S1LkCID

I k|as|f|kas| dan struktur stero|d

Stero|d senyawa yang mempunya| kerangka dasar karbon yang
merupakan turunan dar| h|drokarbon 12
s|k|opentenoperh|drofenantren
12s|k|opentenoperh|drofrnantren kerangka dasar karbon stero|d

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

R
3
R
2
R
1
10
13 17
kLASIIIkASI S1LkCID 8LkDASAkkAN SIIA1 IISICLCGIS

CH
3
CH
3
HO

C H
3
C H
3
HO
Lrgostero| St|gmastero|
1 ke|ompok stero|
2 ke|ompok asam empedu
Asam ko|at Asam ||toko|at
HO
CH
3
H
OH
OH
CH
3
COOH
CH
3
CH
3
COOH
H
HO
kLASIIIkASI S1LkCID 8LkDASAkkAN SIIA1 IISICLCGIS
3 normon seks
Lstron rogesteron
4 normon adrenokort|ko|d
kort|son Andosteron
HO
CH
3
O
O
C O
CH
3
CH
3
CH
3
O
O
C
OH
O
CH
2
OH
CH
3
CH
O
HO
C O
CH
2
OH
O
kLASIIIkASI S1LkCID 8LkDASAkkAN SIIA1 IISICLCGIS
S Ag||kon kard|ak
D|toks|gen|n Strofant|d|n
6 Sapogen|n
D|osgen|n Sarsapogen|n
CH
3
CH
3
HO
H
OH
O
CH
CH
3
HO
OH
OH
O
O
O
CH
3
HO
CH
3
O
H
CH
3
O
CH
3
HO
CH
3
O
CH
3
H
kLASIIIkASI S1LkCID 8LkDASAkkAN SIIA1 IISICLCGIS
1 erbedaan antara berbaga| ke|ompok stero|d d|tentukan o|eh [en|s
subst|tuen k
1
k
2
dan k
3
2 erbedaan antara senyawa yang satu dengan yang |a|n d| da|am satu
ke|ompok d|tentukan o|eh
W an[ang ranta| k
1
W Gugus fungs| yang terdapat pada subst|tuen k
1
k
2
dan k
3
W Iun|ah serta pos|s| gugus fungs| oks|gen dan |katan rangkap
W konf|guras| dar| pusatpusat as|metr|s pada kerangka dasar karbon |tu
ASALUSUL S1LkCID
1ahap pertama pada b|os|ntes|s stero| d|awa|| o|eh p|ruvat sampa|
menghas||kan senyawa antara ya|tu asam meva|onat
Dengan adanya n|kot|nam|d aden|n d|nuk|eot|da (NAD
+
) dan kata||s
deh|drogenase p|ruvat maka p|ruvat berubah men[ad| aset|| koenz|m
A (aset|| CoA)
Dua mo|eku| aset|| CoA dengan kata||s t|ok|nase membentuk
asetoaset|| CoA yang se|an[utnya men[ad| 3h|droks|3met||g|utar||
CoA (nMG CoA) dengan kata||s h|droks|met||g|utar|| CoA s|ntase
nMG CoA dengan kata||s nMG CoA reduktase d|ubah men[ad| asam
meva|onat (MVA)
1AnA Lk1AMA 8ICSIN1LSIS S1LkCL
CP
3
CCCCC

+ nAu
+
+ CoASP + P
2
C
(lruvaL) uehldrogenase plruvaL
CP
3
CCSCoA+PCC
3

+ nAuP + P
+
(AseLll CoA)
2x CP
3
CCSCoA
1loklnase
CP
3
CCCP
2
CCSCoA
(AseLoaseLll CoA)
AseLll CoA PldrokslmeLllgluLarll CoA slnLase
(3Pldroksl3meLllgluLarll CoA PMC CoA)
PMC CoA redukLase slnLase
(Asam mevalonaL MvA)
HOOC OH
CO-S-CoA
HOOC OH
CH
2
OH
1AnA kLDUA 8ICSIN1LSIS S1LkCL
1ahapan reaks| b|os|ntes|s se|an[utnya ada|ah peng|katan dua
gugus fosfat o|eh meva|onat seh|ngga terbentuk meva|onat
terfosfor||as|
Meva|onat terfosfor||as| yang terbentuk |n| kemud|an keh||angan
gugus karbon d|oks|da dan satu mo|eku| a|r menghas||kan
|sopenten|| d|fosfat (I) yang beresonans| dengan d|met||a|||
d|fosfat (DMA)
kemud|an mo|eku| I dan DMA bergabung membentuk
geran|| d|fosfat yang d||an[utkan dengan pembentukan farnes||
d|fosfat
Dua me|eku| farnes|| d|fosfat membentuk preskua|en d|fosfat
Dengan me||batkan NADn preskua|en d|fosfat membentuk
skua|en yang d||an[utkan dengan pembentukan skua|en23
oks|da
1AnA kLDUA 8ICSIN1LSIS S1LkCL
MevalonaL klnase
MevalonaL fosfaL klnase
(MevalonaL Lerfosforllasl)
CC
2
+ P
2
C MevalonaL dlfosfaL anhldrodekarboksllase
(lsopenLenll dlfosfaL l) (ulmeLllalll dlfosfaL uMA)
HOOC OH
CH
2
OH
HOOC OH
CH
2
O
-
POO
-
.O.POO
-
O
-
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
1AnA kLDUA 8ICSIN1LSIS S1LkCL
p
l
l + uMA
lsoprenll Lransferase
(Ceranll dlfosfaL)
l lsoprenll Lransferase
(lernesll dlfosfaL)
2 x lernesll dlfosfaL
P
2
C
3
PC
4

+P
+
(reskualen dlfosfaL)
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
H
H
1AnA kLDUA 8ICSIN1LSIS S1LkCL
UUUUU
(reskualen dlfosfaL)
nAuP
nAu
+
+ P
2
C
3
PC
4

Lpoksldase
C
2
nAuP lAu
Skualen
Skualen23okslda
CH
2
O-POO-.O.POO-O-
H
H
O
1AnA kL1IGA 8ICSIN1LSIS S1kCL
1ahap terakh|r dar| b|os|ntes|s stero| da|am fung| dan hewan ada|ah s|k||sas|
skua|en23oks|da membentuk |anostero| yang d|kata||s|s o|eh 23
oks|doskua|en|anostero| s|k|ase
Se|an[utnya dar| |anostero| akan terbentuk ko|estero| me|a|u| pe|epasan t|ga
gugus met||
Sementara |tu pada organ|sme yang me|akukan fotos|ntes|s s|k||sas| skua|en
23oks|da akan membentuk s|k|oarteno| yang se|an[utnya membentuk
f|tostero|
1AnA kL1IGA 8ICSIN1LSIS S1kCL

Skualen23okslda
(lon karbonlum proLoskualen)
23CksldoskualenlanosLerol slklase
(anosLerol) (SlkloarLenol)
kolesLerol llLosLerol
O
HO
H
H
H
HO
HO
S1LkICkIMIA S1LkCID
Mo|eku| stero|d re|at|f datar maka gugus atau atom yang berada d| atas
b|dang mo|eku| (sep|hak dengan gugus met|| pada C10 dan C13) d|sebut
berkonf|guras| . (gar|s teba|)
Sedangkan yang berada d| bawah b|dang mo|eku| d|sebut berkonf|guras| -
(gar|s putusputus)
Atom atau gugus yang konf|guras|nya be|um [e|as d|gambarkan dengan (ps|)
A]8 trans (deret S-)
A]8 s|s (deret S.)
HO
CH
3
CH
3
R
H
H H
H
HO
CH
3
CH
3
R
H
H H
H
H
H
H
3
C
H
H
3
C
R
H
A
B
C
D
1
2
3
4
5
6
7
8 9 10
11
12
13
14
15
16
17
H
H
R
CH
3
H
A
B
C
D
1
2
3
4
5
6
7
8 9 10
11
12
13
14
15
16
17
CH
3
H
S1LkICkIMIA S1LkCID
W konf|guras| pertama fus| c|nc|n A dan c|nc|n 8 menyebabkan gugus met|| pada
C10 dan dan atom h|drogen pada CS ada|ah trans (A]8 trans) ada
konf|guras| |n| met|| pada C10 ada|ah . dan h|drogen pada CS ada|ah -
W konf|guras| kedua fus| c|nc|n A dan c|nc|n 8 menyebabkan gugus met|| pada C
10 dan dan atom h|drogen pada CS ada|ah s|s (A]8 s|s) os|s| kedua
subst|tuen ada|ah .
W ada kedua konf|guras| d| atas hubungan c|nc|n 8]C ada|ah trans stero|d a|am
kebanyakan hubungan C]D trans kecua|| ke|ompok ag||kon kard|ak C]D s|s
W Untuk stero|d a|am subst|tuen pada C10 dan C9 ada|ah trans dem|k|an [uga
C8 dan C14 ada|ah trans (kecua|| ke|ompok ag||kon kard|ak) Seh|ngga
stero|d a|am mempunya| po|a umum ya|tu subst|tuen pada t|t|k temu dar|
c|nc|n d| sepan[ang " tu|ang punggung" mo|eku| CS10981413 mempunya|
hubungan trans
1A1A NAMA S1LkCID
W Nama s|stemat|k dar| IUAC d|dasarkan pada struktur dar| nk stero|d
tertentu Nama nk stero|d |tu d|tambahkan awa|an atau akh|ran yang
menun[ukkan [en|s subst|tuen os|s| subst|tuen d|tun[ukkan o|eh nomor
atom karbon d|mana subst|tuen |tu ter|kat
enomoran kerangka stero|d Struktur umum stero|d
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
R
CH
3
CH
3
H
H H
H
1A1A NAMA S1LkCID
8erdasarkan struktur umum d| atas [en|s nk |nduk stero|d ada|ah
nk |nduk |a|n dar| stero|d ada|ah
Lstran (C
18
) kardano||da (C
23
) Sp|rostan (C
27
)
Nama 1umlah C 1enis Rantai Samping, R
Androsan C
19
- H
Pregnan C
21
- CH
2
CH
3
Kolan C
24
- CH(CH
3
) (CH
2
)
2
CH
3
Kolestan C
27
- CH(CH
3
) (CH
2
)
2
CH(CH
3
)
2
Ergostan C
28
- CH(CH
3
) CH
2
)
2
(CH(CH
3
)CH(CH
3
)
2
Stimastan C
29
- CH(CH
3
) (CH
2
)
2
(CH(C
2
H
5
)CH(CH
3
)
2
CH
3
CH
3
H
H H
H
CH
3
CH
3
H
H H
H
O
O
20
21 22
23
H
H H
H
CH
3
CH
3
O
O
20
21
22
23
24
25
26
27
1A1A NAMA S1LkCID
8eberapa contoh nama s|stemat|k stero|d
S- 14. 17-regnan S-ko|est8(14)en3.o| 3n|droks|estra13S(10)
tr|en17on (estron)
H
H
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
H
HO
HO
O
CH
3
SIIA1SIIA1 S1LkCID
W S|fats|fat stero|d sama sepert| senyawa organ|k |a|nnya ya|tu reaks|
gugus fungs| yang d|kandungnya
W Gugus 3.h|droks|| menun[ukkan s|fat a|koho| sekunder ya|tu dapat
d|ester|f|kas| dan d|oks|das|
Waupun pr|ns|pnya sama tetap| reaks| |tu dapat berbeda
tergantung pada pos|s| gugus fungs| da|an |nt| stero|d (karena
faktor ster|k) 3.h|droks|| |eb|h sukar menga|am| deh|dras|
d|band|ngkan dengan 3-h|droks||
HO
CH
3
CH
3
O
CH
3
CH3-C-O
O
CH3-C-O-C-CH3
O O
SIIA1SIIA1 S1LkCID
a engaruh konformas| terhadap kestab||an
ada s|k|oheksan monos|k||k subst|tuen besar pada pos|s| ekuator|a| akan |eb|h
stab|| d|band|ngkan dengan aks|a|
k ekuator|a| k aks|a|
ada kedudukan aks|a| k menga|am| anteraks| to|akmeno|ak dengan dua
atom n yang mas|ngmas|ng ter|kat pada karbon no3 dar| karbon k ter|kat
(anteraks| 13)
b engaruh konformas| terhadap ester|f|kas|
kereakt|fan suatu gugus h|droks|| terhadap reaks| ester|f|kas| d|tentukan o|eh
or|entas| gugus |tu
Gugus h|droks|| yang ekuator|a| |eb|h mudah d|ester|f|kas| dar|pada gugus
h|droks|| yang aks|a|
Re
Ha
Ra
He
Ha
Ha
SIIA1SIIA1 S1LkCID
Suatu contoh reaks| ester|f|kas| S-ko|estan3.6.d|o|
menghas||kan monoasetat ya|tu 3.asetoks|S-ko|estan6.o|
S-ko|estan3.6.d|o| 3.asetoks|S-ko|estan6.o|
W Lster|f|kas| hanya ter[ad| pada sa|ah satu dar| dua gugus h|droks||
ya|tu pada yang beror|entas| ekuator|a| ya|tu yang ter|kat pada C
3 na| |n| ter[ad| karena gugus Cn pada C6 menga|am| hambatan
ster|k
H
HO
OH
CH
3
H
H
CH
3
H
OH
CH
3
H
O-C-CH3
O
(CH3CO)2O
SIIA1SIIA1 S1LkCID
c n|dro||s|s ester stero|d
n|dro||s|s (sapon|f|kas|) ester stero|d sangat tergantung pada
konformas| dan keadaan ||ngkungan gugus |tu Lster yang
ekuator|a| |eb|h mudah d|h|dro||s|s dar| pada ester yang aks|a|
M|sa|nya |a[u h|dro||s|s dar| 3.asetoks|S-ko|estan d| mana
gugus ester ekuator|a| ada|ah t|ga ka|| |eb|h besar dar| |a[u reaks|
3-asetoks|S-ko|estan d|mana gugus esternya aks|a|
3.asetoks|S-ko|estan 3-asetoks|S-ko|estan
CH
3
H
H
CH
3
O
C
CH
3
O
H
CH
3
H
CH
3
O
C
CH
3
O
SIIA1SIIA1 S1LkCID
d Cks|das| Stero|d
W ada oks|das| a|koho| sekunder dar| stero|d dengan asam kromat gugus
h|droks|| dengan or|entas| aks|a| (mempunya| ha|angan ruang) |eb|h mudah
d|oks|das| d|band|ngkan dengan yang ekuator|a|
W na| |n| d|sebabkan o|eh tahap reaks| yang menentukan |a[u oks|das| ada|ah
serangan basa terhadap atom h|drogen dar| gugus CnCn sete|ah terbentuk
ester kromat keton (tr|gona| p|anar)
W Serangan terhadap atom n (penar|kan proton) dar| gugus CCn dapat
d|percepat o|eh basa reakt|f
W La[u oks|das| d|tentukan o|eh ter[ad|nya perubahan susunan ruang dar|
teterahedra| ke tr|gona| p|anar na| |n| dapat mengh||angkan anteraks| to|ak
meno|ak yang d|a|am| o|eh gugus h|droks|| aks|a| (pendorong proses oks|das|)
SIIA1SIIA1 S1LkCID
cepat
+ CrC3
a|koho| sekunder (tetrahedra|) ester kromat
|ambat
+ n8r + nCrC
3

C
H
3
C
OH
H
H
3
C
C
H
3
C
H
H
3
C O
-
CrO
2
-
OH
C
H
3
C
H
H
3
C O
-
CrO
2
-
OH
+ Br-
C
H
3
C
H
3
C
O
SIIA1SIIA1 S1LkCID
ko|estero|
Lp|ko|estero|
W La[u oks|das| ep|ko|estero| 8 ka|| ko|estero|
W kec||nya |a[u oks ko|estero| d|sebabkan karena serangan terhadap n3 (aks|a|)
d|ha|ang| o|eh anteraks| o|eh n1 dan nS sedang pada ep|ko|estero| t|dak
menga|am| ha|angan ruang seh|ngga mudah d|serang
W embemtukan keton dapat mengh||angkan anteraks| to|akmeno|ak antara
gugus Cn3 (aks|a|) dengan n1 dan nS seh|ngga oks|das| ber|angsung dengan
mudah
HO
CH
3
H H
H
1
3
5
1
3
5
HO
H
H
H
CH
3
H
CH
3
O
S1kUk1Uk DAN kLAk1IIAN S1LkCID
1 Lrgostero| dan V|tam|n D
W V|tam|n D dapat d|pero|eh dar| peny|naran ergostero| (prov|tam|n) pada suhu
tertentu
W V|tam|n D mempunya| keart|fan ant|rakh|t|s
h4
v|tam|n D
2
Lrgostero|
W Lrgostero| d|s|nar| s|nar UV pada S0
o
C menghas||kan campuran v|tam|n D
2
dengan |um|stero| dan takh|stero| I|ka d|s|nar| pada 20
o
C menghas||kan pre
v|tam|n D
2
yang berkese|mbangan dengan ergostero| |um|n|stero| dan
takh|stero| Sedangkan peny|naran prev|tam|n D
2
pada kond|s| yang sama
menghas||kan campuran keset|mbangan yang sama Se|an[utnya pemanasan
prev|tam|n D
2
tanpa peny|naran menghas||kan v|tam|n D
2

CH
3
CH
3
HO
S1kUk1Uk DAN kLAk1IIAN S1LkCID
W V|tam|n D |a|nnya dapat pu|a d|has||kan dengan cara yang sama
menggunakan prov|tam|n yang strukturnya mengandung s|stem S7d|en
sepert| ergostero|
W Sepert| 7deh|droko|estero| men[ad| v|tam|n D
3
2223deh|droergostero| men[ad| v|tam|n D
4
W Senyawasenyawa |a|n yang mempunya| keakt|fan ant|rakh|t|s yang ana|og
dengan v|tam|n D
2
mempunya| struktur ranta| samp|ng yang berbedabeda
Sepert| V|tam|n D
2
D
3
D
4
D
S
D
6
D
7

W keakt|fan v|tam|n D berbedabeda pada set|ap mah|uk

W D|t|n[au dar| seg| k|m|a perbedaan keakt|fan berbagao| v|tam|n D d|sebabkan
o|eh perbedaan struktur mo|eku| ranta| samp|ngnya
W erubahan yang rad|ka| terhadap ranta| samp|ngnya dapat menyebabkan
mengh||angkan sama seka|| keakt|fan ant|rakh|t|k
S1kUk1Uk DAN kLAk1IIAN S1LkCID
2 D|et||st||bestero| dan keakt|fan Lstrogen|k
W erubahan yang kec|| sa[a terhadap struktur mo|eku| v|tam|n D dapat
menyebabkan perubahan yang sangat besar terhadap kadar keakt|fannya
W na| |n| mendorong para ah|| k|m|a untuk membuat senyawasenyawa
s|ntet|k dengan keakt|fan yang ana|og bahkan mungk|n dengan kadar
keakt|fan me|eb|h| senyawasenyawa a|am serta keunggu|an |a|nnya
W Contoh s|ntes|s 17-et|n||estra13S(10)tr|en317-d|o| atau 17-
et|n||estero| (ya|tu suatu suatu estrogen s|ntet|k) yang mempunya| keakt|fan
estrogen|k (mengatur s|k|us seksua| bet|na mama||a) dengan reaks| na| 86
Contohcontoh senyawa s|ntet|k |a|nnya yang mempunya| keakt|fan |eb|h
t|ngg| ter||hat pada Daftar 4S
W keakt|fan b|o|og|s suatu senyawa d|tentukan antara |a|n o|eh ukuran dan
konf|guras| mo|eku| serta sebaran dar| gugus fungs|
S1kUk1Uk DAN kLAk1IIAN S1LkCID
3 Gugus Iungs| dan keakt|fan
W Semua stero|d yang akt|f berc|r|kan gugus fungs| oks|gen yang ter|kat pada
satu atau |eb|h dar| pos|s|pos|s| C3 C11 C16 C17 C18 C20 dan C21
W ergant|an gugus h|droks|| pada C3 dar| mo|eku| v|tam|n D dengan gugus
karbon|| atau gugus t|o| atau atom k|or akan mengh||angkan keakt|fan
ant|rakh|t|k
W ada progestron gugus karbon|| pada C3 d|per|ukan untuk keakt|fan
menst|mu|as| uterus atau mempertahankan keham||an sedang gugus
karbon|| pada C20 t|dak d|per|ukan
W 8erdasarkan ha| |n| senyawasenyawa s|ntet|k yang ana|og dengan progestron
d|buat dengan mempertahankan gugus karbon|| pada C3
W ada senyawasenyawa turunan androgen gugus 17-h|droks|| sangat
d|per|ukan untuk merangsang pertumbuhan se| dar| [ar|ngan tertentu sedang
gugus h|droks|| pada C3 t|dak mempengaruh| keakt|fan
W Untuk mengetahu| peranan mas|ngmas|ng gugus fungs| d||akukan dengan
[a|an mens|ntes|s senyawa monofungs|ona| kemud|an d|u[|kan keakt|fannya