, e depois por um tratamento com uma amina (ser mais detalhadamente descrito adiante) para que o gs sulfdrico seja retirado. Aps isso, lavada com gua, para que os resduos da lavagem custica e da amina sejam eliminados, e finalmente dessecada passando atravs de slica gel ou de peneiras moleculares dessecadoras. Podem ser liberadas emisses atmosfricas de dixido de enxofre durante a etapa de lavagem custica. O catalisador gasto, que usualmente no regenerado, ocasionalmente disposto como resduo slido. Os efluentes lquidos desse processo so os produtos alcalinos gerados na etapa de lavagem custica e as guas cidas ricas em mercaptans e aminas, oriundas do tratamento com a amina.

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II.6.11. Processos de Tratamento de Derivados

No refino de petrleo, os tratamentos qumicos so usados para eliminar ou modificar as propriedades indesejveis associadas presena das diversas contaminaes que o leo bruto apresenta, especialmente aquelas oriundas de compostos que contm enxofre, nitrognio ou oxignio em suas molculas. Tais processos de tratamento so necessrios, pois os derivados de petrleo, tais como so produzidos, nem sempre se enquadram nas especificaes requeridas, especialmente no que diz respeito ao teor de enxofre. Os principais tratamentos efetuados nas refinarias sero sucintamente descritos a seguir.

II.6.11.1. Tratamento Bender

O Tratamento Bender um processo caracterizado como de adoamento, isto , um processo que tem por finalidade transformar compostos agressivos de enxofre (S, H2S e RSH) em outros menos prejudiciais (RSSR e dissulfetos), sem, entretanto, retir-los dos produtos. O teor total de enxofre no alterado. Este tipo de tratamento aplicvel s fraes intermedirias do petrleo, tais como nafta, querosene e leo Diesel, e consiste basicamente na oxidao cataltica, em um reator de leito fixo, dos mercaptans a dissulfetos, em meio alcalino, utilizando-se ar e enxofre elementar como agentes oxidantes. O catalisador base de xido de chumbo. No incio do processo, a carga aquecida e misturada com soda custica, formando uma emulso com a mesma, aps a passagem por uma vlvula misturadora que promove um contato ntimo entre a carga e a soda.

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A emulso segue ento para um precipitador eletrosttico, onde submetida a um campo eltrico da ordem de 20.000 V, que promove a sua quebra e conseqente separao das fases custica e orgnica. A soluo custica acumula-se no fundo do vaso, e pelo topo sai a carga (fase orgnica). A etapa anteriormente descrita denomina-se Lavagem Custica, e tem por objetivo remover da carga compostos cidos tais como fenis, cidos naftnicos e H2S, que poderiam interferir no tratamento propriamente dito. Aps a etapa de lavagem, a carga dividida em duas correntes. A de menor vazo enviada para uma torre absorvedora de enxofre, recheada com esse mesmo elemento qumico. Conforme atravessa a torre, ela absorve o enxofre necessrio s reaes e rene-se, em seguida, corrente principal. Aps regulado o teor de enxofre absorvido, a carga recebe uma injeo de ar comprimido, e penetra no fundo do reator Bender. No interior do reator existe um leito fixo de catalisador, que promove as reaes de adoamento desejadas. Prximo ao topo do reator injetada soda custica, de modo a manter alcalino o meio reacional. As reaes que ocorrem na superfcie do catalisador so:

2 RSH + O2 RSSR + H2O

2 RSH + S + NaOH RSSR + Na2S + H2O

O efluente do reator deixa-o pelo topo e recebe uma injeo de gua de processo, que remove a soda custica do produto, assim como impurezas que tenham sido eventualmente arrastadas. A mistura resultante submetida a um turbilhonamento, e segue at um vaso de lavagem com gua. Este vaso tambm um precipitador eletrosttico, e promove a separao entre a fase aquosa e o produto.

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II.6.11.2. Lavagem Custica

O tratamento de lavagem custica usado para a remoo de mercaptans e H2S dos produtos, mas tambm elimina outros compostos cidos que possam eventualmente estar presentes no derivado que ser tratado. um processo utilizado no tratamento de fraes leves, cujas densidades sejam bem menores que a da soluo custica, tais como o GLP e a gasolina. Por razes de natureza econmica, ligadas ao consumo de soda, o tratamento de lavagem custica s empregado quando o teor de enxofre do derivado que ser tratado no muito elevado. A carga inicialmente recebe uma soluo de soda custica, cuja concentrao varia entre 15 a 20 %, e atravessa uma vlvula misturadora, onde ambas entram em contato ntimo, o que promove a ocorrncia das reaes de neutralizao desejadas. A soluo custica circula de forma contnua, at que a concentrao tenha atingido cerca de 1 a 2 %, quando ento ela substituda por uma nova soluo concentrada. Aps essa etapa de mistura, as duas fases so separadas em um vaso decantador, devido s diferenas de densidade. A fase orgnica deixa o decantador pelo topo, enquanto que a soluo custica sai pelo fundo. Dependendo da procedncia da carga (teor de enxofre), a lavagem pode ser repetida mais vezes, podendo-se, deste modo, utilizar processos de mais de um estgio. As reaes do processo so as seguintes:

2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O NaOH + RSH NaSR + H2O NaOH + R-COOH R-COONa + H2O

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Pode haver tambm um estgio de lavagem aquosa para que a carga no arraste soda consigo, o que pode ocorrer nos casos em que a vazo de produto a ser tratada muito alta.

II.6.11.3. Tratamento Merox

um processo de tratamento mais moderno, aplicvel a fraes leves, tais como GLP e nafta, e intermedirias, tais como querosene e Diesel. Baseia-se na extrao custica dos mercaptans presentes nos derivados, que posteriormente so oxidados a dissulfetos, ao mesmo tempo em que a soluo custica regenerada. As reaes so promovidas por um catalisador organo metlico (ftalocioanina de cobalto), que pode estar em leito fixo (quando a carga mais pesada, consistindo basicamente de querosene e Diesel) ou dissolvido na soluo de soda custica (quando a carga de fraes leves). Inicialmente o derivado a ser tratado passa por uma etapa de lavagem custica, a fim de que sejam eliminados o gs sulfdrico e outros compostos cidos indesejveis. Tais compostos, se no forem retirados podem formar compostos estveis com a soda na seo de extrao. Nessa etapa, o tempo de contato da carga com a soluo custica relativamente pequeno, e, deste modo, no ocorre a absoro dos mercaptans. A carga segue ento para a torre de extrao, onde ocorre a remoo dos mercaptans. A presena do catalisador e o maior tempo de contato garantem a ocorrncia das reaes desejadas. A carga penetra pelo fundo da torre, escoando em contracorrente com a soluo custica de lavagem. No contato entre as duas fases os mercaptans so removidos ao sofrerem a seguinte reao:

RSH + NaOH RSNa + H2O

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Pelo topo da torre sai o produto tratado, que segue para um vaso decantador, onde fica retida a soda que tenha porventura sido arrastada. O derivado est agora pronto para estocagem e comercializao. A soluo de soda sai pelo fundo da torre de extrao, rene-se com a corrente que foi recuperada no decantador, aquecida, recebe uma injeo de ar comprimido e enviada para uma torre de oxidao, onde ocorre a sua regenerao. Na torre de regenerao os mercaptdeos de sdio que foram gerados na torre de extrao so oxidados e a soda recuperada, segundo a seguinte reao:

4 NaSH + 2 H2O + O2 4 NaOH + 2 RSSR

Aps a etapa de regenerao, a mistura de soda, ar e dissulfetos segue para um decantador, onde a soda e os dissulfetos so separados. O excesso de ar sai pelo topo desse vaso, e pelo fundo sai a soluo custica regenerada, que recolhida e novamente enviada para a torre de extrao, fechando o circuito do processo. No Tratamento Merox, um efluente oleoso de dissulfetos deixa o separador. As emisses areas provm de hidrocarbonetos fugitivos e das ventilaes do decantador, e podem conter dissulfetos.

II.6.11.4. Tratamento com DEA

O tratamento com DEA tem por objetivo remover o cido sulfdrico do gs combustvel e do GLP, afim de que tais fraes possam atender s especificaes relacionadas corrosividade e ao teor de enxofre. Solues de etanolaminas (mono, di e tri) tm a propriedade de se combinar com o H2S, formando produtos estveis em temperaturas prximas a do ambiente. Os
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produtos formados, ao serem submetidos ao aquecimento, se decompem, regenerando a soluo original e liberando o gs anteriormente absorvidos, que pode ser ento enviado uma unidade de recuperao de enxofre. Tomando-se como exemplo uma carga de GLP, o GLP cido oriundo da coluna de fracionamento penetra prximo ao fundo de uma torre de extrao. Ao mesmo tempo, no topo da torre injetada a soluo de dietanolamina (DEA), estabelecendo-se, devido diferena de densidades, um escoamento contracorrente dentro da torre. A torre possui um recheio que facilita o contato entre as correntes, o que permite a absoro do H2S pela DEA, atravs da seguinte reao:

HOCHCH3CH2NHCH2CH2CH2OH + H2S (35 0C) HOCHCH3CH2NH2 CH2CH2CH2OH+ + HS+

O GLP tratado deixa a torre de extrao pelo topo e enviado para a unidade de tratamento Merox, enquanto que a soluo de DEA rica em H2S sai pelo fundo e enviada a uma torre de regenerao. A DEA oriunda da torre de extrao aquecido, e na torre regeneradora o H2S ento liberado, de acordo com a reao abaixo:

HOCHCH3CH2NH2CH2CH2CH2OH+ HOCHCH3CH2NHCH2CH2CH2OH

HS+

(1250C)

A DEA regenerada sai pelo fundo da torre, resfriada e retorna ao processo. Pelo topo da torre sai um gs rico em H2S e qualquer DEA que tenha sido eventualmente arrastada removida do mesmo. Aps isso ele ento enviado a uma unidade de recuperao de enxofre ou ento queimado em um flare.

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II.7. Operaes de Suporte

Muitas das operaes importantes de uma refinaria no esto diretamente envolvidas com a produo de derivados, mas desempenham um papel de suporte. Tais operaes sero brevemente descritas a seguir.

II.7.1. Tratamento de Efluentes

Volumes relativamente grandes de gua so usados pela indstria de refino de petrleo. Basicamente, quatro tipos de efluentes so produzidos em uma refinaria: guas contaminadas coletadas a cu aberto, guas de refrigerao, guas de processo, e efluentes sanitrios. As guas contaminadas coletadas a cu aberto so intermitentes e iro conter os constituintes dos eventuais derramamentos para as superfcies, dos vazamentos dos equipamentos, alm de quaisquer materiais que possam ser coletados pelos drenos e canaletas desse sistema de drenagem. Essas guas tambm incluem as guas coletadas nas canaletas dos tanques de estocagem tanto do leo cru quanto dos derivados, assim como as guas pluviais das reas de produo. Grande parte da gua utilizada no refino de petrleo usada para resfriamento. A princpio, a gua de refrigerao no entra em contato direto com as correntes de leo, e, portanto, contm menos contaminantes do que a gua de processo. A maior parte da gua de refrigerao reciclada indefinidamente, ou ento enviada para uma unidade de tratamento de efluentes, a fim de que se controle a concentrao de contaminantes e o teor de slidos. As torres de refrigerao so equipamentos que resfriam a gua usando o prprio ar do ambiente. Aps o resfriamento, a gua , usualmente, reciclada de volta para o processo. Em alguns casos, entretanto, a gua de refrigerao passa apenas uma vez pela unidade de processo e , ento, descarregada diretamente e sem tratamento, na unidade de tratamento de efluentes.
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A gua usada para resfriamento freqentemente contm aditivos qumicos tais como cromatos, fosfatos e biocidas, que tm como funo evitar a corroso dos canos e o crescimento biolgico. Por razes ambientais, muitas refinarias no usam mais o cromato para esses fins. Apesar do fato de que, normalmente, a gua de refrigerao no entra em contato direto com as correntes de leo dos diversos processos, pode haver alguma contaminao de leo proveniente de eventuais vazamentos nos equipamentos. A gua usada nas diversas operaes de processamento tambm contribui significativamente para a gerao de efluentes. Tais efluentes so gerados nos processos de dessalinizao do leo cru, retificao com vapor, purga das caldeiras, etc. As guas de processo freqentemente entram em contato direto com o leo das correntes de processo, sendo, por esse motivo, normalmente muito contaminadas. As refinarias de petrleo normalmente utilizam tratamento primrio e secundrio de seus efluentes. O tratamento primrio consiste na separao do leo, gua e slidos em dois estgios. No primeiro estgio, um separador API ou outro separador gua e leo utilizado. O efluente se move vagarosamente atravs do separador, permitindo que o leo fique livre no sobrenadante, podendo, desta forma, ser removido. Os slidos se depositam no fundo e so retirados por um funil coletor de lama. O segundo estgio utiliza mtodos qumicos ou fsicos para promover a separao dos leos emulsionados no efluente. Os mtodos fsicos podem incluir o uso de uma srie de tanques de decantao, de grande tempo de reteno, ou mesmo o uso de flotadores a ar induzido. Nesses equipamentos, o ar borbulhado atravs do efluente, e tanto o leo quanto os slidos em suspenso sobrenadam e so removidos da superfcie. Agentes coagulantes, tais como hidrxido frrico ou hidrxido de alumnio podem ser usados com o fim de flocular as impurezas, o que torna mais fcil a sua remoo. Alguns dos resduos gerados na etapa de tratamento de efluentes de refinarias podem ser considerados perigosos e incluem: a lama do separador gua e leo, a lama do tratamento primrio, as lamas de outras tcnicas de separao gravitacional, o sobrenadante do flotador e os resduos dos tanques de decantao.

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Aps o tratamento primrio, o efluente pode ser descartado em corpos receptores, para ser posteriormente tratado numa estao pblica de tratamento de gua, ou pode seguir para uma unidade de tratamento secundrio. No tratamento secundrio, o leo dissolvido e outros poluentes orgnicos so biologicamente consumidos por microorganismos. O tratamento biolgico normalmente requer a adio de oxignio, que pode ocorrer a partir de diversas tcnicas, incluindo o uso de unidades de lodo ativado, filtros e outros. O tratamento secundrio gera um resduo de biomassa, que usualmente anaerobiamente tratado e depois desidratado, antes de poder ser descartado. Algumas refinarias empregam um estgio adicional de tratamento de efluentes. Tal estgio denominado polimento, e tem como objetivo o atendimento dos limites de descarga previsto pelos rgos ambientais. A etapa de polimento envolve o uso de carvo ativado, antracito, ou areia para filtrar quaisquer impurezas remanescentes, tais como biomassa, sedimentos, traos de impurezas metlicas ou de outros compostos inorgnicos ou orgnicos. Determinadas correntes efluentes precisam ser tratadas separadamente, antes de seguirem para a planta de tratamento de efluentes propriamente dita. Isso se faz necessrio para que possam ser retirados determinados contaminantes, que, se misturados com as outras correntes, teriam a sua remoo dificultada. o caso da gua cida que drenada das baterias de destilao. Essa corrente contm gs sulfdrico dissolvido, assim como outros compostos de enxofre e amnia. Esses contaminantes so retificados em uma torre, com gs ou vapor, antes de a corrente poder ser descartada para a planta de tratamento. As unidades de tratamento de efluentes so uma fonte significativa de emisses atmosfricas em uma refinaria, assim como de resduos slidos. Tais emisses provm das emisses fugitivas oriundas dos numerosos tanques, reservatrios e sistema de drenos. Os resduos slidos so gerados sob a forma das lamas oriundas das diversas etapas e unidades do tratamento.

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II.7.2. Tratamento de Gs e Recuperao de Enxofre

O enxofre removido de um grande nmero das correntes gasosas provenientes das unidades de processo das refinarias. Essa remoo necessria para que a legislao ambiental seja obedecida, no que diz respeito s emisses de SOx. Tambm desejvel que se recupere o enxofre elementar, que pode ser vendido. As correntes de gs que so geradas nas unidades de coqueamento, craqueamento cataltico, hidrotratamento e hidroprocessamento, podem conter elevadas concentraes de gs sulfdrico, misturado com gs combustvel leve. Antes de o enxofre elementar poder ser recuperado, preciso que o gs sulfdrico seja separado do gs combustvel, que basicamente composto por metano e etano. Isso normalmente feito atravs da dissoluo do gs sulfdrico em um solvente. Os solventes que so mais habitualmente usados so as aminas, em especial a dietanolamina (DEA). Alguns adsorventes tais como peneiras moleculares, carvo ativado, ferro esponjoso e xido de zinco so tambm usados com o fim de remover o gs sulfdrico. No processo que usa uma amina como solvente, uma soluo de DEA ou de outra amina bombeada para uma torre de absoro, onde os gases entram em contato com a mesma e o gs sulfdrico ento dissolvido. O gs combustvel removido e enviado para ser usado como combustvel nas fornalhas de processo das outras operaes da refinaria. A soluo de gs sulfdrico e amina ento aquecida e retificada com vapor, para que o gs sulfdrico possa ser retirado da mesma. Os mtodos mais comuns de retirada de enxofre elementar de correntes gs sulfdrico so, usualmente, a combinao de dois processos: o Processo Claus seguido do Processo Beaven ou do Processo SCOT ou ainda do Processo Wellman Land. O processo Claus consiste na combusto parcial da corrente rica em gs sulfdrico, com um tero da quantidade estequiomtrica de ar necessria, e posterior reao do dixido de enxofre resultante dessa queima com o gs sulfdrico restante, na presena de um catalisador de bauxita, a fim de se produzir o enxofre elementar. O Processo Claus remove cerca de 90 % do gs sulfdrico presente na corrente gasosa e o

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processo seguinte a ele, o Beaven ou o SCOT ou o Wellman Land, freqentemente utilizado para recuperar o enxofre que restou. No processo Beaven, a corrente de gs sulfdrico que sai do Processo Claus, com este j em baixa concentrao, tem o seu enxofre quase que totalmente removido, atravs da absoro em uma soluo de quinona. O gs sulfdrico dissolvido oxidado e forma-se uma mistura de enxofre elementar e hidroquinona. injetado ar ou oxignio na soluo, a fim de oxidar a hidroquinona de volta a quinona. Aps isso ela filtrada ou centrifugada, para que se retire o enxofre, e a quinona ento reutilizada. O Processo Beaven tambm eficaz na remoo de pequenas quantidades de dixido de enxofre, de sulfeto de carbonila e de dissulfeto de carbono. Tais compostos no podem ser retirados pelo Processo Claus. Essas substncias precisam, primeiramente, ser convertidas em sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico) em elevadas temperaturas, com o auxlio de um catalisador de molibdato de cobalto, para ento alimentarem a unidade Beaven. As emisses atmosfricas geradas nas unidades de recuperao de enxofre consistem em sulfeto de hidrognio, xidos de enxofre e xidos de nitrognio, que so liberados no gs do final do processo. Tambm podem ser oriundas das ventilaes e de eventuais emisses fugitivas. O processo SCOT tambm amplamente usado para promover a remoo do enxofre residual que sai no gs que deixa a Unidade Claus. Os compostos de enxofre presentes nesse gs so convertidos em sulfeto de hidrognio atravs do aquecimento e passagem do gs em um catalisador de cobalto molibdnio, e da adio de um outro gs, de carter redutor. O gs ento resfriado e posto em contato com uma soluo de di-isopropanolamina (DIPA), que remove quase todo o sulfeto de hidrognio produzido, restando apenas traos da substncia. A soluo de DIPA rica em gs sulfdrico enviada a um retificador onde o mesmo removido e, a seguir, enviado a uma unidade Claus. A DIPA recuperada retorna para a coluna de absoro, fechando o ciclo.

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II.7.3. Produo de Aditivos

Muitos compostos qumicos (principalmente teres e lcoois) so atualmente adicionados aos combustveis para motores, no s com a finalidade de melhorar a sua performance, mas tambm com o objetivo de enquadrar os mesmos nas exigncias ambientais dos governos. Desde a dcada de 70, lcoois (principalmente metanol e etanol) e teres tm sido adicionados gasolina com o fim de aumentar a octanagem e de reduzir as emisses de monxido de carbono, o CO. Tais substncias substituram os aditivos mais antigos, com base em chumbo, que foram proibidos em muitos pases devido a questes ambientais. Os teres mais comuns usados atualmente como aditivos so o metil-terci-butil ter (MTBE) e o terci-amil-metil ter (TAME). Muitas das grandes refinarias produzem os seus prprios suprimentos desses aditivos, atravs da reao entre o isobutileno /ou isoamileno com o metanol. As menores refinarias normalmente os compram de empresas de reagentes ou das maiores refinarias. O isobutileno obtido em diversos processos de refino, tais como: das correntes de nafta leve que so produzidas nas unidades de FCC e de coqueamento, na desidrogenao cataltica do isobutano e na nafta ou nos hidrocarbonetos leves durante a produo de etileno e propileno. Atualmente, vrios processos vm sendo desenvolvidos com o objetivo de isomerizar butenos e isobutenos. Muitos processos so correntemente usados para a obteno de MTBE e TAME a partir de isobutileno e metanol. A maioria deles utiliza resinas catalticas cidas de troca inica, de dois estgios. A reao exotrmica, e o resfriamento at a temperatura ideal da reao crtico para a obteno da eficincia tima de converso. O processo normalmente produz uma corrente de MTBE ou TAME e uma outra corrente de hidrocarbonetos e metanol que no reagiram, esta ltima, de pequena vazo.

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O metanol extrado atravs de uma lavagem com gua, formando, deste modo, uma mistura gua metanol. Essa mistura ento destilada e o metanol recuperado reciclado para o processo.

II.7.4. Limpeza dos Trocadores de Calor

Os trocadores de calor so usados em toda a refinaria, com a finalidade de aquecer ou resfriar as correntes das diversas unidades de processamento do petrleo. Tais equipamentos consistem em feixes de canos ou tubos que contm gua de aquecimento ou de resfriamento, vapor, ou mesmo leo, que, indiretamente fornecem ou retiram calor das correntes de processo, conforme o desejado. Os feixes precisam ser limpos periodicamente, para que se removam depsitos de lama, crostas ou mesmo resduos de leo. So utilizados aditivos qumicos para o tratamento da gua que circula nos trocadores de calor. Tais aditivos podem conter cromo (inibidores de corroso), apesar de seu uso j estar atualmente condenado por razes ambientais. Quando este caso, so gerados resduos classificados como perigosos. A lama gerada nessa etapa poder conter cromo e/ou chumbo, dependendo de cada refinaria. As refinarias que no usam inibidores de corroso que contm cromo, e que no produzem gasolina aditivada com compostos de chumbo normalmente no geram lamas contaminadas com estes metais. Tambm gerado um efluente oleoso durante a limpeza dos trocadores.

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II.7.5. Blowdown

Existe um complexo sistema de canaletas de guas contaminadas, distribudo por praticamente toda a refinaria, que recolhe, de todas as unidades de processo, os efluentes e os drenos gerados. Tal sistema vulgarmente conhecido por blowdown. O blowdown permite o manuseio seguro e a correta disposio dos lquidos e gases que so automaticamente ventilados das unidades de processo atravs das vlvulas de alvio, ou que so retirados manualmente das mesmas. As correntes de processo recirculadas e as correntes de gua de refrigerao so freqentemente purgadas manualmente para esse sistema, a fim de se prevenir o aumento contnuo da concentrao de contaminantes em tais correntes. Parte, ou todo o contedo de um equipamento tambm pode ser purgado para o sistema blowdown, antes de o equipamento ser desligado por qualquer razo. Os sistemas blowdown utilizam uma srie de baterias de flash, assim como condensadores, que so usados para separar o efluente recolhido em seus componentes lquidos e gasosos. O lquido normalmente composto de uma mistura de gua e hidrocarbonetos, com contaminaes variveis de sulfetos, amnia e outros. Essa parte enviada para a estao de tratamento de efluentes. A parte gasosa usualmente contm hidrocarbonetos, gs sulfdrico, amnia, mercaptans, solventes e outros constituintes e , ou descartada diretamente na atmosfera, ou queimada nos flares. A principal emisso atmosfrica dos sistemas blowdown a dos hidrocarbonetos, no caso do lanamento direto para a atmosfera, e dos xidos de enxofre, no caso da queima nos flares. O blowdown tambm um importante contribuinte das emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis.

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II.7.6. Composio

A etapa de composio a operao final do refino de petrleo. Essa etapa consiste na mistura dos diversos produtos derivados do petrleo que foram obtidos durante todo o processamento, em vrias propores, a fim de que se alcancem as diversas especificaes necessrias, tais como: presso de vapor, peso especfico, contedo de enxofre, viscosidade, ndice de octanagem, ponto de ebulio inicial, entre outras. A composio pode ser executada de forma contnua ou em bateladas, em tanques apropriados para tal fim. As emisses atmosfricas so provenientes de hidrocarbonetos fugitivos que escapam dos tanques, das vlvulas, bombas e das demais operaes de mistura.

II.7.7. Tanques de Estocagem

Os tanques de estocagem so utilizados em toda a refinaria, para armazenar o petrleo cru e as correntes de alimentao intermedirias, que esfriam nos mesmos e aguardam o posterior processamento. Os derivados finais so tambm mantidos em tanques de estocagem, antes de serem retirados da refinaria. No fundo desses tanques se acumula uma lama, que consiste numa mistura de ferrugem decorrente de sua corroso, areia, gua, cera e leo emulsionados, que l se depositam. O lquido (basicamente emulses gua leo) que fica no fundo desses tanques periodicamente drenado para fora dos mesmos, a fim de se prevenir o seu aumento contnuo. Ele tambm removido periodicamente junto com a lama, durante a limpeza peridica dos tanques para inspeo. Tambm pode haver resduos de chumbo tetra etila ou de chumbo tetra metila, ainda que isso seja raro, pois os aditivos com chumbo j esto em desuso. Metais e fenis tambm podem estar presentes. Os slidos gerados nos tanques de armazenamento de gasolina aditivada com chumbo so resduos perigosos para a sade humana.
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Mesmo quando equipados com tetos flutuantes, os tanques de armazenamento contribuem significativamente com as emisses fugitivas de hidrocarbonetos volteis das refinarias.

II.7.8. Torres de Resfriamento

As torres de resfriamento tm como funo reduzir a temperatura da gua de refrigerao que deixa as diversas unidades de processo. A gua aquecida circula por uma torre juntamente com um fluxo pr determinado de ar do ambiente, que impelido por grandes ventiladores. Uma certa quantidade de gua sai do sistema ao evaporar, ao formar nvoas e ao seguir para o sistema blowdown, que a envia para a unidade de tratamento de efluentes. Deste modo, torna-se necessrio repor tais perdas, que so, usualmente, cerca de 5 % da taxa de circulao.

II.8. Entrada de Matrias Primas e Sada de Poluentes na Linha de Produo de uma Refinaria

A principal matria prima que entra nas refinarias o petrleo cru. Entretanto, refinarias de petrleo utilizam e geram uma grande quantidade de compostos qumicos, muitos dos quais deixam as unidades de processamento sob a forma de emisses atmosfricas, efluentes lquidos ou resduos slidos. Os poluentes tipicamente gerados incluem hidrocarbonetos volteis, monxido de carbono (CO), xidos de enxofre (SOx), xidos de nitrognio (NOx), material particulado, amnia (NH3), sulfeto de hidrognio (H2S), metais, cidos exaustos e numerosos compostos orgnicos txicos, como visto anteriormente. Ao se discutir a sada de poluentes da indstria do refino de petrleo, importante salientar a diferena entre a gerao de poluentes da indstria por si s e a

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gerao de poluentes decorrente do uso dos produtos da refinaria. Tomando-se o Brasil como exemplo, o refino de petrleo desempenha um importante papel em nossa economia, sendo responsvel por cerca de 32 % [40] da energia total que consumida no pas, e praticamente toda a energia consumida no setor de transporte. No entanto os poluentes gerados nas unidades de processo das refinarias, so modestos frente poluio total gerada pelo consumo dos produtos derivados do petrleo, seja pelo consumo para o transporte, para a manufatura de produtos qumicos, para a gerao de energia eltrica ou para usos comerciais. Entretanto, no objetivo deste trabalho a discusso da poluio que gerada pelo consumo dos derivados de petrleo, independente dos usos a que sero destinados. Objetiva-se, apenas, a caracterizao de todas as conseqncias que a atividade de refinar petrleo traz para o meio ambiente.

II.8.1. Emisses Atmosfricas

As emisses atmosfricas provenientes das refinarias incluem emisses fugitivas dos compostos volteis presentes no leo cru e nas suas fraes, as emisses geradas pela queima de combustveis nos aquecedores de processo e nas caldeiras, e as emisses das unidades de processo propriamente ditas. As emisses fugitivas ocorrem em toda a refinaria e escapam das centenas de fontes potenciais dessas emisses, que compreendem vlvulas, bombas, tanques, vlvulas de alvio, flanges e etc. Ainda que os vazamentos sejam normalmente pequenos, o somatrio de todas as emisses fugitivas de uma refinaria pode ser uma das maiores fontes de emisses da mesma. Essas emisses podem ser reduzidas atravs do uso de um grande nmero de tcnicas, que incluem o uso de equipamentos com maior resistncia a vazamentos, a reduo do nmero de tanques de armazenamento e de outras fontes potenciais, o uso de tanques com teto flutuante, e talvez o mtodo mais eficaz, o uso de um Programa de Deteco e Reparo de Vazamentos.

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Os numerosos aquecedores de processo usados nas refinarias de petrleo para aquecer as correntes de processo ou gerar vapor (caldeiras) para aquecimento ou retificao com vapor, podem ser fontes potenciais de emisses de CO, SOx, NOx, material particulado e de hidrocarbonetos. Quando operadas apropriadamente e quando queimam combustveis limpos, tais como gs de refinaria, leo combustvel ou gs natural, tais emisses so relativamente baixas. Se, no entanto, a combusto no for completa ou se os aquecedores estiverem sujos com piche ou outros resduos, tais emisses podem se tornar significativas. A maior parte das correntes gasosas que deixam as unidades de processo das refinarias contm quantidades variveis de gs de refinaria, gs sulfdrico e amnia. Tais correntes so usualmente coletadas e enviadas para as unidades de tratamento de gs e de recuperao de enxofre, com a finalidade de se recuperar o gs de refinaria, que usado como combustvel e o enxofre elementar, que pode ser posteriormente vendido. As emisses da recuperao de enxofre normalmente contm algum sulfeto de hidrognio, assim como xidos de enxofre e de nitrognio. Outras fontes de emisso provm da regenerao peridica dos catalisadores de processo. A regenerao dos catalisadores gera correntes gasosas que podem conter monxido de carbono, material particulado e hidrocarbonetos volteis. Antes de serem descartadas para a atmosfera, tais correntes precisam ser tratadas, primeiro, passando por uma caldeira de CO, que queima no apenas o monxido de carbono, levando-o a dixido, mas tambm quaisquer hidrocarbonetos presentes. Depois, necessrio que elas passem atravs de precipitadores eletrostticos ou ciclones, que so equipamentos que tm como finalidade remover o material particulado presente no gs. As emisses atmosfricas sero detalhadas mais adiante, no captulo IV.

II.8.2. Efluentes Lquidos

Os efluentes lquidos consistem em guas de resfriamento, guas de processo, gua dos esgotos sanitrios e guas de chuva. Os efluentes so tratados em estaes de

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tratamento de efluentes situadas nas prprias refinarias. Aps o tratamento so ento descarregados em estaes de tratamento pblicas ou em corpos receptores, desde que atendam legislao ambiental concernente. Muitas refinarias liberam, no intencionalmente, hidrocarbonetos lquidos no solo ou mesmo em guas superficiais. Em algumas refinarias, a contaminao do solo migra, escoando para guas superficiais prximas. Tal problema, dependendo dos volumes liberados, grave e representa um substancial risco para o meio ambiente e para a sade humana. Os efluentes lquidos sero detalhados mais adiante, no Captulo IV.

II.8.3. Resduos Slidos

Os resduos slidos so gerados em muitos dos processos de refino e em operaes de manuseio do petrleo, assim como na etapa do tratamento de efluentes. Tanto resduos perigosos quanto no perigosos so gerados, tratados e dispostos. Tais resduos normalmente so gerados sob a forma de lamas, catalisadores de processo exaustos, cinzas de incineradores e borras de filtrao. O tratamento desses resduos inclui incinerao, neutralizao, fixao qumica e disposio em aterros sanitrios, que podem estar situados dentro ou fora das refinarias. Uma grande poro do material que sai das refinarias (aquele que no derivado do petrleo) transportada para fora das mesmas e vendida como subproduto. Tais materiais incluem enxofre, cido actico, cido fosfrico e outros materiais recuperados. Os metais dos catalisadores e os do leo cru, que se depositam sobre os mesmos durante o processamento, so tambm recuperados em unidades apropriadas. A questo dos resduos slidos ser detalhada mais adiante, no Captulo VI. A tabela II.1. mostra as sadas materiais dos principais processos de refino que foram anteriormente descritos.
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Tabela II.1: Sadas Materiais Tpicas de Alguns Processos de Refino Processo Dessalinizao do Petrleo Cru Emisses Atmosfricas Efluente do Processo Resduos Slidos Gerados

leo cru/lama Gs da Vazo: 7,9 chamin do L/Bbl do aquecedor dessalinizador leo, H2S, fenol, (CO, NOx, altos nveis de (ferrugem, areia, SOx, HCs e slidos em gua, cera e leo MP), emisses suspenso, emulsionados, fugitivas de slidos metais, argila). HCs. dissolvidos, alta DBO, alta temperatura. Vazo: 98,4 Gs da Normalmente L/Bbl chamin do pouco, ou aquecedor nenhum resduo leo, H2S, NH3, slido gerado. (CO, NOx, slidos em SOx, HCs e suspenso, MP), emisses cloretos, fugitivas de marcaptans, HCs fenol, pH Emisses do elevado. injetor de vapor (HCs) Gs da chamin do aquecedor (CO, NOx, SOx, HCs e MP), emisses fugitivas de HCs.

Destilao Atmosfrica

Destilao a Vcuo

Craqueamento Trmico/Visco reduo

Normalmente Gs da Vazo: 7,6 pouco, ou chamin do L/Bbl nenhum resduo aquecedor leo, H2S, gerado. (CO, NOx, NH3,slidos em SOx, HCs e MP), emisses suspenso, fenol, alto pH, DBO, fugitivas de DQO. HCs.

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Processo Coqueamento

Emisses Atmosfricas

Efluente do Processo

Resduos Slidos Gerados

Gs da chamin Vazo: 3,8 Resduo de do aquecedor L/Bbl coque (partculas (CO, NOx, de carbono e de leo, H2S, SOx, HCs e hidrocarbonetos) MP), emisses NH3,slidos em . suspenso, fenol, fugitivas de alto pH, DQO. HCs Emisses do decoqueament o (HCs e MP).

Craqueamento Cataltico

Gs da Vazo: 56,8 Catalisador chamin do L/Bbl exausto (metais aquecedor pesados do leo Altos nveis de (CO, NOx, cru e HCs) leo, H2S, SOx, HCs e Finos do MP), emisses NH3,slidos em suspenso, catalisador fugitivas de fenis, cianetos, exausto que vm HCs e dos regenerao do alto pH, DBO, DQO. precipitadores catalisador eletrostticos (CO, NOx, (silicato de SOx e MP). alumnio e metais). Gs da Vazo: 7,6 chamin do L/Bbl aquecedor Alto nvel de (CO, NOx, DQO, H2S, SOx, HCs e MP), emisses NH3,slidos em suspenso, fugitivas de nveis HCs e relativamente regenerao do baixos de DBO. Catalisador (CO, NOx, SOx e MP). Finos do catalisador exausto (metais pesados do leo cru e HCs).

Hidrocraqueamento Cataltico

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Processo Hidrotratamento/Hidro processamento

Emisses Atmosfricas

Efluente do Processo

Resduos Slidos Gerados Finos do catalisador exausto (silicato de alumnio e metais).

Gs da Vazo: 3,8 chamin do L/Bbl aquecedor H2S, (CO, NOx, SOx, HCs e NH3,slidos em suspenso, MP), emisses fenis, alto pH, fugitivas de DBO, DQO. HCs e regenerao do catalisador (CO, NOx, SOx). Gs da chamin do aquecedor (CO, NOx, SOx, HCs e MP), emisses fugitivas de HCs. Baixo pH, slidos em suspenso, slidos dissolvidos, DQO, H2S, cido sulfrico gasto.

Alquilao

Lama de alquilao neutralizada (cido sulfrico ou fluoreto de clcio, HCs).

Isomerizao

Lama de cloreto Gs da Baixo pH, de clcio da chamin do cloretos, aquecedor lavagem custica neutralizao do HCl. (CO, NOx, e concentraes SOx, HCs e relativamente MP), emisses baixas de H2S e fugitivas de NH3. HCs, HCL (potencialment e nos leves finais). H2S proveniente da lavagem custica. H2S, NH3, lavagem custica, mercaptans, elevado pH. Catalisador exausto contendo cido fosfrico.

Polimerizao

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Processo Reforma Cataltica

Emisses Atmosfricas

Efluente do Processo

Resduos Slidos Gerados

Gs da Vazo: 22,7 Finos do chamin do L/Bbl catalisador aquecedor exausto que vm Altos nveis de (CO, NOx, dos SOx, HCs e leo, slidos em precipitadores suspenso, MP), emisses eletrostticos DQO fugitivas de (silicato de relativamente HCs e alumnio e pouco H2S. regenerao do metais). catalisador (CO, NOx, SOx).

Extrao por Solvente

Solventes fugitivos

leo e solventes.

Normalmente pouco, ou nenhum resduo slido gerado. Normalmente pouco, ou nenhum resduo slido gerado.

Desparafinao

Solventes fugitivos.

leo e solventes.

Desasfaltao a Propano

Gs da chamin do aquecedor (CO, NOx, SOx, HCs e MP), emisses fugitivas de propano.

leo e propano.

Normalmente pouco, ou nenhum resduo slido gerado.

Tratamento Merox

Emisses Pouco ou Soluo Merox fugitivas (HCs nenhum efluente custica gasta, e dissulfetos). lquido gerado. efluente de leo e dissulfeto.

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Processo Tratamento de Efluentes

Emisses Atmosfricas Emisses fugitivas (H2S, NH3 e HCs).

Efluente do Processo _

Resduos Slidos Gerados Lama do separador API (fenis, metais e leo) Lama da precipitao qumica (coagulantes, leo), lamas biolgicas (metais, leo, slidos em suspenso), cal exausta, sobrenadante dos flotadores.

Tratamento de Gs e Recuperao de Enxofre

SOx, NOx e H2S da ventilao e emisses do gs de fim de processo. Emisses fugitivas (HCs). Emisses fugitivas peridicas de HCs. Emisses fugitivas de HCs.

H2S, NH3, Aminas, soluo de Stretford.

Catalisador exausto.

Composio

Pouco ou Pouco ou nenhum efluente nenhum resduo lquido gerado. slido gerado. Efluentes oleosos. Lama dos trocadores de calor (leo, metais e slidos em suspenso).

Limpeza dos Trocadores de calor

Tanques de Estocagem

gua drenada Lama de fundo dos tanques, (ferrugem, contaminada argilas, areias, com o contedo gua, cera e leo do tanque. emulsionados, metais). Pouco ou Pouco ou nenhum efluente nenhum resduo lquido gerado. slido gerado.

Blowdown e flares

Produtos de combusto (CO, NOx, SOx e HCs)

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No prximo Captulo so examinadas detalhadamente as emisses atmosfricas provenientes das principais operaes de refino utilizadas nas refinarias atualmente.

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III. As Emisses Atmosfricas

No captulo anterior foram descritas as emisses atmosfricas originadas de cada uma das unidades de processo de uma refinaria. O objetivo deste captulo apresentar uma descrio mais detalhada de tais emisses, assim como das fontes potenciais de sua origem. Tambm sero abordados os efeitos que a emisso desses poluentes tem para o meio ambiente, quando da sua liberao na atmosfera terrestre.

III.1. Os Efeitos Gerais da Poluio Atmosfrica

De um modo geral, pode-se dizer que os principais poluentes atmosfricos emitidos pelas refinarias so os xidos de enxofre e nitrognio, o monxido de carbono, os materiais particulados, e os hidrocarbonetos (que geralmente constituem as emisses fugitivas de compostos orgnicos volteis, os VOCs). Tais poluentes so liberados nas reas de armazenamento (tancagem), nas unidades de processo, nos eventuais vazamentos e nas unidades de queima de combustveis fsseis (fornos e caldeiras) que geram calor e energia para consumo da prpria refinaria. Os poluentes atmosfricos, alm dos efeitos especficos relativos sua natureza qumica, tambm possuem efeitos de carter geral. Tais efeitos sero sucintamente descritos a seguir.

Impacto dos Poluentes sobre a Sade Irritao nos Olhos A irritao nos olhos uma das manifestaes mais predominantes dos efeitos dos poluentes atmosfricos no corpo humano. Ela freqentemente associada com a exposio a aldedos e a oxidantes fotoqumicos. Portanto, um fenmeno comum nas grandes cidades, principalmente nas suas regies industriais. A concentrao mnima

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para ocorrer irritao nos olhos por ao de oxidantes fotoqumicos de aproximadamente 0.10 0.15 ppm. A irritao ocular aumenta de acordo com o aumento da concentrao dos oxidantes. No entanto o NO2 e o O3, os dois principais oxidantes, no causam tal problema. Existem ainda dvidas sobre se a irritao ocular deve, de fato, ser classificada como um efeito sobre a sade, pois no ocorrem mudanas fisiolgicas detectveis e a irritao nos olhos desaparece rapidamente aps o cessar da exposio [28], [33].

Efeitos sobre o Sistema Cardiovascular Poluentes como o CO e o chumbo so absorvidos atravs da corrente sangnea

e podem, ambos, ter efeitos diretos e/ou indiretos sobre o sistema cardiovascular. Doenas cardiovasculares podem tambm resultar dos efeitos indiretos de outra doena incitada pela poluio do ar. Por exemplo, alguns indivduos com problemas respiratrios morrem de cor pulmonale, uma falncia cardaca resultante do estresse decorrente de algumas crnicas e severas doenas respiratrias [28], [33].

Efeitos sobre o Sistema Respiratrio O sistema respiratrio o principal mecanismo de trocas gasosas e, portanto, ir

sofrer exposio direta aos contaminantes atmosfricos. Habitualmente a poluio do ar tem sido caracterizada como um agente causador ou agravante das doenas do sistema respiratrio, tais como bronquite crnica, enfisema pulmonar, cncer de pulmo, asma brnquica e infeces respiratrias. A bronquite uma doena respiratria que caracterizada por uma inflamao da membrana que reveste as vias areas. Ela pode ser causada por infeces patognicas, ou por agentes irritantes do aparelho respiratrio, como os que ocorrem na fumaa do cigarro e nas emisses industriais. Alguns estudos epidemiolgicos sugerem que os poluentes ambientais tm um papel importante no incio ou no agravamento da bronquite crnica. Evidncias epidemiolgicas e toxicolgicas disponveis sugerem que a exposio a uma

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combinao de poluentes atmosfricos tais como material particulado e SO2 podem contribuir para o incio da bronquite crnica em condies de exposio freqente. O enfisema pulmonar uma doena que afeta a poro superior do sistema pulmonar, mais precisamente que afeta o tecido pulmonar que normalmente facilita as trocas gasosas com o sangue. Existem poucas evidncias epidemiolgicas que relacionam os poluentes atmosfricos com o incio ou o desenvolvimento do enfisema pulmonar. Estudos com animais sugerem, entretanto, que exposies crnicas ao NO2 podem desencadear mudanas pulmonares pr-enfisematosas. O cncer de pulmo usualmente uma doena da velhice. A forma mais comum de cncer de pulmo a bronquiognica, isto , a que se origina na membrana brnquica e invade os tecidos da rvore brnquica. A malignidade pode se espalhar para o restante dos pulmes e eventualmente para outras partes do corpo. No existem ainda evidncias conclusivas sobre a participao dos poluentes urbanos na etiologia do cncer de pulmo. Isto ocorre porque as evidncias existentes so contraditrias, existindo argumentos que sustentam esta possibilidade, bem como outros que a contradizem. Por exemplo, a presena de compostos cancergenos no ar, tais como o benzopireno e outros hidrocarbonetos aromticos policclicos, e estudos epidemiolgicos de populaes urbanas e rurais migrantes, que indicam uma associao estatstica entre cncer de pulmo e residncia urbana, e, por implicao, com poluio atmosfrica. Por outro lado, existem estudos que demonstram que decrscimos nas concentraes ambientais de benzopireno no foram acompanhados por um decrscimo nos casos de cncer de pulmo, e que as taxas de cncer de pulmo, em alguns casos, so menores nos residentes antigos de uma cidade do que nos migrantes. Sendo assim, no possvel concluir que a poluio atmosfrica, per se, um fator contribuinte para os casos de cncer de pulmo nas reas urbanas. A asma brnquica pode ter uma variedade de causas, incluindo reaes alrgicas. Qualquer que seja a etiologia, os ataques de asma podem, entretanto, ser induzidos por uma variedade de poluentes atmosfricos, que agem como irritantes no especficos [28], [32], [33]. A tabela III.1 relaciona os efeitos sobre a sade, as concentraes limtrofes para que se observem tais efeitos e as margens de segurana para os principais poluentes atmosfricos, assim como os padres norte americanos para tais emisses.

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Tabela III.1: Efeitos sobre a Sade, Limites de Concentrao, Padres de Qualidade do Ar e Margens de Segurana de Alguns Poluentes Atmosfricos

Poluente

Melhor estimativa para o limiar dos efeitos 300 400 g/m3 (Curta Durao) 91 g/m3 (Longa Durao) Longa Durao Curta Durao

Efeito adverso

Padro

Margem Percentual de Segurana Melhor estimativa para o limiar dos efeitos Nenhuma a Nenhuma a 37

SOx

Mortality harvest

365 g/m3

80 g/m3

14

Material Particulado (PM10)

NOx

141 g/m3 (longa durao) 23 mg/m3 (8 h) 73 mg/m3 (1 h) 200 g/m3 (curta durao)

CO

Oxidante Fotoqumico
a b

Profunda penetrao nos tecidos pulmonares Agravamento da asma e da bronquite Aumento da severidade das doenas respiratrias agudas Diminuio da tolerncia ao esforo em pacientes cardacos Aumento da suscetibilidad e a infeces

150 g/m3 50 g/m3

100 g/m3

41

41 370

10 mg/m3 40 mg/m3 160 g/m3

130b 82b 25

130 610b 82 788b Nenhuma a 363

Margem de segurana = limiar dos efeitos menos padro dividido pelo padro x 100 Margens de segurana baseadas nos nveis de carboxihemoglobina seriam 100 % para o padro de oito horas com uma faixa de 100

a 400estimativas de julgamento. Para um padro de uma hora o mnimo fator de segurana seria 67 % com uma faixa de variao de 67 a 400 %. Fonte: NAS, NRC (1977), EPA (1994).

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Impactos sobre os Materiais

Os poluentes atmosfricos gasosos e particulados so conhecidos por seus efeitos sobre os materiais. De particular importncia so os efeitos sobre os metais (corroso), pedras-mrmore, pinturas, tecidos, borracha, couro e papel. Efeitos significativos sobre esses materiais tambm tm sido observados em vrios pases. Os materiais podem ser afetados atravs de mecanismos fsicos e mecanismos qumicos. Os danos fsicos podem resultar do efeito abrasivo dos materiais particulados levados pelo ar sobre as superfcies. Reaes qumicas podem ocorrer quando os poluentes e os materiais entram em contato direto. Gases absorvidos podem agir diretamente sobre o material, ou podem primeiro ser convertidos em novas substncias que sero as responsveis pelos efeitos observados. A ao de substncias qumicas usualmente resulta em mudanas irreversveis. Conseqentemente, o dano qumico nos materiais um problema mais srio do que as mudanas fsicas ocasionadas pelos materiais particulados. As perdas econmicas devidas ao efeito da poluio do ar sobre os materiais ainda so difceis de quantificar, pois no fcil distinguir o que devido mesma e o que devido deteriorao natural do material [28], [66].

Efeitos sobre a Visibilidade

A presena de contaminantes na atmosfera produz a absoro e a disperso da luz solar, e tambm uma notvel reduo da visibilidade. Os aerossis de tamanhos entre 1,4 e 0,8 m so os que tm maior influncia na disperso da luz solar, devido proximidade de seu tamanho com o comprimento de onda da luz visvel. J se observou uma estreita relao entre a diminuio da visibilidade e a presena de sulfatos na atmosfera. Experincias em alguns pases do mundo demonstraram que os perodos de mnima visibilidade correspondem s mximas concentraes de sulfatos e nitratos na atmosfera, pois os gases normalmente presentes na atmosfera no absorvem a luz visvel. O NO2 em concentraes altas pode ter um efeito significativo ao absorver a regio azul verde do espectro visvel da radiao solar. A conseqncia dessa absoro que a atmosfera das grandes cidades adquire uma colorao amarela
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pardacenta avermelhada quando se apresentam concentraes elevadas desse poluente [28], [66]. Odores Apesar do fato de que odores desagradveis podem causar sintomas em alguns indivduos, o problema do odor ocasionado pela poluio do ar usualmente visto como sendo um incmodo. Geralmente, o odor, do ponto de vista da regulamentao ambiental, visto como um fator de perda de bem estar e no de prejuzo sade. A habilidade para sentir ou cheirar um odor largamente difundida no reino animal. Em muitas espcies, o sentido do olfato desempenha um importante papel na busca por alimento, na atrao de indivduos do sexo oposto para fins de procriao, e em muitos casos na percepo de um perigo prximo. Sendo assim, evidente o prejuzo que os cheiros estranhos de um modo geral causam sobre o equilbrio da fauna local. Nos seres humanos, esse sentido tem menor e menos bvia importncia, estando o prejuzo provocado pelo mau cheiro, de certa forma, restrito apenas perda de bem estar. Alm do incmodo provocado pelo mau cheiro, a presena de uma fonte contnua de emisso pode provocar um decrscimo nos valores das propriedades das vizinhanas, pois as pessoas podem no querer se mudar para uma regio onde existe um problema de mau cheiro [28], [66].

Efeitos Globais Decorrentes da Poluio Atmosfrica

Cada vez mais est comprovada a necessidade de se realizarem estudos sobre os possveis efeitos que em longo prazo a contaminao atmosfrica pode produzir sobre diferentes ecossistemas, sobre o clima e sobre a estratosfera. Um dos problemas de carter global mais relevante associado poluio atmosfrica o das Chuvas cidas. O pH das chuvas , normalmente, levemente cido, aproximadamente igual a 5,65, devido dissoluo de gases, especialmente o CO2. O lanamento de gases na atmosfera, a partir de fontes emissoras de poluentes, principalmente de xidos de enxofre e de nitrognio, contribui para o aumento da acidez
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das guas, formando as chuvas cidas. Esses compostos, na atmosfera, transformam-se em sulfatos e nitratos e, ao se combinarem com o vapor dgua, formam os cidos sulfrico e ntrico. Esses cidos provocam as chuvas cidas, cujo pH inferior a 5,65 [53]. Tanto as modificaes das caractersticas dos solos devidas lavagem dos mesmos pelas chuvas cidas, como as mudanas provocadas nas grandes massas de gua pelo aumento das concentraes de metais txicos, podem ter conseqncias ecolgicas irreversveis. Outro importante problema de carter global da poluio atmosfrica o das mudanas climticas. O aumento das concentraes de dixido de carbono e de outros contaminantes na atmosfera pode dar lugar a uma elevao geral da temperatura do globo terrestre, conhecida como efeito estufa, que modificaria o regime das chuvas, o que produziria alteraes nas terras cultivveis e sobre a extenso dos desertos. Por outro lado, os sulfatos e as partculas finas que diminuem visibilidade podem igualmente reduzir a intensidade da radiao solar. Os hidrocarbonetos halogenados e os xidos de nitrognio podem tambm provocar uma diminuio do oznio na estratosfera, ocasionando um buraco na camada de oznio que protege o planeta, com o conseqente aumento da quantidade de radiao ultravioleta que chega a Terra [28], [66].

Perda de Bem estar

Por todos os fatores descritos acima, razovel se supor que fenmenos tais como a falta de visibilidade, os edifcios e outras construes manchados pela contaminao atmosfrica, o mau cheiro e a diminuio da luz solar exercem uma influncia nociva sobre o bem estar mental, emocional e psicolgico das pessoas. Os efeitos de se viver em uma regio lgubre so desumanizantes e deprimentes e, certamente, constituem uma das bases principais dos protestos contra a poluio atmosfrica, e o valor da perda desse bem estar no tem como ser mensurado [28].

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III.2. Os Principais Poluentes Emitidos pelas Refinarias de Petrleo, sua Origem e Seus Efeitos sobre o Meio Ambiente

De um modo geral difcil estabelecer em que nveis a emisso de um determinado poluente afeta o meio ambiente em geral e a sade humana em particular, dado o grande nmero de fatores que confundem a correta avaliao da extenso dos efeitos. Para o caso do meio ambiente, essas variveis de confuso incluem o clima, as variedades das espcies encontradas na regio, a adaptabilidade dessas espcies a condies de stress, entre outras. Para a sade humana, tais fatores incluem o gnero, raa, status scioeconmico, se o indivduo fumante, qual o seu estilo de vida e ocupao. Essa avaliao tambm pode ser prejudicada pela interao entre dois ou mais poluentes, assim como entre os poluentes e variveis meteorolgicas como temperatura e umidade relativa do ar, e entre poluentes e doenas infecciosas, bem como pelo efeito de sinergia que existe entre alguns desses poluentes. Esses efeitos de interao ajudam a explicar algumas das grandes diferenas observadas em estudos toxicolgicos e epidemiolgicos. Neste item, sero genericamente abordados os efeitos da poluio atmosfrica sobre a sade humana e sobre o meio ambiente mais habitualmente encontrados na literatura disponvel sobre o assunto.

SOx (1) Origem

O enxofre um elemento qumico naturalmente presente no petrleo, entretanto, seu percentual varia de acordo com a origem do mesmo. A quantidade das emisses de xidos de enxofre durante o processamento do cru funo do teor de enxofre. A tabela abaixo mostra alguns exemplos de percentuais de enxofre em funo da origem do petrleo processado:

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Tabela III.5. Contedo de Enxofre de Vrios Petrleos Tipo de Petrleo Kuwait Iraniano (Pesado) Abu Dhabi (Umm Shaif) Nigeriano (Forcados)
Fonte: Parker, 1978.

Percentual em Peso de Enxofre 2,5 1,58 1,38 0,21

As unidades de processo requerem grandes quantidades de vapor alta presso, assim como cargas aquecidas. Deste modo muitos tipos de caldeiras e aquecedores so utilizados pelas refinarias. Os xidos de enxofre so produzidos durante a queima dos combustveis utilizados para a gerao de tal calor e energia. De um modo geral, poltica das refinarias a queima das fraes menos valiosas nessas unidades. Os xidos de enxofre so tambm produzidos durante a regenerao do catalisador utilizado no processo de craqueamento cataltico e nos processos de dessulfurizao, assim como no processo de reforma [59].

(2) Efeitos sobre a Sade Humana Os xidos de enxofre so gases irritantes e seus efeitos so decorrentes da formao de cido sulfrico e cido sulfuroso quando estes entram em contato com as mucosas umedecidas, combinando-se rapidamente com a gua. A intoxicao aguda resulta da inalao de concentraes elevadas dos xidos. A absoro pela mucosa nasal bastante rpida, e aproximadamente 90 % de todo o xido inalado absorvido nas vias areas superiores, onde a maioria dos efeitos ocorre. Logo aps a absoro, ele distribudo prontamente pelo organismo, atingindo os tecidos e o crebro. Observa-se irritao intensa da conjuntiva e das mucosas das vias areas superiores, ocasionando dificuldade para respirar (dispnia), desconforto, extremidades arroxeadas (cianose), rapidamente seguidas por distrbio da conscincia. A morte pode resultar do espasmo reflexo da laringe, que provoca um edema de glote com conseqente privao do fluxo

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de ar para os pulmes e congesto da pequena circulao (pulmes), surgindo edema pulmonar e choque. A pneumonia pode ser uma complicao aps exposies agudas substncia. Broncoconstrio e sibilos (chiados no peito) podem surgir. Pacientes asmticos podem apresentar broncoespasmo ao serem expostos a baixas concentraes da substncia. Em baixas concentraes, a tosse o sintoma mais comum. Estudos realizados com seres humanos sadios demonstraram alteraes da funo pulmonar com aumento da resistncia respirao e diminuio do volume expiratrio de reserva, secundrios constrio brnquica. Na pele, o contato com o lquido pressurizado provoca queimadura, devido baixa temperatura. Ao entrarem em contato com o suor, os xidos reagem com a gua e formam os cidos sulfrico e sulfuroso, que provocam irritaes ou mesmo queimaduras. Alm disso, reaes alrgicas por hipersensibilidade podem ocorrer. Os xidos de enxofre penetram no tubo digestivo, diluindo-se na saliva e formando os cidos sulfrico e sulfuroso. Os dentes perdem o brilho, e surgem o amarelamento do esmalte, eroses dentrias e distrbios das gengivas. Aps serem deglutidos, os xidos de enxofre so absorvidos, provocando alteraes metablicas como acidose, diminuio da reserva alcalina e aumento da excreo urinria de amnia. Outros distrbios metablicos tambm tm sido encontrados: desordens no metabolismo das protenas, dos carboidratos e deficincias de vitaminas B e C [33]. Exposio Crnica A exposio prolongada a concentraes elevadas de SOx provoca nasofaringite com sensao de ardncia, dor e secreo nasal sanguinolenta, dor na garganta, tosse seca, eritema ou edema (inflamao) da mucosa nasal, das amgdalas, da faringe e da laringe. Em estgios mais avanados, ocorre atrofia dessas mucosas com ulcerao do septo nasal, que leva a sangramentos profundos. A perda do olfato tambm pode ocorrer. Nas vias areas inferiores, o SO2 ocasiona bronquite crnica, enfisema pulmonar e infeces respiratrias freqentes. Nos seres humanos, a exposio prolongada aos xidos de enxofre pode provocar bronquite crnica, assim como potencializar crises cardacas e respiratrias em
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indivduos sensveis. Estes xidos tambm provocam irritao nas mucosas dos olhos, nariz e garganta e alteraes nas defesas pulmonares, bem como levam ao desenvolvimento de danos no sistema imunitrio primrio. Os extremos etrios da populao e as pessoas doentes ou debilitadas so, normalmente, os mais atingidos quando expostos a picos de concentrao muito elevados de SOx. Estudos em regies muito poludas demonstram que ocorre uma diminuio da funo respiratria das pessoas, isto , do volume mximo expirado por segundo. Os xidos de enxofre tm um efeito sinrgico com os materiais particulados. Assim, na sua presena simultnea, os efeitos das doenas respiratrias crnicas e agudas so agravados, podendo tambm causar danos irreversveis aos pulmes. Este fato torna-se relevante na medida que as refinarias tambm emitem material particulado [33].

(3) Sobre o Meio Ambiente

A toxicidade dos xidos de enxofre sobre as plantas bem conhecida, e pode ser observada nos danos que provoca sobre plantas cultivadas e selvagens, bem como na reduo de colheitas. Os danos agudos incluem necrose dos tecidos, usualmente como resposta a uma curta exposio a altas concentraes do gs, podendo ocorrer a morte. Os danos crnicos aparecem como clorose (amarelamento das folhas), manchas esbranquiadas, reas descoloridas entre as veias, e queda prematura das folhagens em resposta a exposies prolongadas a pequenas concentraes dos xidos. Ocorrem, tambm, os chamados danos ocultos, onde acontecem perdas de colheita na ausncia de sintomas visveis de danos. Estudos concluram que difcil generalizar os efeitos fitotxicos dos xidos de enxofre no ar, pois estes dependem de vrios fatores que diferenciam a suscetibilidade das plantas, tais como: variedades de espcies, variedades dentro de uma mesma espcie, e outras condies de stress s quais a planta possa estar submetida, como estiagem, suprimento de nutrientes e exposio a outros poluentes. Entretanto, os xidos de enxofre podem ser txicos para algumas plantas, mesmo em atmosferas moderadamente poludas.
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De um modo geral, os xidos de enxofre entram nos estmatos e imediatamente entram em contato com as clulas mesfilas nas vizinhanas do poro, onde a resposta txica inicialmente se manifesta. Como a exposio continua, ocorre uma progressiva expanso do dano e colapso do tecido. O dano se desenvolve e o tecido afetado pode adquirir uma aparncia verde acinzentada e murcha, como se a folha tivesse ficado de molho. Esta aparncia torna-se branca ou vermelha quando a folha seca podendo ir at a cor marrom, ou mesmo negra, dependendo da espcie. Os danos se estendem desde a base at o topo da folha e so visveis em ambos os lados. A severidade dos danos, isto , a quantidade de tecido afetada, depende da dose qual a planta foi exposta. Quanto maior a dose ou o tempo de exposio, mais severamente danificadas sero as folhas individuais bem como a planta inteira. A folha inteira, e em alguns casos extremos a planta inteira, podem tambm morrer. A severidade dos danos observados nas folhas individuais tambm dependente da maturidade da folha. Folhas jovens, totalmente abertas so muito sensveis ao SO2. Folhas mais velhas, e aquelas no totalmente abertas so bem menos sensveis. Nas dicotiledneas, os danos provocados pelo SO2 usualmente se manifestam como necrose entre as veias ou nas margens, dependendo das espcies. Em alguns casos, a clorose pode ser associada com a necrose das folhas. Em monocotiledneas, tais como lrios e gladolos, os danos podem aparecer como listras irregulares e bifaciais necrosadas entre as veias maiores. Em concentraes baixas e moderadas, o SO2 pode causar dano no topo das folhas dos vegetais monocotiledneos. Nas conferas (pinheiros), os danos so observados como necroses no topo das folhas, com colorao que varia de marrom-avermelhado a marrom, em forma de listras. As agulhas mais velhas podem sofrer de clorose quando sob exposies moderadas e cair prematuramente. Diferentes espcies e variedades tm sensibilidade varivel s exposies de SO2. A tabela III.2 mostra a sensibilidade relativa de algumas espcies.

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Tabela III.2: Sensibilidade Relativa de Algumas Espcies Vegetais ao SO2 Sensvel Ervilha Doce Cosmos Aster Pinho Branco Btula Branca Salgueiro Espinafre Nabo Beterraba Alfafa Aveia Intermediria Gladolo Tulipa Znia Pinho Austraco Alder Douglas Fir Pepino Tomate Alface Trigo Feijo Resistente Crisntemo Cedro Vermelho cer Linden Milho Batata Repolho Brcolis

Fonte: Godish, 1996.

A alfafa a mais sensvel das espcies, e sofre um dano agudo observado com a exposio a uma concentrao de 1 ppm por apenas uma hora. Por sua hipersensibilidade, a alfafa tem sido usada como um bioindicador da fitotoxicidade dos nveis ambientais do SO2. Os xidos de enxofre tambm provocam as chuvas cidas, cujos impactos possuem carter regional ou continental. Os principais efeitos das chuvas cidas so: a diminuio do pH das guas superficiais e subterrneas, com conseqentes prejuzos para o abastecimento humano e outros usos; declnio da populao de peixes e de outros organismos aquticos, com reflexos nas atividades recreativas (pesca), econmicas e tursticas. A reduo do pH tambm aumenta a solubilidade do alumnio e dos metais pesados, como o cdmio, zinco e mercrio, sendo muitos deles extremamente txicos. Deste modo, podem ocorrer danos na sade das pessoas que se alimentarem de peixes contendo elevadas concentraes de metais em sua carne. Tambm promove danos s tubulaes de chumbo e de cobre; reduo de certos grupos do zooplncton, algas e plantas aquticas, provocando srios desequilbrios ecolgicos. As chuvas cidas causam danos vegetao, tais como: amarelamento das folhas; desfolhamento prematuro; diminuio do crescimento e da produtividade e at a morte. Promove

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alteraes na qumica do solo; a elevao da acidez do solo libera alguns metais pesados e alumnio, tornando-os mais solveis; tambm pode torn-lo estril, com conseqncias para a vegetao; pode impedir a atividade dos microorganismos, influindo nos processos de decomposio e nitrificao. Ocasiona tambm a corroso de monumentos histricos, esttuas, edificaes, obras de arte e outros materiais [28], [44], [66]. De acordo com dados da EPA, a tabela III.3. resume alguns dos efeitos sobre a sade humana. Tabela III.3.: Efeitos da Exposio ao SO2 Segundo Diferentes Nveis de Concentrao Caracterstica/Efeito Ar de uma cidade no industrial Concentrao na qual asmticos comeam a sentir desconforto Limite de Odor Nvel a partir do qual mesmo pessoas saudveis sofrem broncoespasmos Enfraquecimento da funo pulmonar, Limite ocupacional Edema pulmonar e danos permanentes
Fonte: EPA, 1982.

Concentrao 0,01 ppm 0,5 ppm (por um minuto) 0,5 1,0 ppm 1,0 ppm (por uma hora) 5,0 ppm (por 8h/dia) 20,0 ppm

xidos de Nitrognio (NOx) (1) Origem Onde quer que um combustvel fssil de qualquer tipo for queimado em uma

refinaria, os xidos de nitrognio sero formados. Tal fato se d a partir de duas formas distintas: pela combinao do nitrognio e do oxignio que compem o ar utilizado nas reaes de combusto, quando este submetido a elevadas temperaturas; e pela oxidao do nitrognio que est naturalmente presente no combustvel, sob forma de compostos orgnicos nitrogenados [59].

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(2) Efeitos sobre a Sade Humana

Exposio Aguda O NO2 relativamente insolvel em gua. Em conseqncia, quando inalado, atinge os alvolos pulmonares, onde se transforma em cido nitroso (HNO2) e cido ntrico (HNO3), que so altamente irritantes para o tecido pulmonar, provocando tosse e dificuldade para respirar. Ao se dissociar, o cido ntrico forma nitratos e nitritos, e estes provocam leses locais nos tecidos e distrbios sistmicos. A concentrao do gs entre 100 e 500 ppm pode ocasionar morte sbita devido constrio brnquica, edema pulmonar e insuficincia respiratria. Outras causas possveis de morte, s que tardia (semanas aps a exposio), podem ser a infeco pulmonar, a bronquite ou a pneumonia. Nos olhos, o NO2 provoca conjuntivite. No sangue, xido ntrico liga-se hemoglobina no mesmo stio do oxignio, sendo que com uma afinidade 1400 vezes maior, o que resulta numa reduo no transporte deste. No aparelho cardiocirculatrio, pode ocorrer insuficincia, surgindo pulso fraco e taquicardia, dilatao do corao e congesto torcica. No sistema nervoso central, o NO2 provoca inquietao, letargia, perda da conscincia, ansiedade e confuso mental. No aparelho digestivo surgem nuseas e dor abdominal [33]. Exposio Crnica Alguns autores tm relatado sonolncia, tontura e vmitos, que podem estar associados s alteraes sangneas. O NO2 suspeito de carcinogenicidade. Experimentos com animais de laboratrio mostraram testes positivos para genotoxicidade (danos ao DNA), mutagenicidade e aberraes cromossmicas. Ao contrrio do SO2, que rapidamente absorvido nos fluidos das vias areas superiores, o NO2 menos solvel e, portanto, pode penetrar fundo nos pulmes, onde ocorrem, ento, danos nos tecidos. Naqueles ocupacionalmente expostos a altos nveis
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de NO2, os efeitos adversos, como o edema pulmonar normalmente no aparecem at muitas horas depois de a exposio ter cessado. Em estudos toxicolgicos com animais mudanas fisiolgicas ou patolgicas anormais somente foram observadas sob concentraes maiores do que aquelas encontradas nas condies ambientais normais. Nos nveis mnimos de exposio nos quais os efeitos adversos foram detectados, as mudanas patolgicas incluram o rompimento dos tecidos alveolares e a obstruo dos bronquolos. Exposies a nveis mais altos causaram danos mais severos aos tecidos, que em ratos e coelhos pareciam tratar-se de enfisema. Esses estudos tambm indicaram que o NO2 pode ser um agente causador ou agravante de infeces respiratrias. Tambm existem evidncias de que o NO2 pode danificar os mecanismos de defesa do sistema respiratrio, permitindo a proliferao de bactrias e a invaso dos tecidos pulmonares por microorganismos. Uma variedade de estudos epidemiolgicos foi efetuada para se determinar se a exposio ao NO2 nos nveis ambientais suficiente para causar doenas ou sintomas respiratrios. Tais estudos no demonstraram nenhuma relao significativa [33].

(3) Efeitos sobre o Meio Ambiente

Os NOx so gases capazes de causar danos vegetao. Entretanto as concentraes necessrias para provocar esse efeito so consideravelmente altas, passveis de ocorrer em ambientes muito poludos, como aqueles prximos a fontes poluidoras como as indstrias. Esses danos se traduzem em leses irregulares, brancas ou marrons, nos tecidos prximos margem das folhas. Tambm contribuem para aumentar a acidez das guas, formando as chuvas cidas, cujos efeitos foram detalhados no item anterior. Alm disso, h tambm uma sinergia de efeitos entre o NO2 e o SO2, que em baixas concentraes e juntos provocam alteraes na vegetao, sendo esse fato freqentemente observado em reas urbanas e industriais. Os xidos de nitrognio tambm so os principais componentes requeridos para a formao do smog fotoqumico. A contaminao fotoqumica acontece como conseqncia da apario na atmosfera de agentes oxidantes, originados pela reao
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qumica entre os xidos de nitrognio, os hidrocarbonetos e o oxignio em presena da radiao ultravioleta dos raios solares. A formao destes oxidantes favorecida em situaes de altas presses associadas a uma forte insolao e poucos ventos, que dificultam a disperso dos contaminantes primrios. A mistura resultante de todas essas substncias d origem ao smog fotoqumico, cujo aspecto o de uma nvoa acinzentada que recobre as regies contaminadas. A contaminao fotoqumica tambm produz danos vegetao em concentraes que j esto sendo alcanadas em algumas cidades [28], [44], [66]. A tabela III.4. resume alguns dados da EPA para os NOx . Tabela III.4.: Efeitos da exposio aos NOx Segundo Diferentes Nveis de Concentrao Caracterstica/Efeito Ar das Cidades Aumento da freqncia respiratria em ratos Percepo de odor pungente Aumento da falta de ar em seres humanos Limite Ocupacional Aumento reversvel da falta de ar em seres humanos Edema pulmonar, fatal
Fonte: EPA, 1982.

Concentrao < 80 ppb 0,8 ppm (por poucas horas) 1 3 ppm 2,5 ppm (por 1 hora) 5 ppm (por 8 h/dia) 5 ppm (por 10 minutos) 100 150 ppm (por 1 hora)

Monxido de Carbono (CO)

(1) Origem As unidades de combusto, tais como os aquecedores, caldeiras e flares emitem monxido de carbono para a atmosfera, ainda que em quantidades que geralmente no so consideradas como sendo significativas. grandes quantidades de CO [59]. Por outro lado, no regenerador do catalisador da unidade de craqueamento cataltico so produzidas

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(2) Efeitos sobre a Sade Humana

Exposio Aguda A mais importante via de penetrao a respiratria, e o CO se difunde rapidamente atravs da membrana alveolar, chegando corrente sangnea, onde se une hemoglobina das hemcias, formando carboxihemoglobina. Tal fato tem interferncia imediata no suprimento de oxignio para a atividade celular dos tecidos, pela impossibilidade de a carboxihemoglobina transportar o oxignio. A hemoglobina tem uma grande afinidade pelo CO, cerca de 200 300 vezes maior do que o oxignio; em conseqncia, pequenas quantidades da substncia no ar so suficientes para que os seus efeitos txicos se manifestem. Os efeitos clnicos da intoxicao pelo CO dependem da concentrao qual o indivduo foi exposto, variando desde a dor de cabea leve e tontura, at nuseas, vmitos, coma e at mesmo a morte. Pode ocorrer tambm a reduo da acuidade visual e da destreza manual. Os efeitos no homem variam de acordo com o nvel de concentrao sangnea da carboxihemoglobina e tal fato foi verificado tanto em estudos experimentais como epidemiolgicos [33]. A tabela III.5. relaciona os diferentes nveis de concentrao do ar com o percentual de carboxihemoglobina no sangue.

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Tabela III.5: Efeitos Agudos da Exposio Humana ao Monxido de Carbono Concentrao atmosfrica de CO (ppm) 50 100 250 500 1000 10000 Tempo Mdio para acumulao (minutos) 150 120 120 90 60 5 % de carboxihemoglo bina 7 12 25 45 60 95 Dor de cabea leve Dor de cabea moderada e tontura Dor de cabea severa e tontura Nuseas vmitos, colapso Coma Morte Sintomas

Fonte: http://bohr.quimica.ufpr.br/Servicos/Seguranca/toxicolo.html, 2000. Exposio Crnica Os efeitos adversos sobre a sade so conseqncia da baixa concentrao de oxignio no sangue, que ocasiona o aparecimento de sintomas como dores de cabea, fadiga, vertigens, dores no peito, dificuldade para respirar e taquicardia. Estudos tambm demonstraram que pode haver degenerao do msculo do miocrdio nos indivduos expostos. As concentraes de carboxihemoglobina no sangue necessrias para a ocorrncia de tais sintomas j foram comentadas no pargrafo anterior. A exposio ao CO tambm provoca efeitos teratognicos nos fetos de mulheres grvidas [33].

(3) Efeitos sobre o Meio Ambiente Na verdade o CO no pode ser considerado como um contaminante atmosfrico no sentido estrito, pois encontrado em atmosferas puras de modo natural e, alm disso, ao entrar na atmosfera oxidado e transforma-se em CO2. Entretanto, o acmulo deste

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ltimo na atmosfera oferece alguns riscos, entre eles uma possvel modificao no clima da Terra decorrente do efeito estufa [66]. Gs Sulfdrico

(1) Origem O gs sulfdrico gerado nas unidades de polimerizao, na etapa de lavagem custica, assim como nas unidades de tratamento de gs cido e recuperao de enxofre [21], [59].

(2) Efeitos sobre a Sade Humana O gs sulfdrico um gs altamente txico e irritante, que atua sobre o sistema nervoso, os olhos e as vias respiratrias. A intoxicao pela substncia pode ser aguda, subaguda ou crnica, dependendo da concentrao do gs no ar, da durao, da freqncia da exposio e da suscetibilidade individual [33].

Exposio Aguda

O H2S um gs voltil, e a principal via de penetrao a respiratria, sendo a absoro cutnea por parte do homem ainda discutida. A partir do momento em que o H2S atinge a corrente sangnea, ele se distribui por todo o organismo, produzindo efeitos sistmicos. No sistema nervoso central: excitao seguida de depresso, fraqueza, dor de cabea, nuseas, vmito, hiperexcitabilidade, alucinaes, amnsia, irritabilidade, delrios, sonolncia, fraqueza, chegando at as convulses e a morte. No sistema respiratrio: tosse, s vezes expectorao sanguinolenta, respirao acelerada, espasmo brnquico, s vezes edema agudo de pulmo, rinite com perda de olfato, broncopneumonia e traqueobronquite.

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O odor do H2S no um parmetro seguro para se avaliar concentraes perigosas, pois ocorre fadiga olfatria em cerca de 2 15 minutos em concentraes acima de 100 ppm, isto , o odor deixa de poder ser percebido. A ao irritante do H2S sobre a pele e as mucosas gastrintestinais provoca prurido e vermelhido. Nos olhos surgem conjuntivite, fotofobia, lacrimejamento e opacificao da crnea [33]. Exposio Crnica Ainda no existe concordncia na literatura quanto aos efeitos da exposio crnica ao H2S pelo homem. Contudo, estudos mostram a possvel ocorrncia de efeitos sistmicos, tais como: alteraes neurolgicas, distrbios neurovegetativos, vertigens, dores de cabea, nervosismo, paralisia, fraqueza e polineurites. Taxas elevadas de abortamento foram encontradas em mulheres grvidas expostas ao H2S; distrbios digestivos, como perda de apetite, perda de peso e nuseas tambm foram observados, bem como conjuntivite, inflamao das vias areas superiores e bronquite crnica [33].

(3) Efeitos sobre o Meio Ambiente

A exposio ao gs sulfdrico provoca o chamuscamento das folhas dos vegetais, e ele, ao combinar-se com as guas das chuvas d origem ao cido sulfdrico, que, por sua vez, provoca necrose nas partes superiores das folhas, similares a outras leses provocadas por outros compostos cidos ou bsicos. H tambm o problema do odor desagradvel que fica no ambiente, semelhante ao de ovos podres [44], [48].

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Benzeno, Tolueno e Xileno (BTX)

(1) Origem O benzeno, o tolueno e os xilenos so componentes do petrleo, portanto esto presentes em muitas operaes de refino. Alm disso, tais compostos tambm so produzidos durante o processo de reforma cataltica. A volatilidade natural dos mesmos faz com que as emisses fugitivas sejam a maior fonte de liberao dos mesmos. Fontes pontuais de emisso incluem o processo de separao desses compostos [21]. (2) Efeitos sobre a Sade Humana

Exposio Aguda O benzeno um lquido incolor, com odor aromtico caracterstico, altamente voltil. Sendo muito lipossolvel, ele rapidamente absorvido pela via respiratria quando inalado, e devido sua grande afinidade por gordura distribudo e armazenado em tecidos ricos em gorduras, tais como o sistema nervoso central e a medula ssea. Cerca de 50 % do total de benzeno inalado so absorvidos pelo organismo. Do total absorvido, 10 a 50% so eliminados pela urina, aps serem metabolizados no fgado. O efeito agudo na via respiratria de irritao dos brnquios e da laringe, surgindo tosse, rouquido e edema pulmonar. Porm, o benzeno atua predominantemente sobre o sistema nervoso central, agindo como depressor do mesmo, levando ao aparecimento de fadiga, dores de cabea, tonturas, convulso, coma e morte em conseqncia de parada respiratria. O benzeno predispe a arritmias cardacas graves, devido sensibilizao do msculo do miocrdio. A exposio a altas concentraes (mais de 20000 ppm) rapidamente fatal. O benzeno na forma lquida pode ser absorvido atravs da pele, onde pode provocar efeitos irritantes como dermatite de contato, eritema (reas avermelhadas) e bolhas, por causa de seu efeito desengordurante. O contato com os olhos provoca sensao de queimao, com leso das clulas epiteliais.
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A ingesto de benzeno provoca sensao de queimao na mucosa oral, na faringe e no esfago, tosse e dor. A ingesto da substncia na dosagem de 15 a 20 mL pode provocar a morte no adulto [32], [33]. Exposio Crnica A exposio crnica ao benzeno pode produzir um ataque medula ssea, o que pode traduzir-se em anemia aplstica e leucemia aguda. Aberraes nos cromossomos tm sido observadas em animais e homens expostos ao benzeno, tanto em clulas da medula ssea como em linfcitos da corrente sangnea. O benzeno tambm classificado como cancergeno e imunodepressor, pois promove um decrscimo na quantidade de leuccitos, hemcias e plaquetas do sangue. A exposio prolongada ao benzeno tambm pode produzir fadiga, nuseas, perda do apetite, vertigem, dor de cabea, irritabilidade e nervosismo. O contato prolongado com a pele causa secura, fissura e dermatite. O benzeno tambm provoca danos ao fgado, quando da sua exposio prolongada. O problema do benzeno nas refinarias parece inserir-se muito melhor no contexto ocupacional do que tratar-se apenas de uma questo da poluio do ar. O benzeno tem grau de insalubridade mximo e seu grau de risco sade considerado moderado exposio aguda, e alto exposio crnica excessiva (API), tendo sido, tambm, confirmado como carcinognico para o homem e para os animais [32], [33]. A Tabela III.6. resume os principais efeitos sobre o organismo humano das diversas concentraes de benzeno.

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Tabela III.6: Efeitos no Organismo das Diferentes Concentraes do Benzeno Concentrao de Vapores de Tempo de Exposio Benzeno (ppm) 25 50 100 500 7000 20000 8 horas 6 horas 1hora 30 minutos 5 minutos
Fonte: API, 1998.

Resposta Nenhuma Leve sonolncia e dor de cabea leve Sintomas de toxicidade aguda Perigoso para a vida, efeitos imunodepressores Fatal

OBS: Os xilenos e o tolueno podem ser considerados como tendo efeitos txicos iguais aos do benzeno. Entretanto, o benzeno nico na maioria desses efeitos, comprovando que os primeiros registros de toxidez de tolueno e xilenos no levaram em conta o fato de o benzeno estar presente nesses compostos [25]. (3) Efeitos sobre o Meio Ambiente Um modo comum atravs do qual substncias qumicas promovem intoxicaes agudas, particularmente em organismos aquticos, a narcose. A narcose ocorre quando uma substncia qumica se acumula, de maneira no especfica, nas membranas celulares e interfere com o funcionamento normal dessas membranas. A resposta tpica a este fenmeno um decrscimo de atividade, reduo da reao a estmulos externos e maior pigmentao, no caso dos peixes. Os efeitos so reversveis, e os organismos normalmente retornam condio inicial quando a substncia removida do meio ambiente no qual eles vivem. Entretanto, a narcose prolongada pode resultar em morte. O benzeno uma das substncias qumicas que provocam a narcose [30]. O tolueno pode ser degradado por microorganismos. O xileno possui uma mobilidade moderada atravs do solo, onde pode persistir por muitos anos, ainda que

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uma parte possa tambm ser biodegradada. O benzeno tambm pode ser biodegradado, mas somente na presena de oxignio. Os trs compostos, ao evaporarem, reagem com outras substncias nas camadas mais baixas da atmosfera, contribuindo, deste modo, para a formao de oznio, e conseqentemente, para a formao do smog fotoqumico [21].

Material Particulado

(1) Origem A maior fonte potencial de emisses de material particulado para a atmosfera a unidade de regenerao do catalisador de craqueamento cataltico. Os gases de exausto dos aquecedores e das caldeiras tambm podem conter partculas, porm em quantidades muito menores [59].

(2) Efeitos sobre a Sade Humana

A intensidade do dano causado pelas partculas varia de acordo com as suas propriedades qumicas e fsicas, principalmente o seu dimetro mdio. Os efeitos das partculas sobre a sade concentram-se no aparelho respiratrio, e esto associados concentrao das partculas, ao tempo de exposio e capacidade do sistema respiratrio em remover as partculas do ar inalado. Levando-se em considerao as partculas no txicas, alguns dos efeitos sobre a sade humana podem ser: aumento do nmero de mortes devidas bronquite, aumento da mortalidade devida a doenas respiratrias e cardacas, aumento da gravidade e freqncia das doenas do trato respiratrio e aumento da incidncia de bronquites. As partculas, mesmo maiores, podem aumentar os efeitos fisiolgicos dos gases irritantes presentes no ar. Exemplo tpico desse sinergismo o acentuado efeito da mistura entre partculas e dixido de enxofre. Elas tambm podem funcionar como

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catalisadores e transformar quimicamente os poluentes iniciais, criando substncias ainda mais nocivas. Agem como veculos para microorganismos (fungos, bactrias e vrus) e outras substncias orgnicas ou, para minerais adsorvidos como os hidrocarbonetos policclicos, reconhecidamente cancergenos, que se alojam em seus poros. Dentre as partculas inalveis, as mais grossas ficam retidas na parte superior do sistema respiratrio. Quanto mais finas, as partculas penetram mais profundamente, atingindo inclusive os alvolos pulmonares [33].

(3) Efeitos sobre o Meio Ambiente Vrias espcies de vegetao e variedades dentro das espcies diferem na sua suscetibilidade aos poluentes particulados. De um modo geral, como os outros poluentes do ar, a poluio por material particulado prejudica a agricultura, atravs da diminuio do valor do produto (a quantidade e/ou a qualidade podem ser afetadas e a poca de venda pode ser adiantada ou atrasada) ou do aumento do custo de produo (necessidade do uso de fertilizantes, irrigao, etc.). As poeiras podem causar danos tanto diretos quanto indiretos vegetao. Uma variedade de efeitos j foi observada, entre eles: reduo das colheitas, mas sem se observarem danos visveis, aumento na incidncia de doenas, danos severos s clulas das folhas, supresso da fotossntese e morte de rvores. Os danos podem resultar da formao de uma crosta espessa sobre as folhas, que suprime a fotossntese e/ou intoxicao alcalina/cida quando se produzem tais solues com a gua das chuvas. Este ltimo fator provoca alteraes no pH do solo, muitas vezes danosas para as plantas. A contaminao do solo e da vegetao por aerossis metlicos tambm outro fator relevante. Aerossis com nveis significantemente elevados de chumbo e/ou outros metais pesados elevam a concentrao desses metais no solo e conseqentemente na vegetao das vizinhanas das fontes emissoras. A presena desses metais pode resultar em severa devastao da vegetao e em desnudao da paisagem, como resultado da contaminao do solo e subseqente acmulo de nveis metlicos fitotxicos pelas plantas. Este problema mascarado pela presena, tambm, de altas concentraes de SOx que geralmente com as emisses de aerossis com metais. Entretanto, observaes
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de vegetaes ao redor de fontes emissoras indicam que o crescimento da vegetao continua a ser suprimido mesmo quando as emisses de SOx no esto ocorrendo. A causa dessa supresso do crescimento das plantas , aparentemente, o solo contaminado por metais pesados. Esse tipo de emisso tambm pode reduzir a visibilidade e criar danos para o transporte ocasionando acidentes. A diminuio da visibilidade reduz o alcance visual dos objetos e promove a desfigurao das paisagens, ao sujar roupas, prdios e monumentos. A maioria dos particulados de pequeno tamanho tambm serve como um excelente ncleo na formao de nuvens de gotas. Conseqentemente, isto pode causar o aumento da precipitao a jusante de grandes fontes de emisso de material particulado [28], [44], [48]. A Tabela III.7 mostra, resumidamente, os resultados de uma variedade estudos epidemiolgicos que demonstram uma aparente relao de causa e efeito entre os diversos nveis de material particulado presentes no ar e os efeitos adversos sobre a sade humana. Tabela IIII.7: Relao de Causa e Efeito entre Nveis de Concentrao de Material Particulado e Danos Sade Humana Concentrao de PM10 1000 g/ m3 250 500 g/ m3 200 420 g/ m3 Efeito Aumento no nmero de mortes Agravamento da bronquite Pequenas mudanas pulmonares reversveis em crianas
Fonte: EPA, 1982.

Acetileno, Butano, Etano, Eteno, GLP, Metano, Propano e Propeno (VOCs) (1) Origem Dentro das refinarias existem muitas fontes de emisses gasosas que so

predominantemente constitudas por hidrocarbonetos volteis. As principais fontes incluem:

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Tanques de Armazenamento; Terminais de Carga e Descarga de Cru e Derivados; Separadores de gua e leo; Unidades de Regenerao de Catalisadores; Bombas, Vlvulas, Flanges e Compressores; Sistemas de Vcuo; Torres de Resfriamento; Flares [59].

(2) Efeitos sobre a Sade Humana Essas substncias so classificadas como asfixiantes simples e quando presentes em altas concentraes reduzem a presso parcial do oxignio no sangue provocando hipxia (baixa oxigenao). Todos so incolores e, alm disso, o metano, etano e o CO2 no tm cheiro. O acetileno tem odor fraco semelhante a alho e o propeno, propano, butano e o GLP (que uma mistura no especificada de propano, propeno e butano) tm um leve odor de petrleo [33]. Exposio Aguda Num ambiente com baixas concentraes de oxignio surgem efeitos no organismo. A concentrao de oxignio no ar para que no ocorram sintomas de asfixia no deve ser inferior a 18 % por volume. Concentraes de oxignio inferiores a 11% provocam perda de conscincia. Concentraes abaixo de 6% causam parada respiratria e morte. Dependendo da saturao de oxignio no sangue arterial, os efeitos da exposio aos asfixiantes simples podem ser classificados em quatro estgios [33].

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1.

Estgio Indiferente A porcentagem de oxignio saturado de 90 98 %, e o nico distrbio uma diminuio de viso noturna.

2.

Estgio Compensatrio A porcentagem de oxignio saturado de 82 90 %, surgindo pequenos distrbios funcionais, que so mais evidentes em pacientes portadores de doena pulmonar, cardaca ou hematolgica.

3.

Estgio de Distrbios A porcentagem de oxignio saturado de 64 70 %, surgindo dificuldade respiratria, alterao de sensibilidade nas extremidades, distrbios no humor, dor de cabea, confuso mental, diminuio na coordenao e no julgamento e cianose (extremidades corporais arroxeadas).

4.

Estgio Crtico A porcentagem de oxignio saturado de 60 70 % ou menos, surgindo deteriorao da coordenao e do julgamento em 3 a 5 minutos de exposio e perda de conscincia. A baixa concentrao de oxignio provocada pelos asfixiantes simples leva ao aparecimento de distrbios em diversos sistemas orgnicos. No sistema cardiovascular surgem arritmias, hipotenso (presso baixa), isquemia do miocrdio e parada cardaca. No sistema respiratrio surgem hiperventilao e cianose. No sistema nervoso central surge dor de cabea, sonolncia, confuso mental, tontura, perda de memria e inconscincia. No sistema digestivo surgem nuseas e vmitos. A esposio da pele aos asfixiantes em sua forma liquefeita provoca queimaduras por hipotermia [33].
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(3) Efeitos sobre o Meio ambiente Os hidrocarbonetos que contm at quatro tomos de carbono so gases temperatura ambiente, e so estes os mais importantes do ponto de vista da contaminao atmosfrica, pois favorecem a formao das reaes fotoqumicas, contribuindo para o surgimento do smog fotoqumico, como j explicado anteriormente [15]. Amnia

(1) Origem A amnia formada a partir dos compostos nitrogenados presentes no petrleo cru e pode ser encontrada em muitas unidades das refinarias de petrleo. Amnia gasosa freqentemente liberada nas unidades de destilao, de craqueamento e de tratamento final. Tambm so geradas emisses de amnia nas plantas de tratamento dos efluentes hdricos das refinarias [21]. (2) Efeitos sobre a Sade Humana Exposio Aguda A amnia produz leso tissular, agindo de modo semelhante a um lcali corrosivo. muito solvel em gua e, portanto, atua na mucosa umedecida das vias areas superiores e nos olhos. um gs irritante para o nariz e para a garganta, levando tosse e a dificuldades para respirar. Nos olhos, leva ao lacrimejamento, edema palpebral, lcera da crnea, atrofia da ris e cegueira, devido catarata tardia e atrofia da retina. A amnia um severo irritante para os olhos, as vias respiratrias e a pele. Nas vias respiratrias seus vapores provocam faringite, laringite, broncoespasmo, dor torcica, dispnia (dificuldade para respirar) e traquete. Em altas concentraes (2400 6500 ppm), a amnia atua sobre os pulmes, causando edema agudo, asfixia, devido ao envolvimento do sistema nervoso central, surgindo parada respiratria, alteraes no ritmo e nos batimentos do corao [32], [33].

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O contato da pele e das mucosas com a amnia lquida provoca queimaduras graves. Na via digestiva, a irritao provoca nuseas, vmitos, sensao de queimao e edema dos lbios, da boca e do nariz. Com a ingesto ocorrem queimaduras da boca, esfago, podendo inclusive ocorrer perfurao gstrica [33].

Exposio Crnica Na exposio em longo prazo, a amnia pode causar bronquite crnica, enfisema pulmonar e asma, segundo alguns autores [33].

(3) Efeitos sobre o Meio Ambiente

A vegetao atingida adquire colorao verde forte, tornando-se marrom ou verde ao secar. Em algumas espcies pode ocorrer escurecimento geral. Entretanto, os danos em vegetaes provocados pela amnia so usualmente observados em vazamentos acidentais de amnia anidra, que usada em agricultura como fertilizante. Os danos agudos so caracterizados por pontos negros necrosados ao longo das margens das folhas das plantas mais sensveis [28].

III.3. Medidas de Controle das Emisses Atmosfricas A utilizao de tcnicas de controle de poluio do ar tem como objetivo a destruio ou a coleta de poluentes. As tcnicas ou planos de controle da poluio atmosfrica muitas vezes requerem que se faa, tambm o uso de outras abordagens de controle, no sentido de que se obtenha o atendimento aos padres de emisso e/ou qualidade do ar exigidos pela legislao ambiental em vigor. As refinarias de petrleo so consideradas fontes estacionrias de poluio atmosfrica.

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Os equipamentos de controle so normalmente projetados para os poluentes gasosos ou particulados. Poucos so eficientes no controle de ambos os tipos. Alguns so especialmente projetados para o controle de poluentes especficos ou mesmo para o controle de um determinado tamanho de material particulado. A legislao ambiental vigente para as emisses atmosfricas tem grande importncia na seleo da tcnica de controle que ser empregada, assim como os custos envolvidos na sua implantao. A seguir, sero sucintamente descritas as tcnicas de controle da poluio atmosfrica mais amplamente empregadas.

Controle de Emisses de Poluentes Gasosos Controle por Diluio na Atmosfera Atravs de Disperso O uso de chamins de alturas adequadas, projetadas em funo das condies de disperso dos poluentes na atmosfera local, reduz a concentrao de poluentes ao nvel do solo. Essa abordagem de controle das emisses pode ajudar no alcance dos padres de qualidade do ar desejados, pois a atmosfera tem um grande poder de diluir, dispersar, e algumas vezes, at de destruir uma grande variedade de poluentes. Uma chamin eficiente para tal propsito deve ter, uma altura mnima de duas vezes e meia a altura do prdio mais alto das vizinhanas da fonte poluidora em questo. O clculo da altura tambm depende grandemente das condies de disperso, tais como: ventos, temperatura, difuso e etc. O uso de tais chamins, por outro lado, pode em alguns casos representar um fator de risco para o trfego de avies na regio onde esto presentes [58]. Trata-se, no entanto, de uma metodologia extremamente controversa, pois o uso de chamins corretamente dimensionadas no resolve o problema da emisso de poluentes em si, apenas o mascara, ou transfere de local. O poluente pode atingir uma zona estvel da atmosfera, ser transportado por grandes distncias, e depois ser precipitado como chuva cida.

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 Absoro de Gases Tal processo consiste em uma separao de gases, onde se utiliza uma fase lquida como absorvente. Tal separao baseia-se na solubilidade preferencial ou na reatividade qumica do gs poluente com a fase lquida. Nesta tcnica, os gases efluentes, isto , os gases que so emitidos pela fonte poluidora, passam atravs de equipamentos denominados absorvedores, que contm o lquido absorvente. Este lquido remove ou modifica um ou mais dos componentes mais ofensivos ao meio ambiente presentes na corrente gasosa. Existem diversos tipos de equipamentos que operam segundo o princpio exposto acima, tais como: torres recheadas, torre de pratos, tanques agitados, entre outros. A tcnica de absoro de gases aplica-se remoo de xidos de enxofre, de vapores de cido sulfrico, de gs sulfdrico (vide Tratamento com DEA, Captulo II) e de xidos de nitrognio, entre outros compostos que no so emitidos pelas refinarias de petrleo [58], [59].

Adsoro de Gases A adsoro de gases baseia-se na reao dos gases poluentes com uma substncia adsorvente slida. A adsoro um fenmeno fsico-qumico, que tem lugar quando as molculas ou tomos do gs se concentram na superfcie do slido usado como adsorvente. Os adsorventes slidos utilizados pela indstria so geralmente capazes de adsorver gases orgnicos e inorgnicos, e um dos mais utilizados o carvo ativado, que muito eficaz na remoo de solventes orgnicos volteis. Tambm so adsorventes industriais a slica-gel, alumina ativada e bauxita, sendo que esta ltima muito utilizada no tratamento de fraes do petrleo e na secagem de gases. Os equipamentos de adsoro incluem adsorvedores de leito-fixo e leito mvel, entre outros [58], [59].

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 Combusto Muitos compostos orgnicos liberados durante as operaes de refino podem ser convertidos em CO2 e gua, a partir do processo de combusto. A fim de se obter uma combusto completa importante que se observe cuidadosamente variveis como: proporo de oxignio, temperatura da queima, turbulncia e tempo. Um bom exemplo do uso dessa medida de controle de poluio nas refinarias o uso de caldeiras de queima de CO, junto aos regeneradores de catalisador. O CO liberado na regenerao queimado nas caldeiras, transformando-se em CO2. Alm do benefcio do ponto de vista ambiental, a caldeira ainda gera calor para consumo prprio da unidade. Os flares das refinarias promovem a queima de gases txicos e perigosos, nas unidades que manuseiam hidrocarbonetos, amnia, hidrognio e cianeto de hidrognio, alm de outros que possam ser eventualmente emitidos em situaes de emergncia, as quais exigem liberao imediata de grandes volumes desses gases, seja para proteo da planta ou das pessoas. A combusto nos flares o melhor meio de se dispor de tais poluentes [58], [59].

Controle de Emisses de Material Particulado Ciclones Ciclones so equipamentos de coleta de material particulado, para partculas usualmente maiores do que 10 m. Este equipamento um coletor inercial, em formato de cone, sem partes mveis. O gs efluente, contaminado com o material particulado, acelerado atravs de um movimento espiral, sofrendo a ao de uma fora centrfuga. As partculas so ento arremessadas para fora da espiral de gs, se chocam com as paredes do ciclone e caem saindo pelo fundo do equipamento, de onde so removidas, atravs de um sistema de vlvulas.

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Filtros Os filtros so utilizados quando necessria uma elevada eficincia de

controle, geralmente para partculas com dimetros menores do que 5 m. Esses equipamentos consistem em filtros, de l ou outro tecido, atravs dos quais forada a passagem do ar poludo. Os particulados ficam, deste modo, retidos no tecido.

Coletores midos Os coletores midos so utilizados quando as partculas que devem ser

coletadas esto molhadas, muito quentes ou so corrosivas. O princpio de operao desses equipamentos baseia-se na diferena entre as velocidades das gotas do lquido coletado (sozinho) e das partculas slidas poluentes misturadas com o lquido. Nesses equipamentos, a corrente gasosa umidificada com jatos de gua, e as gotas do lquido resultante so atomizadas. Essa mistura lquido-partculas suspensa na corrente gasosa ento enviada a um equipamento de separao inercial, disposto no fim de sua trajetria, que, ento, remove as partculas. A presena das gotculas de gua aumenta o tamanho das partculas, o que faz com que a eficincia de coleta do separador inercial seja tambm aumentada. Existem diversos tipo de equipamentos, de diferentes complexidades, que operam com base neste princpio [47], [58].

Precipitadores Eletrostticos Esses equipamentos utilizam uma corrente eltrica de alta voltagem para

separar os particulados do gs. Quatro passos bsicos esto envolvidos: as partculas so eletricamente carregadas atravs de um processo de ionizao, so transportadas at uma superfcie coletora pela ao da fora que o campo eltrico exerce sobre elas, sua carga eltrica neutralizada na superfcie coletora e, por fim, as partculas so removidas da superfcie coletora. Os precipitadores eletrostticos possuem alta

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eficincia de coleta, e podem ser usados para o tratamento de correntes gasosas quentes[47], [58].

III.4. Medidas de Minimizao das Emisses Atmosfricas

A minimizao das emisses atmosfricas das refinarias , em muitos caso no somente possvel, mas tambm passvel de ser efetuada a partir de procedimentos simples. Algumas medidas que podem ser tomadas nesse sentido so: a. Substituio dos tanques de armazenamento de cru e derivados, de teto fixo por tanques de teto flutuante; b. Melhoria da combusto nos fornos, aquecedores e caldeiras, pois quanto mais eficiente a reao de queima menor quantidade de poluentes emitida (tal medida tem um efeito preciso sobre as emisses de NOx ,CO e material particulado); c. Uso de combustveis menos poluidores para a gerao de calor e energia, como, por exemplo, o gs natural; d. Operao e manuteno adequada dos equipamentos, visando o seu funcionamento nas melhores condies possveis, o que tambm reduz a quantidade de poluentes emitidos (tais medidas, assim como a otimizao das reaes de combusto, constituem as chamadas Boas Prticas de Operao); e. Modificao dos processos utilizados, optando-se por processos mais limpos, sempre que isso for possvel e vivel [53], [58], [59]; f. Processamento de petrleos com menores teores de enxofre, sempre que isso for possvel e vivel.

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IV. Os Efluentes Hdricos

No Captulo II foram brevemente descritos os efluentes produzidos em cada uma das operaes de uma refinaria. O objetivo do presente captulo caracterizar tais efluentes de uma forma mais detalhada, assim como descrever os possveis efeitos que os mesmos podem acarretar sobre o meio ambiente quando descartados sem prvio tratamento.

IV.1. O Uso da gua pelas Refinarias As refinarias so grandes consumidoras de gua, gerando, em contrapartida, grandes quantidades de despejos lquidos, alguns de difcil tratamento [8]. Os efluentes hdricos gerados nas refinarias variam grandemente em quantidade e em qualidade, em funo do tipo de petrleo processado, das unidades de processamento que compem a refinaria em questo, e da forma de operao dessas unidades [62]. De um modo geral, as refinarias geram uma quantidade de efluentes lquidos que relativamente proporcional s quantidades de leo refinado. No caso do Brasil, as onze refinarias do sistema Petrobras geram entre 0,40 e 1,60 m3 efluente/ m3 leo refinado na planta. Este fator menor para as refinarias de maior capacidade de refino, assim como para aquelas mais recentemente construdas [62].

IV.2. Os Efluentes Hdricos Gerados no Processo de Refino de Petrleo

Assim como muitas outras indstrias, as refinarias de petrleo utilizam enormes quantidades de gua para as suas atividades. Praticamente todas as operaes de refino, desde a destilao primria at os tratamentos finais, requerem grandes volumes de gua de processo e de resfriamento [55].

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A principal funo da gua nas refinarias de petrleo a de resfriamento, e o uso de circuitos de resfriamento fechados, que promove a recirculao dessas guas, pode reduzir a quantidade de gua captada em mais de 90 %, assim como tambm acarretar a reduo da quantidade de efluentes produzidos [20]. Entretanto, a extenso da recirculao e do reuso da gua nas refinarias depende fortemente da disponibilidade de suprimentos de gua de boa qualidade. Depois do uso para resfriamento, o segundo principal uso de gua nas refinarias a alimentao das caldeiras. O vapor gerado pelas caldeiras utilizado nos processos de retificao com vapor (stripping) e destilao. Como o vapor entra em contato direto com as fraes do petrleo, o condensado resultante de tais operaes pode ser contaminado [55]. Os efluentes de processo so usualmente definidos como qualquer gua ou vapor condensado que tenha entrado em contato com leo, estando este ltimo sob a forma lquida ou gasosa, e que pode, portanto, conter leo ou outros contaminantes qumicos. Incluem solues cidas, soda exausta, guas de lavagem do petrleo cru e dos derivados, a gua proveniente da etapa de dessalinizao, os condensados resultantes da retificao a vapor e da destilao, assim como da limpeza ou regenerao com vapor dos catalisadores de processo. Alm disso, as guas de chuva podero ou no estar contaminadas, dependendo da regio da refinaria de onde forem drenadas [55]. O leo poder ser encontrado emulsionado e no emulsionado com a gua (livre) nos efluentes anteriormente citados. Na etapa de dessalinizao, assim como no craqueamento, o sulfeto aparece usualmente como contaminante. O fenol aparece nos efluentes resultantes das etapas de craqueamento cataltico, produo de lubrificantes e de solventes e nas guas de lavagem da gasolina, seguintes aos tratamentos custicos . O American Petroleum Institute (API) lista as seguintes fontes de acidez nos efluentes de refinarias: destilao do petrleo cru e dos produtos intermedirios, tratamentos cidos, craqueamento cataltico e limpeza de equipamentos que contribuem para a formao de cido sulfdrico ou outros compostos cidos. J a alcalinidade dos efluentes, que aparece sob a forma de hidrxidos de sdio, clcio e amnia, e de carbonatos, pode ser originada no tratamento custico dos destilados, nas etapas de adoamento e purificao de gases cidos, no controle de corroso com agentes de neutralizao, nas plantas de tratamento de efluentes, nas unidades de refrigerao que utilizam amnia e na converso do nitrognio durante o craqueamento cataltico [55].

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Uma grande gama de compostos redutores, incluindo alguns dos anteriormente descritos, pode aparecer nos efluentes das refinarias, e estes contribuem para a demanda de oxignio total dos mesmos. As fontes de tais substncias so: os acumuladores das torres de destilao e de craqueamento, a gua de refrigerao dos condensadores baromtricos da destilao a vcuo, os agentes qumicos oriundos do tratamento dos destilados, a manufatura de petroqumicos e as guas dos tanques de armazenamento do petrleo cru e dos derivados. O sabor e o odor dos efluentes so causados principalmente pela presena de compostos fenlicos, naftnicos, nitrogenados e organo sulfurados. As principais fontes de tais compostos so as operaes de tratamento para a remoo dos compostos oxigenados, nitrogenados e sulfurosos do petrleo cru e dos derivados, assim como a decomposio dos produtos da destilao e do craqueamento cataltico e das guas provenientes dos condensadores baromtricos e da dessalinizao. Como anteriormente citado, no possvel generalizar as caractersticas dos efluentes de refino. No existem duas refinarias semelhantes em tamanho, tipo de leo processado, grau de complexidade, assim como no tipo, idade e condies de operao das unidades de processamento. A expresso da quantidade de poluentes gerados por quantidade de petrleo processado no pode ser generalizada para diferentes refinarias. Em contrapartida, refinarias completas e integradas geram efluentes que possuem maiores quantidades e uma faixa maior de tipos de poluentes do que aquelas que possuem apenas unidades simples de destilao e craqueamento e que processam a mesma quantidade de matria-prima que a anterior [55]. A tabela IV.1. fornece as caractersticas dos despejos das refinarias mais habitualmente encontradas na literatura disponvel sobre o assunto.

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Tabela IV.1. Caractersticas dos Despejos das Refinarias de Petrleo Parmetro Mnimo Temperatura (C) pH DBO (mg/L) DQO (mg/L) Sulfetos (mg/L) Dureza como CaCO3 (mg/L) Alcalinidade como CaCO3 (mg/L) leo (mg/L) Fsforo (mg/L) NH3 (mg/L como N) Cloretos (mg/L) Sulfatos (mg/L) 23 0,0 0,0 19 0,0
Fonte: Braile, 1979.

Limites Mximo 41 10,6 280 3.340 38 510 356 200 97 120 1.080 182 22 6,2 17 140 0,0 139 77

A cada etapa do processo de refinao, como anteriormente visto, diferentes efluentes hdricos so gerados. Deste modo, fica claro que tais despejos possuem caractersticas qualitativas e quantitativas variveis, no que diz respeito sua composio [10]. O API classificou os constituintes dos efluentes de acordo com as unidades da refinaria aonde so gerados, considerando-se uma refinaria simplificada. A tabela IV.2. mostra tal classificao.

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Tabela IV.2. Efluentes de Refinarias de Petrleo: Classificao das Substncias Encontradas nos Efluentes da Indstria de Refino de Petrleo. Unidade da Refinaria Solutos Inerentes e Solutos Resultantes de Emulses e Suspenses Emulses e Suspenses Solutos Presentes nos Reaes Qumicas Naturais, e as que Resultantes de Aes produtos Finais Persistem nos Produtos Fsicas e Qumicas Finais Armazenamento de Cru Compostos orgnicos Material em suspenso sulfurados nos fundos dos tanques cidos: H2S, CO2, cidos Sais Insolveis, SiO2, orgnicos, Al2(SiO3)3, S, substncias sais Inorgnicos: NaCl, finamente divididas MgCl2, compostos de Fe e Em alguns casos, Al, CaCl2, (NH4)2S, etc. compostos asflticos Destilao Compostos Orgnicos Sais Inorgnicos, Sais orgnicos e Emulses de gua e leo Nitrogenados e sulfitos, sulfitos cidos, inorgnicos, compostos de Sabes, emulses de Sulfurados Na2CO2, (NH4)2S, Na2S, enxofre, cidos sulfnicos ceras, xidos de metais Fenis e Compostos sulfatos, sulfatos cidos e naftnicos e mercaptans Semelhantes cidos e lcalis: H2S, insolveis cidos Naftnicos NaOH, NH4OH, Ca(OH)2, (NH4)2SO4, (NH4)2S, NH4Cl Craqueamento e Destilao Idem a Destilao Idem a destilao, com a Coque em Suspenso Idem a Destilao (juntos) adio de fenis e Sais Insolveis, FeS e SiO2 compostos fenlicos Tratamento de adoamento, Compostos orgnicos Compostos orgnicos Material em suspenso: Emulses de ceras e cido sulfrico, sulfurados, compostos sulfurados, compostos PbS, S, Compostos de de leo e gua neutralizao orgnicos nitrogenados, fenlicos, sulfonatos, enxofre, lamas cidas e alcalinas cidos naftnicos solues fracas de Polmeros e resinas Sais Inorgnicos: PbS, Fenilatos H2SO4 e outras solues cidas CaSO4, CaHPO4

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Solues Alcalinas fracas Sabes Sais Inorgnicos: CaCl2, Na2CO3, Na2SO4, NaCl xidos dissolvidos em solues alcalinas como: PbO, CuO, etc. Tratamento com Argilas Idem a adoamento Compostos orgnicos sulfurados Compostos fenlicos e sulfonatos Solues fracas de H2SO4 e de outros cidos Sais Inorgnicos: CaCl2, Na2CO3, Na2S Mercaptans Sais inorgnicos: sulfatos, sulfatos cidos, sulfitos, sulfitos cidos, FeS, (NH4)2S, Na2CO3, Na2S Mercaptans

Sabes

xidos: PO, Fe2O2

Argilas em suspenso, terra Polmeros e resinas

Argilas em suspenso, terra SiO2, H2SiO3, Al(OH)3

Purificao e Recuperao de Gs

Compostos orgnicos sulfurados Compostos orgnicos nitrogenados

Compostos insolveis de enxofre e mercaptans

Compostos de Fe e S em suspenso

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Sulfonatos Recuperao de cido cidos Minerais Compostos orgnicos nitrogenados Miscelnea Tratamento de gua de Resfriamento _ Proteo contra fogo

Sais inorgnicos, H2SO4, SO2, SO3 steres Orgnicos

Suspenses orgnicas Alguns compostos de enxofre Alguns compostos de nitrognio

Lamas cidas

Sais Inorgnicos: BaCl2, NaCl, NaHCO3, Na2SO4, Na2HPO4, CaHPO4, etc. Sais Inorgnicos: NaHCO3, Na2SO4, Al2(SO4)3 Compostos Orgnicos
Fonte: API, 1971.

Compostos insolveis e coloidais: CaCO3, BaCO3, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Ba(OH)2, Ca3(PO4)2

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A seguir, ser descrita, de forma mais detalhada, a natureza de cada um desses efluentes, de acordo com a operao onde so gerados. Sero levadas em conta as unidades de operao mais habitualmente encontradas nas refinarias de petrleo.

Armazenamento do leo Cru e dos Produtos A produo de um poo de petrleo se constitui numa mistura de leo, gua e

gs natural. No caso da recuperao primria, o teor de gua de cerca de 20 50%, enquanto que na recuperao secundria este valor chega faixa de 60 70 %. Apesar do fato de ser retirada a gua que se separa do leo durante o transporte, restando, deste modo, menos de 2 % da mesma junto com o leo antes da armazenagem, parte desta gua de fundo se acumula durante a estocagem, juntamente com camadas de lodo e leo armazenado na interface. Essa gua fica ento, com um alto contedo de matria orgnica [19]. Durante o armazenamento do leo cru, essa gua se separa do mesmo, o que resulta em um efluente que contm leo livre e emulsionado, slidos em suspenso e uma lama de fundo. O armazenamento de produtos intermedirios gera um efluente que contm poli-sulfetos e sulfeto de ferro. O armazenamento dos produtos finais pode gerar efluentes alcalinos de alta DBO, que antigamente tambm podiam conter chumbo tetraetila, quando este ainda era usado como aditivo para a gasolina. Os efluentes oriundos da limpeza dos tanques podem conter grandes quantidades de leo, slidos em suspenso e terem alta DQO.

Dessalinizao do leo Cru Os efluentes oriundos da etapa de dessalinizao do leo cru, seja ela

promovida atravs de meios qumicos ou eletrostticos, possuem alta DBO, alta DQO, contm leo livre e emulsionado, amnia, fenis, slidos em suspenso e altos teores de cloreto.

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A presena de poluentes neste efluente varia muito, quantitativa e qualitativamente, principalmente por causa das diferentes origens do petrleo processado. O teor e a diversidade dos poluentes grande. Estima-se em 5 % em massa de carga alimentada ao processo a quantidade de efluente gerada nesta operao [19].

Fracionamento Os efluentes das etapas de destilao so gerados no topo dos fracionadores, e

contm altos teores de sulfetos, leo, cloretos, mercaptans e fenis. Os condensadores baromtricos, que so equipamentos utilizados para promover a reduo da presso na destilao a vcuo, tambm geram efluentes que contm emulses de leo e gua muito estveis. O uso de condensadores de superfcie minimiza este problema [19].

Craqueamento Trmico Os efluentes so gerados nos acumuladores do fracionador e contm leo,

amnia, fenol e sulfetos. Esse efluente extremamente alcalino [19].

Craqueamento Cataltico O efluente do craqueamento cataltico gerado nos retificadores a vapor e nos

topos dos fracionadores. Essa uma das etapas que produz maior quantidade de guas salinas [19]. Esse efluente alcalino, possui altas DBO e DQO e contm leo, sulfetos, amnia e fenol [30]. Hidrocraqueamento O efluente dessa etapa do processamento contm altos teores de sulfetos, fenis e amnia [19].

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Reforma Cataltica O volume de efluente gerado nesta etapa relativamente pequeno, e o mesmo

contm sulfetos, sendo tambm possvel a presena de amnia, mercaptans e leo [19]. Coqueamento O efluente dessa etapa altamente alcalino, contm sulfetos amnia, slidos em suspenso e tem alta DQO [21].

Polimerizao O volume de efluente gerado nesta etapa tambm relativamente pequeno,

entretanto este efluente contm altos teores de sulfetos, mercaptans e amnia [19]. Alquilao Os efluentes desta etapa de processamento so gerados nos acumuladores da seo de fracionamento, no reator de alquilao e na seo de lavagem custica. Eles se caracterizam por conterem slidos dissolvidos e em suspenso, sulfetos e catalisador gasto (normalmente cido sulfrico ou fluordrico), tm alta DQO e baixo pH [19].

Isomerizao Os efluentes gerados na etapa de isomerizao se caracterizam por conter

fenis e outros materiais que demandam oxignio [19].

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Extrao por Solvente Esses efluentes contm solventes tais como: fenis, glicis e aminas, assim

como leo [19].

Desparafinao Esse efluente contm o solvente utilizado no processo, oriundo de vazamentos.

Normalmente esse solvente a metil etil cetona [19].

Hidrotratamento Os efluentes so gerados principalmente nos acumuladores dos fracionadores e

nos retificadores a vapor, e contm sulfetos e amnia, podendo tambm conter fenis [19], [21]. Desasfaltao Este efluente contm pequenas quantidades de sulfetos, leo e amnia [19]. Processos de Adoamento O efluente dessa etapa consiste basicamente em soda custica exausta, que contm teores altssimos de compostos de enxofre e fenlicos, dependendo do produto que tratado. Os catalisadores e as solues de tratamento (ex. aminas) tambm podem aparecer nos efluentes, assim como pequenas quantidades de leo [19], [21]. Hidroacabamento de leos Lubrificantes A hidrogenao dos leos lubrificantes gera guas de lavagem, lodos e descargas de amostragem. Os efluentes contm altos teores de sulfatos, sulfonatos,

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emulses estveis de leo e gua, alm de slidos em suspenso. No caso de ser realizada a recuperao de cido proveniente de tal lodo, efluentes cidos sero gerados, assim como compostos de enxofre e leo emulsionado [19], [21]. Embalagem e Mistura Os efluentes provm da limpeza dos caminhes-tanque e contm altos teores de leo emulsionado [19]. Gerao de Hidrognio Essa etapa gera um condensado rico em leo emulsionado, enxofre e fenis [19].

IV.3. Os Efluentes Hdricos das Refinarias e o Meio Ambiente

A poluio hdrica tem diversas conseqncias negativas para o meio ambiente. Estas conseqncias podem ser de carter sanitrio, ecolgico, social ou econmico, a saber: Prejuzos ao abastecimento humano, tornando-se veculo de doenas; Prejuzos a outros usos da gua, tais como: industrial, irrigao, pesca, recreao, etc.; Agravamento dos problemas de escassez de gua de boa qualidade; Elevao do custo do tratamento da gua, refletindo-se no preo a ser pago pela populao; Assoreamento dos mananciais, resultando em diminuio da oferta de gua e em inundaes; Desvalorizao de propriedades marginais; Prejuzos aos peixes e a outros organismos aquticos, desequilbrios ecolgicos;

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Proliferao excessiva de vegetao aqutica e de algas, com suas conseqncias negativas; Degradao da paisagem; Impactos sobre a qualidade de vida da populao [53].

A seguir sero sucintamente descritas as principais conseqncias da poluio da gua, levando-se em considerao a ao dos poluentes que as refinarias de petrleo descartam para o meio ambiente.

Slidos Como anteriormente visto, muitas das operaes das refinarias geram efluentes

hdricos que contm slidos dissolvidos e em suspenso. As principais conseqncias da presena de slidos nos meios aquticos so: Assoreamento dos recursos hdricos, com conseqente diminuio das vazes de escoamento e dos volumes de armazenamento, podendo, deste modo, acarretar inundaes. Soterramento de animais e de ovos de peixes; Aumento da turbidez da gua, o que reduz a sua transparncia, acarretando a reduo da atividade fotossinttica. A reduo da fotossntese promove a reduo da quantidade de oxignio dissolvido, o que gera impactos sobre a vida aqutica [53]. De um modo geral, pode-se dizer que ocorre a reduo do nmero de espcies e do nmero de organismos que vivem no meio afetado [15].

Metais Pesados Diversos metais pesados, tais como chumbo, ferro, cdmio e cobre, so

liberados juntamente com os efluentes das refinarias. As principais conseqncias de tal fato para o meio ambiente so:

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Intoxicao dos organismos aquticos, tais como moluscos, crustceos, oligoquetos e algas; Modificaes severas na fauna e flora aquticas, acarretando a reduo do nmero de espcies anteriormente presentes, o que inclui a completa eliminao das espcies mais sensveis;

Reduo das populaes das espcies sobreviventes [15], [42].

Alteraes no pH Como visto anteriormente, muitos dos efluentes das refinarias possuem pH's

muito cidos ou muito alcalinos. As principais conseqncias do lanamento de efluentes hdricos com pH's muito distantes do pH da gua, para os meios aquticos, so: Corroso; Efeitos negativos sobre a fauna e a flora; Prejuzos utilizao desta gua na irrigao agrcola e em outros usos; Aumento da toxidez de certos compostos, tais como: amnia, metais pesados e gs sulfdrico; Influncia nos processos de tratamento da gua [53].

Compostos Txicos Compostos como fenis e mercaptans, habitualmente presentes nos efluentes

das refinarias, so txicos para a sade humana, assim como os metais pesados, j comentados anteriormente. Muitos dos compostos txicos presentes nos despejos das refinarias de petrleo, mesmo quando presentes em concentraes inferiores s letais, podem provocar danos fauna e flora devido toxidez advinda dos efeitos sinrgicos da interao entre os mesmos. Por outro lado, mesmo quando tais compostos estiverem presentes com concentraes letais, podero no exibir o grau de toxidez esperado, isto devido aos efeitos no txicos antagnicos entre os compostos misturados [10]. As principais conseqncias de sua liberao para o meio ambiente so:
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Danos sade humana; Danos vida aqutica [53]. A Tabela IV.3. fornece a relao dos compostos txicos normalmente

encontrados nos efluentes das refinarias de petrleo, assim como as respectivas concentraes nas quais eles se tornam txicos aos peixes. Tabela IV.3. Compostos Txicos Normalmente Encontrados nos Despejos das Refinarias de Petrleo Composto Txico Cdmio Cromo Cobre Chumbo Nquel Fenol Sulfetos (como H2S) Zinco Concentrao Mdia (mg/L) 0,04 0,28 0,07 0,23 0,11 154 24 0,17
Fonte: Braile, 1979.

Limite de Toxidez aos Peixes (mg/L) 0,10 0,70 0,15 2,50 1,50 40 4 1

Substncias Tensoativas Em algumas unidades das refinarias so gerados sabes, como anteriormente

descrito. Estes passam, ento, a fazer parte dos efluentes. O lanamento de tais substncias nos meios aquticos tem como principais conseqncias: Reduo da viscosidade da gua; Reduo da tenso superficial; Danos fauna; Espumas;

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Sabor; Toxidez [53]. Matria Consumidora de Oxignio Muitos dos efluentes das operaes de refino tm alta DBO e/ou DQO. A

decomposio da matria orgnica presente em um lquido feita, inicialmente, por bactrias aerbias, que se utilizam do oxignio dissolvido no meio aqutico para promover as reaes. Deste modo, quanto maior a quantidade de matria orgnica presente no meio, maior a quantidade de oxignio necessria para a sua oxidao. Assim sendo, a principal conseqncia do lanamento de matria consumidora de matria consumidora de oxignio a reduo da quantidade de oxignio dissolvido na gua, o que acarreta prejuzos vida aqutica [53].

Eutrofizao O amonaco no est normalmente presente no petrleo, mas gerado no

decorrer do seu processamento nas refinarias a partir dos compostos nitrogenados presentes no mesmo. Como portadora de nitrognio, ela pode promover a eutrofizao dos corpos aquticos, que consiste no crescimento excessivo de algas e plantas no ambiente aqutico [8]. Tambm o fsforo presente nesses efluentes acarreta este mesmo fenmeno. Os principais problemas decorrentes da eutrofizao so: Devidos proliferao excessiva de algas: sabor e odor; toxidez; turbidez e cor; matria orgnica, cuja presena resulta na reduo do oxignio dissolvido na gua; aderncia s paredes dos reservatrios e tubulaes (lodo); corroso; prejuzos ao tratamento da gua. Devidos s plantas aquticas: prejuzos aos usos da gua, tais como recreao e navegao; assoreamento; reduo gradual do reservatrio; cobertura da gua, com conseqente reduo da penetrao da luz solar; entupimento das canalizaes e grades; produo de massas de matria orgnica, cuja decomposio promove a reduo do oxignio dissolvido;

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aumento da evapotranspirao; danos s bombas e turbinas das usinas hidreltricas [53]. Elevao da Temperatura As guas usadas para resfriamento nas refinarias so passveis de, ao serem despejadas para os corpos receptores, promoverem a elevao da temperatura da gua dos mesmos. As principais conseqncias da elevao da temperatura dos meios aquticos so: Aumento das reaes qumicas e biolgicas podendo acarretar a elevao da toxidez de alguns elementos e compostos qumicos; Reduo da quantidade de oxignio dissolvido, com efeitos negativos sobre a vida da vida aqutica aerbia; Diminuio da viscosidade da gua podendo ocasionar o afundamento de organismos aquticos [53].

Sais

Muitos dos efluentes de refino contm sais. Eles constituem a chamada poluio salina. A sua toxicidade para os organismos aquticos pode variar de baixa, como no caso dos cloretos, at alta, para o caso dos cianetos. A principal conseqncia da presena de tais substncias nos meios aquticos a eliminao de algumas espcies de animais aquticos, quando as concentraes so suficientemente elevadas [15].

Petrleo Cru e Seus Derivados A poluio por petrleo cru no caso das refinarias um problema de carter

principalmente crnico. O destino do leo nos meios aquticos depende de fatores como ventos, temperatura, correntes marinhas, geologia e local (se so guas abertas ou baas). Geralmente, uma seqncia previsvel de eventos ocorre: aps o despejo ou
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derrame, quando o filme de leo disperso pelos ventos e correntes, os componentes com pontos de ebulio abaixo de 200 0C evaporam, enquanto que outros constituintes so oxidados pela luz solar. Alguns componentes so degradados por microorganismos, enquanto que outros so muito estveis e podem permanecer no ambiente aqutico por muitos anos. Alguns outros podem desaparecer ao serem completamente dispersos. Cerca de 24 h aps o evento, a gua e o leo formam uma emulso. Tais fatos tm como principais conseqncias: Reduo da quantidade de luz solar disponvel, devido formao de um filme de leo. Tal fato reduz a taxa de fotossntese, prejudicando o fitoplncton; A toxicidade de certas fraes do petrleo pode provocar a morte de certos organismos, dependendo do tipo de leo e da quantidade presente no meio aqutico. Diferentes espcies de fitoplncton tm resistncias diversas essa toxidade, porm dados mostram que concentraes de 1 a 10 ppm j podem causar mortalidade. Para o zooplncton, concentraes de 0,01 ppm j podem ser letais; Aderncia do leo sobre os corpos dos animais, mamferos, peixes, pssaros e crustceos, causando prejuzos sua sade ou at mesmo a morte; A poro de petrleo que se deposita no fundo forma um sedimento que prejudica os organismos aquticos, sendo que a fauna bntica particularmente suscetvel, assim como os ovos dos peixes que tenham sido depositados em tais locais; Prejuzos sade humana, uma vez que os hidrocarbonetos so considerados cancergenos, e as pessoas incluem os frutos do mar contaminados em suas dietas. As fraes mais leves, tais como gasolina, querosene e leo Diesel contm hidrocarbonetos aromticos, que so compostos extremamente txicos. Parte deles se evapora, e outra parte, antes de se evaporar, se dissolve na gua, agravando ainda mais o problema. De um modo geral, pode-se dizer que as gasolinas e naftas so mais txicas que os leos Diesel e combustvel, e que estes ltimos so mais txicos que o petrleo cru [8] e [44].

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IV.4. O Tratamento dos Efluentes

As refinarias de petrleo normalmente empregam sistemas separadores de esgotos para separar as guas oleosas, as guas de processo, as guas de chuva drenadas, a gua de refrigerao servida e os esgotos sanitrios. Tal separao se faz necessria na medida em que nem todos esses efluentes passaro pelas mesmas etapas de tratamento. A separao tambm proporciona uma maior economia e maior efetividade ao tratamento dos despejos [8]. Existem diversos tipos de tratamento, que geralmente so classificados como primrios, secundrios e tercirios ou de polimento. O tratamento primrio consiste no uso de separadores gravitacionais. O tratamento secundrio ou intermedirio engloba os processos de neutralizao, coagulao qumica seguida por sedimentao, e os processos de filtrao e flotao. O tratamento tercirio ou final pode ser de natureza qumica fsica ou biolgica. Nesta categoria incluem-se o uso de lodos ativados, lagoas aeradas, filtros biolgicos, lagoas de estabilizao, torres de oxidao, filtrao, adsoro em carvo ativo e osmose reversa. A seguir sero sucintamente descritos os mtodos de tratamento de efluentes mais freqentemente utilizados em refinarias de petrleo.

Separadores Gravitacionais A separao gravitacional um passo fundamental do tratamento dos efluentes

hdricos das refinarias de petrleo, e consiste no tratamento primrio caracterstico. Para os efluentes de processo e para o sistema de esgoto das guas oleosas, separadores de leo projetados de acordo com os critrios do API so habitualmente utilizados. Estes separadores so conhecidos simplesmente por separadores API. Neste tipo de separador, o leo se acumula na superfcie e os slidos pesados seguem para o fundo, sendo que a remoo do leo sobrenadante e da lama de fundo precisa ser feita periodicamente. As guas de chuva e as guas de resfriamento servidas so freqentemente enviadas a separadores deste tipo, pois normalmente encontram-se contaminadas por leo. Entretanto, para esses dois casos, os separadores tm menores custos de projeto do que aqueles usados para o tratamento das guas oleosas, pois tm
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menor tempo de residncia, na medida em que estas guas so quase que totalmente livres de leo. Para estas correntes, os separadores so usados mais como uma medida de proteo, para eventuais casos de vazamentos acidentais ou situaes de emergncia, tais como em casos de falhas nos tanques ou mesmo incndios. A separao por gravidade pode atender todo o tratamento necessrio nas refinarias mais simples. Por outro lado, nas refinarias que possuem unidades mais complexas, tratamentos adicionais podem ser necessrios. Esses tratamentos consistem naqueles denominados tratamentos de fim de linha, que so definidos como todos os tratamentos que seguem os separadores API ou outro tipo de unidade de separao gua e leo. Essas tcnicas tm como funo promover a reduo dos poluentes presentes nos efluentes. Os tipos mais habitualmente empregados sero descritos a seguir [30]. Floculao Qumica A floculao qumica consiste na adio de um reagente qumico ao efluente de forma a promover a precipitao das partculas de sujeira. Sulfato de alumnio, cloreto frrico e cloreto de alumnio so os agentes floculantes mais habitualmente utilizados. Em alguns casos, substncias naturalmente presentes nos efluentes, tais como o bicarbonato de clcio e o carbonato de magnsio, podem formar precipitados e, deste modo, tambm servir como promotores da floculao. Com o controle do pH do efluente (meio reacional) numa faixa apropriada, a reao de floculao ocorre, e os produtos de tal reao, que so relativamente insolveis e inicialmente esto presentes sob a forma de colides, se aglomeram em flocos. Durante o processo de aglomerao, essas partculas se associam a outros materiais em suspenso ou coloidais. O floco ento aumenta de tamanho, a sua densidade se eleva e eles precipitam, levando consigo qualquer material insolvel que tenha sido aprisionado durante a etapa de crescimento. Polieletrlitos so freqentemente usados para apressar o processo de floculao. A floculao qumica efetiva na reduo da quantidade de material em suspenso presente nos efluentes, inclusive material insolvel finamente dividido. O contedo de leo pode ter o seu grau de solubilidade reduzido atravs desse processo. Alguma DBO tambm pode ser removida durante a floculao, mas tal reduo limitada pela quantidade de matria consumidora de oxignio que estiver inicialmente presente sob a forma de colides ou outro material particulado. Por outro lado, a floculao efetiva na remoo da turbidez; o processo no tem efeito sobre a colorao
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causada por substncias em soluo, apenas sobre a cor provocada pela presena de materiais coloidais, pois induz aglomerao dos mesmos [30].

Flotao a Ar No processo de flotao a ar o efluente saturado, usualmente sob presso,

com ar, e ento liberado para um vaso presso atmosfrica ou presso reduzida. A supersaturao aliviada pela formao de pequenssimas bolhas de gs. As bolhas, enquanto se formam e avanam para a superfcie do lquido, carreiam consigo o material particulado, que se separa e pode ento ser removido. A flotao a ar tem como vantagem sobre a separao gravitacional o fato de que a sua taxa de separao mais rpida, alm de requerer menos espao. A combinao da flotao a ar com a floculao qumica mais eficaz do que a utilizao da floculao sozinha. A flotao produz mais ou menos o mesmo grau de tratamento que a floculao qumica, mas promove o tratamento de forma mais rpida e minimiza alguns dos feitos indesejveis desta ltima. A flotao ar, com ou sem o uso de substncias qumicas, pode promover uma grande melhora na qualidade do efluente e na sua aparncia, assim como na diminuio do seu contedo de leo. Quando as exigncias relacionadas DBO no so importantes, este processo pode servir como etapa final do tratamento dos efluentes das refinarias [30].

Quebra de Emulso Os separadores gravitacionais, baseados nos princpios da sedimentao, no

tm a capacidade de separar os leos emulsionados presentes nos efluentes. Na verdade, a presena das emulses pode atrasar a separao por diferena de gravidade. No entanto, as emulses oleosas podem ser coletadas separadamente, to perto da fonte geradora quanto possvel, e tratadas atravs de mtodos de quebra de emulso, onde obtida a coalescncia das gotas de leo. Aps a coalescncia, o leo poder, ento, ser separado por mtodos gravitacionais.

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Muitas tcnicas podem ser empregadas para promover a quebra das emulses presentes nos efluentes. A escolha de qual delas deve ser usada deve basear-se em ensaios de laboratrio, levando-se em conta os custos correlatos. Duas tcnicas distintas para o manuseio dessas emulses so freqentemente empregadas, a primeira, que consiste no uso de equipamentos de flotao e aerao, como anteriormente descritos, e a segunda, que consiste no emprego de reagentes qumicos que quebram as emulses e destroem os agentes emulsionantes. Neste segundo caso, o leo sobe superfcie, mas pequena parte fica agregada aos reagentes qumicos sendo removida por sedimentao [30].

Mtodos Biolgicos de Tratamento A oxidao biolgica ou bio-oxidao um mtodo extensivamente usado no

tratamento dos efluentes das refinarias. Os compostos fenlicos so considerados os principais contaminantes deste tipo de efluente, assim como os hidrocarbonetos. O tipo e a quantidade dessas substncias presentes no efluente, dependem inteiramente do processo de refino utilizado. Segundo dados da literatura, a DBO dos despejos fenlicos das refinarias varia entre 17 e 280 mg/L. prtica internacional o emprego de processos de oxidao biolgica para a remoo de tais substncias. Algumas vezes, o emprego dos processos de oxidao biolgica limitado a determinados tipos de despejos, que so previamente selecionados. Entretanto, existe uma tendncia geral das refinarias para a reduo do consumo de gua, o que torna ainda mais necessrio o tratamento de todos os efluentes gerados, podendo ser excludas apenas as guas de drenagem provenientes de reas livres de leo. Normalmente, o tratamento biolgico feito por trs processos distintos: lagoas de oxidao, lodos ativados e filtros biolgicos. A seleo de qual tipo de biotratamento ser utilizado depende grandemente dos custos envolvidos e do tamanho da rea disponvel para a construo da planta. Tais processos sero sucintamente descritos a seguir.

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Lagoas de Oxidao As lagoas de oxidao requerem grandes reas para a sua construo, e apesar disso, quando h rea disponvel e o terreno favorvel, constituem o processo de mais baixo custo. Se forem suficientemente grandes, no necessria aerao adicional. As lagoas possuem capacidade tampo para horas de vazo mxima, e geram resduos altamente txicos. As algas mortas precisam ser periodicamente retiradas. Existem lagoas com tempos de residncia de at 180 dias, o que pode acarretar uma perda na qualidade do efluente, devido aos ciclos de crescimento das algas. Entretanto, j existem lagoas com tempos de residncia de trs dias que produzem efluentes de alta qualidade em comparao a outros mtodos de tratamento biolgico. Lodos Ativados Este processo basicamente o mesmo das lagoas de aerao forada, porm com maior concentrao de microorganismos, o que acelera a decomposio da matria orgnica. Tambm h um nmero maior de equipamentos. O processo consiste em um tanque aerado que contm microorganismos numa mistura esgotolodo ativado, seguido por um tanque de decantao. Neste tipo de tratamento, o efluente lquido antes de entrar na lagoa de aerao forada passa por um clarificador, onde so retirados os slidos. Aps essa etapa, os despejos recebem uma carga de lodo vinda de um clarificador secundrio. Os efluentes seguem, vo bacia de aerao e seguem para o clarificador secundrio, onde o processo termina. Como h uma produo contnua de lodo, parte descartada e segue para um processo de digesto anaerbica. Filtrao Biolgica Nesse processo, microorganismos ativos, previamente selecionados, so concentrados, e formam uma camada de limo sobre a superfcie de pedras ou plstico, em um tanque aberto que tem o fundo perfurado. A escolha entre o uso de lodos ativados e filtros biolgicos para o tratamento dos efluentes de refino depende dos custos, assim como de circunstncias locais, pois os desempenhos, em termos de qualidade dos efluentes, so aproximadamente os mesmos.

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A eficincia na remoo dos fenis de 95 % e de DBO, de 90 %. Para melhor subsidiar essa escolha, aconselhvel que se examine a tratabilidade do efluente em plantas-piloto. A quantidade de leo presente no efluente, que cada unidade pode tolerar ainda no foi claramente definida, apesar de uma concentrao de 100 mg/L ter sido reportada como limite. Tambm no se sabe, desse leo, o quanto absorvido e removido junto com o lodo e o quanto assimilado e oxidado junto com as substncias orgnicas solveis. Geralmente se consegue obter um efluente com concentrao de cerca de 5 mg/L de leo [10] e [30]. Nos casos em que as quantidades de substncias orgnicas solveis presentes nos efluentes das refinarias so pequenas, possvel a sua eliminao por oxidao em torres de resfriamento. De acordo com experincias realizadas em uma refinaria em Sun Oil, Ohio, EUA, o efluente enviado para a torre de refrigerao, onde a gua percola, de cima para baixo, sobre o lodo biologicamente ativo existente nas partes internas das venezianas, e em escoamento contra-corrente com o ar. Desse modo, a torre funciona como um filtro biolgico. Aps oito anos de medies, foram obtidas remoes mdias de 99,9 % dos compostos fenlicos, 90 % de DBO, 80 5 de DQO, com o tratamento de cargas de 40 mg/L de fenol, 200 mg/L de DBO e 500 mg/L de DQO. Alm disso, adicionou-se polifosfato de sdio, com as finalidades de promover a diminuio da corroso e nutrir as bactrias do lodo. No foram reportados problemas de corroso, prejuzos transferncia de calor ou deteriorao da madeira da torre [10].

Oxidao Qumica A oxidao qumica tem uso limitado no tratamento dos efluentes gerados

pelas refinarias de petrleo. As solues de soda custica exausta, que contm sulfetos e mercaptans, e os condensados cidos, ricos em sulfeto de amnio, podem passar por este tipo de tratamento. A operao executada em torres de oxidao, em um processo contnuo, onde a soluo a ser tratada e o ar so alimentados pelo fundo da torre. A reao exotrmica. Os compostos de enxofre so convertidos em tiossulfatos, em temperaturas que variam entre 65 e 120 C, sob presses de 0,7 a 4 atm. A temperatura e a presso necessrias para o processo variam com a composio do efluente e com o grau de oxidao desejado. Converses dos compostos de enxofre a sulfatos podem ser

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obtidas usando-se maiores temperatura e presso, e aumentado-se o tempo de residncia do efluente na torre. A oxidao dos efluentes com oznio ou cloro raramente utilizada para os efluentes de refino devido aos seus altos custos. O uso de tais agentes em efluentes biotratados oferece a possibilidade de um tratamento tercirio, para condies extremas. Tal mtodo justificado no caso da presena de compostos que do sabor e odor gua, resistentes aos biotratamentos usuais. Entretanto, tais compostos esto entre os ltimos componentes da mistura que reagem com estes agentes oxidantes. Deste modo, a quantidade, relativamente grande, do agente oxidante consumido na oxidao da DBO residual, mais aquele necessrio para o estabelecimento das condies de oxidao dos compostos responsveis pelo sabor e odor, fazem com que tal procedimento torne-se extremamente caro [30].

Remoo de Cianetos A remoo dos cianetos extremamente importante, pois esta substncia, alm

de ser venenosa, pode dar origem ao gs ciandrico (HCN), que altamente txico. Existem vrias tecnologias de tratamento disponveis para a remoo dos cianetos. O cianeto pode ser removido do efluente atravs do tratamento com sulfato ferroso, que precipita o mesmo sob a forma de ferrocianeto, que pode ser ento retirado da mistura por sedimentao. Tambm h o processo de oxidao com cloro. De um modo geral, o cloro utilizado como agente de oxidao no tratamento de efluentes industriais, principalmente para destruir o cianeto. O cloro pode ser usado na forma elementar ou como hipoclorito. Outras formas de tratamento incluem a retificao com vapor e os tratamentos biolgicos. Ambas so habitualmente usadas nas refinarias de petrleo. A retificao (stripping) remove cerca de 50 % do cianeto, e o tratamento biolgico chega a atingir remoes de 75 %. Refinarias norte-americanas tm conseguido obter efluentes com concentraes de 0,16 mg/L de cianeto, aps esses tratamentos [22].

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Remoo de Metais Como visto anteriormente, metais como zinco, cobre, chumbo, arsnio e

cdmio podem ser originados em muitas operaes das refinarias. Em alguns casos especficos, tais compostos iro requerer tratamentos. As prticas mais difundidas na indstria metalrgica em geral incluem a precipitao qumica e a clarificao. Entretanto, as concentraes metlicas nos efluentes das refinarias so menores, e, deste modo, a clarificao e a precipitao qumica no melhoram significativamente a qualidade do efluente. Maiores redues requerem outras unidades de tratamento, tais como osmose reversa, troca inica e adsoro com carvo ativado [22]. Um outro problema difcil, ao se tratar de despejos de refinarias, a disposio dos lodos oriundos das etapas de tratamento dos efluentes. Este problema, entretanto, ser tratado no prximo captulo, referente aos resduos slidos.

IV.5. Reduo da Quantidade de Efluentes Gerados

A reduo das quantidades de gua utilizadas pode, algumas vezes, ser uma medida muito eficiente para a reduo dos custos com tratamento. A gesto inteligente do uso da gua dentro das refinarias um mtodo barato de se reduzir a quantidade dos efluentes gerados, e pode incluir medidas como: eliminao de vazamentos; fechamento das mangueiras de lavagem, quando estas no esto em uso; desligamento das bombas das linhas de gua de resfriamento, quando estas no estiverem em uso; uso de mtodos de limpeza a seco; uso de caminhes aspiradores para a limpeza de vazamentos de leo.

Muitas refinarias novas, assim como as modificadas, incorporaram aos seus projetos modificaes com o objetivo de reduzirem o uso de gua e a carga poluente de seus efluentes. Tais modificaes incluem:
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(1) Substituio dos catalisadores antigos por outros mais avanados que requerem menos regenerao; (2) Substituio dos condensadores baromtricos por condensadores de superfcie, ou por ventiladores (nas torres de destilao a vcuo); (3) Uso dos processos de hidrocraqueamento e hidrotratamento, que geram menores cargas efluentes do que os processos convencionais; (4) Aumento do uso de processos de finalizao (como adoamento) melhorados, com o intuito de se minimizar as quantidades de lcalis e cidos gastos; (5) Reciclagem dos efluentes nas prprias unidades de processo, com a finalidade de se reduzir a quantidade de efluentes que deixa as mesmas. Uma maior mudana de processo que pode reduzir as quantidades de efluentes gerados a substituio dos sistemas de refrigerao a gua por sistemas de refrigerao a ar. Muitas refinarias norte-americanas instalaram sistemas de refrigerao a ar com suas novas unidades de processo, e reduziram a produo adicional de efluentes que acompanha o aumento da complexidade das refinarias. O aumento do uso da refrigerao a ar pode tambm reduzir a quantidade das descargas das torres de resfriamento que necessitam de tratamento. Outro mtodo para se reduzir a gerao de efluentes a eliminao da gua de resfriamento das bombas de uso geral. Em alguns casos, a eliminao da gua aumenta a confiabilidade do equipamento, reduz as despesas com tratamento de gua e reduz os custos de operao [22].

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V. Os Resduos Slidos

No presente captulo faz-se um levantamento dos resduos slidos gerados pelas refinarias de petrleo, sua origem, caractersticas e as conseqncias de seu descarte para o meio ambiente, quando este feito sem nenhum tratamento prvio. Tambm so discutidas as medidas de minimizao da gerao de resduos mais habitualmente encontradas atualmente nas refinarias, assim como as tcnicas de tratamento utilizadas para os mesmos.

V.1. A Gerao de Resduos Slidos nas Refinarias de Petrleo

Os resduos slidos tipicamente gerados na indstria de refino de petrleo incluem a lama dos separadores de gua e leo (API), a lama dos flotadores a ar dissolvido e a ar induzido, os sedimentos do fundo dos tanques de armazenamento do petrleo cru e derivados, borras oleosas, as argilas de tratamento, lamas biolgicas, lamas da limpeza dos trocadores de calor e das torres de refrigerao, alm de slidos emulsionados em leo. Os resduos gerados durante as operaes de refino variam muito na sua composio e toxicidade. Suas caractersticas dependem do processo produtivo que os gera, assim como do tipo de petrleo processado e dos derivados produzidos. Os constituintes tpicos incluem elementos qumicos txicos tais como arsnio, cdmio, cromo, chumbo, brio, mercrio, selnio e prata, compostos orgnicos como as bifenilas policloradas (BPC's), hidrocarbonetos halogenados, hidrocarbonetos poliaromticos (HPA's) e compostos inorgnicos como amnia e cido sulfdrico. Se nenhum tratamento efetuado antes da disposio desses resduos, as suas caractersticas txicas, nos pontos de gerao e disposio, iro permanecer mais ou menos as mesmas. Se no h nenhum tipo de tratamento dos resduos antes do seu

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armazenamento por longos perodos, ento ocorrer o aumento das suas concentraes de leo e slidos [12]. As medidas de minimizao da gerao de resduos slidos das refinarias de petrleo envolvem os seguintes princpios bsicos: reduo na fonte de gerao, que inclui o uso de equipamentos mais eficientes e o uso de tecnologias mais limpas, reciclagem e reutilizao de materiais, economia no uso de produtos e prticas de gerenciamento, que incluem procedimentos apropriados de operao e manuteno, controle de inventrios e treinamento dos operadores e manuseio adequado dos resduos. O modo como essas medidas so especificamente aplicadas a cada tipo de resduo ser detalhado mais adiante [12], [23].

V.2. Descrio dos Resduos das Refinarias

A seguir so descritos os resduos slidos gerados nas diversas operaes de refino, alm das medidas de minimizao de sua gerao mais utilizadas pelas refinarias [12], [23].

Sedimento dos Tanques de Armazenamento do Petrleo Cru Origem e Caracterizao

O sedimento dos tanques de armazenamento do petrleo cru constitudo de emulses formadas por partculas slidas, petrleo pesado e gua, que se depositam no seu fundo. Periodicamente, os tanques so esvaziados e o sedimento removido. A limpeza efetuada com o propsito de se inspecionar o tanque, fazer eventuais reparos e/ou remover as quantidades excessivas de sedimentos, que interferem na operao do mesmo. Os constituintes perigosos potencialmente presentes nesse sedimento so idnticos queles encontrados no petrleo cru. Eles incluem benzeno, tolueno, etil-

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benzeno e xilenos, enxofre (inclusive sob a forma de H2S), hidrocarbonetos aromticos polinucleados e metais.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

Algumas estratgias de preveno poluio vm sendo empregadas pelas refinarias, incluindo as seguintes:

Uso de misturadores com a finalidade de reduzir os volumes de resduos gerados: muitas refinarias utilizam misturadores permanentes nos seus tanques de armazenamento de petrleo cru, com a finalidade de obter um petrleo homogneo que servir de corrente de alimentao para as suas unidades de destilao. Eles tambm agregam fase lquida os hidrocarbonetos pesados e os materiais particulados, que caso no houvesse a mistura formariam uma lama indesejvel;

Reciclagem dos sedimentos nas unidades de processo das prprias refinarias: Essas refinarias removem os sedimentos dos tanques durante a limpeza e utilizam-nos como carga para outras unidades, tais como coqueamento, destilao, craqueamento cataltico e unidades de produo de asfaltos. Os fatores que influenciam a viabilidade da reciclagem desse sedimento ainda no foram bem investigados, mas provavelmente dependem dos tipos de unidades de processamento disponveis em cada refinaria e do tipo de petrleo que processado. Nos EUA so reciclados cerca de 44 % do sedimento gerado pela indstria de refino norte-americana;

Aumento da eficincia das etapas de lavagem: O uso de diferentes surfactantes e procedimentos de lavagem aumenta a quantidade de leo passvel de ser recuperada dos sedimentos de tanques de armazenamento, o que contribui para a reduo do volume de resduo gerado que dever ser corretamente disposto;

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Controle de derramamentos:

Instalao de equipamentos para a coleta de

derrames acidentais. O sedimento derramado coletado e reincorporado ao restante do sedimento. A reduo dos derramamentos reduz a quantidade de solo contaminado que deveria ser corretamente disposto juntamente com o sedimento do tanque, o que contribui para a reduo de volume do resduo.

Sedimento dos Tanques de Armazenamento de Gasolina Origem e Caracterizao

A gasolina j aditivada e com a sua composio ajustada armazenada em tanques antes de ser comercializada. Periodicamente, os tanques so esvaziados, limpos e inspecionados. Os sedimentos desses tanques diferem daqueles encontrados nos tanques de armazenamento de cru, sendo difcil encontrar hidrocarbonetos pesados nos mesmos. Os sedimentos destes tanques so normalmente compostos por ferrugem e crostas oriundas de dutos e reatores. Os constituintes perigosos potencialmente presentes nesses sedimentos so os mesmos encontrados na gasolina, e incluem hidrocarbonetos aromticos como benzeno, tolueno e xilenos (considerando-se a gasolina armazenada no ser aditivada com chumbo).

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

Muitas refinarias lavam os tanques de armazenamento, freqentemente com gua. O lquido captura os compostos orgnicos do fundo dos tanques, que so normalmente reciclados para as unidades de cru. Outras refinarias no geram este tipo de sedimento. Neste caso, todo o volume de resduo removido durante a limpeza dos tanques tratado nas suas estaes de tratamento de efluentes.

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Sedimento do Tanque de Armazenamento de leo Residual Origem e Caracterizao

O leo residual um leo considerado equivalente ao leo combustvel e produzido nas unidades de destilao atmosfrica, coqueamento, hidrocraqueamento e visco-reduo. Esse sedimento composto por hidrocarbonetos pesados, ferrugem e crostas. Os constituintes perigosos potencialmente presentes nessa lama so semelhantes queles encontrados nos tanques de armazenamento de petrleo cru, e incluem benzeno, tolueno e xilenos, enxofre (inclusive sob a forma de H2S), hidrocarbonetos aromticos polinucleados e metais.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As medidas de preveno poluio causada por este resduo incluem o seu uso como corrente de alimentao para outras unidades de processo das refinarias e o uso de mtodos para minimizar a sua gerao propriamente dita. O uso de misturadores nos tanques reduz a gerao de sedimentos (lamas). Muitas unidades utilizam misturadores permanentes nos seus tanques, com o intuito de obterem um produto homogneo, pois os hidrocarbonetos pesados e o material particulado so incorporados fase lquida, deixando, deste modo, de gerar a lama. Nos casos onde so efetuadas a limpeza dos tanques e a remoo de sedimentos, as refinarias podem enviar a lama para a reciclagem nas suas prprias unidades de coqueamento, destilao, craqueamento cataltico ou para as unidades de produo de asfalto.

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Sedimento CSO e/ou Slidos de Filtrao

Origem e Caracterizao

As correntes de fundo, oriundas do fracionador do craqueamento cataltico, so denominadas correntes de leo purificado (Clarified Slurry Oil CSO). Esse material normalmente enviado para um tanque de armazenamento, at o momento de sua venda. Ele tambm pode ser misturado a outros produtos pesados produzidos pela refinaria. O sedimento CSO gerado pela limpeza intermitente dos seus tanques de armazenamento. Periodicamente, os tanques so esvaziados e a lama removida. A limpeza tem como objetivo no apenas a remoo do excesso de lama, mas tambm a inspeo e o reparo dos tanques. Os constituintes perigosos potencialmente presentes nesses sedimentos so similares queles encontrados nos sedimentos dos tanques de armazenamento de cru, e incluem benzeno, tolueno e xilenos, enxofre (inclusive H2S), hidrocarbonetos aromticos polinucleados e metais. Tambm est presente o catalisador do craqueamento cataltico, que contribui significativamente para o aumento do volume da lama produzida.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

Sob muitos aspectos, os procedimentos de limpeza dos tanques de armazenamento do CSO so similares queles utilizados para a limpeza dos tanques de armazenamento do petrleo cru. A lama uma mistura de hidrocarbonetos pesados que podem ser parcialmente recuperados atravs de lavagens com solventes orgnicos ou surfactantes, de forma similar a que feita nos tanques de cru. As estratgias de preveno poluio que tm sido empregadas ou que podem ser empregadas, incluem:

Reduo do teor de slidos do afluente do tanque; Uso do sedimento como carga para outras unidades de processo.

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Muitas das refinarias que possuem unidades de craqueamento cataltico usam hidrociclones ou equipamentos similares com a finalidade de removerem os slidos (finos do catalisador) do efluente do reator. Esses equipamentos podem remover 80 % ou mais dos slidos, que so reciclados para as unidades de FCC. O leo clarificado ento enviado para os tanques de armazenamento. Apesar desta prtica reduzir a gerao de sedimentos nos tanques de armazenamento, algumas refinarias reportam que ocorre uma reduo da eficincia do craqueamento, pois a corrente enviada para o reciclo fica mais pesada, e, conseqentemente, mais difcil de craquear. Tambm existem refinarias que removem o sedimento durante a limpeza dos tanques e o enviam para a reciclagem em outras unidades de processo, tais como coqueamento, produo de asfaltos e o prprio craqueamento cataltico.

Lama de Dessalinizao

Origem e caracterizao

Durante a etapa de dessalinizao, a lavagem com gua remove a maior parte dos minerais solveis presentes no petrleo, assim como os eventuais slidos em suspenso. Esses compostos formam a chamada lama de dessalinizao. Os componentes perigosos potencialmente presentes nessa lama incluem o benzeno e hidrocarbonetos aromticos polinucleados.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo Algumas refinarias removem a lama de dessalinizao utilizando-se de caminhes aspiradores, centrifugam o material e armazenam os slidos em tambores, de modo similar ao que feito com os resduos dos tanques de armazenamento. Outras tcnicas de reduo do volume de resduo gerado incluem o uso de desemulsificadores e precipitadores eletrostticos, que reduzem a gerao da lama, o uso de misturadores para homogeneizar a mistura gua de lavagem petrleo cru, minimizao da turbulncia da mistura atravs do uso de gua baixa presso com a

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finalidade de prevenir a formao de emulso, e o uso de processos alternativos, tais como a filtrao em um estgio.

Catalisador do Craqueamento Cataltico Origem e Caracterizao

O catalisador dos reatores de craqueamento cataltico continuamente substitudo por catalisador fresco, a fim de que se mantenha a eficincia do processo. O catalisador gasto enviado para o regenerador, para que o coque que se deposita sobre o mesmo durante as reaes de craqueamento seja removido. Entretanto, aps algum tempo, o catalisador perde a sua atividade, e passa a constituir um resduo que deve ser corretamente disposto. Os catalisadores de FCC so normalmente compostos por zelitas (componente ativo), caulim, alumina e slica.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

O uso de ciclones de alta eficincia de coleta reduz a quantidade de catalisador que acompanha o produto craqueado, o que por sua vez, reduz a quantidade de finos do catalisador no gs da chamin, finos estes que deveriam ser capturados por equipamentos de controle de poluio do ar, tais como precipitadores eletrostticos e filtros.

Catalisadores de Hidrotratamento, Hidrorrefino e Hidrocraqueamento Origem e Caracterizao

Os catalisadores utilizados nesses processos so, com freqncia, uma combinao de cobalto, nquel e molibdnio, e, mais raramente, tungstnio. Alm desses componentes, tambm esto presentes nesse resduo o sulfeto de hidrognio e outros metais, alm de hidrocarbonetos oriundos das cargas de alimentao.

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Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

O catalisador perde a sua atividade quando seus stios de reao tornam-se inativos devido a reaes qumicas com impurezas presentes nas cargas de alimentao, ou quando tais stios so bloqueados pela deposio de coque na sua superfcie. O catalisador pode ser regenerado nas prprias refinarias, atravs da queima do coque depositado com oxignio, e precisa ser substitudo periodicamente por catalisador fresco, durante as paradas das unidades. As estratgias de preveno poluio que tm sido ou que podem ser empregadas incluem:

Reutilizao do Catalisador: O catalisador freqentemente reutilizado em outros processos de hidrotratamento ou hidrorrefino, que requerem menor atividade de catlise;

Aumento do tempo de Vida do Catalisador: A slica freqentemente encontrada na nafta que vem do coqueador. Entretanto, a slica um veneno para os catalisadores de hidrotratamento, e a nafta passa por este processo. Algumas refinarias esto reduzindo as quantidades de slica na nafta, para, deste modo, aumentarem o tempo de vida do catalisador. Tambm so desenvolvidas pesquisas para aumentar a vida do catalisador, atravs do desenvolvimento de novos materiais ou atravs do uso de inibidores de contaminao.

Catalisador da Reforma Cataltica

Origem e Caracterizao

Os constituintes perigosos que esto presentes no catalisador de reforma exausto so os hidrocarbonetos da corrente de alimentao e os produtos das reaes de reforma, inclusive o benzeno, alm dos prprios metais que compem o catalisador.

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Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As estratgias de controle de poluio que tm sido usadas ou que podem ser utilizadas incluem a otimizao dos parmetros de operao das plantas e das cargas de alimentao do processo. As refinarias que possuem mltiplas unidades de reforma ajustam a composio de suas cargas s necessidades particulares de cada unidade. Tal ajuste aumenta a durabilidade do catalisador, reduzindo, deste modo, a freqncia de substituio do mesmo.

Catalisadores da Isomerizao

Origem e Caracterizao

Os catalisadores mais utilizados para a isomerizao do butano e da nafta so aqueles contendo platina ou cloreto de platina, suportados em alumina ou zelitas. Quando o catalisador perde a atividade, ele removido do reator e substitudo por catalisador fresco. As substncias perigosas presentes no catalisador exausto podem incluir hidrocarbonetos tais como o benzeno, alm dos metais presentes em sua composio.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As estratgias de preveno poluio que tm sido utilizadas, ou que podem ser utilizadas, incluem a otimizao dos parmetros de operao das unidades de reforma e das cargas de alimentao. A remoo dos contaminantes do catalisador eventualmente presentes na carga, tais como gua e cido sulfdrico, antes da sua introduo no reator tendem a aumentar a durabilidade do mesmo.

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Este tipo de catalisador quase que totalmente reciclado, devido necessidade de recuperao dos metais preciosos presentes na sua composio.

Argila de Tratamento da Isomerizao/Extrao

Origem e Caracterizao

Nem todas as unidades de isomerizao utilizam-se de argilas de tratamento ou de outras substncias adsorventes. Entretanto, os adsorventes slidos podem ser utilizados para trs finalidades nos processos de isomerizao, a saber:

Purificao da carga de alimentao: Os processos que utilizam catalisador de cloreto de platina requerem uma carga purificada. Nesse caso so gerados resduos de peneiras moleculares gastas (utilizadas para a secagem da carga) e alumina gasta (utilizada para a remoo do enxofre);

Purificao da corrente de hidrognio: Os processos de cloreto de platina requerem uma corrente de hidrognio seca;

Separao das parafinas da carga de alimentao ou do produto: Vrios processos utilizam-se de adsorventes para a separao da parafina, sendo que as peneiras moleculares so as mais usadas.

Os processos de extrao separam os hidrocarbonetos de maior valor comercial de correntes compostas por hidrocarbonetos aromticos e parafnicos, nas operaes de manufatura de lubrificantes, de desasfaltao e na extrao de componentes da gasolina. As argilas de tratamento so utilizadas para remover impurezas dos hidrocarbonetos aps a extrao, e a sua aplicao mais comum na filtrao da frao aromtica antes da destilao do benzeno, assim como na filtrao da corrente de benzeno puro. As argilas tm o propsito de remover olefinas, slidos em suspenso e traos do solvente utilizado na extrao, num processo que combina fenmenos de catlise e adsoro.
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Todos os adsorventes citados passam por ciclos de adsoro/dessoro. Entretanto, aps algum tempo, a substncia perde a sua capacidade de realizar o ciclo, e, conseqentemente, perde eficincia. preciso que seja ento removida e substituda por novo adsorvente. Os compostos perigosos potencialmente presentes nas argilas frescas so os hidrocarbonetos, tais como o benzeno.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As argilas de tratamento dos processos de isomerizao e extrao so geralmente utilizadas com a finalidade de promoverem o aumento da vida til do catalisador, ou como agente de polimento dos produtos. Como so utilizadas como uma tcnica de reduo de outros resduos (no caso, o catalisador), ainda no foram encontradas medidas para a minimizao da gerao das mesmas.

Lama e Catalisador da Unidade de Alquilao (H2SO4)

Origem e Caracterizao

O catalisador, no caso dos processos que se utilizam do cido sulfrico como catalisador, precisa ser peridica ou continuamente purgado do reator e substitudo, a fim de se minimizar os nveis de impurezas e de se manter a fora do cido. O cido gasto armazenado at o seu envio para posterior regenerao. H, no mnimo, duas fontes de gerao de lamas no processo de alquilao: a lama das guas de processo (lavagem custica) e a lama das unidades de operao (tanques e reatores). Os constituintes perigosos da lama so apenas os hidrocarbonetos, pois o cido sulfrico neutralizado, e, desta forma, deixa de se constituir em um perigo.

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Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As estratgias de preveno poluio que tm sido utilizadas ou que podem ser utilizadas incluem:

Reduo da quantidade de leo presente no cido sulfrico gasto; Utilizao de novos processos de alquilao; Uso de agentes de neutralizao solveis.

A quantidade de hidrocarbonetos presentes no cido sulfrico gasto pode ser reduzida misturando-se o produto de fundo do fracionador da unidade de alquilao com a descarga cida do reator (catalisador exausto). Os hidrocarbonetos pesados absorvem os hidrocarbonetos leves e carreiam os mesmos at coletores. Este procedimento reduz significativamente as quantidades de butano e hidrocarbonetos leves que se misturam ao cido sulfrico. Os hidrocarbonetos leves, ao invs de se agregarem corrente de catalisador gasto, sarem na ventilao, ou mesmo serem queimados nos flares, se tornam alquil-butanos ou gs combustvel. Essa prtica foi desenvolvida tambm com a finalidade de reduzir o perigo que acompanha a manuteno de vapores inflamveis confinados nos tanques de armazenamento de cido sulfrico gasto. Os novos processos de alquilao que se utilizam de catalisadores slidos, alm de pequenas quantidades de catalisador lquido, no geram lamas de neutralizao, como no caso da alquilao com cido sulfrico. Entretanto, tais processos ainda esto em desenvolvimento. Alm disso, os novos processos no geram as grandes quantidades de catalisador lquido gasto, como acontece atualmente nos processos com o H2SO4. O uso de agentes de neutralizao solveis, tais como o hidrxido de sdio, em substituio a cal, minimiza as quantidades de lama geradas.

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Lama da Unidade de Alquilao (HF) Origem e Caracterizao

Esta lama consiste em compostos resultantes da neutralizao do cido fluordrico (HF), nos processos de alquilao em que esta substncia utilizada como catalisador. Tambm esto presentes nesse resduo substncias orgnicas oriundas das cargas de alimentao. A remoo do sedimento dos tanques periodicamente necessria. Os componentes perigosos deste resduo incluem o leo. O cido fluordrico, apesar de tambm ser uma substncia perigosa, no est mais presente na lama, pois esta passa por um processo de neutralizao, que o transforma em fluoretos. Atualmente, devido aos problemas decorrentes do HF, as rotas que o utilizam como catalisador vm sendo modificadas, visando sua substituio por cido sulfrico.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As estratgias de preveno poluio mais freqentemente utilizadas incluem, basicamente:

Segregao do leo da lama; Substituio das matrias-primas do processo; Novos processos de alquilao.

Muitas refinarias descartam o produto de fundo dos regeneradores das unidades de alquilao (que contm leo), em fossos de neutralizao. Entretanto, algumas no fazem isso, e reutilizam o leo em outras das suas unidades de processo, o que contribui para a reduo do volume de resduo gerado. Quando o leo descartado nos fossos, ele normalmente se torna parte da lama que dever ser removida para correta disposio.

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A mudana do agente de neutralizao utilizado nos fossos afeta as opes de gerenciamento da lama que gerada nesta etapa. Os agentes de neutralizao normalmente incluem os hidrxidos de sdio e clcio, ou o hidrxido de potssio. O seu propsito neutralizar e remover os fluoretos dos efluentes das plantas de alquilao, antes que estes sejam descartados para o sistema de esgoto da refinaria. A neutralizao com hidrxido de sdio, apesar de gerar sais solveis como produto (fluoreto de sdio), pode acarretar problemas na estao de tratamento de efluentes, pois preciso que sejam atingidas concentraes mximas de fluoreto (F-), determinadas pelas leis ambientais. Muitas refinarias utilizam-se do hidrxido de clcio como agente de neutralizao, e desta forma produzem o fluoreto de clcio, substncia que pode ser comercializada. Algumas outras no geram lamas de fluoretos, pois descartam o efluente das plantas de alquilao diretamente nas suas estaes de tratamento de efluentes. Entretanto, esta prtica apresenta o mesmo problema referente ao alcance dos padres das concentraes de fluoretos requeridos pela legislao. A utilizao de novos processos de alquilao j foi comentada no item anterior. O reciclo fechado no possvel para as unidades de alquilao que se utilizam do HF como catalisador, em virtude do controle extremo que exigido para esta substncia, devido aos severos riscos para a sade humana associados ao seu manuseio.

leo Solvel cido da Alquilao com HF

Origem e Caracterizao

Este resduo composto por produtos de alto peso molecular gerados nas reaes de alquilao. Esses produtos contaminam o catalisador (HF), diminuindo a sua eficincia. Com a finalidade de se manter a atividade do HF, a corrente de catalisador destilada, separando-se de tais produtos, que constituem o leo cido. O leo cido enviado para um vaso decantador, onde as fases aquosa e orgnica se separam. O leo neutralizado com hidrxido de potssio (KOH), com a finalidade de que sejam

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removidos traos de cido fluordrico, vendido como produto (como leo residual) ou queimado nas caldeiras da unidade de alquilao. Os constituintes perigosos potencialmente presentes neste resduo incluem hidrocarbonetos e o cido fluordrico.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

O uso de novos tipos de processos de alquilao, que utilizam catalisadores tais como zelitas, alumina/haleto de zircnio e pentafluoreto de antimnio, uma medida de eliminao desse tipo de resduo, uma vez que no ocorre a gerao do mesmo em processos que usam catalisadores slidos.

Argila de Tratamento da Alquilao Origem e Caracterizao

Aps o fracionamento, os produtos da alquilao so passados atravs de um filtro, preenchido com substncias adsorventes (denominadas genericamente como argila de tratamento), a fim de que sejam removidos traos de substncias cidas, custicas ou mesmo de gua. Os slidos de tratamento da alquilao incluem, predominantemente, as peneiras moleculares utilizadas para a secagem da carga de alimentao, e a alumina utilizada para a remoo de compostos fluoretados dos produtos. Outros adsorventes que so tambm habitualmente utilizados so areia e sal. Essa argila somente utilizada nos processos que utilizam o HF como catalisador, no estando presente nos processos com cido sulfrico. As substncias perigosas potencialmente presentes nesse resduo incluem hidrocarbonetos volteis.

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Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

A destilao tem sido utilizada para a secagem da corrente de alimentao das unidades de alquilao em algumas refinarias, o que elimina a necessidade da utilizao de peneiras moleculares ou outros agentes dessecantes. Deste modo, o resduo deixa de ser gerado.

Catalisador da Polimerizao Origem e Caracterizao

O cido fosfrico utilizado como catalisador nos processos de polimerizao, como visto anteriormente no Captulo II. O cido fosfrico gasto gerado aps o bloqueio dos stios de reao do catalisador slido, que ento perdem a sua reatividade. Os componentes perigosos possivelmente presentes nesse resduo so o cido fosfrico propriamente dito, metais e hidrocarbonetos.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

No foram encontradas na literatura, nem reportadas pelas refinarias, medidas para promover a minimizao da gerao deste resduo.

Enxofre Fora de Especificao, Lama de Enxofre, Amina Gasta e Catalisador dos Processos de Remoo do Enxofre Origem e Caracterizao Os compostos sulfurados so removidos do petrleo sob a forma de sulfeto de hidrognio em muitos pontos das refinarias. O sulfeto de hidrognio concentrado atravs de um processo de adsoro/dessoro com uma soluo aquosa de amina, e o

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enxofre geralmente recuperado atravs do Processo Claus. O gs da chamin das unidades Claus pode ser tratado mais adiante, tambm com o objetivo de se remover o enxofre antes que o mesmo seja descartado para a atmosfera. Essa remoo feita passando-se o gs atravs de um leito de hidrotratamento, que reduz os xidos de enxofre a gs sulfdrico. O catalisador gasto gerado nos reatores Claus, assim como no reator de hidrotratamento. A lama gerada nas solues de amina. E como qualquer outro produto das refinarias, o enxofre precisa obedecer a certas especificaes, tais como cor e teor de impurezas. Quando isso no ocorre, gera-se um resduo de enxofre fora de especificao.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As estratgias empregadas para a reduo do volume de catalisador gasto, incluem a modificao dos processos de remoo dos compostos sulfurados. Existem processos que no se utilizam de catalisadores slidos, e o catalisador lquido continuamente reutilizado (Processo Stretford). O Processo Stretford tem seu uso limitado s unidades de recuperao de enxofre e de tratamento de gs cido. No caso de o enxofre fora de especificao, a soluo encontrada tem sido a melhoria do projeto ou substituio das plantas de recuperao de enxofre, que, deste modo, cessam a gerao de produto de baixa qualidade. A reduo do resduo de amina gasta envolve a modificao dos processos, como, por exemplo, a reciclagem da soluo. A instalao de novos filtros que requerem menos manuteno minimiza o despejo da amina, que feito durante a troca dos mesmos. A instalao de coletores que capturam a amina que drenada dos filtros durante a troca dos elementos filtrantes, e a sua reciclagem de volta para o processo, tambm minimizam o volume de resduo gerado. Sem os coletores a amina descartada para a planta de tratamento de efluentes.

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Finos do Processamento Trmico e Produtos Fora de Especificao Origem e Caracterizao

As unidades de coqueamento retardado so o tipo mais comum de unidades de tratamento trmico, e o tipo de unidade que mais habitualmente gera partculas finas. Muitas refinarias relatam que suas unidades de tratamento trmico no geram produtos fora de especificao, e que toda a sua produo de coque vendida. Nas unidades de coqueamento retardado no so usados catalisadores. O coque produzido nessa operao se deposita dentro do reator, e removido com jatos de gua, aps o completamento do ciclo de coqueamento. Na maioria das refinarias, a gua reutilizada nas prprias unidades de coqueamento. Deste modo, os finos que so arrastados pela gua no deixam os limites destas unidades. Os constituintes perigosos potencialmente presentes nos finos do coqueamento so o coque e hidrocarbonetos de elevado peso molecular.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

Os particulados finos gerados nas unidades de coqueamento so vistos por muitas refinarias como parte do produto desta etapa de refino, e no como um resduo, pois podem ser vendidos quando incorporados ao coque. As estratgias de preveno poluio para este material incluem:

Recuperao dos finos da gua; Preveno de derramamentos.

A instalao de filtros nas canaletas de esgoto e a manuteno das unidades de coqueamento limpas contribuem significativamente para que este material no seja enviado para as plantas de tratamento de efluentes.

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O uso de hidrociclones reduz a quantidade de finos que escapam dos coletores, e estes podem ser incorporados ao coque e vendidos como produto. Quando no so recuperados pelos hidrociclones, a poro que chega at as plantas de tratamento de efluentes pode se combinar com os efluentes oriundos de outros processos e gerar resduos perigosos nestas unidades. O coque produzido pode ser derramado durante o seu carregamento, e preciso que sejam adotadas medidas para que tal fato no ocorra. A rea de manuseio do coque deve ser mantida limpa, para que se evitem eventuais contaminaes por coque derramado.

Argila de Filtrao do leo Lubrificante Origem e Caracterizao

Os produtos da destilao a vcuo so tratados e refinados com a finalidade de originarem uma grande variedade de leos lubrificantes. As parafinas, compostos aromticos e asfaltos so removidos atravs de operaes unitrias, tais como extrao por solvente e hidroprocessamento. Nessas operaes podem ser utilizadas argilas. A maioria das argilas de tratamento (incluindo outros compostos absorventes) geradas no processamento dos leos lubrificantes oriunda dos tratamentos cidos e das etapas de finalizao dos mesmos.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

Este resduo no gerado com muita freqncia, nem em grandes quantidades. No foram encontradas medidas para a sua minimizao na literatura disponvel sobre o assunto.

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Produtos Fora de Especificao e Lamas de Processos de Melhoria da Qualidade dos Produtos de Fundo Origem e Caracterizao

Essa categoria inclui os processos onde os componentes do asfalto so separados do gasleo atravs do uso de solventes. Tambm inclui os processos onde o teor asfltico dos produtos de fundo melhorado atravs do uso de reaes de oxidao. Os produtos fora de especificao oriundos das etapas de melhoria da qualidade dos resduos de fundo incluem o material gerado na oxidao do asfalto e nas unidades de desasfaltao. As lamas de processo so geradas em diversos destes processos A desasfaltao pode produzir uma lama devido ao carreamento de hidrocarbonetos no sistema de recuperao de solvente. Os constituintes perigosos desses resduos incluem os hidrocarbonetos poliaromticos.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As modificaes nos processos e o uso de melhores tcnicas de acondicionamento so as estratgias de preveno poluio para esses resduos. Tais resduos no so freqentemente gerados, e, alm disso, as quantidades produzidas so pequenas.

Soda Exausta Origem e Caracterizao

Muitas das operaes de tratamento de derivados das refinarias utilizam-se de soda custica. Tais tratamentos so normalmente obtidos fazendo-se um contato lquido-lquido ou gs-lquido, seguido pela regenerao da soluo da soda gasta.
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Nessa etapa de regenerao, feita uma purga da soda exausta, que ento substituda por uma nova soluo.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

As refinarias podem reutilizar a soda exausta para outros propsitos, dentro de suas prprias unidades de processamento. Por outro lado, o tratamento custico de alguns derivados, como, por exemplo, o leo Diesel, pode ser substitudo pelo hidrotratamento, o que elimina a corrente de soda exausta que seria gerada.

Argilas de Tratamento Origem e Caracterizao

As argilas pertencem a uma grande classe de materiais projetados para remover impurezas atravs de processos de adsoro. As argilas gastas (que j foram utilizadas na remoo das impurezas) so geradas em muitas unidades das refinarias, como j anteriormente visto. Aps seu uso, o teor de lquido nesses adsorventes varia desde muito pequeno, como no caso das peneiras moleculares utilizadas no tratamento de hidrocarbonetos leves, at muito grande, como no caso das argilas utilizadas para o tratamento do querosene, que ficam saturadas de leo. As substncias adsorventes podem ser orgnicas, tais como o carvo ativado, ou inorgnicas, tais como a alumina, as zelitas e as argilas propriamente ditas. A maior parte dos processos de remoo de impurezas feita em unidades de leito fixo, onde o produto a ser tratado flui e atravessa o meio absorvente. Tais leitos podem durar desde muitos meses at uma dcada, dependendo da sua aplicao. Ao final do tempo de servio, o vaso aberto e o material gasto retirado e substitudo por material novo.

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Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

A lavagem em contra-corrente dos leitos de argila, com o prprio derivado a ser tratado, regenera a mesma. Deste modo, aumenta-se o tempo de vida til da argila, o que reduz a freqncia da troca.

Lama das Estaes de Tratamento de Efluentes

Origem e Caracterizao

Essa lama gerada nas estaes de tratamento de efluentes das refinarias, nos processos de biotratamento durante o uso de filtros biolgicos, lodos ativados e lagoas de aerao.

Medidas de Minimizao da Gerao do Resduo

No foram encontradas na literatura, nem reportadas pelas refinarias, medidas para a minimizao da gerao desse resduo. Entretanto, sabe-se que algumas tecnologias de tratamento biolgico geram menores quantidades de lodos do que outras.

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A ttulo de ilustrao, a tabela V.I. apresenta a gerao mensal de resduos slidos de uma refinaria brasileira, a mesma que objeto de nosso estudo sobre valorao de custos ambientais de emisses atmosfricas (apresentado no Captulo VII), de acordo com um inventrio fornecido pela prpria refinaria.

Tabela V.I. Potencial de Gerao de Resduos de uma Refinaria Brasileira Tipo do Resduo Potencial de Gerao Mensal Borras Oleosas Lamas Gales Contaminados Tambores Soda Custica Exausta Borras Oleosas Lodo Biolgico Slidos Emulsionados em leo Catalisador gasto de FCC Outros Catalisadores Gastos leo Lubrificante Argilas de Absoro 120 t 1,7 t 1,1 t 2,62 t
Fonte: Refinaria, 2000.

85 t (oriundas de canaletas de guas contaminadas) 15 t (oriundas de canais de guas pluviais) 30 t 44 t 643 t 57,9 t (outras origens) 21 t 2100 t

Alm da gerao habitual dos resduos slidos, muitas vezes transbordamentos em sistemas de calhas e/ou a drenagem do fundo dos tanques de armazenamento podem contaminar o solo e a vegetao, transformando-os tambm em resduos perigosos, que precisaro ser corretamente descartados [75].

V.1.1. Os Resduos Perigosos das Refinarias

A EPA, Agncia de Proteo Ambiental Norte Americana, classifica os resduos slidos como perigosos, baseando-se nas seguintes caractersticas [12]:

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- Inflamabilidade; - Corrosividade; - Reatividade; - Toxicidade.

No Brasil, a ABNT, Associao Brasileira de Normas Tcnicas, tambm se baseia nas caractersticas acima relacionadas para determinar o grau de periculosidade dos resduos slidos no pas [46]. A Tabela V.2. lista os resduos slidos das refinarias classificados como perigosos pela EPA.

Tabela V.2. Descrio dos Resduos Perigosos das Refinarias de Petrleo Resduo Sobrenadante do flotador a ar dissolvido (pode incluir a do flotador a ar induzido) Slidos emulsionados em leo Descrio Sobrenadante gerado no tratamento de efluentes da refinarias, aps a separao nos separadores API. Essa emulso no pode ser quebrada, o resduo oriundo do tratamento no tanque de lodo. Resduo da Limpeza dos Trocadores de Calor Lama resultante da limpeza dos feixes de canos dos trocadores de calor Lama do Separador API Lama composta por gua, slidos e leo, gerada nos separadores gua e leo Sedimentos dos Tanques de Armazenamento (com chumbo) O resduo gerado durante a limpeza dos tanques de armazenamento
Fonte: Burton & Ravishankar, 1989.

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Para os resduos perigosos listados na Tabela V.2., a mudana das suas caractersticas entre os pontos de gerao e disposio mostrada na tabela V.3.

Tabela V.3.: Caractersticas Tpicas dos Resduos Perigosos das Refinarias de Petrleo Resduo Ponto de Gerao % gua Sobrenadante do flotador Emulso de leo e slidos Lama da limpeza dos trocadores de calor Lama dos separadores API Sedimento dos tanques de armazenamento Mdia 57,3 32,1 11,2 53,6 35,8 12,3 34,5 59,0 8,5 33,0 58,0 9,0 67,4 21,1 12,5 59,0 28,0 13,0 39,8 55,4 4,8 41,0 56,0 9,0 63,1 15,8 21,7 60,0 23,0 19,0 81,9 % slidos 9,4 % leo 8,7 Ponto de Disposio % gua 75,0 % slidos 14,0 % leo 11,0

Fonte: Burton & Ravishankar, 1989.

Os resduos slidos perigosos representam um srio risco para o meio ambiente, e preciso que sejam escolhidas solues adequadas para a sua destinao. Essa questo ser discutida com mais detalhes adiante, no item sobre disposio e tratamento de resduos.

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V.2. Efeitos sobre o Meio Ambiente

O lanamento de resduos slidos industriais nos solos pode acarretar diversos problemas ao meio ambiente, que, de um modo geral, incluem: Aspecto esttico desagradvel e desfigurao das paisagens; Produo de maus odores; Poluio da gua, pelo carreamento superficial ou pela infiltrao dos detritos para os corpos hdricos; Liberao de gases txicos; Poluio do ar.

As mudanas provocadas nos solos pelo homem, como conseqncia da disposio de resduos slidos no mesmo, so alteraes de natureza qumica. As alteraes nas caractersticas qumicas do solo repercutem sobre os organismos vivos que habitam o solo, ocasionando impactos na biota do mesmo, podendo at mesmo eliminar muitos organismos teis. A poluio do solo restringe os usos da terra, pois os poluentes podem ser prejudiciais sade humana e aos organismos vivos, e podem danificar as construes [17], [53]. A caracterizao dos resduos apresentada no item anterior mostra que os componentes perigosos potencialmente presentes nos resduos gerados nos diversos processos so aproximadamente os mesmos. Tais componentes incluem hidrocarbonetos aromticos, poliaromticos e no aromticos, cido sulfdrico, amnia, metais pesados, cidos fosfrico, fluordrico e sulfdrico, e leo. Os perigos associados presena desses poluentes no solo so sumarizados na Tabela V.4.:

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Tabela V.4. Perigos Associados Presena de Diversos Poluentes no Solo. Perigo Ingesto direta de solo contaminado (jardineiros, crianas, animais ou atravs do consumo de vegetais no-lavados) Inalao de poeiras e substncias volteis presentes no solo Solventes orgnicos (tolueno, benzeno e xilenos), Hg, partculas ricas em metais (finos de catalisador). Consumo de colheitas contaminadas (pessoas e animais), e consumo de animais contaminados (pessoas e animais) ao longo da cadeia alimentar Fitotoxicidade Toxicidade para a biota do solo Deteriorao dos materiais de construo SO4-2, Cu, Ni,Zn, CH4, Cr, B. Cd, Cu, Ni, Zn. SO4-2, SO3-2, Cl -, fenis, leos minerais, solventes orgnicos. Incndios e exploses CH4, S, carvo e poeiras de coque, petrleo cru. Contato das pessoas com os contaminantes durante demolies e preparao de terrenos. Contaminao da gua CN-, SO4-2, sais metlicos, hidrocarbonetos, solventes, surfactantes, esgotos.
Fonte: Alloway, 1996.

Poluente As, Cd, Pb, CN-, Cr+6, Hg, HPAs, BPCs, dioxinas, fenis.

As, Cd, Hg, Pb, Sr, HPAs.

HPAs, fenis, BPCs.

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V. 4. Destinao

A destinao adequada a ser dada aos resduos slidos ainda um problema que preocupa os engenheiros ambientais. A grande diversidade dos resduos industriais, assim como a diferena nas concentraes dos poluentes em cada um deles, dificultam a escolha da melhor soluo para cada caso. Muitas vezes, uma diferena sutil entre dois resduos de mesma origem (como teor de umidade, por exemplo) pode inviabilizar o uso de uma mesma soluo para ambos. Alm disso, fatores econmicos tambm exercem grande influncia na adoo das estratgias de destinao dos resduos industriais, assim como a legislao ambiental vigente na regio em que os mesmos so gerados [46]. A seguir so sucintamente descritas as caractersticas bsicas para o tratamento e destinao dos resduos slidos de origem industrial.

V.4.1. Aterros Industriais

Os aterros so a alternativa mais empregada no Brasil para a destinao dos resduos industriais. Este fato se deve ao seu baixo custo relativo, aliado tecnologia simples e bem difundida. A concepo dos aterros de resduos dividida em trs grandes correntes, a saber:

Aterros impermeabilizados ou totalmente drenados:

So aqueles projetados de forma que se evite qualquer contato dos lquidos percolados pelo aterro com as guas subterrneas. Esse conceito de aterro surgiu nos EUA o mais empregado no Brasil, sendo regulamentado por alguns rgos de controle ambiental.

Aterros em que se admite a infiltrao do percolado:

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Neste caso, considera-se a capacidade de atenuao de determinados tipos de poluentes, notadamente os de caractersticas orgnicas. Esse tipo de aterro foi concebido na Inglaterra, e os fatores limitantes para a sua construo so a profundidade do lenol fretico e as caractersticas do solo. No Brasil, no permitida a disposio de resduos slidos perigosos nesse tipo de aterro.

V.4.2. Tratamento e Disposio dos Resduos

O tratamento de resduos slidos tem como objetivo a minimizao, eliminao e/ou a fixao dos constituintes perigosos do resduo. Os processos de tratamento de resduos so operacionalizados atravs de uma ou mais das seguintes formas:

converso dos constituintes agressivos presentes nos resduos em formas menos perigosas ou solveis;

destruio qumica dos produtos indesejveis; separao, da massa de resduos, dos constituintes perigosos, com a conseqente reduo do volume a ser disposto;

alterao da estrutura qumica de determinados produtos, tornando mais fcil a sua assimilao por parte do meio ambiente.

A EPA considera o tratamento de um resduo perigoso como sendo qualquer mtodo, tcnica ou processo que provoque mudanas de carter fsico ou biolgico da composio desse resduo, transformando-o em resduo no perigoso, seguro para o transporte, adequado para reutilizao, armazenamento, ou que lhe reduza o volume [46]. Os mtodos de tratamento de resduos slidos usados na indstria de refino de petrleo so normalmente divididos em quatro grandes categorias, a saber:

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Mtodos Fsicos; Mtodos Trmicos; Mtodos Qumicos; Mtodos Biolgicos.

Os tratamentos fsicos envolvem a separao de slidos da fase lquida do resduo. Os tratamentos trmicos dependem essencialmente da disponibilidade da gerao de calor. Os tratamentos qumicos se baseiam nas diferenas das propriedades qumicas dos diversos componentes dos resduos e geralmente envolvem uma ou mais das seguintes reaes qumicas: a) Neutralizao, obtida com a adio de um cido ou lcali, determinada pelo pH final desejado, b) Precipitao, que consiste na remoo de uma substncia solvel atravs da sua transformao em uma fase slida, c) Hidrlise a alterao da estrutura qumica das substncias atravs da sua reao com gua. d) Fotlise, que consiste na quebra de ligaes qumicas atravs da ao da luz, e) Reaes de oxi-reduo, que aumentam o estado de oxidao de um reagente enquanto reduzem o do outro. Nos tratamentos biolgicos, os contaminantes so absorvidos e usualmente decompostos pela ao de microorganismos [12]. Uma grande variedade de tratamentos est disponvel em cada uma destas quatro categorias. A CETESB apresenta os principais processos e/ou operaes utilizados em todo o mundo para o tratamento de resduos perigosos, dispostos na Tabela abaixo, a Tabela V.5.

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Tabela V.5. Operaes e ou Processos de Tratamento de Resduos Perigosos Operao/Processo Centrifugao, Destilao, Eletrodilise, Floculao/Sediment ao Lavagem com vapor, remoo de amnia Adensamento, Aerao, Sedimentao Adsoro em Carvo Reduo de volume, separao Dilise Evaporao Osmose Reversa Filtrao Encapsulamento Adsoro Extrao por Solvente Neutralizao Calcinao Oxidao Destoxificao Reduo de volume Destoxificao 1, 2, 3 e 4 1, 2 e 5 1, 2, 3 e 4 Idem Idem Idem Idem Idem Idem Idem Estocagem Destoxificao Separao 1, 2, 3 e 4 1, 2 e 5 1, 2, 4 e 6 1, 2, 3, 4, e 5 1, 2 , 3, 4 e 5 1, 2, 3 e 4 1, 2, 3, 4 e 5 Lquido Idem Idem Lquido e gasoso Slido Idem Idem 1, 2, 3 e 5 Lquido e gasoso Reduo de volume 1, 2, 3 e 4 Idem Idem 1, 2, 3 e 4 Idem Objetivo Reduo de volume, separao Tipos de Resduos 1,2, 3, 4, e 5 Estado Fsico Lquido

Precipitao

Reduo de volume, separao

1, 2, 3, 4 e 5

Idem

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Reduo Troca Inica

Destoxificao Reduo de volume, separao, destoxificao

1e2 1, 2, 3, 4 e 5

Idem Idem

Incinerao

Reduo de volume, destoxificao

3, 5, 6, 7 e 8

Slido, lquido, gasoso

Digesto Anaerbica Filtros Anaerbicos Filtros Biolgicos Lagoas Aeradas Lagoas de Estabilizao Lodos Ativados Landfarming

Destoxificao Idem Idem Idem Idem

3 Idem Idem Idem Idem

Lquido Idem Idem Idem Idem

Idem Idem

Idem 3, 4 e 6

Idem Idem

Tipos de Resduos: 1, qumicos inorgnicos sem metais pesados; 2, qumicos inorgnicos com metais pesados; 3, qumicos orgnicos sem metais pesados; 4, qumicos orgnicos com metais pesados; 5, radioativos; 6, biolgicos; 7, inflamveis; 8, explosivos. Fonte: CETESB, Ata de Resduos Slidos Industriais, 1994.

Pode ser observado que para os resduos de consistncia slida propriamente dita, apenas dois processos so recomendados, a incinerao e o encapsulamento/fixao. Para os resduos slidos de consistncia pastosa (lodos), de carter no orgnico, a solidificao o processo mais indicado. Esses processos sero detalhados mais adiante [46]. Uma sntese dos tratamentos mais habitualmente utilizados pelas refinarias mostrada a seguir, na Tabela V.6.

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Tabela V.6. Sinopse das tecnologias de tratamento de resduos mais habitualmente usadas na indstria de refino de petrleo.

Mtodo de Tratamento & Tecnologia Tratamentos Trmicos Injeo de Lquido e Incinerao

Descrio do Processo

Resduos aquosos so introduzidos em uma cmara primria e incinerados.

Desidratao Trmica e Filtrao

Aps filtrao, lquidos e hidrocarbonetos leves so removidos por destilao.

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Tratamentos Qumicos Oxi-Reduo Qumica Mudana no estado de oxidao dos reagentes, resultantes da transferncia de eltrons.

Tratamento com Solventes

Aps desidratao atravs de destilao, solventes como MIBK e etano supercrtico so adicionados para removerem metais como chumbo dos resduos.

Os tomos de Cl presentes em compostos como PCBs so removidos atravs do uso de um reagente Desclorao a base de sdio metlico.

A solubilidade ou mobilidade de determinadas Estabilizao e Solidificao substncias limitada pela adio de compostos como hidrxidos metlicos aos resduos, formando blocos. Agentes de cura controlam a extenso da solidificao.

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Tratamentos Fsicos Centrifugao Decantao Foras Centrfugas so usadas para separar slidos de lquidos e lquidos de diferentes densidades. Partculas se depositam em tanques estticos. O lquido purificado decantado. Filtrao Diferenas de presso ou gravidade foram o lquido atravs de filtros, a fim de que se removam slidos de lquidos. feito o aquecimento do filtro ou condicionamento qumico, a fim de prevenir entupimentos. O ambiente fsico do resduo alterado a fim de Adensamento que sua solubilidade diminua, e haja a formao de precipitados, atravs do uso de agentes coagulantes como cal. O solvente atravessa membranas de filtrao sob a Ultrafiltrao e Osmose Reversa ao de elevadas presses hidrostticas; o soluto permanece na soluo mais concentrada. A osmose reversa resulta em pequenos sedimentos

Tanques solares e lagoas so utilizados. A Reduo de Superfcie evaporao solar usada para produzir um resduo slido. Wheatering O sol, vento e temperatura degradam ou evaporam o resduo. Destilao e Evaporao Uma mistura de lquidos extrai vapor de componentes de menores pontos de ebulio.

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Tratamentos Biolgicos Lodos Ativados

Uma corrente eflluente alimenta continuamente um tanque aerado onde microorganismos metabolizam os compostos orgnicos. A lama ativada resultante se separa do lquido aerado em um tanque de purificao.

O oxignio requerido para a oxidao fotossinttica Lagoas de Aerao e degradao dos resduos orgnicos fornecida atravs de unidades de aerao.

Landfarming

Resduos orgnicos so dispostos no solo e periodicamente revolvidos para acelerar a sua degradao. Finas camadas de lama so espalhadas por grandes reas de terra e misturadas ao solo junto com os nutrientes necessrios.

Compostagem

Consiste na quebra dos materiais orgnicos em metano e CO2 por microorganismos anaerbicos, que requerem um ambiente livre de oxignio para sobreviver.

A compostagem a digesto aerbica de materiais Compostagem Aerbica orgnicos na terra ou dentro de um digestor; utiliza oxignio dependendo do tipo de microorganismos que podem degradar os contaminantes em CO2, gua e HCs de baixo peso molecular.

Fonte: Burton & Ravishankar, 1989.

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Entre as tcnicas anteriormente citadas, a incinerao uma das alternativas mais empregadas para destruio dos componentes perigosos de resduos slidos de caractersticas orgnicas. Os incineradores para resduos industriais so normalmente projetados para um tipo especfico de resduos, de consistncia, vazo e poder calorfico bem definidos. Entretanto, a incinerao no constitui uma forma absoluta e definitiva de eliminao de resduos perigosos, pois, durante sua queima, muitos resduos liberam gases extremamente txicos para o meio ambiente, exigindo a construo de equipamentos de lavagem de gases associados ao incinerador ( o caso das BPCs, compostos halogenados, entre outros). Apesar de tais limitaes, a incinerao ainda considerada como a melhor soluo de tratamento para resduos altamente persistentes, txicos, inflamveis, leos contaminados e solventes, entre os quais muitos so gerados pela indstria de refino. A presena de catalisadores especficos, associados aos processos de queima, reduzindo destarte emisses deletrias, tem incrementado o uso da incinerao de resduos. A disposio no solo um processo que consiste basicamente na aplicao do resduo, geralmente de consistncia semi-slida, na camada superior do solo, de 15 a 20 cm de espessura, que foi previamente revolvida com um arado. Periodicamente o solo revolvido, de forma a oxigenar a mistura e incentivar a biodegradao do substrato orgnico do resduo. Os ons metlicos eventualmente presentes no mesmo so incorporados camada de solo. Este processo foi desenvolvido h cerca de duas dcadas, pela indstria de petrleo, com a finalidade de tratar e descartar os resduos das refinarias. A solidificao surgiu h cerca de vinte anos, como uma tcnica de destoxificao de resduos de consistncia pastosa. Essa tcnica normalmente empregada para o tratamento de lamas txicas. Com relao solidificao, inmeras tcnicas tm sido desenvolvidas e patenteadas em todo o mundo. Os processos, de maneira geral, consistem em adicionar ao resduo um agente solidificante. Na solidificao com cimento, que o procedimento mais comum, ocorrem reaes qumicas de hidratao, que fixam os compostos inorgnicos dos resduos na

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matriz cristalina endurecida. Nos processos que utilizam cal, as reaes geram grande quantidade de calor, com o qual se consegue um efeito desinfetante, e at mesmo, a oxidao trmica, de alguns compostos orgnicos. Existem tambm alguns processos mais sofisticados, que envolvem a transformao do resduo em materiais vtreos ou cermicos [46]. No prximo Captulo, so examinados os riscos ambientais da atividade de refino e a questo da poluio sonora.

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VI. A Poluio Sonora e os Riscos Ambientais

Este Captulo objetiva comentar brevemente a questo da poluio sonora provocada por refinarias de petrleo e seus efeitos sobre o meio ambiente. Tambm aborda-se sucintamente os riscos ambientais associados a tal tipo de atividade industrial.

VI.I. A Poluio Sonora

Origem O rudo oriundo de refinarias causado principalmente pelo funcionamento de equipamentos tais como turbinas, compressores e motores. O fluxo de fluidos a alta velocidade atravs de vlvulas, dutos de transporte e bicos ejetores tambm contribui para a elevao dos nveis de rudo das plantas [27].

Medidas de Minimizao

O controle das emisses de rudos geralmente feito atravs da clausura ou isolamento dos equipamentos que causam o problema. Tambm podem ser colocados equipamentos silenciadores em turbinas, motores a combusto e em bombas de ar. Nas refinarias mais recentes as reas utilizadas so suficientemente grandes, de modo que tal fato aliado ao uso de medidas de controle de rudo faz com que quase nenhum rudo seja percebido fora das fronteiras da refinaria. Assim sendo, a questo dos rudos, no caso das refinarias de petrleo, torna-se um problema de natureza ocupacional [27].

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Efeitos sobre o Meio Ambiente

A exposio de pessoas a rudos pode causar-lhes danos sade, dependendo de vrios fatores tais como: Intensidade: quanto mais alta, mais danosa. Faixa de Freqncia: quanto mais elevada, maior o dano. Perodo de exposio: quanto mais longo, maiores os danos. Intermitncia ou continuidade: rudos contnuos prejudicam a audio, rudos intermitentes interferem no sistema nervoso; esses efeitos podem ocorrer em conjunto. Caractersticas de cada indivduo: suscetibilidade; leses pr-existentes no aparelho auditivo. O incmodo causado por rudos relativo. O que considerado incmodo por uns pode no ser por outros. s vezes, o rudo intermitente, causando irritao em quem o escuta. indiscutvel o fato de que o rudo causa danos sade humana, embora nem sempre seja fcil obter uma correlao direta entre causas e efeitos. As principais conseqncias da poluio sonora so: perda gradativa da audio; incmodo, irritao e exausto fsica; perturbaes no sono; fadiga; problemas cardiovasculares; estresse; aumento da quantidade de adrenalina no sangue; hiperestmulo da glndula tireide; reduo da eficincia do indivduo e ocorrncia de acidentes, nos locais de trabalho. tem baixa intensidade, mas

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Assim sendo, a poluio sonora resulta em prejuzos sade e bem-estar do homem, ocasionando efeitos que podem ser de natureza fsica, psicolgica, social ou econmica [53].

VI.2. Riscos Ambientais Associados ao Refino de Petrleo

Conceito de Risco Normalmente risco definido e calculado como uma combinao entre a probabilidade de ocorrncia de um evento indesejvel e as conseqncias possveis do mesmo, ou em outras palavras, o risco expressa a probabilidade esperada de ocorrncia dos efeitos (danos, perdas ou prejuzos) advindos da consumao de um perigo1 [70].

RISCO = FREQNCIA X CONSEQNCIA Para um conjunto de eventos distintos: RISCO = Fi Ci Onde: A freqncia pode ser expressa em eventos/ano, acidentes/ms, etc. A conseqncia pode ser expressa em fatalidades/evento, mortes/acidente, $/evento, dias perdidos/acidente, etc. O risco pode ser expresso em fatalidades/ano, dias parados/ms, $/ano, mortes/ano, etc.

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Avaliao de Risco

A avaliao de riscos pode ser dividida em duas partes: estimativa de risco e apreciao de risco. A primeira procura identificar o que pode dar errado em uma dada situao (identificao dos eventos acidentais), assim como as conseqncias da ocorrncia (avaliao das conseqncias) de tal erro e a freqncia com que a situao identificada ocorre (estimativa das freqncias de ocorrncia). Deste modo, partindo-se da definio anteriormente fornecida para Risco, estes podem ser ento estimados. A apreciao de risco, por sua vez, vem a ser o complexo processo de determinao do significado ou valor dos danos identificados e dos riscos estimados para aquelas pessoas diretamente ameaadas ou envolvidas pelo mesmo [67], [70].

Acidentes em Refinarias Considerando-se o caso especfico de refinarias de petrleo, existem alguns eventos caractersticos que podem potencialmente se transformar em emergncias maiores. Estes eventos constituem a base da tipologia de acidentes para esse tipo de indstria. Os principais eventos acidentais que constituem tal tipologia so [11], [71]: Liberao de gases inflamveis e/ou explosivos para a atmosfera, em

conseqncia de furos ou rupturas em tubulaes, rompimento de juntas de flanges, perda de selagens de compressores, perda de chama nos flares e/ou do rompimento de selos de bombas; Liberao de gases txicos para a atmosfera; Vazamentos de lquidos/aerossis, com formao de poa ou jato de fogo; Exploses de equipamentos devidas entrada de ar nos sistemas que contenham hidrocarbonetos aquecidos, Exploses de equipamentos devidas entrada de hidrocarbonetos em sistemas de ar e/ou vapor; Exploses de vapor devidas ao contato de produtos ultraviscosos quentes com a gua;
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Exploso do conversor da unidade de FCC devido reverso de fluxo do regenerador para o reator; Exploso de caldeiras; Incndios em materiais de revestimento ou canaletas de drenagem com resduos de produtos inflamveis; Incndios em tanques de cru e derivados; Vazamentos de insumos txicos, tais como catalisadores, nas operaes de transporte, estocagem, carga e descarga; Exploses de vasos e esferas de estocagem, devidas a uma sobrepresso; Derramamentos de leo, com conseqente contaminao do corpo hdrico receptor; Emergncias de causa natural, tais como: a) chuvas fortes e enchentes; b) ventanias e tornados; c) nevascas e geadas; d) tempestades eltricas; e) terremotos.

Emergncias provocadas por terceiros, tais como aes terroristas, cartasbomba, seqestros, etc.

Ocorrncias envolvendo mortes, injrias srias ou danos s instalaes ou ao meio ambiente.

Os acidentes passveis de ocorrer em refinarias podem trazer srias conseqncias para o meio ambiente, dependendo da sua extenso. Tais conseqncias incluem a degradao de ecossistemas, com prejuzos fauna e flora, o comprometimento de recursos hdricos, o que pode acarretar prejuzos a atividades econmicas como turismo e pesca, e, em casos mais extremos, injrias graves e at mesmo a morte de pessoas por envenenamento ou em incndios e exploses. A ocorrncia de acidentes em refinarias de petrleo no rara, e nos ltimos cem anos vrios acidentes envolvendo mortes ocorreram. A Tabela VI.1. mostra alguns exemplos.
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Tabela VI.1. Acidentes em Refinarias com mais de 20 mortes entre 1920-1990 Ano 1953 1966 1970 1972 1972 1978 1980 1984 Pas Turquia Frana Indonsia Brasil (Rio) Brasil (SP) Japo EUA Mxico Tipo de Acidente Exploso Exploso Incndio Exploso Exploso Acidente Incndio Exploso Substncia Lquidos Inflamveis Propano/Butano Lquidos inflamveis Lquidos inflamveis Propano/Butano Lquidos inflamveis Lquidos inflamveis GLP Mortes 26 21 50 39 38 21 51 503

Fonte: Elaborao prpria a partir de Glickman et al. (1992 e 1993); Kletz (1991); Fabiani e Theys (1987), Kier e Mller (1983)

A Tabela VI.2., apresenta uma estimativa do nmero de mortes a cada 100 milhes de horas de trabalho, para a indstria qumica de um modo geral [70].

Tabela VI.2. Taxa de Acidentes Fatais na Indstria Qumica em Diferentes Pases Pas Frana Alemanha Ocidental Reino Unido EUA Mortes/ 108 horas de trabalho 8,5 5 4 5
Fonte: Lees, 1980.

importante que as refinarias, devido ao potencial que possuem para serem cenrios de acidentes graves, procurem identificar e gerenciar seus riscos de forma responsvel e cuidadosa. Muitas metodologias esto atualmente disponveis para que se efetue uma anlise de riscos. Entre estas, inclui-se a Anlise Preliminar de Perigos, cujo objetivo identificar e avaliar preliminarmente os perigos presentes em instalaes ou unidades.

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A identificao geral da tipologia de acidentes que ocorrem em plantas de refino pode ser feita atravs de tal metodologia. Sua aplicao adequada tanto na fase de elaborao do projeto quanto para as plantas j em operao. Os elementos bsicos considerados para a realizao desta anlise so [71]: Propriedades perigosas dos insumos, produtos intermedirios,

catalisadores, rejeitos e produtos finais. Interaes entre estes que possam acarretar eventos indesejveis; Equipamentos da planta; Interfaces entre os componentes e os seus respectivos sistemas de proteo; Fatores ambientais como ambientes corrosivos, possibilidade de enchentes, descargas eltricas atmosfricas e temperaturas extremas; Procedimentos operacionais e de teste, manuteno e emergncia; Distribuio espacial das instalaes (layout); Sistemas de proteo contra incndios; Equipamentos de segurana.

A cada situao de perigo potencialmente identificada so associados os eventos acidentais a ele associados, as conseqncias da ocorrncia destes eventos, as causas bsicas e os eventos intermedirios, os modos de preveno das causas bsicas e dos eventos intermedirios e os modos de controle e proteo, dada a ocorrncia das causas bsicas e dos eventos intermedirios. Alm disso, procede-se a uma estimativa qualitativa preliminar do risco associado a cada seqncia de eventos, a partir da estimativa da freqncia e da severidade da sua ocorrncia.

Percepo do Risco O estudo da percepo de riscos visa ajudar e integrar o processo de gerenciamento de riscos, assim como estruturar as divergncias entre os especialistas e o pblico. Ao estudo da percepo de riscos cabe explicar a extrema averso do pblico a certas atividades e a indiferena a outras idependentemente dos resultados obtidos pela anlise cientfica, entender e explicar as divergncias de opinio entre os
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especialistas e o pblico (embora esse estudo assuma que o conflito em si existe, tanto originado pelas diferentes percepes, quanto oriundo dos vrios objetivos de cada grupo tomado de deciso) e fornecer informaes relevantes ao processo de tomada de deciso. Muitos e diversos fatores esto envolvidos na maneira como o pblico percebe um determinado tipo de risco. Entre tais fatores, pode-se citar a familiaridade da populao com o risco, o histrico dos acidentes, o medo, o potencial catastrfico do risco em questo, a possibilidade ou no de que este possa ser controlado, os efeitos sobre as geraes futuras, entre outros. No tocante ao caso especfico das refinarias, as populaes vizinhas, pelo menos no Brasil, tendem a assumir uma postura contrria s mesmas, enxergando-as apenas as fontes de perigo potencial e de poluio. Tal percepo parece no variar com a faixa etria, nem com o nvel de instruo do indivduo. Esta postura agravada pelo fato de que dificilmente as refinarias geram empregos para a populao local [71].

O Contexto Brasileiro

O parque de refino brasileiro atravessa um momento de expanso, que ocorre principalmente atravs da ampliao das refinarias existentes. Quase todas as refinarias brasileiras ou j esto implementando novas unidades de processo, ou tm a sua implementao prevista para um horizonte de curto prazo (cerca de dois anos). O crescimento das plantas qumicas encontra na reduo de custos a sua principal explicao. Teoricamente, quanto maior for a capacidade de uma planta, menor ser a relao entre os custos de capital por tonelada produzida. Este fato um dos principais responsveis pelo crescimento das plantas de refino, assim como pela existncia das grandes empresas do setor, numa espcie de ciclo vicioso: quanto maior a empresa, maior a capacidade de concorrncia e de investimento em tecnologias que, por sua vez, possibilitam novos ganhos que permitem um crescimento ainda maior. Do ponto de vista do risco e de sua regulao, tal fenmeno possui duas implicaes. A primeira refere-se ao imenso poder econmico e poltico que tal crescimento proporcionou s empresas do setor, o que deu a elas uma capacidade de
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influncia na sociedade bastante elevada, inclusive no sentido de influenciarem a sua percepo dos riscos. Tal fato faz com que os processos decisrios envolvendo os interesses estratgicos de tais empresas sejam conduzidos de forma desproporcional aos interesses eventualmente divergentes de outros atores sociais com menores recursos, particularmente no que diz respeito aos conflitos relacionados ao meio ambiente. Outra implicao diz respeito magnitude dos riscos gerados por tal crescimento. Em grande parte, os chamados riscos maiores, geradores de acidentes ampliados, possuem no crescimento de escala das plantas industriais sua principal origem. Alguns programas desenvolvidos pela indstria qumica, como o Atuao Responsvel, destinam-se, segundo sua prpria definio, promover a melhoria contnua das condies de segurana, da proteo sade e ao meio ambiente das indstrias qumicas brasileiras. Entre os princpios diretivos do programa, encontra-se o gerenciamento ambiental como alta prioridade empresarial, e a responsabilidade das indstrias de transmitirem informaes s autoridades, funcionrios, clientes e comunidade em geral, acerca dos riscos de seus produtos e operaes, bem como das medidas de segurana e emergncia adotadas [70]. Tal contexto, sugere, mais uma vez, que a ampliao de nosso parque de refino seja conduzida de maneira responsvel, levando em considerao de maneira sria a questo da probalidade de ocorrncia de acidentes danosos, no apenas ao bem estar humano, mas tambm integridade do meio ambiente.

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VII. Valorao dos Custos Ambientais das Emisses Atmosfricas de uma Refinaria de Petrleo

Os custos adicionais de proteger o meio ambiente podem parecer altos em termos absolutos so modestos, entretanto, em comparao com os benefcios a serem obtidos, na reduo da pobreza e na melhoria da condio humana. A questo no saber se podemos suport-los; a questo saber se conseguimos suportar no faz-los. (Lewis T. Preston) No captulo III, as emisses atmosfricas normalmente encontradas em refinarias de petrleo foram caracterizadas, assim como seus efeitos sobre o meio ambiente foram exaustivamente descritos. Como visto anteriormente, a poluio atmosfrica tem efeitos negativos sobre a sade humana, sobre a fauna e a flora, sobre os materiais e construes, sobre a visibilidade alm de gerar problemas de carter regional e global, como o so, respectivamente, a chuva cida e o efeito estufa. Devido importncia desses problemas para a sociedade em geral, assim como disponibilidade de numerosos e srios estudos envolvendo o tema, neste captulo procuraremos traduzir em valores monetrios, os custos ambientais associados gerao e emisso daqueles poluentes para a atmosfera. importante salientar que ao escolhermos as emisses atmosfricas para a realizao deste prognstico no estamos querendo, de forma nenhuma, minimizar a importncia dos custos para a sociedade da gerao de efluentes hdricos e de resduos slidos, com sua posterior liberao para o meio ambiente. Apenas nos pareceu mais efetivo nos concentrarmos nos custos ambientais das emisses atmosfricas, tendo em vista a complexidade e abrangncia do tema. A valorao econmica de um dano ambiental ainda um assunto controverso, por motivos que sero comentados mais adiante. Este captulo, por outro lado, no tem como objetivo a proposio de nenhuma nova metodologia e/ou parmetros para efetuar tais estimativas. Nosso objetivo apenas, tendo como base estudos anteriores, obter
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faixas de valores que possam conter, em seu intervalo de variao, os custos ambientais associados emisso dos poluentes atmosfricos gerados por uma refinaria de petrleo. Acreditamos que ao, pelo menos, acenarmos com valores monetrios, ainda que as faixas utilizadas sejam amplas, e na verdade o so, tal informao possa ser incorporada como uma varivel de deciso no planejamento de futuras refinarias no parque de refino brasileiro, assim como na escolha de quais melhorias sero futuramente efetuadas nas refinarias j existentes, observando-se uma relao custo benefcio mais apropriada. Assim, em nossa opinio, o grande benefcio que esse tipo de estudo traz o fato de que torna algo abstrato, como impacto ambiental infervel a partir de dados de emisso de poluentes atmosfricos, em algo concreto, como os custos para a sociedade associados a tais emisses. Esses custos, ao no serem levados em conta pela fonte poluidora, que desta forma no paga por eles, sero de qualquer forma pagos pela sociedade em geral, pois como vimos, a poluio ir se traduzir em gastos com internaes hospitalares, dias de trabalho perdidos, e at mesmo mortes, isso quando citamos apenas os efeitos dos poluentes sobre a sade humana, sem levarmos em conta os demais efeitos descritos. A seguir, descreveremos sucintamente, alguns conceitos importantes referentes valorao ambiental, metodologia utilizada para a realizao das estimativas dos custos associados a cada poluente, os dados de emisso de uma determinada refinaria brasileira (dados reais), as aproximaes efetuadas os resultados obtidos, assim como a discusso de tais resultados.

VII.1. Custos Ambientais Decorrentes de Emisses de Poluentes Atmosfricos

Ao longo dos ltimos anos foi desenvolvida a base econmica para o estudo da economia do meio ambiente. Neste novo contexto, utilizam-se conceitos como de bens pblicos e o de externalidade. Os bens pblicos vm a ser aqueles bens que se caracterizam por no serem propriedade de ningum, aos quais toda a populao tem o direito de usufruir sem a necessidade de pagar por isso. So eles o ar, os recursos naturais, as paisagens naturais, as ruas e as praas pblicas. As externalidades surgem sempre que a produo ou o consumo de um bem tem efeitos paralelos sobre os consumidores ou produtores envolvidos, efeitos estes que no
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so plenamente refletidos nos preos de mercado. O produtor em questo no consulta os indivduos afetados a esse respeito, passando, desta forma, a impor aos mesmos uma externalidade ou custo externo economia dos agentes afetados. Nas anlises econmicas tradicionais, estes conceitos no eram levados em considerao, o que ocasionava falhas nos mercados. A fim de que se minimizassem tais erros, tm sido criados mecanismos cujo objetivo promover a internalizao desses custos, fazendo com que os mesmos sejam assumidos pelos agentes produtores poluidores. O principal objetivo desta nova base da economia obter uma avaliao das perdas econmicas, assim como das perdas intangveis associadas aos diferentes danos que causam impacto fauna, flora, aos seres humanos, aos recursos naturais e s condies climticas [9].

VII.2. A Importncia da Valorao dos Custos Ambientais

Ao longo dos ltimos anos, algumas escolas de pensamento econmico procuraram desenvolver conceitos, mtodos e tcnicas com o objetivo de atribuir valores monetrios aos servios fornecidos pelo meio ambiente, como citado anteriormente. A importncia desse tipo de trabalho deriva do fato de que preciso que os custos ambientais sejam de alguma forma internalizados nos custos dos produtos oriundos de cada uma das atividades acima referidas, pois a maioria dos bens e dos servios ambientais e das funes providas ao homem pelo meio ambiente no transacionada pelo mercado. Com a internalizao de tais custos no preo de cada bem, os consumidores passam a ter a idia verdadeira do real custo desse bem, e os empreendedores ficam mais propensos a alocar seus recursos com eficincia. Alm disso, a estimativa de tais custos atende s necessidades da adoo de medidas que visem a utilizao sustentvel de um determinado recurso do meio ambiente. Tomando-se como exemplo o ar, que o objetivo deste estudo, seu atual estado de degradao em determinadas regies do planeta uma prova incontestvel de que a valorao econmica da capacidade assimilativa do meio ambiente no pode ser desprezada. A perda de bem-estar e muitas vezes de sade, decorrentes da poluio atmosfrica, evidente nas populaes que habitam as grandes cidades e o entorno de

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regies com forte caracterstica industrial. Nesse contexto, o ar , tal como um recurso ambiental que , desempenha uma funo econmica. Uma funo econmica entendida como qualquer servio que contribua para a melhoria do bem estar, do padro de vida e para o desenvolvimento scio-econmico. O ar desempenha um importante papel no s como fornecedor de matria-prima para diversas atividades econmicas, mas tambm um papel esttico, um papel de meio assimilador de resduos e, acima de tudo, um papel de mantenedor da vida, da sade e do bem estar de todas as formas de vida que existem em nosso planeta. , portanto, muito importante a busca de uma estimativa correta para o valor de cada um desses servios, assim como a integrao desta nas decises de poltica econmica e ambiental. De um modo geral, pode-se dizer que as atividades produtivas utilizam os recursos do meio ambiente ar, gua e solo causando-lhes um impacto acima de sua capacidade assimilativa. Deste modo, tais bens e servios iro possuir custos de produo compostos por fatores comercializados no mercado (terra, capital e trabalho) e por fatores que, como anteriormente dito, no so transacionados pelo mercado os bens e servios fornecidos pelo meio ambiente. O preo desses bens ou servios, por esta razo, no representam verdadeiramente a totalidade dos recursos utilizados para a sua produo. Os preos assumem que o recurso ambiental possui custo zero, o que pode levar tal recurso completa exausto e/ou degradao, fato altamente indesejvel para a sociedade [64].

VII.3. Mecanismos para a Internalizao das Externalidades

As externalidades ambientais podem ser internalizadas atravs do uso de diversos mecanismos, tais como taxao, subsdios, controle direto e licenas de poluio. Examinaremos, brevemente a seguir, cada um destes mecanismos [48]. Taxao: A taxao consiste no pagamento, por parte do agente gerador da externalidade, de taxas, cujo valor deve ser correspondente ao custo da degradao causada pela poluio. Assim, torna-se possvel a internalizao dos custos para a sociedade, que deixam de ser considerados nulos.
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Subsdios: Este mecanismo de internalizao consiste no inverso da taxao. Nesse caso, ao invs de se taxar os agentes pela poluio emitida, d-se incentivos aos mesmos, quando estes reduzem as suas emisses. Os subsdios vm sob a forma de incentivos financeiros para, por exemplo, a implementao de sistemas de controle de poluio. O subsdio dever ser do mesmo valor unitrio que o imposto, para determinada produo gerada. A deciso de poluir por parte de um determinado produtor significar o mesmo se ver obrigado a pagar um imposto ou a renunciar a um subsdio.

Controle Direto: Normas ambientais O mecanismo de controle direto consiste na fixao de padres e normas de emisso por parte de uma autoridade ambiental, e na expedio de multas, quando o agente gerador da externalidade desrespeita os mesmos. Esse mecanismo, entretanto, no econmico, fsico.

Licenas de Poluio Neste mecanismo, a autoridade ambiental leiloa uma determinada quantidade de licenas de poluio. A partir de ento, o agente poluidor s poder emitir uma poluio proporcional quantidade de licenas que adquiriu. A quantidade de licenas presentes no mercado ir controlar a qualidade do meio ambiente, sendo que tais licenas podem ser comercializadas entre os poluidores e tambm podem ser adquiridas por quem sofre com a poluio. O preo das licenas ser determinado pelo mercado, com sua oferta e demanda. A grande vantagem deste mecanismo a flexibilidade que o rgo ambiental passa a ter para aumentar ou diminuir o nvel total de poluio, ao recomprar ou leiloar mais licenas. Agentes poluidores que deixarem de poluir, ao implantarem sistemas de reduo de emisses, podero vender as suas licenas excedentes no mercado, enquanto que outros que no tiverem condies financeiras de fazer as redues podero adquirir mais licenas.

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VII.4. Tcnicas de Valorao Econmica dos Impactos Ambientais

A fim de que os custos ambientais possam ser incorporados no planejamento como uma ferramenta no processo de tomada de deciso, importante que se possa fazer a correta valorao das externalidades relacionadas aos impactos negativos das diversas atividades humanas sobre o meio ambiente. Atualmente, existem diversos mtodos para se valorar as externalidades, no existindo, portanto, uma maneira nica e geral de se efetuar tais clculos. Sero apresentadas, a seguir, as questes econmicas e os mtodos de valorao mais relevantes [48].

VII.4.1. Natureza e Classificao dos Valores Ambientais

O valor econmico de um recurso ambiental no normalmente observado no mercado por intermdio de um sistema de preos. Entretanto, assim como os demais bens e servios presentes nos mercados, o seu valor econmico deriva dos seus atributos, com a peculiaridade de que tais atributos podem ou no estar associados a um uso. Deste modo, a literatura costuma desagregar o valor econmico de um recurso ambiental em:

VERA = (VUD + VUI + VO) + VE Onde: VERA = Valor Econmico de um Recurso Ambiental VUD + VUI + VO = Valor de Uso VUD = Valor de Uso Direto VUI =Valor de Uso Indireto VO = Valor de Opo VE = Valor de Existncia ou Valor de No-Uso

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Valor de Uso: o valor que os indivduos atribuem a um determinado recurso ambiental pelo seu uso presente ou pelo seu potencial de uso futuro. Ele pode ser subdividido em trs categorias, a saber: Valor de Uso Direto: o valor que os indivduos atribuem a um recurso ambiental em funo do bem estar que ele proporciona atravs do uso direto. Por exemplo, na forma de extrao, de visitao ou outra atividade de produo ou consumo direto; Valor de Uso Indireto: o valor que os indivduos atribuem a um recurso ambiental quando o benefcio do seu uso deriva de funes ecossistmicas. Como exemplo tem-se a funo de conteno da eroso e de manuteno do estoque de carbono retido pelas florestas; Valor de Opo: o valor que os indivduos esto dispostos a pagar a fim de manterem a opo de um dia fazer uso, de forma direta ou indireta, do recurso ambiental. Por exemplo, o uso advindo de frmacos desenvolvidos com base em propriedades medicinais, ainda no descobertas, de plantas das florestas tropicais.

Valor de No-Uso ou Valor de Existncia: o valor que est dissociado do uso (embora represente o consumo ambiental) e deriva de uma posio moral, cultural ou tica ou altrustica em relao aos direitos de existncia de espcies no-humanas ou de preservao de outras riquezas naturais, mesmo que estas no representem uso atual ou futuro para o indivduo. Como exemplo pode-se citar a grande mobilizao da opinio pblica para o salvamento das baleias e dos ursos-panda, mesmo em regies nas quais maioria das pessoas nunca poder estar ou fazer qualquer uso de sua existncia. , entretanto, importante salientar que as pessoas atribuem aos valores

anteriormente descritos a avaliao pessoal e subjetiva que fazem da singularidade e da irreversibilidade da destruio do meio ambiente, associadas incerteza da extenso dos seus efeitos negativos. As tcnicas e conceitos que sero descritos a seguir visam estimar estes valores econmicos, embora tal tarefa no possa ser facilmente executada [73].

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VII.4.2. Conceito de Produo Sacrificada

Quando os efeitos ambientais so localizados ou especficos possvel medir de forma direta seus impactos negativos em termos de produo sacrificada ou perdida. Um exemplo disso diz respeito perda de produo pesqueira devida ao despejo de poluentes em um determinado rio ou lagoa, ou a perda de produo agrcola associada poluio atmosfrica causada por uma fbrica vizinha. Entretanto, importante salientar que este valor no leva em considerao os custos associados disponibilidade dos recursos atingidos para as geraes futuras.

VII.4.3. Conceito de Disposio para Pagar

O conceito de disposio a pagar reflete a medida de valor (ou utilidade) que os consumidores atribuem s mercadorias que desejam comprar. Como os servios ambientais e o uso futuro dos recursos naturais no tm mercados prprios especficos, necessrio que se identifiquem mercados hipotticos nos quais seja possvel a determinao desses valores. O conceito de disposio a pagar possui as limitaes decorrentes da escolha de um mercado hipottico para refletir os valores ambientais. Tais limitaes questionam a validade dos valores assim estimados, isto , a sua capacidade de representar o valor social dos bens e servios, quando levadas em conta as distores e imperfeies existentes na economia. Existem diversas tcnicas para efetuar esta valorao, tais como: tcnica de preos hednicos, tcnica do valor associado, tcnica do custo de viagem e tcnica do conceito de vida estatstica. Essas tcnicas sero sucintamente descritas a seguir.

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Tcnica de Preo Hednicos: Este mtodo se baseia na identificao de atributos ou caractersticas de um bem de mercado que podem ser captados no preo de bens e servios, como por exemplo, imveis e terrenos. Por intermdio de uma funo denominada funo hednica, pode-se estimar o valor dos atributos de um ou vrios bens e servios ambientais implcitos no valor de um bem privado. Por exemplo, pode-se comparar os valores de propriedades semelhantes, existentes em lugares aonde h e aonde no h poluio atmosfrica e sonora. Deste modo, pode-se estimar a disposio a pagar pela reduo destas poluies. O mtodo utiliza um mercado de recorrncia, neste caso, o mercado de imveis, para mensurar os custos de uso associados poluio. Esses procedimentos empregam tcnicas economtricas, com o objetivo de isolar das variaes dos preos dos imveis o efeito resultante do nvel de poluio [48].

Mtodo de Valorao Contingente: Esta tcnica consiste na elaborao de uma pesquisa que procure identificar o valor de uso, ou mesmo o valor de existncia, que as pessoas associam melhoria hipottica do meio ambiente. Deste modo, o valor de uso de um local poderia ser medido por uma pesquisa que indicasse o quanto as pessoas estariam dispostas a pagar pela preservao de um recurso ambiental, como, por exemplo, a despoluio de um rio que possa ser usado para fins de recreao ou pescaria, a no extino de uma espcie animal, ou mesmo pela entrada ou licena para usar um local livre de poluio. As incertezas do mtodo podem advir da impreciso das perguntas formuladas na pesquisa, assim como do instrumento de coleta de dados e da desinformao dos entrevistados, assim como de sua subjetividade com relao ao assunto. Por exemplo, provvel que aqueles entrevistados que j se beneficiam dos servios ambientais em questo, subavaliem a sua disposio para pagar [48].

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Tcnica do Custo de Viagem: Este mtodo consiste na estimativa dos custos de viagem associados ida a um parque ou lago, livres de poluio, por exemplo. Ou seja, o valor de uso atribudo aos benefcios recreativos ou tursticos daquele local deve ser, pelo menos, iguais ao dispndio da viagem que se realiza para se desfrutar do lugar. Tais estimativas podem apresentar dificuldades, pois preciso que se consiga separar, dos custos de viagem, as parcelas relativas aos demais benefcios que se possa auferir no local em anlise, como, por exemplo, visitar locais histricos ou fazer compras [48].

Conceito de Vida Estatstica: Este conceito, apesar de extremamente controverso por razes ticas, pois procura estabelecer valores monetrios para a vida de um indivduo, s vezes se faz necessrio, nos casos em que os efeitos ambientais negativos de determinada atividade colocam em risco a vida humana. A vida no tem preo de mercado, entretanto, possvel falar da vida estatstica. Esse conceito empregado para mensurar o valor de salvar-se uma vida quando este tem de ser discutido socialmente. As tcnicas adotadas so as mesmas anteriormente descritas, com determinados ajustes: Como na tcnica do valor associado, pode-se determinar, atravs de uma pesquisa, o quanto a populao estaria disposta a pagar para reduzir, por exemplo, o nmero de mortes por acidentes numa estada, com base nas despesas em sinalizao e manuteno. A tcnica do preo de propriedade tambm pode ser utilizada, ao se comparar os salrios dos trabalhadores arriscados com os salrios daqueles que no se arriscam no trabalho. So ainda maiores as limitaes envolvidas neste caso, pois o mercado de trabalho apresenta imperfeies ainda maiores do que o mercado imobilirio. Entretanto, o pagamento de adicionais salariais de insalubridade e periculosidade prtica comum nas empresas. A tcnica da produo sacrificada tambm tem sido bastante aplicada ao conceito de vida estatstica. O que se faz, nesse caso, tentar mensurar a
182

produo que seria perdida caso determinado indivduo viesse a falecer prematuramente. Essa medida no fcil de ser determinada, pois envolve a predio do futuro fluxo de produo e consumo daquele indivduo. Tal procedimento bastante criticado na medida em que discrimina os idosos e os fsica e mentalmente incapazes [48].

VII.4.5 Metodologias de Quantificao de Dano A Funo Dose-Resposta Esse mtodo baseia-se no estabelecimento de uma relao fsica entre a causa e o efeito de um dano ambiental; isto , relaciona a atividade impactante ao respectivo dano ambiental, para, assim, fornecer medidas objetivas dos danos resultantes das vrias causas. O mtodo utiliza Funes de Dano ou Funes de Dose-Resposta, que relacionam o nvel da atividade impactante (por exemplo, a concentrao e o tipo de poluente) com o grau do dano fsico ao ativo natural ou ao ativo realizado pelo homem (prdios e monumentos histricos) ou com o grau de impacto sobre a sade (por exemplo, incidncia de doenas respiratrias). Os dados para a elaborao de tais funes vm de duas fontes: estudos de campo, como por exemplo, estudos epidemiolgicos que relacionam as doenas provocadas pela variao da concentrao dos poluentes; procedimentos experimentais controlados.

As Funes de Danos para os processos ecolgicos e recursos naturais, podem ser extremamente complexas e altamente especulativas no que diz respeito magnitude e durao do impacto. importante salientar que a adoo da Funo Dose-Resposta no por si s um mtodo ou uma tcnica de valorao de custos ambientais. Na realidade, apenas o estabelecimento de uma relao entre a dose (agente causador, fonte, poluente) e a resposta (efeito, mudanas, alteraes). Em seguida que se estabelece um valor associado resposta obtida, ou ao efeito. A ento, multiplica-se a funo fsica pelo preo do dano fsico.

183

Ao se determinar a funo dose-resposta, pode-se, ento, estimar a variao do dano em termos de variao no bem ou no servio ambiental que afeta a produo de um bem ou a qualidade de vida da populao atingida pelo dano. A seguir, valora-se o dano ocorrido a partir do preo de mercado, ou de qualquer outra tcnica apropriada. O uso da funo dose-resposta permite que se estabelea uma relao que outros mtodos no alcanam. Algumas pesquisas sugerem que no mtodo de valorao contingente as pessoas podem no responder com o devido rigor sobre sua disposio a pagar pela diminuio da poluio, ou a disposio a aceit-la, por no saberem exatamente quais so os danos envolvidos, como anteriormente comentado [74]. As etapas para a aplicao desse mtodo so descritas abaixo: Elaborao de modelos de disperso atmosfrica dos efluentes areos emitidos por determinada fonte, a fim de se calcular as concentraes mdias anuais de cada poluente ao nvel do solo. Essa etapa engloba a identificao das emisses nocivas oriundas da fonte e a determinao de um raio onde os efeitos da poluio so mais relevantes. Tal raio determinar a regio de estudo; Determinao do chamado risco incremental individual, que a tentativa de se estabelecer qual o incremento do risco individual de dano trazido pelo poluente, isto , de quanto aumenta o risco de um indivduo sofrer de doena ou morte quando se aumenta a concentrao de um dado poluente atmosfrico. Para essa etapa so necessrios dados de vulnerabilidade associados cada poluente, que relacionem as concentraes do mesmo a potenciais efeitos sobre a sade humana (mortes e doenas), s propriedades (estruturas, plantaes, construes, monumentos, stios arqueolgicos, etc.) e ao meio ambiente natural. So esses dados de vulnerabilidade que geralmente empregam as chamadas relaes de dose resposta (DR). Tais relaes so obtidas de estudos toxicolgicos que relacionam quantitativamente a dose de exposio a um determinado agente qumico por um indivduo e os efeitos que so provocados neste mesmo indivduo. Neste tipo de estudo, parte-se do princpio de que existe uma relao causal entre o grau de exposio (dose) a um agente e a existncia de um mecanismo capaz de causar um efeito (resposta);
184

Determinao do risco incremental total, que consiste no produto do risco individual, obtido na etapa anterior, pela populao e pelos bens patrimoniais e ambientais contidos na regio, conforme o caso. Nessa etapa necessria a obteno de dados demogrficos e levantamentos dos bens patrimoniais e ambientais da regio de estudo;

Valorao dos custos ambientais, que consiste no produto do incremento do risco coletivo de ocorrncia do dano pelo valor econmico atribudo a tal incremento. Nessa etapa necessria a estimativa do custo de degradao para cada bem ou servio. Quando tais bens e servios possuem valor de mercado, basta que se tome tal valor e se multiplique pelo incremento do risco, ainda que tal procedimento possa ser alvo de algumas crticas. No caso dos bens e servios que no so transacionados no mercado, a valorao precisa ser feita atravs de tcnicas de inferncia indireta. Tais tcnicas podem incluir pesquisas de opinio, que buscam obter junto populao os valores que os indivduos estariam dispostos a pagar por um bem ou servio, ou receber por sua perda. Tambm podem levar em conta o salrio do indivduo afetado e os valores de mercado das propriedades. Ao levarem em conta o salrio do indivduo recaem em questes de ordem tica e moral, o que dificulta bastante a obteno de valores considerados aceitveis, na medida em que se estabelece uma aparente tentativa de se estimar o valor monetrio da vida ou da sade de uma pessoa. Aparente, pois na verdade o que se tenta obter o valor que a sociedade estaria disposta a pagar para que houvesse a reduo do incremento dos riscos de doena e morte [74].

A partir do desenvolvimento das etapas descritas acima se chega a um valor numrico que representa o custo ambiental associado emisso de uma dada quantidade de um poluente atmosfrico. Dificuldades na Estimativa das Funes Dose-Resposta O estabelecimento das funes dose-resposta apresenta uma srie de limitaes, e pode representar uma tarefa rdua e pouco precisa na medida em que as relaes causais em ecologia so ainda pouco conhecidas e de estimativa bastante complexa. A obteno de tais relaes requer estudos de campo muitas vezes
185

sofisticados, que nem sem pr podem ser adaptados de uma regio para outra, assim como a considerao de um grande nmero de variveis. Alm disso, as variaes nas condies de disperso atmosfrica dos poluentes nem sempre so passveis de serem avaliadas. A identificao das populaes afetadas pela poluio em pases como o Brasil feita, em geral, com dados secundrios, utilizando-se anurios estatsticos, que nem sempre contm os dados exatos referentes populao existente no local que sofre o impacto. Especificamente no caso da aplicao de uma funo dose-resposta que relaciona a concentrao de poluentes na atmosfera e os efeitos resultantes sobre a sade humana, algumas dificuldades so normalmente encontradas, a saber: A variedade de poluentes presentes na atmosfera e a interao entre eles dificultam a associao exata entre cada poluente especfico e o seu efeito no meio ambiente; o ideal seria que se pudesse isolar o efeito de cada poluente, e assim, identific-lo; Os aspectos associados aos hbitos alimentares, ao tabagismo e ao histrico da sade da famlia do indivduo, entre outros, so fatores que exercem influncia significativa sobre a sade da populao, e nem sempre so passveis de serem isolados; O clima com o seu grande nmero de variveis, tais como: temperatura, ventos, umidade relativa do ar, tambm representa um importante obstculo; As variveis relacionadas topografia, ao saneamento bsico, as especificidades do local, ao estilo de vida da populao afetada pela poluio (qualidade de vida, nveis de stress), tambm precisam ser consideradas quando do estabelecimento da funo dose-resposta. As dificuldades anteriormente citadas no so exaustivas, mas ainda assim, no invalidam o esforo de se valorar monetariamente as externalidades ambientais fazendose uso das Funes Dose-Resposta [65].

186

VII.6. As Estimativas para os Custos Ambientais Matthews & Lave [49] reuniram diversos trabalhos de valorao dos custos ambientais associados poluio atmosfrica, trabalhos estes que procuram associar um valor monetrio emisso de uma tonelada de cada poluente. Entre esses trabalhos, encontram-se alguns efetuados por alguns estados norte americanos (New York, Massachusets, Nevada e Califrnia) com a finalidade de determinar valores para as externalidades decorrentes da poluio atmosfrica. Eles utilizaram uma amostra da literatura existente para a valorao dos poluentes atmosfricos mais convencionais, assim como para os gases de efeito estufa, e obtiveram um resumo estatstico das estimativas, que apresentado na Tabela VII.1..

187

Tabela VII.1. Estimativas de Danos Sociais decorrentes das Externalidades Ambientais de Emisses Atmosfricas ($ de 1992) Custos Estimados das Externalidades ($ / tonelada de poluente) Poluente N0 de Estudos Consultados Monxido de Carbono (CO) xidos de Nitrognio (NOx) xidos de Enxofre (SOx) Material Particulado (PM10) CO2 Compostos Orgnicos Volteis (VOCs)
Fonte: Mathews e Lave, 2000.

Mnimo

Mediana

Mdia

Mximo

520

520

1050

220

1060

2800

9500

10

770

1800

2000

4700

12

950

2800

4300

16200

4 5

2 160

14 1400

13 1600

23 4400

A tabela acima teve os seus valores atualizados para dlares do ano 2000, tendo por base a inflao norte-americana para o perodo. Deste modo, tem-se:

188

Tabela VII.2. Estimativas de Danos Sociais decorrentes das Externalidades Ambientais de Emisses Atmosfricas ($ de 2000) Custos Estimados das Externalidades ($ / tonelada de poluente) Poluente N0 de Estudos Consultados Monxido de Carbono (CO) xidos de Nitrognio (NOx) xidos de Enxofre (SOx) Material Particulado (PM10) CO2 Compostos Orgnicos Volteis (VOCs) 4 5 2,46 196,8 17,22 1.722 15,99 1.968 28,29 5.412 12 1.168,5 3.444 5.289 19.926 10 947,1 2.214 2.460 5.781 9 270,6 1.303,8 3.444 11.685 2 1,23 639,6 639,6 1291,5 Mnimo Mediana Mdia Mximo

Fonte: Elaborao prpria, a partir de Mathews e Lave, 2000 e Conjuntura Econmica, 2000.

Matthews&Lave [49] salientam que a literatura existente apresenta uma grande faixa de estimativas para os danos resultantes da adio, na atmosfera, de uma tonelada de poluente, tornando a incerteza dos resultados bastante evidente. Essa incerteza seria

189

decorrente de diversos fatores. A principal fonte de incerteza seria aquela que diz respeito elaborao da funo de dano, isto , no estabelecimento da relao entre causa e efeito decorrentes da presena de uma quantidade a mais de um poluente na atmosfera. A segunda fonte de erro diria respeito disperso dos poluentes na atmosfera, isto , em como se passa de emisses pontuais at concentraes ambientais de um dado poluente. Uma terceira fonte de erro seria referente ao fato de que alguns dos estudos utilizados apenas consideram os danos decorrentes da poluio atmosfrica sobre a sade humana, enquanto que outros contabilizam os decorrentes da diminuio da visibilidade e de outros fatores (os que oferecem as maiores estimativas). Alm disso, Matthews & Lave [49] comentam que os estudos efetuados pelos estados no estabeleceram uma base uniforme para a elaborao das suas funes de dano. Os valores teriam sido obtidos atravs de entrevistas e de comentrios do pblico (mtodo de valorao contingente).

VII.7. Os Dados de Emisso

Os dados de emisso que sero apresentados neste item so dados reais das unidades de processo de uma refinaria brasileira, e foram conseguidos junto a mesma [75]. Seu nome no ser citado por razes de confidencialidade. No entanto, como se trata de um estudo geral, isto , em nenhum momento se efetuou a particularizao da regio onde ocorrem as emisses (exceto que sabemos que ocorrem no Brasil), tal fato no ir prejudicar em nada a quantificao dos custos ambientais das emisses da mesma. Por outro lado, por se tratarem de dados reais, podemos acreditar que os resultados, logicamente consideradas as limitaes anteriormente descritas do modo como este trabalho foi executado, realmente refletiro os valores dos danos ambientais provocados por tais emisses. As emisses atmosfricas em refinarias esto normalmente associadas a uma das seguintes classes principais: (1) Emisses resultantes da queima de combustveis para a produo de vapor para os processos e para a eventual gerao de energia eltrica necessria planta;
190

(2) Emisses

especficas

associadas

tecnologia

empregada

em

um

determinado processo; (3) Emisses resultantes da queima incompleta dos efluentes direcionados para os flares; (4) Emisses fugitivas. Os dados obtidos para essas emisses se referem a estas quatro categorias. Nos casos em que dispusermos de medidas de emisso, estes dados sero preferencialmente utilizados nos clculos para a estimativa dos custos. Nos casos em que as medidas de emisso no estiverem disponveis sero utilizados dados estimados partir de medidas de qualidade do ar submetidas a um modelo de disperso atmosfrica.

VII.7.1. VOCs Os dados apresentados na tabela abaixo so oriundos de um estudo realizado por uma firma de consultoria para o levantamento de todas as fontes emissoras de compostos orgnicos volteis, VOCs, assim como para a quantificao dessas emisses. O trabalho foi realizado em 1992, obedecendo aos critrios do API American Petroleum Institute, para a elaborao de inventrios de emisses em refinarias de petrleo. Infelizmente, para as emisses de VOCs, estes so os dados mais recentes de que a refinaria dispe. Alm disso, no foram levantadas as emisses de algumas fontes potenciais de VOCs da refinaria, o que sugere fortemente que o total obtido est subestimado. Tabela VII.3. As emisses de VOCs da Refinaria em Estudo Tanques de teto fixo e flutuante Vlvulas e flanges Selos e amostragens Canaletas Tratamento de Efluentes gua de Resfriamento Total 19.086 t/ano 884 t/ano No levantado 7.453 t/ano No levantado No levantado 27.423 t/ano

Fonte: Refinaria, 2000.

191

VII.7.2. xidos de Enxofre e Material Particulado Tomando-se por base os dados de emisses das fontes fixas monitoradas, entre os anos de 1998 e 2000, anteriormente comentadas, estimou-se as emisses totais para o PM10 e os SOx, segundo a tabela VII.4.: Tabela VII.4. Emisses de Material Particulado (PM10) e xidos de Enxofre (SOx) da Refinaria em Estudo POLUENTE Emisso Diria Emisso Anual Emisso Diria Emisso Anual PM10 4,53 t 1.655 t (1) 5,33 t 1.945 t (2) SOx 28,2 t 10.302 t (1) 37,6 t 13.736 t (2)

Fonte: Refinaria, 2000.

Os dados acima referem-se a dois casos particulares: (1) Os dados das emisses so reais e correspondem a um monitoramento de 85 % e 75 % das fontes fixas, que o monitoramento efetivo da refinaria para cada um dos respectivos poluentes; (2) Foi feita uma estimativa, com base nos dados das emisses, de quais seriam as emisses, no caso de 100 % das fontes de emisso serem monitoradas, utilizando-se o percentual de enxofre do total de combustvel que queimado, levando-se em conta os valores que j estariam anteriormente includos no monitoramento. Este o valor que ser utilizado para os clculos.

VII.7.3. xidos de Nitrognio Segundo estimativas obtidas junto refinaria (os xidos de nitrognio no tm suas emisses medidas nas fontes, como o caso do SO2 e do PM10), no total, so

192

emitidas cerca de 15,6 t/ dia de xidos de nitrognio, valor que corresponde a 5.694 t/ano.

VII.7.4. Monxido de Carbono A refinaria no disponibilizou dados para as emisses dessas substncias. Entretanto, alguns dados de emisses de CO foram obtidos de outras fontes, e com base nestes dados, a emisso total de CO pelas chamins da refinaria foi estimada em 0,46 t/dia, isto , 167,9 t /ano. Alm desse valor, que representa as emisses habituais da refinaria, quando a caldeira de queima de CO da unidade de craqueamento cataltico se encontra parada ou em manuteno, todo o CO gerado no regenerador lanado na atmosfera. A vazo de emisso de 15 t/h e as paradas ocorrem por 30 dias, de 4 em 4 anos. Essa emisso corresponde a uma mdia anual de 2.700 t/ano. O total levando-se em conta a emisso da caldeira de CO de 2.867,9 t/ano.

VII.7.5. Dixido de Carbono Os valores das emisses de CO2 no foram disponibilizados pela refinaria.

VII.8. Resultados A tabela VII.5., resume os resultados obtidos para as emisses da refinaria em questo. Os totais das emisses de cada poluente (expressos em toneladas/ano) foram multiplicados pelos coeficientes da tabela VII.2, cujos valores esto atualizados para $ (2000).

193

Tabela VII.5: Custos Estimados das Externalidades para o Brasil ($ de 2000/ ano) Poluente Monxido de Carbono (CO) xidos de Nitrognio (NOx) xidos de Enxofre (SOx) Material Particulado (PM10) Compostos Orgnicos Volteis (VOCs) Total Total dos Custos ao Longo da Vida til da Ref1.
(1) Supondo que a refinaria tenha uma vida til mdia de 50 anos.

Mnimo 3.500 1.540.000 13.000.000 2.275.000 5.400.000 22.225.000 1.111.165.000

Mediana 1.835.000 7.425.000 30.410.000 6.700.000 47.000.000 93.590.000

Mdia 1.835.000 19.610.000 33.790.000 10.300.000 54.000.000 119.500.000

Mximo 3.705.000 66.535.000 79.410.000 38.750.000 149.000.000 336.815.000

4.680.000.000 5.975.000.000 16.840.000.000

VII.9. Estimativas dos Custos das Emisses de uma Refinaria Norte-Americana As refinarias, mesmo as mais modernas e aquelas que possuem equipamentos de controle de poluio muito eficientes, ainda assim emitem poluentes para a atmosfera. No item anterior calculou-se o valor dos custos para a sociedade decorrentes da operao de uma refinaria brasileira. Entretanto, a nica forma de eliminar totalmente estes custos fechar a refinaria, e certamente tal medida no seria desejvel pela sociedade, ainda que o fosse para o meio ambiente. Levando-se tal contexto em considerao, optou-se por efetuar-se uma comparao de custos entre a nossa refinaria e uma refinaria, o mais idntica possvel nossa, contando com equipamentos de controle de poluio que operasse nos Estados Unidos, pas no qual a legislao ambiental bem mais rigorosa. O objetivo de tal clculo verificar o quanto a mais a refinaria brasileira polui, em comparao com uma norte-americana.
194

A diferena entre os custos ambientais das emisses atmosfricas de ambas as refinarias expressa o qual seria o nus incremental para a sociedade, pelo fato de a refinaria brasileira no assumir uma postura mais cuidadosa frente ao meio ambiente. Desta forma, expressa mais adequadamente os custos adicionais da poluio emitida pela refinaria brasileira para a sociedade advindos da no utilizao de equipamentos de controle semelhantes queles empregados em refinarias americanas, apresentando um cenrio factvel de controle da emisso dos poluentes. Alm disso a comparao dos custos das duas refinarias mostra a proporo na qual a poluio atmosfrica pode ser abatida, assim como a proporo entre os custos ambientais entre uma refinaria sujeita a uma legislao mais rigorosa e com controles, e outra sem controles. Obtiveram-se os fatores de emisso mdios para as refinarias norteamericanas, para as unidades de processamento consideradas como as mais poluentes, as quais a refinaria brasileira em estudo possui [20]. Esses fatores de emisso foram estimados para unidades de processo que possuem equipamentos de controle de poluio e representam os valores mdios obtidos para as refinarias dos EUA. Tambm importante salientar, que para novas refinarias que venham a se instalar nos EUA, segundo a nova legislao (Reviso de Novas Fontes, vide Apndice II) esses fatores devero ser bem menores. Tais dados so apresentados na Tabela VII.6.

195

Tabela VII.6. Fatores de Emisso Mdios para Refinarias Norte-Americanas Processo Craqueamento Cataltico (kg/ 103 L de carga) Destilao atmosfrica e a vcuo (kg/ 103 L de carga) Blowdown (lb/Bbl de carga da refinaria) Unidade de Recuperao de Enxofre (Claus) (lb/ t S produzido) Caldeiras e aquecedores de processo (gs natural) (lb/ 106 ft3 ) Caldeiras e aquecedores de processo (leo combustvel) (lb/ 103 gal)
Fonte: EPA, 1995.

PM10 0,020

SOx 0,286

CO desprezvel

NOx 0,107

HCs desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

26,9

4,3

18,9

0,8

desprezvel

57

Desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

desprezvel

84

32

desprezvel

10

141,3 (SO2) + 1,8 (SO3)

55

desprezvel

196

Aplicando-se os fatores de emisso acima relacionados s vazes de alimentao correspondentes a cada uma das unidades da refinaria em estudo, e efetuando-se as converses de unidade necessrias, obteve-se os valores totais de emisso para os diversos poluentes, apresentados na tabela VII.7. Tabela VII.7. Emisses de Poluentes de uma Refinaria Norte-Americana Mdia, Semelhante Refinaria Brasileira em Estudo Processo Craq. Cataltico Blowdown Caldeiras e aquecedores de processo Destilao atmosfrica e a vcuo Unidade Claus TOTAL (Ref. EUA) TOTAL (Ref. Brasil)
Fonte: Elaborao prpria a partir de EPA, 1995.

PM10 (t/ano) SOx (t/ano) 54,8 569,5 783 1.104,5 8.149,5

CO (t/ano) 176,6 641,6

NOx (t/ano) HCs (t/ano) 293 776,0 3.281,7 32,8 -

624,3 1.945

775 10.812 13.736

818,29 2.867,9

4.350,7 5.694

32,8 27.423

Aplicando-se os valores acima relacionados aos custos estimados para cada poluente, obtm-se a tabela VII.8.

197

Tabela VII.8. Custos Estimados das Externalidades para a Refinaria NorteAmericana ($ (2000)/ano) Poluente Monxido de Carbono (CO) xidos de Nitrognio (NOx) xidos de Enxofre (SOx) Material Particulado (PM10) Compostos Orgnicos Volteis (VOCs) Total Total dos Custos ao Longo da Vida til da Ref.1
1

Mnimo 1006 1.180.000 10.240.000 730.000 6.455

Mediana 525.000 5.670.000 24.000.000 2.150.000 57.000

Mdia 525.000 15.000.000 27.000.000 3.300.000 65.000

Mximo 1.055.000 51.000.000 63.000.000 12.440.000 178.000

12.155.000 608.000.000

32.340.000 1.617.000.000

45.500.000 2.274.000.000

127.000.000 6.351.000.000

Considerando-se um tempo de vida til de 50 anos para a refinaria.

Fonte: Elaborao prpria, a partir de Mathews e Lave, 2000, EPA, 1995 e Conjuntura Econmica, 2000.

As diferenas entre os Custos Ambientais totais associados s duas refinarias esto resumidas na Tabela VII.9., assim como as diferenas totais para o tempo de vida til da refinaria (considerando-se um perodo de 50 anos), atualizados segundo a utilizao de diferentes taxas de desconto.

198

Tabela VII.9. Diferena Anual entre os Custos Ambientais das Duas Refinarias e Diferena Total Atualizada Segundo Diferentes Taxas de Desconto ($ de 2000) Diferena Total ($/ano) Valor Presente Atualizado (5%) Valor Presente Atualizado (10%) Total ao Longo da Vida til (0%)
Fonte: Elaborao prpria.

Mnimo 10.069.000 193.000.000 110.000.000 504.000.000

Mediana 61.250.000 1.174.000.00 668.000.000 3.063.000.000

Mdia 74.020.000 1.420.000.000 807.000.000

Mximo 210.000.000 4.000.000.000 2.288.000.000

3.701.000.000 10.500.000.000

Os custos acima relacionados representam o quanto a sociedade paga a mais pelo fato de a refinaria em estudo no controlar suas emisses atmosfricas, no perodo de um ano, e no perodo de 50 anos, segundo a aplicao de diferentes taxas de desconto. As diferentes taxas de desconto utilizadas se referem a trs casos distintos: 5% - a taxa de juros norte-americana (FED, jan. 2001), sendo uma taxa de referncia mundial; 10 % - Esta taxa foi utilizada com o intuito de oferecer um valor mais prximo realidade brasileira; 0 % - Os valores no atualizados so apresentados, a fim de que se leve em considerao o fato de que, provavelmente, daqui a 50 anos o ar puro valer, pelo menos, tanto quanto vale hoje para as geraes futuras3.

VII.9. Custos de Controle de Poluio para uma Refinaria de Petrleo

Os custos com equipamentos de controle de poluio para as refinarias variam amplamente, entretanto,
3

para uma nova refinaria tais custos so freqentemente

Erhun Kula discute esta idia em seu livro Time Discounting and Future Generations: The HarmfullEffects of na Untrue Economic Theory de 1997. 199

considerados como situando-se em torno de 10 % dos investimentos totais necessrios para a sua implantao [27]. Estima-se que, hoje, a construo de uma refinaria igual aquela que foi objeto deste estudo, demandaria um investimento de cerca de $2,5 3 bilhes para sua implantao. Com base em tal estimativa, os custos com o controle de poluio estariam na faixa de $250 e $300 milhes. Tais custos referem-se aos equipamentos de controle necessrios no apenas para o controle da poluio atmosfrica, mas tambm da poluio hdrica e da solo, para uma refinaria sujeita s restries ambientais norteamericanas. Desta forma, esses valores esto superestimados se avaliamos apenas os custos dos equipamentos de controle para a as emisses de poluentes atmosfricos.

VII.10. Limitaes e Discusso dos Resultados Obtidos para os Custos

Por se tratar de uma estimativa que se origina de estudos anteriores, ela traz embutida em si todas as limitaes dos estudos que foram utilizados para a sua gerao, isto , possui as restries descritas em tais referncias. Tais limitaes podero ser verificadas em cada um destes estudos, assim como em Matthews & Lave [49], que forneceu a tabela inicial com as estimativas para as externalidades. Como comentado anteriormente, existem as incertezas associadas prpria metodologia utilizada para a efetuao dos estudos, assim como as crticas validade dos mtodos. Por se tratar de uma avaliao geral, como foi anteriormente explicado, no foram levadas em considerao as caractersticas scio-econmicas do municpio onde est situada a refinaria, nem os dados sobre a sade da sua populao, nem o modelo de disperso atmosfrica dos poluentes para esta regio. Isto , no foram gerados parmetros que estimassem os custos ambientais da emisso dos poluentes para o caso brasileiro. Os valores obtidos refletem os custos relativos sociedade americana, que certamente so mais elevados do que aqueles referentes sociedade brasileira. Por outro lado, existem as incertezas devidas s estimativas das emisses totais para a refinaria brasileira. Nem todas as fontes de emisso da refinaria so monitoradas. A refinaria possui 49 fontes fixas de emisso, e apenas 10 delas possuem monitoramento contnuo. Para o caso do SOx, estima-se que apenas 75 % das emisses
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sejam monitoradas. Os dados de consumo de combustvel resultantes do balano de massa das unidades de processamento apontam valores muito superiores para as emisses de SOx, da ordem de 80 t/dia, isto , 29.200 t/ano. A diferena encontrada pode ser explicada caso as planilhas de balano de massa da refinaria estejam desatualizadas, ou caso as unidades estivessem operando abaixo de sua capacidade nominal durante as medies das emisses. Como no se conseguiu esclarecer o valor real do dado, preferiu-se utilizar a estimativa mais conservadora. Entretanto tal discordncia entre os valores tambm sugere que o total das emisses de SOx tambm est subestimado. Para o PM10, apenas 85 % das fontes so monitoradas, e para o NOx e para o CO no existem dados disponveis. Deste modo as emisses totais tiveram que ser calculadas com base em balanos de massa ou em extrapolaes dos dados de emisso disponveis, quando existentes. Para o caso de alguns poluentes, como o CO e o NOx, acredita-se que os valores assumidos como totais para as emisses esto subestimados. Para o caso dos VOCs, como nem todas as fontes potenciais de emisso foram consideradas, o valor total tambm est subestimado. Considerando-se que os dados das emisses esto subestimados, os custos ambientais obtidos para a refinaria brasileira provavelmente so menores do que os custos reais. Tal hiptese reforada pelo fato de que os custos das emisses de CO2 no foram contabilizados. As estimativas totais de emisso feitas com base nos dados das emisses disponveis assumiram a hiptese de que as condies de operao durante as amostragens so as mesmas condies mantidas durante a operao das unidades ao longo do ano, como por exemplo a vazo total de combustvel queimado e a razo de mistura entre o gs e o leo combustvel destinados queima. Entretanto, as medies podem ter sido feitas em situaes em que os equipamentos no operavam com suas capacidades totais, ou em que as razes de queima de gs eram maiores do que o habitual, como explicado anteriormente. Se tivessem sido feitas durante sua operao com capacidade mxima, certamente teriam sido maiores. Para o clculo dos custos da refinaria norte-americana, procurou-se ao mximo reproduzir-se as condies de operao da refinaria brasileira em estudo. Entretanto, algumas aproximaes precisaram ser efetuadas. No caso da queima de gs nas caldeiras e aquecedores de processo, sups-se que o esse gs era gs natural. Entretanto, o gs que realmente queimado na refinaria em estudo um gs residual de refinaria,
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composto por uma mistura de gs natural, etano e eteno. Essa aproximao coerente na medida em que as emisses oriundas da queima do gs adicionam pouco ao total oriundo da queima do leo combustvel, e certamente no influenciou muito nos resultados obtidos. Tambm no foi possvel a estimativa das emisses de VOCs oriundas dos tanques de armazenamento, para o caso da refinaria norte-americana, pois no havia dados disponveis sobre as caractersticas dos tanques brasileiros, apesar de haver fatores de emisses disponveis. Assim sendo, tais emisses se encontram subestimadas, mesmo quando levamos em conta o uso de 100 % dos tanques com teto flutuante e com outros controles de emisso. Acredita-se no entanto que tal erro no seja muito grande, pois a Refinaria Ipiranga (Brasil), reporta ter obtido uma reduo de cerca de 90 % das evaporaes de hidrocarbonetos dos produtos estocados apenas com o uso de tanques de teto flutuante e modernizaes em seus terminais de abastecimento. Os custos com os equipamentos de controle de poluio esto superestimados, como comentado no item anterior, e deste modo, pode-se seguramente assumir que, se levados em considerao apenas os custos de controle para a poluio atmosfrica, certamente os valores obtidos seriam consideravelmente menores. Os custos totais obtidos para o horizonte de 50 anos de vida til da refinaria, supondo-se que ela mantenha seus nveis de emisso de poluentes constantes ao longo desses anos, alm de todas as consideraes citadas nos pargrafos anteriores, sugerem fortemente que mais barato investir-se em equipamentos de controle de poluio do que arcar-se com as despesas impostas sociedade pela gerao dos poluentes. Para os casos mais extremos, obtidos com o uso das taxas de desconto de 5 % e 10 %, apenas quando considerados os valores mnimos dos custos, o controle da poluio seria mais caro do que os custos totais. Para todos os outros casos, seria muito mais barato deixarse de poluir do que pagar pelos custos decorrentes da poluio. Como os valores dos custos obtidos se referem realidade norte-americana, o mais provvel que o valor melhor estimado para os custos ambientais totais seja aquele no qual utilizou-se a taxa de desconto de 5 %, a taxa do FED, Banco Central dos EUA. Alm disso, ao observar-se as razes entre as emisses anuais de ambas as refinarias, os abatimentos da poluio atmosfrica so no mnimo 20 %, para o caso dos SOx e NOx, e chegam a 70 % para o PM10 e o CO. Tais abatimentos resultam numa reduo aproximada de 46 % para a estimativa mnima dos custos ambientais anuais, 65 % para o valor da mediana, 62 % para a mdia e 63 % para os valores mximos. Tais
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valores mostram, sem nenhuma dvida, o efeito do abatimento da poluio sobre os custos ambientais para a sociedade, assim como a possibilidade real de que se efetue tal abatimento. Deste modo, pode-se aferir que a reduo percentual dos custos ambientais seria a mesma (pois o abatimento percentual da poluio o mesmo), caso se tivesse utilizado parmetros para o Brasil no clculo das estimativas. Se levarmos em considerao o fato de as emisses estarem subestimadas, o abatimento dos poluentes seria ainda maior, assim como as redues percentuais nos custos ambientais. importante salientar, que mesmo que no seja a companhia refinadora quem vai assumir tais despesas (os custos ambientais), mais cedo ou mais tarde algum precisar pagar pelas mesmas, seja o cidado pessoalmente ou atravs do pagamento de impostos ao governo.

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VIII. Concluses e Recomendaes

As refinarias de petrleo constituem uma das atividades humanas de maior potencial poluidor. Como visto ao longo deste trabalho, a sua operao pode afetar, e na maior parte das vezes afeta, o meio fsico em todas as suas partes: ar, gua e solo. Por outro lado, devido a organizao de nossa sociedade, podemos nos arriscar a afirmar que pelo menos nas prximas dcadas as refinarias iro continuar a existir. Essa constitui, em nosso ponto de vista, a principal questo da problemtica ambiental gerada pelas refinarias. Se, atualmente elas so to indispensveis manuteno do estilo de vida que a sociedade ocidental conhece e aprecia, no seria possvel que continuassem a refinar petrleo sem prejudicar ainda mais o meio ambiente? Ns acreditamos que sim, que isto possvel, e que depende apenas do engajamento da sociedade no sentido de cobrar uma gesto ambiental sria por parte das empresas refinadoras. A indstria do petrleo, no Brasil, assim como no resto do mundo, uma das que mais lucros obtm por suas atividades, e observando-se o problema sob este ngulo, os gastos com o meio ambiente, a fim que se tornem as plantas de refino menos poluidoras, certamente representam pouco considerando-se as somas arrecadadas anualmente por tais empresas. Certamente, nenhum dos problemas apresentados neste trabalho desconhecido para as empresas que refinam petrleo em todo o mundo. Tais companhias sabem que sujam, que degradam, e que muitas vezes destroem os ecossistemas. Apenas escolhem fingir que tal problema no existe, assumindo essa postura enquanto podem, enquanto a sociedade e seus representantes no se mobilizam suficientemente para reclamar seus direitos e enquanto a legislao assim o permite. Com a crescente demanda por derivados, observada no Brasil ao longo dos ltimos anos, torna-se inevitvel a ampliao do parque de refino existente, seja atravs da ampliao das refinarias j existentes, seja atravs da construo de novas refinarias. Assim sendo, torna-se importante que tal ampliao seja planejada e concebida de forma a levar em considerao as questes ambientais. Acredita-se que isto vivel, sob todos os pontos de vista, inclusive sob o ponto de vista econmico.

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VIII.1. Concluses Ao longo de todo o trabalho, procurou-se no apenas sinalizar a existncia dos problemas ambientais, mas tambm, e principalmente, indicar todas as solues que se encontram disponveis, e que, em todos os casos, j foram utilizadas de forma bem sucedida por muitas refinarias em outras partes do mundo, e muitas vezes tambm no Brasil. Na maior parte dos casos, como anteriormente comentado, apenas uma boa gesto operacional das plantas j suficiente para a reduo dos nveis de poluio emitidos pelas refinarias. Alm disso, no so apenas reduzidos os nveis de poluio, as chamadas boas prticas de operao tambm reduzem os consumos de gua e energia, alm dos desperdcios de matrias-primas e de produtos acabados. Tal economia se reflete positivamente nos custos variveis das refinarias. Outro aspecto ser considerado, so os controles internos que constituem um importante passo para a reduo da gerao de poluentes. Tais controles incluem a recuperao de substncias que no reagiram, que podem ser recicladas, a recuperao de subprodutos dos processos, que podem ter alguma utilidade na prpria planta ou mesmo ser vendidos a terceiros, a recirculao das guas e a reduo de vazamentos e respingos. Medidas como estas podem reduzir a concentrao de quase todos os poluentes potenciais, assim como os volumes dos despejos a serem tratados, como mostrado ao longo do texto. A reduo das quantidades de despejos e das emisses evidentemente reduz as despesas que seriam necessrias para o seu tratamento. Tambm cabe salientar que parte dos custos necessrios para o tratamento dos resduos pode ser absorvida, com vantagens, atravs do uso de melhores e mais modernas tecnologias de processo e com o uso de unidades de produo mais eficientes. Alm de todos os efeitos positivos anteriormente citados, pde-se mostrar no Captulo VII que mais barato pagar pela instalao de equipamentos de controle de poluio do que pagar pelos custos ambientais imputados sociedade pela poluio atmosfrica causada pelas refinarias de petrleo. Quando se leva em considerao o quanto a sociedade gasta com a poluio, seja atravs de despesas com tratamentos mdicos, limpeza de ruas, prdios e monumentos,desvalorizao de propriedades, alm de outros prejuzos, estes intangveis, como a perda de bem estar, fica claro que o controle da poluio atmosfrica uma alternativa mais do que vivel.
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Finalmente, gostaria-se de citar alguns benefcios prticos da utilizao de prticas de controle de poluio, a fim de que os empresrios possam sentir-se positivamente estimulados a realizar os investimentos necessrios para tanto . So eles [56]: Benefcios Primrios: Economia advinda da reutilizao de efluentes tratados ao invs de gua limpa; Economia de despesas com as multas aplicadas pelos rgos ambientais e com despesas legais no caso de as empresas enfrentarem processos legais; Economia decorrente do aumento da eficincia produtiva;

Benefcios Secundrios: Economia para os consumidores situados a jusante das refinarias, decorrente da melhoria da qualidade do ar e da gua, o que se traduz em menores custos de operao e de custos de danos ao meio ambiente; Aumento dos nveis de emprego, necessrios para a implantao e operao de unidades de controle de poluio; Aumento do crescimento econmico da regio onde a refinaria est situada, decorrente da possibilidade de surgimento de novas indstrias, como conseqncia da maior disponibilidade de gua limpa. Deste modo, gera-se mais empregos e recursos para a regio; Aumento do valor das propriedades adjacentes, decorrentes da consecuo de um ambiente menos poludo; Aumento dos usos recreacionais da gua (do corpo receptor dos efluentes da refinaria), tais como pesca e natao, decorrentes de uma melhor qualidade da mesma; Benefcios Intangveis: Melhoria das relaes com o pblico e da imagem da companhia,;

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Renovao e preservao das paisagens naturais e dos patrimnios histricos e culturais; Eliminao de eventuais custos com relocao de pessoas, decorrentes da impossibilidade de permanecerem em um ambiente poludo; Eliminao dos riscos para a sade da populao decorrentes da poluio da gua, do ar e/ou do solo; Progresso tecnolgico, decorrente da concepo, construo e operao de equipamentos de controle da poluio.

VIII.2. Recomendaes A principal recomendao decorrente da concluso deste trabalho que as empresas refinadoras do pas se conscientizem da importncia de uma melhor gesto ambiental de suas plantas de refino, tanto aquelas que esto em operao quanto as que porventura vierem a ser implementadas. Tambm sugere-se que tal conscientizao nasa na base do processo de planejamento e concepo das ampliaes e/ou da construo de novas unidades, de modo que seja levada em considerao a escolha de processos produtivos mais modernos, eficientes e menos agressivos ao meio ambiente, e de que sejam feitos os investimentos necessrios com equipamentos e medidas de controle de poluio, de forma que tais unidades j entrem em operao causando poucos prejuzos ambientais. Por outro lado, tambm fundamental que o Poder Legislativo se empenhe no sentido de aprimorar a legislao ambiental, tornando-a mais abrangente, mais especfica para as refinarias, mais detalhada e, acima de tudo, mais rigorosa. Tambm gostaria-se de recomendar algumas sugestes para estudos futuros. O presente estudo tem na abordagem geral do assunto a sua principal vulnerabilidade. Optou-se por tratar as refinarias de um modo geral, de forma que os impactos potenciais de qualquer uma delas pudesse ser descrito, o que, no entanto, certamente no proporcionou ao leitor uma viso mais prtica do problema. Por esta razo, recomendase fortemente que estudos especficos com refinarias brasileiras sejam empreendidos, no sentido de que se verifique de perto qual a situao das mesmas perante o meio ambiente.

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Recomenda-se tambm que sejam desenvolvidos estudos para a valorao das externalidades ambientais, no apenas aqueles associados s emisses de poluentes atmosfricos, mas tambm aqueles associados poluio hdrica causada pelas refinarias brasileiras. importante que tais estudos contemplem a realidade brasileira, levando em considerao as caractersticas scio-econmicas de nossa populao, alm do uso de modelos de disperso adequados s regies pesquisadas. A obteno de estimativas de custos de danos melhor suportadas pode se tornar um importante instrumento de negociao junto s empresas refinadoras. tambm importante a realizao de estudos de viabilidade econmica da implementao de projetos de controle de poluio em nossas refinarias, como, por exemplo, uma anlise de custobenefcio. Finalmente, recomenda-se a elaborao de estudos detalhados sobre a gesto de riscos utilizada por nossas refinarias de petrleo, assim como uma anlise crtica sobre sua eficincia.

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Apndice I O Parque de Refino Brasileiro

O presente apndice tem por objetivo traar um perfil geral do parque de refino brasileiro, assim como detalhar a estrutura produtiva das refinarias brasileiras. Tambm so tecem-se alguns comentrios sobre as projees para a futura evoluo do setor.

AI.1. As Refinarias

O parque de refino brasileiro composto por treze refinarias, onze das quais pertencentes ao complexo Petrobras e outras duas pertencentes a grupos privados. As refinarias diferem no apenas em complexidade tecnolgica, mas tambm em relao s matrias-primas processadas e aos mercados aos quais atendem. Em 1997, a capacidade de refino instalada no pas correspondia a 291.100 m3/do (metros cbicos por dia de operao) [2]. A seguir descrevem-se sucintamente as refinarias brasileiras, no seu estado atual. Tambm comentam-se as ampliaes planejadas para o curto prazo (horizonte de dois anos) para cada uma delas [41], [74].

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REDUC REFINARIA DUQUE DE CAXIAS (Duque de Caxias Rio de Janeiro) Unidade Destilao Craqueamento Cataltico Reforma Cataltica Fracionamento de nafta Desparafinao a solvente Extrao de aromticos Desoleificao a MIBK Hidrogenao de Parafinas Hidrogenao de lubrificantes Tratamento Bender para querosene Propeno Hidrotratamento de QAV/Diesel Gerao de Hidrognio MTBE Processamento de gs natural 142.000 Nm3/dia 168 3,8 milhes 112.000 t/ano 5.000 4.500 Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 38.000 7.500 1.900 2.400 6.800 4.800 300 150 2.900 Gasolina GLP Diesel leos combustveis leo combustvel especial para a marinha Asfalto Lubrificantes bsicos Querosene de iluminao QAV Nafta petroqumica Gs combustvel Butano LGN Extratos aromticos Reformado aromtico leo isolante Propeno grau polmero Enxofre MTBE
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com um mnimo de perdas. Fonte: Petrobras, 1998.

Produtos

O perfil de produo da REDUC apresentado na tabela AI.1.

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Tabela AI.1. Perfil de Produo da REDUC Produto Gasolinas QAV/QI Diesel Lubrificantes/Parafinas leo Combustvel GLP Naftas Asfaltos
Fonte: Petrobras, 1999.

Percentual Produzido 18,0 % 10,7 % 24,3 % 6,7 % 9,6% 9,5 % 10,6 % 10,6 %

A REDUC entrou em operao em 1961, com capacidade nominal da ordem de 14.300 m3/dia, contando, na poca, com unidades de destilao atmosfrica e a vcuo e craqueamento cataltico tipo FCC (concludo em 1964). Atualmente a refinaria processa cerca de 240.000 bpd, e grande parte dos gases provenientes da bacia de Campos. A REDUC a mais complexa refinaria da Petrobras e a segunda maior em capacidade de refino. A REDUC destaca-se por possuir o maior conjunto para a produo de lubrificantes do pas, responsvel por 80% da produo nacional. A refinaria abastece todo o Estado do Rio de Janeiro, parte de Minas Gerais e, atravs de navios, o mercado dos estados do Esprito Santo e do Rio Grande do Sul. A REDUC tambm exporta produtos para os EUA, Peru, Uruguai, Argentina, Chile e Colmbia. Fornece matria-prima e utilidades para as indstrias reunidas sua volta como a Petroflex, Polibrasil e, Carborio, e tambm fornecer a matria-prima para o Plo Gs Qumico do Rio de Janeiro, a ser construdo em Duque de Caxias. As ampliaes aprovadas pela diretoria da Petrobras para a REDUC incluem os seguintes projetos, com incio previsto para 2002:

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Instalao de um conjunto de hidrorrefino, com a finalidade de produzir leo Diesel de alta qualidade e leos bsicos para lubrificantes, tambm de alta qualidade;

Revamp em uma unidade de destilao atmosfrica e a vcuo, o que significa aumento de capacidade em 1000 m3/dia em cada uma; Revamp na unidade de craqueamento cataltico, com a finalidade de que esta seja capaz de processar resduos pesados; Adaptaes na planta de hidrotratamento de querosene de aviao.

No se planejam ampliaes de capacidade para as unidades de destilao atmosfrica e a vcuo. Os projetos previstos para a refinaria vo aumentar a sua complexidade ou, em outras palavras, a sua capacidade de produzir derivados nobres a partir de resduos de destilao e a sua capacidade de melhorar a qualidade dos produtos, o que constitui um ponto de fundamental importncia no refino mundial. A necessidade de melhoria da qualidade dos produtos uma exigncia da legislao ambiental de muitos pases, o que possibilita a exportao de derivados para os mesmos.

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RPBC REFINARIA PRESIDENTE BERNARDES (Cubato, So Paulo)

Unidade Destilao Craqueamento cataltico Reforma cataltica Fracionamento de nafta Solventes Recuperao de aromticos Tratamento Bender para querosene Gasolina de aviao Coque de petrleo Hidrotratamento de correntes instveis

Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 27.000 9.500 1.750 3.975 650 1.200 2.000 500 5.400 5.000

Produtos Gasolina Gasolina de aviao GLP Diesel leos combustveis Querosene de iluminao QAV Nafta petroqumica Gs de refinaria Butano, propano Coque Solventes Benzeno, tolueno e xileno Aguarrs

(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

A RPBC entrou em operao em Abril de 1955, sendo a mais antiga das refinarias da Petrobras, com capacidade instalada de 7.500 m3/dia, contando com unidades de destilao atmosfrica, visco-reduo e craqueamento trmico. considerada a primeira refinaria de grande porte do Brasil. Atualmente processa 175.000 bpd, o correspondente a 9,59 % da capacidade nominal de refino da Petrobras, e detm 12 % do mercado nacional. Por ser uma refinaria costeira, a RPBC tem atendido parte do mercado de cabotagem (Regies Norte, Nordeste, Sudeste e Sul) e abastece tambm parte do

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mercado da Grande So Paulo. Por outro lado, regionalmente, fornecedora exclusiva de matria-prima para algumas empresas, como a Petrocoque (coque verde de petrleo) e Ultrafrtil (gs residual de refinaria). O perfil de produo da RPBC mostrado na tabela AI.2. Tabela AI.2. Perfil de Produo da RPBC Produto Gasolinas Diesel leo Combustvel GLP Naftas Coque Percentual Produzido 27,5 % 47,3 % 3,4 % 10,8 % 3,4 % 7,6 %
Fonte: Petrobras, 1999.

No esto previstas ampliaes em suas unidades para um horizonte de curto prazo. REMAN REFINARIA DE MANAUS (Manaus, Amaznia) Unidade Destilao Craqueamento Cataltico Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 2.300 500 Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

Produtos

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A REMAN entrou em operao em 6 de setembro de 1956, com capacidade de processamento de cru de 800 m3/dia, contando com uma unidade de destilao atmosfrica, uma unidade de destilao a vcuo e uma unidade de craqueamento cataltico tipo FCC. Em 1968, teve sua capacidade de processamento diria ampliada para 1.100 m3/dia, sendo definitivamente incorporada Petrobras em 1974. A REMAN processa todo o petrleo extrado de Urucu, em plena floresta amaznica. Sua capacidade atual de 12.000 bpd. O perfil de produo da REMAN mostrado na tabela AI.3.. Tabela AI.3. Perfil de Produo da REMAN Produto Gasolinas Diesel leo Combustvel GLP QAV/QI Asfaltos Percentual Produzido 21,0 % 52,5 % 5,3 % 10,0 % 0,8 % 10,5 %
Fonte: Petrobras, 1999.

Estava prevista a entrada de uma nova unidade de destilao atmosfrica em 1999, com capacidade de 5.000 m3/dia.

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REPAR REFINARIA PRESIDENTE GETLIO VARGAS (Araucria, Paran)

Unidade Destilao Craqueamento cataltico Desasfaltao a solvente Solventes Recuperao de enxofre MTBE

Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 30.000 9.200 5.300 600 75 t/dia 340

Produtos Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV Enxofre Asfalto

(2) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

A REPAR entrou em operao no incio 1977, com a capacidade de 20.000 m3/dia, contando com unidades de destilao atmosfrica e a vcuo, FCC e desasfaltao a propano. Sua capacidade de processamento atual corresponde a 30 mil m3/dia, o que representa 11% da produo nacional. Cerca de 65% de sua produo destina-se ao abastecimento do Paran, Santa Catarina, sul de So Paulo e do Mato Grosso do Sul. Os 35% restantes completam o abastecimento de outras regies ou so exportados. O perfil de produo da REPAR mostrado na tabela AI.4.

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Tabela AI.4. Perfil de Produo da REPAR Produto Gasolinas Diesel leo Combustvel GLP QAV/QI Naftas Asfaltos Percentual Produzido 22,8 % 40,2 % 14,4 % 9,9 % 1,6 % 7,1 % 4,0 %
Fonte: Petrobras, 1999.

Foram aprovados pela diretoria da Petrobras os seguintes projetos de ampliao da REPAR, com incio previsto para o ano de 2002: Instalao de uma unidade de hidrodessulfurizao de Diesel (HDS) com capacidade para 5.000 m3/dia, cuja finalidade retirar enxofre do combustvel, melhorando seu desempenho em termos ambientais.

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REPLAN REFINARIA DE PAULNIA (Paulnia, So Paulo) Unidade Destilao Craqueamento cataltico Recuperao de enxofre Solventes MTBE Tratamento Merox para QAV Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 52.000 15.500 241 t/dia 3.000 264 2.400 Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV Nafta petroqumica Enxofre Solventes MTBE
(1)Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

Produtos

A REPLAN a maior refinaria do Brasil, e entrou em operao em 1972, com capacidade de processamento de 20.000 m3/dia, contando com unidades de destilao atmosfrica e a vcuo e craqueamento cataltico do tipo FCC. Sua capacidade atual de processamento de 315.000 bpd. O perfil de produo da REPLAN mostrado na tabela AI.5.. Tabela AI.5. Perfil de Produo da REPLAN Produto Gasolinas QAV/QI Diesel leo Combustvel GLP Naftas Percentual Produzido 22,7 % 2,3 % 43,1 % 18,4 % 10,0 % 3,5 %
Fonte: Petrobras, 1999.

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No primeiro trimestre de 1999, entraram em operao duas novas unidades, uma de hidrotratamento de Diesel e outra de coqueamento retardado. A unidade de hidrotratamento tem como finalidade melhorar a qualidade do Diesel, reduzindo seu teor de enxofre. Em termos de expanso a curto prazo, est prevista a ampliao da capacidade de uma das unidades de destilao atmosfrica (a REPLAN possui duas) para 28 mil m3/dia, a partir de 1999. importante salientar que o incio da operao da unidade de coqueamento retardado aumenta a complexidade da refinaria, o que certamente aumenta o seu potencial poluidor.

REVAP REFINARIA HENRIQUE LAGE (So Jos dos Campos, So Paulo) Unidade Destilao Craqueamento cataltico HDT nafta HDT querosene Solventes Recuperao de enxofre HDT Diesel Desasfaltao a solvente MTBE Gerao de hidrognio Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 36.000 12.000 3.200 4.000 1.800 150 t/ano 6.500 6.800 65.000 t/ano 280.000 Nm3/dia Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV Nafta petroqumica Solventes MTBE Enxofre
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

Produtos

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A REVAP entrou em operao em 1980, com capacidade de processamento de 30.000 m3/dia, contando com unidades de destilao atmosfrica e a vcuo, craqueamento cataltico do tipo FCC e hidrodessulfurizao de nafta, querosene e Diesel. Sua capacidade atual de processamento de 224.000 bpd. O perfil de produo da REVAP mostrado na tabela AI.4.. Tabela AI.4. Perfil de Produo da REVAP Produto Gasolinas QAV/QI Diesel leo Combustvel GLP Naftas Asfaltos Percentual Produzido 16,2 % 13,7 % 29,4 % 15,5 % 8,0 % 14,7 % 2,5 %
Fonte: Petrobras, 1999.

No esto previstas ampliaes para a REVAP num horizonte de curto prazo.

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RLAM REFINARIA LANDULPHO ALVES (Mataripe, Bahia) Unidade Destilao Craqueamento cataltico Fracionamento de LGN Fbrica de asfalto Solventes Recuperao de propeno Desasfaltao a propano Extrao de aromticos com fenol Desparafinao com MIBK Hidrogenao de lubrificantes Hidrogenao de parafinas Gerao de hidrognio N-parafinas Entabletamento de parafinas Desoleificao a propano
tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 45.100 5.000 1.700 600 400 50.000 t/ano 640 1.500 1.600 600 450 240 Nm3/dia 1.300 112 t/dia 640

Produtos Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV Nafta petroqumica Lubrificantes bsicos Propeno, propano Solventes Aguarrs Hexano especial Parafinas N-parafinas Extratos aromticos

(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo

A RLAM entrou em operao em 17 de Setembro de 1950, com capacidade de processamento de 2.500 bpd. Sua capacidade de processamento foi duplicada em 1954, com a instalao de uma unidade de craqueamento trmico. Sua capacidade atual de processamento de 147.000 bpd, e a RLAM processa o petrleo oriundo do recncavo baiano. O perfil de produo da RLAM mostrado na tabela AI.5..

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Tabela AI.5. Perfil de Produo da RLAM Produto Gasolinas QAV/QI Diesel leo Combustvel GLP Naftas Asfaltos Percentual Produzido 6,9 % 2,7 % 26,9 % 37,7 % 6,4 % 17,0 % 0,7 %
Fonte: Petrobras, 1999.

Est prevista a construo de uma unidade de URFCC, que corresponde ao craqueamento cataltico de resduos, unidade que permite um aumento de cerca de 8 % na capacidade de processamento de resduos pesados. O incio da operao dessa unidade aumenta a complexidade da refinaria.

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REGAP REFINARIA GABRIEL PASSOS (Betim, Minas Gerais) Unidade Destilao Craqueamento cataltico HDT nafta HDT querosene HDT Diesel Recuperao de enxofre Tratamento Bender para querosene Coqueamento Gerao de hidrognio 3.500 160.000 Nm3/h Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 24.000 6.200 1.800 1.800 2.600 73 t/dia 1.100 Gasolina GLP Diesel leos combustveis Asfalto Querosene de iluminao QAV Coque Aguarrs Enxofre Produtos

(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

A REGAP entrou em operao em 30 de maro de 1968, com capacidade de processamento de 45.000 bpd. Aps diversas ampliaes para atender ao aumento da demanda, a sua capacidade de processamento atual de 152.000 bpd. A REGAP atende a cerca de 70 % do territrio mineiro, rea limitada pelos municpios de Montes Claros, Governador Valadares, Viosa, Lavras e Arax. Atende tambm ao Distrito Federal, Goinia e Anpolis (Gois) e Ribeiro Preto (So Paulo. Eventualmente esse atendimento se estende Vitria (Esprito Santo) e regio do Tringulo Mineiro. O perfil de produo da REGAP mostrado na tabela AI.5..

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Tabela AI.5. Perfil de Produo da REGAP Produto Gasolinas QAV/QI Diesel Coque leo Combustvel GLP Naftas Asfaltos Percentual Produzido 21,7 % 4,2 % 40,3 % 3,9 % 13,9 % 9,6 % 3,3 % 3,1 %

Fonte: Petrobras, 1999.

A diretoria da Petrobras aprovou os seguintes projetos com incio previsto para o ano de 2002: Instalao de uma unidade de hidrotratamento de Diesel, com capacidade de processamento de 3.500 m3/dia, cuja finalidade aumentar a qualidade do derivado; Instalao de uma unidade de reforma cataltica de capacidade de 1.000 m3/dia, com o objetivo de aumentar a octanagem da gasolina produzida; e Revamp nas unidades de craqueamento cataltico, que tero a sua capacidade ampliada em 1.000 m3/dia no total, com a finalidade de aprimorar a sua capacidade de processar petrleos pesados. Esses projetos seguem a linha geral dos projetos da maior parte das refinarias, que consistem em aprimorar a qualidade dos produtos e aumentar o rendimento em fraes leves a partir da converso de resduos em derivados de maior valor agregado.

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RECAP REFINARIA DE CAPUAVA (Capuava, So Paulo)

Unidades Destilao Craqueamento cataltico Thermofor Solventes

Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 7.100 2.400 1.150

Produtos GLP Gasolina leo Diesel leos Combustveis Nafta petroqumica Solventes Resduo aromtico leo diluente RTC

Nota: As capacidades sem unidade esto expressas em m3/dia (2) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

A RECAP entrou em operao em 18 de Dezembro de 1954, inicialmente como uma empresa privada, sendo incorporada Petrobras em julho de 1974. Sua capacidade inicial de processamento era de 3.180 m3/dia. Atualmente, sua capacidade de processamento de 45.000 bpd, e ela fornece grande parte da matria-prima e dos combustveis para o plo petroqumico de So Paulo. O perfil de produo da RECAP mostrado na tabela AI.6.

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Tabela AI.6. Perfil de Produo da RECAP Produto Gasolinas Diesel leo Combustvel GLP Percentual Produzido 31,3 % 33,6 % 25,5% 9,6 %
Fonte: Petrobras, 1999.

Est prevista a instalao de uma unidade de URFCC, cuja finalidade ampliar o rendimento das fraes mais nobres de derivados, minimizando a produo de resduos pesados. Tambm est prevista a instalao de uma unidade de produo de propeno, cuja finalidade separar o propeno contido no GLP. A RECAP uma refinaria pequena, de baixo grau de complexidade. A instalao da unidade de URFCC aumenta o seu grau de complexidade.

LUBNOR LUBRIFICANTES DO NORDESTE (Fortaleza, Cear) Unidades Destilao Lubrificantes naftnicos Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 1.000 60.000 Produtos leo Diesel leos Combustveis Asfalto Lubrificantes naftnicos leo isolante leo amaciante de fibra
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

O perfil de produo da LUBNOR mostrado na tabela AI.6..

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Tabela AI.6. Perfil de Produo da LUBNOR Produto Diesel Lubrificantes leo Combustvel GLP Asfaltos Percentual Produzido 6,6 % 10,6 % 13,9 % 3,6 % 49,5 %

Fonte: Petrobras, 1999.

No existem projetos de ampliao da LUBNOR para um horizonte de curto prazo.

REFAP REFINARIA ALBERTO PASQUALINI (Canoas, Rio Grande do Sul) Unidades Destilao Craqueamento cataltico Recuperao de enxofre Tratamento Bender para querosene Solventes 1.300 Capacidade de Referncia1 (m3/dia) 7.100 2.400 20 t/ dia 1.100 GLP Gasolina leo Diesel leos Combustveis Solventes Querosene de iluminao QAV Asfalto Enxofre
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Petrobras, 1998.

Produtos

A REFAP entrou em operao em 1968, contando apenas com uma unidade de destilao atmosfrica, com capacidade de 7.150 m3/dia. No ano seguinte, entrou em

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operao a sua unidade de craqueamento cataltico, e, aps algum tempo, a capacidade da unidade de destilao foi aumentada, atingindo a capacidade de 12.000 m3/dia. O perfil de produo da REFAP mostrado na tabela AI.7. Tabela AI.7. Perfil de Produo da REFAP Produto Gasolinas QAV/QI Diesel leo Combustvel GLP Naftas Asfaltos Percentual Produzido 10,1 % 1,7 % 39,3 % 7,9 % 7,3 % 30,7 % 3,0 %

Fonte: Petrobras, 1999.

As ampliaes previstas para a REFAP num horizonte de curto prazo so: Instalao de uma unidade de craqueamento cataltico de resduos; Instalao de uma unidade de alquilao, com a finalidade de produzir gasolina premium; Instalao de uma unidade de hidrotratamento de Diesel (4.000 m3/dia); Instalao de uma unidade de MTBE.

Tais inovaes aumentam o grau de complexidade da refinaria.

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REFINARIA DE MANGUINHOS (Rio de Janeiro, Rio de Janeiro) Unidade Destilao Craqueamento trmico HDT nafta Visco-reduo Reforma Cataltica Capacidade de Referncia1 (bpd) 15.000 6.750 350 t/dia 3.000 350 t/dia Produtos Gasolina Regular Gasolina Premium Diesel leos combustveis Solventes Destilados
(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Manguinhos,2001.

A Refinaria de Manguinhos entrou em operao no ano de 1954, contando apenas com as unidades de destilao atmosfrica, craqueamento trmico e viscoreduo, com capacidade de processamento de 10.000 bpd. A Refinaria de Manguinhos atende ao mercado do Rio de Janeiro, tendo como clientes todas as companhias distribuidoras que operam neste Estado. Nos ltimos anos tambm comeou a atender ao mercado paulista. O perfil de produo da refinaria apresentado na tabela AI.8.. Tabela AI.8. Perfil de Produo da Refinaria de Manguinhos Produto Gasolinas Diesel leo Combustvel Solventes e Destilados Percentual Produzido 60 % 10 % 15 % 5%

Fonte: Refinaria de Manguinhos, 2001.

As ampliaes previstas para a Refinaria de Manguinhos, para o curto prazo so:

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Instalao de uma unidade de destilao a vcuo, com capacidade de processamento de 18.000 bpd; Instalao de uma nova unidade de destilao atmosfrica, com capacidade de processamento de 18.000 bpd; Ampliao da capacidade das unidades de HDT de nafta e reforma cataltica para 18.000 bpd.

REFINARIA IPIRANGA (Rio Grande do Sul) Unidades Destilao Craqueamento cataltico MTBE Reforma Cataltica Capacidade de Referncia (m /dia) 1.500 300 150 400 GLP Gasolina leo Diesel leos Combustveis
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Produtos

(1) Capacidade de referncia a mxima capacidade de processamento para um elenco de petrleo tpico processado na refinaria, com perda mnima. Fonte: Ipiranga, 2001.

A refinaria Ipiranga entrou em operao em 7 de setembro de 1937, na cidade de Rio Grande, Rio Grande do Sul. Atualmente, a refinaria Ipiranga produz cerca de 1,5 milho de litros de derivados por dia, e detm 11 % do mercado de combustveis do Estado do Rio Grande do Sul, e 5 % do mercado de produtos especiais tais como solventes e leos de processo. Teve sua produo limitada a 9.300 bpd desde 1953, com a instituio do monoplio estatal do petrleo. No esto previstas ampliaes para a refinaria nos prximos dois anos.

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AI.2. O Futuro do Setor de Refino

Segundo

ANP Agncia Nacional de Petrleo [3], devido ao acentuado

aumento da demanda por derivados as importaes dos mesmos esto em crescimento nos ltimos anos, atingindo volumes que permitiriam a construo de mais de uma refinaria. Em 1998, foi concedida autorizao para construo e operao de uma refinaria no estado do Cear, cuja implantao est a cargo de investidores estrangeiros. As capacidades atuais e futuras das refinarias do complexo Petrobras so fornecidas na tabela abaixo: Tabela AI.7. : Capacidades Atuais e Futuras das Refinarias da Petrobras Refinaria Capacidade Atual (m3/dia) REPLAN RLAM REDUC REVAP REPAR RPBC REGAP REFAP RECAP REMAN LUBNOR TOTAL 56.000 44.100 36.000 36.000 30.000 27.000 23.000 20.000 7.100 2.300 1.100 282.600 Capacidade Atual (BPD) 352.200 277.358 226.415 226.415 188.680 169.810 144.654 125.786 44.654 14.465 6.918 1.777.355 Capacidade Futura (m3/dia) 56.000 44.100 36.000 36.000 30.000 30.000 28.000 30.000 7.500 7.300 1.100 306.000 Capacidade Futura (BPD) 352.200 277.358 226.415 226.415 188.680 188.680 176.100 188.680 47.170 45.912 6.918 1.924.528

Fonte: Petrobras, 1999.

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As informaes anteriormente apresentadas asseguram a tendncia de ampliao da capacidade de refino do Brasil, inclusive com a construo de mais uma refinaria. Segundo a Petrobras [60], a mdia diria de matria-prima processada nas suas refinarias em 1999 foi de 1.576.000 bpd, 3,8 % superior mdia de 1998. A Petrobras planeja investir, at o ano de 2010, US$ 5 bilhes em suas refinarias, com a finalidade de aumentar os nveis de produo. O plano de investimentos contempla o desembolso de US$ 700 milhes apenas para a REPLAN, a maior refinaria do Brasil. De uma maneira geral, as refinarias brasileiras tm se adaptado ao longo dos ltimos anos necessidade de produzir derivados de maior valor agregado, em detrimento da produo de derivados menos nobres e de derivados cuja demanda tm diminudo. Outra tendncia bastante clara o investimento em unidades de tratamento dos produtos obtidos, com o objetivo de melhorar a qualidade dos mesmos (por exemplo, tratamentos de eliminao de enxofre), no apenas satisfazendo as necessidades dos clientes mas tambm, e principalmente, atendendo novas e crescentes exigncias ambientais que comeam a surgir em nosso pas. O incio da operao das novas unidades aumenta a complexidade das refinarias brasileiras. E pode-se dizer que quanto maior a complexidade de uma refinaria maiores so os problemas ambientais associados mesma. Um exemplo de uma nova exigncia ambiental a Portaria da ANP de 30 de abril de 2000, que pretende equiparar as especificaes do leo combustvel produzido no Brasil aos padres internacionais. Sem dvida, uma medida que traz ganhos para a sociedade e para o meio ambiente.

AI.3. As Refinarias e o Meio Ambiente

A Petrobras tem dado continuidade implementao do Sistema de Gesto Integrada de Meio Ambiente, Qualidade, Sade e Segurana Industrial, tendo por referncia as normas ISO 14.001 e BS 8.800.
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Com a finalidade de alcanar nveis cada vez mais elevados de excelncia em Gesto Ambiental, foi implantado o Programa de Excelncia em Gesto Ambiental e Segurana Operacional, que tem como principais objetivos apresentar um cenrio nacional dos riscos ambientais e de segurana operacional das instalaes da Petrobras, realizar anlise dos planos de contingncia, propor planos de investimentos a mdio e longo prazos, incluindo aes de riscos para reduo dos riscos ambientais a curto prazo, alm de diretrizes para Organizao, Poltica e Gesto Ambiental. Este programa conta com a participao de diversos tcnicos dos rgos operacionais e da rea de meio ambiente da companhia, e tem como meta apresentar em curto prazo um detalhamento das aes priorizadas e diretrizes de gesto anteriormente mencionados. Algumas medidas tm sido adotadas como padro no desenvolvimento dos projetos da companhia. Entre elas, destacam-se: anlises ambientais ao lado de avaliaes dos impactos scio-econmicos dos projetos, recuperao ambiental de reas afetadas, recomposio paisagstica, alm de tratamento e adequao de resduos slidos e lquidos gerados. Na rea de resduos, a empresa vem priorizando a destinao das borras oleosas, oriundas de refinarias e terminais martimos, para co-processamento em indstrias cimenteiras, como combustvel auxiliar no processo de fabricao do cimento, de forma a garantir uma destinao ambientalmente correta para este tipo de resduo. Os investimentos relacionados com o meio ambiente orados para o perodo 2000-2005 so da ordem de 130 milhes de dlares anuais, abrangendo, por exemplo, aqueles para o aprimoramento da qualidade dos produtos, notadamente a do leo Diesel, de forma a garantir a melhoria da qualidade do ar nas principais regies metropolitanas do Brasil. Todas as refinarias do complexo Petrobras possuem Sistemas de Gesto Ambiental, tambm integrados com as reas de Sade e Segurana. Das onze refinarias, apenas trs, a RLAM, a RPBC e a REPAR, possuem certificao ISO 14.001, mas a meta da Petrobras certificar suas demais refinarias at Dezembro do ano 2001. A Refinaria de Manguinhos tambm possui sistema de gerenciamento ambiental e encontra-se atualmente em processo de certificao da norma ISO 14.001. O prazo para a realizao da pr-auditoria da refinaria dezembro de 2001. para a consecuo dos objetivos

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Anexo II A Legislao Ambiental e a Atividade do Refino de Petrleo

De um modo geral, podemos dizer que a legislao ambiental que atinge a atividade de refino de petrleo se divide em duas categorias: a primeira, que se refere reduo dos impactos ambientais das refinarias em si, e a segunda que se refere s especificaes da composio dos produtos que a refinaria produz, e que operam no sentido de estabelecer a qualidade de tais produtos, a fim de que o uso dos mesmos afete minimamente o meio ambiente. Este anexo objetiva descrever as leis ambientais que afetam as refinarias. De um modo geral, o que se observa que a existncia de exigncias ambientais demanda significativas alteraes nos processos e nos equipamentos, o que requer investimentos considerveis. Por outro lado, na medida em que os derivados produzidos na refinaria tm a sua composio especificada, os refinadores precisam se adequar, o que, na maioria das vezes tambm significa alteraes substanciais nos processos produtivos, assim como a necessidade de grandes investimentos de capital nas refinarias. Atualmente, nos pases desenvolvidos, o que mais se observa que a legislao ambiental que afeta mais significativamente as refinarias sob o ponto de vista econmico aquela que regulamenta a formulao dos derivados, principalmente dos combustveis primrios (gasolina, leo Diesel, leo combustvel), de modo a reduzir as emisses de poluentes quando do uso destes. A Legislao Ambiental Brasileira De um modo geral, pode-se dizer que a histria da legislao ambiental brasileira teve incio no dia 31 de agosto de 1981, com a criao da Lei 6.938, que dispe sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente, seus fins e mecanismos de formulao e aplicao. Antes da publicao dessa lei, no havia no direito brasileiro uma preocupao sistemtica com a tutela ambiental e, o que mais importante, a preocupao com a defesa do meio ambiente era sempre uma preocupao secundria da legislao [68]. A nvel federal, o SISNAMA Sistema Nacional de Meio Ambiente, constitudo pelos rgos e entidades da unio e pelas fundaes mantidas e institudas pelo poder pblico, responsveis pela proteo e melhoria da qualidade ambiental. Os

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rgos ambientais que tomam parte na gesto ambiental das atividades industriais so, nesse nvel: MMA Ministrio do Meio Ambiente, dos Recursos Hdricos e da Amaznia Legal o rgo central do Sistema Nacional de Meio Ambiente e tem como competncia o planejamento, coordenao, superviso e controle; formulao e execuo da poltica nacional de meio ambiente; preservao, conservao e uso racional dos recursos e implementao de acordos internacionais. CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente O CONAMA um rgo consultivo e deliberativo, que tem como finalidade de assessorar, estudar e propor ao Conselho de Governo, diretrizes de polticas governamentais para o meio ambiente e os recursos naturais e deliberar, no mbito de sua competncia, sobre normas e padres compatveis com o meio ambiente ecologicamente equilibrado e essencial sadia qualidade de vida. O CONAMA faz parte do MMA. (segundo a Lei n 6.938, de 21 de agosto de 1981). IBAMA Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Renovveis O IBAMA o rgo executor, que tem como finalidade de executar e fazer executar, como rgo federal, a poltica e diretrizes governamentais fixadas para o meio ambiente. (segundo a Lei n 6.938, de 21 de agosto de 1981). o CONAMA, que, atravs da publicao das suas resolues, dispe, a nvel federal, sobre a maneira como as atividades industriais em geral podero ser conduzidas em obedincia poltica ambiental vigente no pas, a nvel federal.

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AII.1. A Legislao Ambiental Federal A legislao ambiental para as atividades industriais, nas quais a atividade de refino de petrleo est includa brevemente comentada a seguir [14], [39]. Constituio Federal, promulgada em 05/10/1988 Art. 228 Todos tm direito ao meio ambiente ecologicamente equilibrado, bem de uso comum do povo e essencial sadia qualidade de vida, impondo-se ao Poder Pblico o dever de defend-lo e coletividade o de preserv-lo para presentes e futuras geraes. Decreto-Lei n 1.413 de 14/08/1975 Dispe sobre o controle da poluio do meio ambiente provocada por atividades industriais. Art. 1 As indstrias instaladas ou a se instalarem em territrio nacional so obrigadas a promover as medidas necessrias a prevenir ou corrigir os inconvenientes e prejuzos da poluio e da contaminao do meio ambiente. Lei n 6938, de 31.08.1981 Dispe sobre a Poltica Nacional de Meio Ambiente, seus fins e mecanismos de formulao e aplicao, e d outras providncias. Entre outros assuntos, visar imposio ao poluidor e ao predador, da obrigao de recuperar e/ou indenizar os danos causados, e ao usurio, da contribuio pela utilizao dos recursos ambientais com fins econmicos. Decreto-lei n 88.351, de 01/06/1983 Regulamenta a Lei n 6.938, de 31/08/1981. Portaria MINTER n 231, de 27/04/1976 Estabelece padres de qualidade do ar e d outras providncias. XV Todos os estabelecimentos industriais que causem ou possam causar poluio do ar devem comunicar, anualmente, sob pena de sanes cabveis, o tipo de suas emisses gasosas ou particulados e o equipamento antipoluidor existente ao rgo poluidor competente, (...) Resoluo CONAMA 001 de 23/01/1986 Dispe sobre a Avaliao de Impactos Ambientais. Esta resoluo estabelece os critrios bsicos e as diretrizes gerais para a elaborao do RIMA Relatrio de Impacto Ambiental.

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 Resoluo CONAMA 020 de 18/06/1986 Estabelece a classificao das guas doces salobras e salinas, segundo o seu uso preponderante e estabelece padres de emisso para efluentes hdricos. Tambm estabelece, para cada caso, os teores mximos de substncias potencialmente prejudiciais, alm de cor, turbidez, pH, entre outros. Resoluo CONAMA 006 de 15/06/1988 Dispe sobre o licenciamento ambiental de atividades industriais geradoras de resduos perigosos. Nesta Resoluo so determinadas quais indstrias devero apresentar ao rgo ambiental competente, informaes sobre a gerao, caractersticas e destino final de seus resduos. Entre elas esto includas as refinarias de petrleo. Resoluo CONAMA 005 de 15/06/1989 Institui o Programa Nacional de Controle da Qualidade do Ar PRONAR e d outras providncias. Esta Resoluo institui o PRONAR como um dos instrumentos bsicos da gesto ambiental, e limita os nveis de emisso de poluentes por fontes de poluio atmosfrica. Determina limites mximos de emisso e Padres de Qualidade do Ar, entre outros instrumentos. Resoluo CONAMA 001 de 08/03/1990 Dispe sobre a emisso de rudos em decorrncia de quaisquer atividades industriais e outras. Determina critrios e diretrizes para a emisso de rudos decorrentes, entre outras, das atividades industriais. Tal diretriz obedece aos nveis de rudo considerados aceitveis pela norma tcnica 10.152, da ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Resoluo CONAMA 002 de 08/03/1990 Institui o Programa Silncio. O Programa Silncio, tem, entre outros objetivos, incentivar o uso de mquinas, motores, equipamentos e dispositivos com menor intensidade de rudo, quando da sua utilizao na indstria. Resoluo CONAMA 003 de 28/06/1990 Esta resoluo amplia o nmero de poluentes atmosfricos passveis de monitoramento e controle no pas, e estabelece novos padres de qualidade do ar. D a definio legal dos conceitos de Poluente,

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Qualidade do Ar, Padro Primrio de Qualidade do Ar e Padro Secundrio de Qualidade do Ar. Tambm fornece os valores estabelecidos para tais padres, para os seguintes poluentes atmosfricos: Partculas Totais em Suspenso, Fumaa, Dixido de Enxofre, Monxido de Carbono e Dixido de Nitrognio. Estabelece quais mtodos de amostragem e de anlise devero ser utilizados, e fixa as condies de referncia em 25 C e 1 atm. Atribui o monitoramento da qualidade do ar aos estados e estabelece os Nveis da Qualidade do Ar para a elaborao do Plano de Emergncia para Episdios Crticos de Poluio do Ar, entre outras disposies. Resoluo CONAMA 006 de 17/10/1990 Dispe sobre a obrigatoriedade de registro e de prvia avaliao pelo IBAMA, dos dispersantes qumicos empregados nas aes de combate aos derrames de petrleo. Tal Resoluo se aplica s refinarias pois estas podem ocasionar derrames durante o transporte de petrleo e derivados nos dutos. Resoluo CONAMA 008 de 06/12/1990 Estabelece limites mximos de emisso de poluentes do ar em nvel nacional. Os limites fixados so para os seguintes poluentes: partculas totais e dixido de enxofre, para processos de combusto externa em novas fontes fixas de poluio com potncias nominais de at 70 MW e superiores. Resoluo CONAMA 237 de 19/12/1997 Dispe sobre o Licenciamento Ambiental. Esta resoluo define o Licenciamento Ambiental como sendo procedimento administrativo pelo qual o rgo ambiental competente licencia a localizao, instalao, ampliao de empreendimentos e atividades utilizadoras de recursos ambientais consideradas efetiva ou potencialmente poluidoras ou daquelas que, sob qualquer forma, possam causar degradao ambiental, levando-se em considerao as disposies legais e regulamentares e as normas tcnicas aplicveis ao caso. Tambm define os empreendimentos e as atividades que estaro sujeitas ao Licenciamento Ambiental. O refino de petrleo est entre tais atividades. Resoluo CONAMA 235 de 07/01/1998 Dispe sobre a classificao de resduos slidos. Esta resoluo descreve os tipos de resduos slidos, e classifica-os em trs classes, a saber: Classe I Resduos Perigosos de Importao Proibida, Classe II
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Resduos No Inertes Controlados pelo IBAMA e Classe III Resduos Inertes de Importao Proibida. Lei 9.605 de 20.02.1998 Esta Lei dispe sobre os crimes ambientais, caracterizando-os, assim como sobre as sanes penais e administrativas derivadas de condutas e atividades lesivas ao meio ambiente, e d outras providncias. caracterizado como crime ambiental causar poluio de qualquer natureza em nveis tais que resultem ou possam resultar em danos sade humana ou que provoquem a mortandade de animais ou a destruio significativa da flora. Tambm so considerados crimes ambientais causar poluio atmosfrica que provoque a retirada, ainda que momentnea, dos habitantes das reas afetadas, ou que cause danos diretos sade da populao, causar poluio hdrica que torne necessria a interrupo do abastecimento pblico de gua de uma comunidade e ocorrer por lanamento de resduos slidos, lquidos ou gasosos, ou detritos, leos ou substncias oleosas, em desacordo com as exigncias estabelecidas em leis ou regulamentos (Artigo 54). Os eventos anteriormente descritos so todos passveis de ocorrer na atividade de refino de petrleo. Normas Tcnicas da ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas NBR 10004/87 Classificao de resduos slidos quanto aos seus riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica, indicando quais resduos devem Ter manuseio e destino rigidamente controlados. NBR 10152

Normas Regulamentadoras da ABPA Associao Brasileira de Preveno de Acidentes NR-05 Comisso Interna de Preveno de Acidentes; NR-06 Equipamento de Proteo Individual, EPI; NR-09 Programa de Preveno de Riscos Ambientais; NR-13 Caldeiras e vasos de presso; NR-24 Condies Sanitrias dos Locais de Trabalho;
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NR-25 Resduos Industriais.

Portaria da ANP n0 80 de 30 de Abril de 1999 : Dispe sobre os teores mximos de enxofre permitidos no leo combustvel.

AII.2. A Legislao Ambiental do Estado do Rio de Janeiro

Segundo a legislao federal vigente, os Estados, na esfera das suas competncias, e nas reas de sua jurisdio, elaboraro normas supletivas e complementares e padres relacionados com o meio ambiente, observados os que forem estabelecidos pelo CONAMA (Lei n 6.938). Isto significa que os estados podem ser apenas igualmente ou mais rigorosos do que a federao. A nvel estadual vrios rgos tomam parte da gesto ambiental das atividades industriais (entre as quais se inclui a atividade de refino de petrleo), cada um com determinada atribuio. So eles: CECA Comisso Estadual de Controle Ambiental A CECA um rgo ambiental colegiado, integrante da estrutura bsica da Secretaria de estado do Meio Ambiente. Tem por finalidade exercer a superviso e o controle da utilizao racional do meio ambiente no territrio do estado do Rio de Janeiro, competindo-lhe: I exercer o poder de polcia inerente ao controle da poluio e proteo ambiental; II proceder ao licenciamento ambiental das atividades real ou potencialmente poluidoras; III regulamentar o funcionamento do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras, mediante a edio de Deliberaes aprovando as necessrias instrues, Normas e Diretrizes, bem com outros atos complementares que se fizerem necessrios; IV aprovar e propor ao Secretrio de Estado de Meio Ambiente as medidas necessrias ao controle da poluio e proteo ambiental, que extrapolem seu mbito de competncia;
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V funcionar como rgo consultivo da secretaria de estado de meio ambiente nas matrias que lhe forem submetidas pelo secretrio de Estado. (segundo a Resoluo SEMA n 101, de 21 de maro de 1995, Captulo 1, artigo 1). CONEMA Conselho Estadual de Meio Ambiente O CONEMA um rgo ambiental deliberativo e normativo encarregado de estabelecer as diretrizes da Poltica Estadual de Controle Ambiental e de orientar o Governo do Estado na defesa do meio ambiente, na preservao dos bens naturais e na formulao de providncias para a melhoria da qualidade de vida da populao. A CECA, em suas deliberaes deve atender s diretrizes gerais determinadas pelo CONEMA. (segundo o Decreto n 9.991, de 05 de junho de 1987). FEEMA Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente A FEEMA tem por objetivos a pesquisa, controle ambiental, estabelecimento de normas e padres, treinamento de pessoal e prestao de servios, visando utilizao racional do meio ambiente. (segundo o Decreto-Lei n 39, de 24 de maro de 1975). A atualizao dos seus estatutos determina-lhe as seguintes atribuies: I medir, conhecer e controlar a poluio ambiental, tomando as medidas compatveis para o seu equacionamento e limitao; II planejar, coordenar, supervisionar e executar atividades de combate a vetores animados transmissores de doenas; III sugerir Comisso Estadual de Controle Ambiental CECA, medidas necessrias ao controle de poluio e proteo ambiental; IV prestar servios tcnicos s entidades pblicas e privadas, nacionais, estrangeiras e internacionais, no mbito da proteo ambiental; V desenvolver programas de treinamento para formao, especializao e aperfeioamento de pessoal; VI promover pesquisas e estudos tcnicos no domnio da proteo ambiental, concorrendo para o desenvolvimento da tecnologia nacional; VII desenvolver programas educativos que concorram para a melhor compreenso ambiental dos problemas ambientais; VIII constituir-se em centro de documentao para sistematizar e divulgar conhecimentos tcnicos;
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IX promover contatos, visando a coordenao de esforos, entre as entidades pblicas e privadas cujas atividades tenham relao direta ou indireta com os seus objetivos. (segundo o Decreto n 8.134, de 05 de junho de 1985). A legislao ambiental do Estado do Rio de Janeiro de interesse das atividades industriais sucintamente descrita a seguir [5]. Lei n 1.898, de 26.11.91 Dispe sobre a realizao de auditorias ambientais. Esta lei determina que as empresas e atividades de elevado potencial poluidor devero, obrigatoriamente, realizar auditorias ambientais peridicas. Incluem-se neste caso as refinarias, oleodutos e terminais de petrleo e seus derivados. A Lei tambm define o conceito de Auditoria Ambiental, fornece diretrizes para a realizao de tais auditorias e d outras providncias. Deliberao CECA n 2.555, de 26.11.91 Estabelece as auditorias como parte do licenciamento de atividades poluidoras sujeitas ao EIA-RIMA. Esta deliberao regulamenta a realizao das audincias pblicas como parte do processo de licenciamento das atividades poluidoras sujeitas apresentao de EIA RIMA e d outras providncias. Deliberao CECA n 3.427, de 14.11.95 Fornece a diretriz para a realizao da auditoria. Essa deliberao tem como objetivo estabelecer a abrangncia, as responsabilidades, os procedimentos e os critrios tcnicos para a realizao das Auditorias Ambientais, como instrumento do Sistema de Licenciamento das Atividades Poluidoras SLAP. Lei n 1.346, de 03.10.1988 Dispe sobre os procedimentos para a elaborao, anlise e aprovao dos Estudos de Impacto Ambiental. Esta Lei determina todos os empreendimentos que dependero da elaborao e aprovao do EIA RIMA, a fim de obterem o seu providncias. licenciamento de implantao e/ou ampliao, e d outras

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 Deliberao CECA n 1.078, de 25.06.1987 Dispe sobre a implantao do EIA RIMA. Esta deliberao determina a abrangncia, os procedimentos e os critrios para a elaborao do Estudo de Impacto Ambiental EIA e respectivo Relatrio de Impacto Ambiental RIMA, como parte integrante do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras SLAP, assim como para planos e programas de ao, no sujeitos a esse sistema. Deliberao CECA n 1.173, de 19.10.1987 Dispe sobre a participao a acompanhamento da comunidade na avaliao de impacto. Esta deliberao estabelece os procedimentos para a participao e o acompanhamento da comunidade do processo de Avaliao de Impacto Ambiental (AIA) da atividade sujeita a licenciamento.

Deliberao CECA n 2.117, de 21.11.1990 Dispe sobre a implantao do EIA RIMA. Esta deliberao fornece as definies dos conceitos de Avaliao de Impacto Ambiental, Impactos Ambientais e d outras providncias. Deliberao CECA/CN n 3.329, de 29.11.1994 Dispe sobre o pedido, recebimento e anlise do EIA RIMA. Esta deliberao estabelece os procedimentos internos FEEMA, para pedido, recebimento e anlise de estudos e relatrios de impacto ambiental, conforme estabelecido na legislao em vigor, como parte integrante do SLAP. Deliberao CECA/CN n 3.426, de 14.11.1995 Dispe sobre a realizao do EIA. Esta deliberao fornece as diretrizes para a elaborao do EIA e de seu respectivo RIMA. Deliberao CECA/CN n 3.663, de 28.08.1997 Dispe sobre a realizao do EIA. Aprova e manda publicar a diretriz para a implementao do Estudo de Impacto Ambiental (EIA) e do respectivo Relatrio de Impacto Ambiental (RIMA).

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 Decreto-Lei n 134, de 16.07.1975 Dispe sobre o controle e a preveno da poluio. Este decreto define o conceito de poluio, institui a Poltica Estadual de Controle Ambiental, d as atribuies dos rgos de preveno e controle da poluio, estabelece critrios para a instalao de atividades poluidoras no estado, institui penalidades como instrumento de poltica ambiental, entre outras providncias. Decreto n 1.633, de 21.12.1977 Cria o Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras SLAP. Este decreto tambm determina os seus objetivos, e sua forma de implantao. Determina como instrumentos de controle do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras a Licena Prvia (LP), a Licena de Instalao (LI) e a Licena de Operao (LO). Deliberao CECA n 03, de 28.12.1977 Dispe sobre o SLAP, instituindo-o. Decreto-Lei n 134, de 16.07.1975 Dispe sobre a preveno e o controle da poluio e institui penalidades como instrumento de poltica ambiental. Decreto n 8.974, de 15.05.1986 Regulamenta as penalidades previstas no DecretoLei n 134. Este Decreto estabelece os critrios para a aplicao das penalidades de multa e interdio, determina os valores de tais multas e d outras providncias. Deliberao CECA/CN n 3.425, de 14.11.1995 Dispe sobre a suspenso de atividade real ou potencialmente causadora de dano ambiental. Esta deliberao regulamenta a suspenso da atividade que possa causar risco de significativa poluio ou de outra forma de dano ou degradao ambiental grave. Deliberao CECA n 39, de 23.11.1978 Dispe sobre a implantao do PROCON Programa de autocontrole. Esta deliberao tem por objetivo estabelecer as diretrizes gerais para a implantao do Programa de Autocontrole PROCON, no qual os responsveis pelas atividades poluidoras informam regularmente FEEMA, por intermdio do relatrio de Acompanhamento de Efluentes, as caractersticas qualitativas e quantitativas de seus efluentes, como parte integrante do SLAP.

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 Lei n 1.476, de 23.10.1967 Dispe sobre o despejo de leo e lixo na Baa de Guanabara. Esta lei probe o despejo de leo, lixo e outros detritos na Baa da Guanabara e estabelece penalidades na forma de multas. Decreto n 779, de 30.01.1967 Dispe sobre o controle da poluio atmosfrica. Esta Lei aprova o Regulamento do Controle da Poluio Atmosfrica no Estado e fornece o seu regulamento. Deliberao CECA n 1.079, de 25.06.1987 Dispe sobre o controle dos efluentes lquidos industriais. Esta deliberao tem por objetivo definir a filosofia de controle de efluentes lquidos industriais que orienta o estabelecimento de padres por tipologia e as aes de controle da FEEMA e da CECA, como parte integrante do SLAP. Deliberao CECA n 2.491, de 24.10.1991 Aprova e manda publicar o documento DZ-205.R-5 Diretriz de Controle de Carga Orgnica em Efluentes Lquidos de Origem Industrial. Esta diretriz determina que as atividades poluidoras com carga de DBO igual ou superior a 100 Kg/dia, devero atingir remoo de DBO de no mnimo 90 %, e que os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados, direta ou indiretamente nos corpos dgua desde que obedeam aos limites de Demanda Qumica de Oxignio. Lei n 2.011, de 10.07.1992 Dispe sobre a implementao do Programa de Reduo de Resduos. Esta lei estabelece a obrigatoriedade da implantao deste programa e define os conceitos de Resduos e de Reduo de Resduos. Lei n 1.361, de 06.10.1988 Dispe sobre a estocagem, processamento e disposio final de resduos industriais txicos. Esta Lei probe a estocagem, o processamento e a disposio final de resduos industriais perigosos ou txicos provenientes de outros pases, exceto aqueles que sero utilizados como matrias-primas.

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 Deliberao CECA n 307, de 17.07.1982 Dispe sobre a implantao de bolsas de resduos. Esta deliberao tem por objetivo estabelecer a metodologia para participao de atividades poluidoras em programa de reciclagem de rejeitos sob a forma de uma Bolsa de Resduos, a ser administrada pela FEEMA, como parte integrante do SLAP. Deliberao CECA n 673, de 27.06.1985 Dispe sobre a implantao do sistema de manifesto de resduos industriais. Esta deliberao tem por objetivo estabelecer a metodologia do Sistema de Manifesto de Resduos Industriais, implantado pela FEEMA, e que contribui para o controle dos resduos industriais gerados no Estado, desde a sua origem at a sua destinao final, como parte integrante do SLAP. Deliberao CECA n 3.327, de 29.11.1994 Dispe sobre a destinao de resduos e d diretrizes. Aprova e manda publicar a Diretriz de Destinao de Resduos. Lei n 2.389, de 04.04.1995 Dispe sobre a proibio de combustveis derivados de petrleo com a adio de chumbo, em todo o territrio do Estado do Rio de Janeiro. Esta Lei muito importante no que concerne s refinarias cariocas, que a partir de sua publicao precisam parar de utilizar o chumbo-tetraetila como aditivo antidetonante. Lei n 2.803, de 07.10.1997 Dispe sobre a proibio de depsitos subterrneos e tubulaes metlicas para armazenamento ou transporte de combustveis ou substncias perigosas, sem proteo contra a corroso. Esta Lei tambm define o conceito de proteo efetiva contra corroso, fixa penalidades no caso de seu no cumprimento e estabelece prazos para a adequao das instalaes. Lei n 466, de 21.10.1981 Dispe sobre o zoneamento industrial no Rio de Janeiro. Esta Lei estabelece as atividades industriais que podem ser implantadas em cada uma das zonas anteriormente definidas. Lei n 1.804, de 26.03.1991 Dispe sobre a sinalizao das indstrias do Estado do Rio de Janeiro Esta Lei determina que as indstrias sediadas no Estado do Rio de

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Janeiro afixem, em locais visveis, placas que indiquem a natureza dos produtos ali produzidos e d outras providncias.

AII.3. A Legislao Ambiental Norte-Americana Nos Estados Unidos, a questo ambiental comeou a ser levada em considerao pelos refinadores somente a partir da Segunda Guerra Mundial. Desde ento as refinarias norte-americanas tm feito significativos esforos para minimizar a descarga de resduos para o meio ambiente, e este controle de emisses foi feito inicialmente de maneira voluntria, como uma forma de aumentar segurana de suas atividades, economizar combustvel e de se obter as vantagens econmicas oriundas da boa operao das plantas [27]. No entanto, a partir de meados da dcada de 50 muitas leis foram criadas com o intuito de que se estabelecessem programas de governo que controlassem a descarga de materiais para o meio ambiente [52], obrigando as refinarias a se adequarem s novas polticas ambientais. Essas novas regras e regulamentos, estaduais ou federais, demandaram novos investimentos e custos de operao para os refinadores. As principais leis que afetaram ou afetam essa indstria sero sucintamente discutidas a seguir [21], [36]. Clean Air Act, 1970 CAA Dos vrios estatutos ambientais que afetam a indstria de um modo geral, o Clean Air Act de 1970 e o Clean Air Act Amendements, de 1990 tiveram e iro continuar a ter, o impacto mais significativo sobre a indstria de refino de petrleo nos Estados Unidos. O Clean Air Act de 1970 autorizou EPA a estabelecer, em 1971, os padres nacionais de qualidade do ar (National Ambient Air Quality Standards NAAQS), que fixam padres para o dixido de enxofre, xidos de nitrognio, monxido de carbono, oznio, hidrocarbonetos (exceto metano), opacidade e material particulado total em suspenso no ar ambiente. Ele tambm estabeleceu uma agenda para a reduo e eventual eliminao do chumbo da gasolina. Em 1978, foi estabelecido um padro de qualidade do ar para o chumbo. Em decorrncia desse fato, foram agregadas indstria tcnicas de refino mais complexas, tais como: novas unidades de
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converso, processos catalticos, outros aditivos para elevar a octanagem da gasolina e aditivos para lubrificantes, que foram desenvolvidos com o fim de repor as propriedades perdidas pela eliminao dos aditivos anti-detonantes base de chumbo. O Clean Air Act tambm limitou o percentual de enxofre permitido para os leos combustveis usados para a gerao de eletricidade e nas plantas industriais. A fim de que se alcanasse tais especificaes relativas aos teores de enxofre foram desenvolvidos os processos e as unidades de dessulfurizao de gases. Clean Air Act Amendments , 1990 CAAA Apesar da grande reduo nas emisses de automveis aps o Clean Air Act, em 1970, muitas regies dos Estados Unidos ainda no estavam atendendo os padres de qualidade do ar (NAAQS) anteriormente estabelecidos. O CAAA estabeleceu regulamentos bem mais restritivos do que os do CAA. Este Ato dividido em nove ttulos: Qualidade do Ar Urbano; Fontes Mveis de Poluio Atmosfrica; Poluentes Atmosfricos Txicos; Controle da Chuva cida; Depleo da Camada de Oznio Estratosfrico Enforcement; Provises Gerais; Pesquisa.

Os principais regulamentos que alteram formulaes de produtos com a finalidade de reduzir as emisses de fontes mveis esto contidos em quatro programas: Programa de Combustveis Oxigenados; Programa de Diesel para Estradas; Programa de Combustveis Reformulados e; Programa de Remoo do Chumbo da Gasolina.

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Outros programas adicionais tiveram como objetivo a reduo das emisses atmosfricas das refinarias propriamente ditas, e aqueles que tiveram significativos impactos sobre as mesmas incluem: Reviso de Novas Fontes (New Source Review NSR); Padres de Performance para Novas Fontes (New Source Performance Standards NSPS) e; Padres Nacionais de Emisso para Poluentes atmosfricos Perigosos (National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants NESHAP). Tais programas sero sucintamente descritos a seguir. Programa de Combustveis Oxigenados O Programa de Combustveis Oxigenados determinou que a partir de novembro de 1992, toda a gasolina vendida nas regies que no estivessem em conformidade com os padres de monxido de carbono, tivesse um percentual mnimo de 2,7 % em peso de oxignio, por no mnimo os quatro meses de inverno Altos teores de oxignio reduzem os nveis de monxido de carbono produzido durante a combusto. Em resposta ao programa, a capacidade domstica de produo de compostos oxigenados para o uso em combustveis oxigenados aumentou 59 % entre 1991 e 1993. Tal fato demandou significativos investimentos em unidades de produo de etanol a partir de gros, de MTBE a partir de butano e de metanol a partir de gs natural. Programa de Diesel para Estradas (Highway Diesel Fuel Program) O Programa de Diesel de Estradas determinou que o teor de enxofre de todo o leo Diesel usado como combustvel fosse reduzido de 0,5 para 0,05 % (em peso), a partir de 1 de Outubro de 1993. Para as pequenas refinarias foi dada a opo de uso de crditos negociveis para reduo de enxofre, como um meio de adequao, com um prazo at 31 de Dezembro de 1999. O Programa tambm determinou que o ndice de cetona, dado que mede a qualidade de auto-ignio do Diesel, fosse mantido num valor mnimo de 40.

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Como conseqncia desse Programa, houve o aumento da construo de unidades de dessulfurizao, tais como unidades de hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento, como uma maneira de as refinarias adequarem seu produto s novas exigncias. Pequenas refinarias que no desejaram investir em novas unidades de processo tiveram como opo produzir apenas leo combustvel para outros usos distintos. De 10 de Outubro em diante, o leo combustvel e o leo Diesel com altos teores de enxofre foram marcados com um selo, a fim de que se prevenisse sua venda para uso nas estradas. A indstria estimou um custo de capital de US$ 3,3 bilhes para a completa adequao ao Programa de Diesel para Estradas. Programa de Combustveis Reformulados O Programa de Combustveis Reformulados ou Programa de Gasolina Reformulada (Reformulated Gasoline Program RFG) determinou o uso de gasolina reformulada a partir de 1 de Janeiro de 1995, em nove reas metropolitanas dos Estados Unidos (mais de 250.000 pessoas foram atingidas pelo Programa) com os piores nveis de oznio no solo. Outras regies que no atendessem aos Padres de Qualidade do Ar puderam entrar no Programa, como um meio de reduzirem seus nveis de oznio. Foi determinado que a gasolina reformulada deve conter, no mnimo 2 % de seu peso em oxignio, e no mximo, 1 % de benzeno (em volume), e no deve conter nenhum chumbo ou mangans. Alm disso, a mdia anual das emisses de xido de nitrognio no pode exceder a linha de base da gasolina do vero de 1990; a linha de base das emisses de compostos orgnicos volteis (volatile organic compounds VOCs) e de poluentes atmosfricos txicos (toxic air pollutants TAPs) das descargas deve ser reduzida em 15 %; e o benzeno precisa estar abaixo de 1 %. Em 1998, uma nova e complexa frmula substituiu a frmula simples da gasolina reformulada. E no ano 2000, as emisses de TAPs tero que ser reduzidas em, no mnimo, 20 %, as emisses dos VOCs devero ser reduzidas em no mnimo 25 % e as de NOx reduzidas em no mnimo 5 % no vero. A adequao aos quatro Programas para combustveis com suas novas regras para a reformulao da gasolina, demandou grandes mudanas nos processos produtivos. O processo de reforma cataltica passou a ser menos
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utilizado, diminuindo, deste modo os nveis de benzeno e outros aromticos produzidos. As unidades de hidrotratamento passaram a ser mais utilizadas, devido necessidade de se atingir as especificaes relativas aos baixos teores de enxofre. Programa de Remoo do Chumbo da Gasolina O quarto Programa que limitou as emisses oriundas de fontes mveis proibiu a venda de gasolina contendo chumbo, para uso em veculos automotivos, a partir de junho de 1995. O CAA de 1970 j tinha determinado uma substancial reduo do contedo de chumbo na gasolina, e por este motivo, esse Programa no ocasionou mudanas significativas na indstria. Regulamentaes para Presso de Vapor Reid de 1989 e 1992 As regulamentaes para a Presso de Vapor Reid (Reid Vapor Pressure RVP) foram implementadas pela EPA com o fim de promover a reduo de VOCs e outros precursores do oznio. As Regulamentaes estabelecem padres para a volatilidade no vero dos motores gasolina em algumas reas urbanas dos Estados Unidos. O Programa foi implementado em duas fases, tendo a primeira comeado na primavera de 1989, e a Segunda em 1992. Na primeira fase, os padres de volatilidade no vero limitaram a mdia da Presso de Vapor Reid (medida da volatilidade de um motor gasolina) e um mximo de 0,7 atm e 0,6 atm em determinadas reas do pas. A Segunda fase estabelece um padro de volatilidade mximo de 0,6 atm, para o pas inteiro e, para algumas cidades do sul, que no estavam em conformidade com os padres de oznio, fixa um outro padro, este de 0,5 atm. Em 1995, os padres para os VOCs do Programa da Gasolina Reformulada (CAAA, 1990) substituram as regulamentaes RVP. Os padres da primeira fase foram atingidos pela indstria atravs da reduo da quantidade de butano misturada gasolina. Alm de ter uma alta RVP, o butano tambm tem alta octanagem. A fim de compensar a resultante perda de octanagem decorrente da retirada do butano e de volume, o uso das unidades de craqueamento cataltico e de alquilao aumentou. Os padres da Segunda fase foram atingidos atravs do aumento do processamento e
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atravs da mistura com componentes com baixo RVP e alta octanagem. A fim de se adequar s regulamentaes RVP, grande investimentos de capital tiveram de ser feitos pela indstria, no sentido de se construir unidades destinadas produo de tais componentes de mistura. Padres de Desempenho de Novas Fontes e Reviso de Novas Fontes As exigncias da Reviso de Novas Fontes (New Source Review NSR) do CAA de 1990 se aplicaram a novas unidades, expanso de unidades j existentes e a modificaes de processos. A NSR normalmente conduzida pela agncias estaduais, que obedecem aos padres fixados pela EPA. H dois tipos de NSRs: as revises de Preveno de Deteriorao Significativa ( Prevention of Significant Deterioration PSD) para aquelas reas que j alcanam os padres de qualidade do ar (NAAQS) e as revises para as reas que violam (nonattainment NA) os NAAQS. So necessrias autorizaes para se construir e/ou operar novas fontes poluidoras em ambas as reas. Para as reas NA, a autorizao exige que a nova fonte atinja os padres de mnima taxa de emisso possvel (Lowest Achievable Emission Rate LAER), e o operador da nova fonte deve obter redues nas emisses dos mesmos poluentes das outras fontes contidas na mesma rea em quantidades iguais ou maiores do que as sua prprias emisses. Esses Papis de Emisso podem ser negociados atravs das agncias estaduais. Para as reas PSD, a autorizao exige a melhor tecnologia de controle disponvel (Best Available Control Technology BACT), e o operador ou o proprietrio da nova fonte deve conduzir um monitoramento contnuo da qualidade do ar por um ano antes da instalao da nova fonte poluidora, com a finalidade de determinar os efeitos que as novas emisses tero sobre a qualidade do ar. A EPA fixa padres mnimos para o LAER e BACT para novas fontes que sejam refinarias de petrleo, nos seus Padres de Desempenho de Novas Fontes (New Source Performance Standards NSPS). Esses padres so subdivididos em: Padres de Desempenho de Refinarias de Petrleo; Padres de Desempenho de Vasos de Armazenamento de Lquidos Orgnicos Volteis;
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Padres de Desempenho para Vazamentos de VOCs em Equipamentos de Refinarias de Petrleo; Padres de Desempenho para Emisses de VOCs em Operaes de Destilao e; Padres de Desempenho para Emisses de VOCs em Sistemas de Efluentes.

Padres Nacionais de Emisso de Poluentes Atmosfricos Perigosos No Ttulo III do CAAA de 1990, foi requerido que a EPA desenvolvesse padres nacionais de emisso para 189 poluentes atmosfricos perigosos (National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants NESHAP), incluindo benzeno e aproximadamente vinte outras substncias qumicas tipicamente emitidas em refinarias de petrleo. A EPA desenvolveu padres para a tecnologia de mximo controle possvel, para todas as fontes novas e j existentes.

Resource Conservation and Recovery Act (RCRA) O RCRA deu EPA a autoridade para estabelecer uma lista de resduos slidos perigosos, assim como os padres para o manuseio e disposio de tais resduos. A maioria dos resduos slidos produzidos pelas refinarias no perigosa, e tais resduos so normalmente reciclados dentro das mesmas. Entretanto, existem alguns resduos habitualmente gerados nas refinarias que so considerados perigosos pelo RCRA. Muitas refinarias armazenam resduos perigosos em suas prprias instalaes por mais de 90 dias, ficando, desta forma, sujeitas s exigncias do RCRA. Essas exigncias incluem a elaborao de planos de contingncia e procedimentos de emergncia, manuteno de registros e relatrios, uso e gerenciamento de contineres, entre outras.

Clean Water Act (CWA) Os efluentes de refinarias lanados em guas superficiais so regulamentados pelo CWA. As diretrizes para o lanamento de tais efluentes foram promulgadas em 1985, e so constantemente revisadas pelo Office
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of Water, da EPA. As diretrizes esto listadas de acordo com o Cdigo Federal e so divididas em cinco categorias. Dependendo das unidades de processo que cada refinaria possui ela se enquadra em uma das categorias. Alm dessas diretrizes, as refinarias que descartam seus efluentes em Estaes de Tratamento Pblicas, podem ter de obedecer aos Padres Nacionais de Pr-Tratamento para determinados contaminantes.

Safe Drinking Water Act (SDWA) As refinarias que descartam seus efluentes em poos de injeo subterrneos esto sujeitas ao programa de controle de injeo subterrnea, do SDWA. Este programa tem como objetivo proteger os aqferos da migrao de contaminantes oriundos dos poos de injeo. Os poos so sujeitos a padres e critrios que exigem estudos que verifiquem o seu potencial de contaminao das guas subterrneas, e tambm so classificados em oito categorias, de acordo com o risco de contaminao dos aqferos que porventura apresentem, com base na sua proximidade dos mesmos.

Comprehensive Environmental Response, Compensation and Liability Act (CERCLA) Resduos gerados durante os processos de refino e alguns derivados de petrleo que contenham certas substncias consideradas como perigosas pelo CERCLA, acima de determinados nveis, so regulamentados por este Ato.

Emergency Planning and Community Right-to-Know Act (EPCRA) As refinarias de petrleo so tambm regulamentadas pelo EPCRA. O Community Right-toKnow exige que todas as instalaes com dez ou mais empregados, que manufaturem, processem ou utilizem substncias txicas alm dos limites estabelecidos, dever anualmente, reportar suas emisses EPA. Aquelas instalaes que manuseiem substncias extremamente perigosas tambm precisam informar sobre suas atividades s comisses estaduais de emergncia. As emisses no intencionais de quantidades significativas de substncias perigosas segundo o CERCLA, ou de substncias extremamente perigosas precisam ser relatadas s comisses estaduais e locais de planejamento de emergncias. As refinarias de
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petrleo usam e/ou produzem vrias das substncias listadas pelo CERCLA, tais como amnia, cloro, gs sulfdrico, dixido de enxofre, cido sulfrico, metil mercaptan, entre outras. Oil Pollution Act and Spill Prevention Control and Countermeasure Plans de 1990 O Oil Pollution Act de 1990 estabelece responsabilidade estrita, conjunta e separada contra instalaes on e offshore que descarregam ou representam uma ameaa de descarregar leo em guas navegveis. O Ato exige que as instalaes que representam uma ameaa potencial de dano ao meio ambiente preparem e implementem um Spill Prevention Control and Countermeasure Plan de acordo com o CWA. Foram fixados padres para equipamentos, planos de controle de derrames e para recipientes de armazenamento. Uma importante exigncia que afeta as refinarias de petrleo aquela referente aos planos de resposta para tanques de armazenamento no subterrneos. H tambm penalidades civis e criminais para derramamentos de leo deliberados ou negligentes.

Health Standards and Process Safety Management Rules A Occupational Safety and Health Administration (OSHA) limita a exposio ao benzeno nos ambientes de trabalho das refinarias de petrleo. As estratgias de controle podem envolver mudanas substanciais nos processos produtivos, assim como modificaes nos equipamentos. A OSHA tambm desenvolveu regras de segurana exigindo que as refinarias conduzam uma reviso detalhada de todos os seus processos operacionais a fim de determinarem o risco e a injria potencial para os trabalhadores, e tambm definirem cursos de ao para o caso de emergncias.

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Anexo III Esquemas das Unidades de Processo

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Anexo IV Fluxogramas das Refinarias Brasileiras

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Referncias Bibliogrficas

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Entende-se por impacto ambiental de um projeto a diferena entre a situao do meio ambiente (natural e social) futuro modificado pela realizao do projeto e a situao do meio ambiente futuro tal como teria evoludo sem o projeto [Bolea, 1984]. 2 A complexidade das refinarias medida pela relao percentual entre a capacidade de converso da refinaria, consideradas as unidades de craqueamento, hidrocraqueamento, alquilao, reforma e coqueamento, retardado, e a sua capacidade de processamento de cru. Esse indicador mede, de certa forma, a capacitao tecnolgica da refinaria, desconsiderando, porm, as unidades destinadas a melhorar a qualidade dos produtos, a idade das instalaes e seus rendimentos. A complexidade de refino funo no apenas da da qualidade tecnolgica da refinaria, mas tambm, e principalmente, da matria-prima processada e dos produtos que se deseja obter.

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