CONSERVANTES

CONSERVANTES

COSMTICOS & PERFUMES

28

CONSERVANTES

UTILIZADOS EM COSMTICOS
Os conservantes so usados em muitos cosmticos para aumentar a vida til dos produtos, impedindo o desenvolvimento de bactrias, fungos, leveduras e mofos que podem causar doenas ou, simplesmente, prejudicar o bom aspecto do produto final. Um produto livre de microorganismos que possam causar danos sade humana, constitui uma exigncia crescente, principalmente por parte dos consumidores e tambm dos rgos responsveis pela vigilncia sanitria do Pas. As conseqncias de um creme ou shampoo contaminado recaem sobre o consumidor, que pode sofrer um dano sade devido populao de microorganismos, em sua pele ou cabelos ficar acima do normal, podendo se tornar patognico; contudo o crescimento de microorganismos pode ainda provocar mudanas de cor, odor e consistncia, resultando no abandono do produto pelo consumidor, reclamaes de produto junto empresa e nas conseqentes perdas financeiras e de imagem da marca ou da empresa como um todo. Embora ajam controvrsias quanto ao seu uso, vrios conservantes so aprovados e aplicados em uma infinidade de produtos cosmticos. Neste artigo, vamos conhecer quais so os principais.

29

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

Introduo
Conser vantes so substncias qumicas tambm conhecidas como preser vantes (traduo adaptada do ingls), cuja funo inibir o crescimento de microorganismos no produto, conservando-o livre de deterioraes causadas por bactrias, fungos e leveduras. Eles podem ter atividade bacteriosttica e/ou fungisttica. No funo do conservante compensar ms prticas de fabricao. Isto pode, inclusive, gerar microorganismos resistentes, porm mesmo que o fabricante possa oferecer um produto isento de contaminaes, o prprio consumidor inadver tidamente pode adicionar uma certa carga microbiana durante o seu uso, tornando-se necessrio prover o produto de algum sistema eficiente de conservao. No raro, o que se observa que o formulador deixa a escolha do conservante para o final do processo de desenvolvimento, havendo a tendncia em se lanar mo sempre dos mesmos tipos de ativos. Entretanto, com a rpida e enorme modernizao da cosmtica, para se selecionar o melhor sistema conservante para cada frmula, na sua melhor combinao de tipos de ativo e na concentrao ideal, preciso dominar o conhecimento

Conservantes so substncias qumicas, cuja funo inibir o crescimento de microorganismos no produto, conservando-o livre de deterioraes causadas por bactrias, fungos e leveduras.
do t rinmio produto-conser vantesmicroorganismos. Como produto, importante considerar aqui sua composio qumica, embalagem e o processo de fabricao. O primeiro aspecto a ser considerado na escolha do conservante a regulamentao do uso de substncias de ao conservante permitidas, uma vez que de carter eliminatrio. No Brasil, atualmente as normas de BPFeC so estabelecidas

pela Portaria do Ministrio da Sade No 348 de 18 de agosto de 1997 e a lista de conservantes permitidos para produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes consta da Resoluo RDC No 162 de 1 1 de setembro de 2001. A regulamentao varia de pas para pas. Por exemplo, na comunidade europia a diretiva para cosmticos 76/768 EEC que apresenta as mais de 60 substncias ativas em seu anexo VI, no entanto somente cerca de uma dzia destes so efetivamente usados pelo mercado. O Japo o pas que conta com a lista mais restritiva. Para se definir se a susceptibilidade do produto maior contaminao por bactrias, fungos ou leveduras, avalia-se inicialmente a atividade de gua do produto. Quanto mais aquosa, mais susceptvel a bactrias. Em geral, cremes e loes exigem atividade tanto bacteriosttica quanto fungisttica, fazendo-se necessrio utilizar misturas de conservantes de amplo espectro de atividade. O segundo passo para se selecionar um sistema conservante conhecer suas propriedades fsico-qumicas para se prever possveis incompatibilidades qumicas com os componentes da frmula e at de inativao do conservante. As propriedades organolpticas tambm devem ser consultadas, a fim de se prever

COSMTICOS & PERFUMES

30

CONSERVANTES

possveis interferncias na cor, no odor e tambm no sabor, em caso de produtos para os lbios. Via de regra, o ideal adicionar os conservantes ao final do processo de manufatura aps a fase de resfriamento, pois geralmente um de seus componentes pode sofrer degradao. O conhecimento da flora potencialmente contaminante do produto requer a monitorao dos insumos, destacando-se a gua e as embalagens, das instalaes, dos equipamentos e do ar atravs de anlises microbiolgicas do tipo contagem, swab-test, nmero mais provvel e outras, e com base em padres dados em UFC/mL (unidades formadoras de colnias por mililitro). O monitoramento permite validar mtodos e procedimentos a fim de prevenir contaminaes medida que se combate o seu foco ou causa, bastando na maioria das vezes, determinar o tipo de clula bactria, fungo ou levedura no sendo necessria a identificao morfolgica, a menos que se trate de microorganismo muito reincidente principalmente no sistema de purificao da gua. A eficcia do sistema conservante s pode ser garantida atravs de testes de desafio, ou challenge Tests como so conhecidos, que consistem na inoculao do produto com microorganismos especificados pela CTFA (The Cosmetic,

Toyletry and Fragrance Association) e a constante monitorao da carga sobrevivente. Idealmente estes testes devem ser realizados durante os testes de estabilidade das amostras do teste de fbrica e acompanhados com anlises de determinao dos ativos conservantes para melhor interpretao dos resultados.

O conservante ideal
O conservante ideal no existe e por isso que se usam combinaes ou blends de conservantes. Um bom conservante deve apresentar atividade de amplo espectro, ou seja, deve eliminar todos os tipos de microorganismos, que incluem fungos, bactrias Gram positivas e Gram negativas. Em geral, substncias qumicas ativas contra bactrias no so ativas contra fungos e os ativos contra fungos no so efetivos contra bactrias. Outra propriedade que o conservante deve ser efetivo a baixas concentraes. Isso significa que os conservantes so, na realidade, uma forma de segurana e no acrescentam valor mercadolgico aos produtos, devendo ser usados as mais baixas concentraes possveis, de acordo com as exigncias. Baixos nveis de concentrao reduzem as chances de irritao e outras preocupaes de toxicidade.

O conservante ideal para uso em cosmticos tambm deve ser solvel em gua e insolvel em leo. Isso se deve ao fato de que os microorganismos crescem na fase aquosa e na interface gua-leo; assim, para serem mais funcionais, os conservantes devem ser acrescentados na fase aquosa. A estabilidade outra importante propriedade. O conservante deve ser estvel a qualquer temperatura e condies de pH que sejam utilizadas durante o processo de fabricao dos cosmticos. Porm, na realidade, sabemos que nenhuma combinao orgnica estvel em calor elevado ou condies de pH extremas. Os conservantes devem ser, ainda, incolores e inodoros, ou seja, no devem acrescentar cor ou odor ao produto, bem como no devem reagir com outros ingredientes para formar cores ou odores. Devem ser compatveis com todos os ingredientes e no devem perder atividade na sua presena. O conservante ideal deve funcionar durante a fabricao e ao longo da vida til dos cosmticos. Deve apresentar facilidade de analise usando mtodos atuais populares; e deve ser de fcil controle, bem como no inflamvel e no txico. Assim, como ainda no foi encontrado o conservante ideal que atende a todos esses critrios, vamos conhecer, a seguir,

31

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

OS PARABENO ABENOS QUADRO 1 - OS PAR ABENOS Nome INCI Benzilparabeno Butilparabeno Etilparabeno Isobutilparabeno Isopropilparabeno Metilparabeno Propilparabeno Benzylparaben Butylparaben Ethylparaben Isobutylparaben Isopropylparaben Methylparaben Propylparaben Nmero CAS 94-18-8 94-26-8 120-47-8 4247-02-3 41 1-73-5 9 99-76-3 94-13-3 Nmero EINECS 202-31 1-9 202-318-7 204-399-4 224-208-8 224-069-3 202-785-7 202-307-7

os conser vantes mais utilizados na fabricao de cosmticos. No se trata de uma antologia dos conservantes, mas sim, de um levantamento dos tpicos principais relativos aos preservantes mais usados pelo setor. Ao lado dos mais comuns, existem outros que sero apresentados de forma resumida na forma de um quadro global (Quadro 13). As combinaes ou blends oferecidas pelos grandes nomes do setor no sero apresentadas; porm so produtos altamente efetivos, tais como, para citar somente alguns, as linhas MikroKill, da Arch Personal Care; Nipaguard, da Clariant; Elestab, da Cognis; Germaben, da ISP; Glydant e Geogard, da Lonza; Paragon, da McIntyre; Merguard, da Nalco; Neolone, da Rohm & Haas; Euxyl, da Schlke & Mayr; e outros.

Existem outras categorias de conservantes que no sero abordadas no presente artigo, tais como os preservativos que so tambm ingredientes ativos, os conser vantes naturais, os antioxidantes e os agentes quelantes.

Os parabenos
So os steres do cido parahidroxibenzoico. O cido parahidroxibenzoico antimicrobiano, porm a medida que o pH aumenta, dissocia-se na forma (inativa) de sais. O pH mais alto, com ainda alguma atividade, um pH de 8. Por isto, os parabenos so raramente usados em pH>6. Os ons de ferro podem causar essa dissociao em nveis de pH menores. As regulamentaes da Unio

Europia e do Brasil permitem o uso de no mximo 0,4% de cada parabeno e um mximo de 0,8% de parabeno total, no produto cosmtico. No Japo permitido no mximo 1% de parabeno total, para qualquer produto cosmtico. Os parabenos incluem o metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, butilparabeno, isopropilparabeno, isobutilparabeno e benzilparabeno. Os parabenos so na maioria ativos contra fungos. Apresentam atividade contra bactrias Gram positivas, mas so considerados fracos contra bactrias Gram negativas. A limitao no uso de parabenos est na quantidade que pode ser dissolvida na gua. Os parabenos s funcionam em fase aquosa. Os parabenos so inativados (parcialmente ou completamente) por

DOS PARABENO ABENOS 100 QUADRO 2 - SOLUBILIDADE DOS PAR ABENOS (gramas por 100 gramas) 25C gua, 25C Benzilparabeno Butilparabeno Etilparabeno Metilparabeno Propilparabeno 0,.01 0,02 0,17 0,25 0,05 gua, 80C 0,05 0,15 0,86 2,00 0,30 Propilenoglicol 1 3 1 10 25 22 26

COSMTICOS & PERFUMES

OS SAIS PARABENO ABENOS QUADRO 3 - OS SAIS DE PAR ABENOS Nome INCI Butilparabeno sdico Etilparabeno sdico Metilparabeno potssico Metilparabeno sdico Propilparabeno sdico Sodium Butylparaben Sodium Ethylparaben Potassium Methylparaben Sodium Methylparaben SodiumPropylparaben Nmero CAS 36457-20-2 35285-68-8 261 12-07-2 5026-62-0 35285-69-9 Nmero EINECS 253-049-7 252-487-6 247-464-2 225-714-1 252-488-1

32

CONSERVANTES
fortes ligantes de hidrognio, tais como os compostos altamente etoxilados, como os polisorbatos e out ros compostos, como os derivados de celulose, protenas e lecitinas. Podem tambm ser absorvidos por muitos tipos de argilas ou compostos semelhantes. Os parabenos so pH dependentes. A ordem de adio ou o mtodo pelo qual os parabenos so acrescentados s formulaes freqentemente determina se eles sero inativados. Os melhores mtodos para incorporar parabenos em uma formulao incluem: pr-dissoluo em um solvente apropriado, como o propileno glicol, adio do sal a temperat ura ambiente (os sais de parabeno so altamente solveis em gua) e ajuste do pH a faixa cosmtica, ou adicionar o parabeno em p a temperatura de emulsificao (75-80C), na fase aquosa. Adicionar parabenos na fase oleoso no recomendado, uma vez que os parabenos funcionam somente em fase aquosa. Tambm, adicionar os parabenos na gua antes de aquecimento pode resultar em um tempo significativamente maior para dissolvlos. Aquecendo-os em gua para dissolvlos pode causar saponificao em emulses aninicas, j que a base colocada junto, ao mesmo tempo. Os parabenos so steres orgnicos e esto sujeitos saponificao; as condies para que isto acontea dependem da combinao de temperat ura, pH e tempo. Os parabenos podem ser absorvidos por recipientes de polietileno. Os parabenos e seus sais so disponveis como ps puros.

Os preservantes que reagem com acetilacetona

Formaldedo. O formaldedo um dos produtos qumicos mais comuns de uso atual. o aldedo mais simples, de frmula molecular H2CO e nome oficial IUPAC metanal. O formaldedo um gs. normalmente utilizado em soluo aquosa a cerca de 37% em massa contendo metanol como preservativo contra a polimerizao, sendo tambm conhecido como formalina. A toxicidade da formalina e do formaldedo, o gs anidro, muito diferente. O formaldedo em concentraes acima do limite classificado como carcinognico humano e tm sido relacionado com cncer dos pulmes e nasal e com possvel cncer no crebro e leucemia. O formaldedo permitido pela Unio Europia em at 0,2% como formaldedo livre, menos em produtos orais, onde o limite de 0,1%; proibido em aerossis. Produtos com mais de 500 ppm de formaldedo (formaldedo livre total de qualquer fonte) devem conter aviso na etiqueta. No Brasil, o formaldedo permitido em at 0,1% em produtos orais, at 0,2% em todos os outros usos e at 5% em produtos para endurecer unhas, sendo proibido em aerossis. No Japo, o formaldedo proibido. O formaldedo bastante ativo principalmente contra bactrias e mostra tambm boa atividade contra fungos. inativado por protenas e gelatina. estvel em pH de 3 a 9. altamente voltil, podendo evaporar dos produtos acabados pela simples ao de abrir e

fechar o recipiente. uma substncia qumica muito reativa e apresenta forte odor. Pode reagir com componentes de fragrncia, amnio e ferro. Tem ao sensibilizante e irritante na pele. O formaldedo um produto natural, presente em todas as clulas do corpo humano. Tambm encontrado em frutas, como mas, uvas e pras. solvel em gua e melhor incorpor-lo na formulao a frio, devido a sua volatilidade. DMDM Hidantoina. produto da reao de 2 moles de formaldedo com 1 mole de dimetil Hidantoina, formando o dimetilol dimetil Hidantoina ou 1,3Dimetilol-5-5-dimetilhidantoina). O produto comercial est disponvel como soluo em gua a 55%, p anidro ou soluo a 55% em propileno glicol. A soluo aquosa contm at 2% de formaldedo livre. O DMDM Hidantoina muito ativo contra bactrias e fraco contra fungos. Mostra mais baixa atividade na presena de bissulfetos e reaes com o cido dehidroactico e a avobenzona. estvel em pH de 3 a 9 e em temperaturas at 80C, onde libera formaldedo. O Brasil e a Comunidade Econmica Europia permitem at 0,6% do ingrediente ativo em qualquer produto. A DMDM Hidantoina solvel em gua e propileno glicol. Na forma lquida facilmente adicionado aos produtos; em p, precisa ser pr-dissolvido em gua. Imidazolidinil ura. uma uria heterocclica de substituio, produzida pela reao de alantona com formaldedo. comercializada na forma de p branco, puro. O produto muito solvel

OS PRESERVANT ANTES REA ACETIL ACETONA TILACE QUADRO 4 - OS PRESERVANT ES QUE RE AGEM COM ACETIL ACETONA Nome INCI Formaldedo DMDM Hidantoina Imidazolinidil ura Quatrnio 15 Diazolidinil ura Hidroximetilglicinato de sdio Metenamina Formaldehyde DMDM Hydantoin Imidazolidinyl urea Quaternium 15 Diazolidinyl urea Sodium Hydroxymethylglycinate Methenamine Nmero CAS 50-00-0 6440-58-0 39236-46-9 51229-78-8 7849 1-02-8 701 61-44-3 100-97-0 Nmero EINECS 200-001-8 229-222-8 254-372-6 223-805-0 278-928-2 274-357-8 202-905-8
COSMTICOS & PERFUMES

33

CONSERVANTES

PRESERVANT ANTES REA ACETIL ACETONA TILACE OS PRESERVANT ES QUE RE AGEM COM ACETIL ACETONA

DMDM Hidantoina

em gua (200 gramas/ 100 gramas), insolvel em leo e tem solubilidade limitada em propileno glicol. Apresenta grande atividade contra bactrias Gram positivas e Gram negativas, mas nenhuma atividade contra fungos. Demonstra sinergismo com parabenos Na Unio Europia e no Brasil permitido o seu uso em nvel mximo de 0,6%. No Japo, os novos regulamentos permitem sua utilizao em at 0,3%, em produtos rinse-off, desde que conste no rtulo do produto a advertncia: No deve ser usado por crianas ou por pessoas hipersensveis a formaldedo. A melhor maneira de incorpor-lo via soluo 50/50 com gua e adicionlo aps a adio de fragrncias. Quatrnio-15. Quatrnio-15. o cloreto de cis-1-(3cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniadamantano, ou cloroalilcloreto de metenamina. um derivado da hexamina. Apresenta amplo espectro de atividade, sendo mais ativo contra

bactrias Gram negativas e mais fraco contra fungos. muito solvel em gua e insolvel em leo, tendo sua solubilidade limitada em propileno glicol. sensvel ao calor e nunca deve ser usado acima de 50C, bem como em pH abaixo de 4 ou acima de 10. Faz algumas formulaes amarelar, o que representa uma possvel reao com o citral, um componente de fragrncia bastante usado. Em solues aquosas com mais de 1% no deve permanecer armazenado por mais de duas semanas. O Quatrnio-15 comercializado na forma de p; o qual requer cuidados porque inflamvel. Para a sua incorporao na formulao pode ser dissolvido em gua; deve ser sempre adicionado em temperatura abaixo de 50C. Na Unio Europia e no Brasil, pode ser usado em todos os produtos cosmticos em concentraes mximas de 0,2%. Diazolidinil ura. A diazolidinil urea (C8H14N4O7) produzida pela reao da alantona e formaldedo. uma

relao diferente do imidazolidinil ura. A diazolidinyl ura comercializada em p, bem como em solues de propileno glicol em combinao com parabenos e outros agentes antifungos. solvel em gua e em propileno glicol e insolvel em leo. Apresenta grande atividade cont ra todas as bactrias (duas vezes mais ativo que o imidazolidinil ura) com alguma atividade contra mofos. estvel a pH de 2 a 9 e no deve ser exposto a temperaturas acima de 75C por mais de uma hora. Seu p extremamente higroscpico. A Unio Europia e o Brasil permitem seu uso em nvel mximo de 0,5%. Seu uso no permitido no Japo. Hidroximetilglicinato de sdio (SHMG). (SHMG Fabricado a partir da glicina e formaldedo em hidrxido de sdio, comercializado em soluo a 50%. A soluo a 50% miscvel em gua. ativo contra bactrias e mofos e fraco contra leveduras. No deve ser aquecido por longos perodos de tempo a mais de

COSMTICOS & PERFUMES

34

CONSERVANTES

AS ISOTIA ZOLINONAS TIAZOLINONA QUADRO 5 - AS ISOTIA ZOLINONAS Nome INCI Metilcloroisotiazolinona Metilisotiazolinona Benzisotiazolinona Methylchloroisothiazolinone Methylisothiazolinone Benzisothiazolinone Nmero CAS 26172-55-4 2682-20-4 2634-33-5 Nmero EINECS 247-500-7 220-239-6 220-120-9

50C. comercializado a pH de 10-12, o que resulta na neutralizao de compostos cidos sem afetar a atividade biocida. O SHMG reage com citral e forma uma tonalidade rosa, porm sem afetar sua atividade. Seu uso permitido na Unio Europia e no Brasil a nveis mximos de 0,5% de ingrediente ativo; no permitido no Japo. Metenamina. Comercializada com um material 99% puro, produzida pela reao do formaldedo com amnia. Normalmente, comercializada em combinao com outros conservantes. solvel em gua, inflamvel e sensvel ao calor. mais ativa contra bactrias. No funciona at ser dissolvida em gua e decomposta em formaldedo. A metenamina permitida na Unio Europia a nveis at 0,15%.

As isotiazolinonas
A 5-cloro-2 metil isotiazolin-3-ona (CMIT) e a 2-metil-4 isotiazolin-3-ona (MIT) so vendidas misturadas na proporo de 3 para a 1 i.e. 3 (CMIT) : 1 (MIT). O produto comercial contm, normalmente, 21-23% de nitrato de magnsio, 74-77% de gua e 1,5% de material ativo. um composto orgnico heterocclico. O precursor metilisotiazolinona oferecido como conser vante para cosmticos, normalmente em soluo. A benzisotiazolinona (1,2 benzotiazolin-3-ona) ou BIT

um biocida industrial que agora tambm oferecido para a indstria cosmtica. As CMIT/MIT so permitidas na UEE e no Brasil para todos os produtos, em concentrao mxima de 0,1% (15 ppm de ingrediente ativo). No Japo so permitidas nas mesmas concentraes, porm somente em produtos rinse-off. As CMIT/MIT so miscveis em gua e propileno glicol e insolveis em leo. Trata-se de um biocida de amplo espectro, com excelente atividade contra todos os microorganismos. Reagem e perdem atividade na presena de bissulfitos, aminas secundrias e fortes nuclefilos. A utilizao de doadores de formaldedo com CMIT/MIT tende a eliminar a inativao de CMIT/MIT com protenas. Os sais de magnsio reagem com o cido esterico e tambm os carbomeros. As aminas, principalmente as aminas secundrias, presentes nas formulaes como estabilizadores de espuma, ou mesmo, como impurezas de aminas tercirias, so capazes de romper o anel das isotiazolinonas, ocasionando a perda de sua atividade biocida, efeito deletrio este que se acentua com a elevao do pH para nveis iguais ou superiores a 8. De maneira anloga, tambm os componentes de enxofre reduzido (sulfitos e bissulfitos), presentes como resduos em tensoativos sulfatados e sulfonados, podem atacar o anel, o que pode ser

ISOTIA ZOLINONAS TIAZOLINONA AS ISOTIA ZOLINONAS

evitado com a adio de um agente oxidante adequado. As isotiazolinonas so tambm mais estveis em pH abaixo de 8, concentraes de colgeno e queratina em torno de 2% e a temperatura variando entre a ambiente e 50 graus. As CMIT/MIT so geralmente usadas juntas com outros conservantes. O produto comercial deve sempre ser manuseado com precaues j que o material concentrado corrosivo e pode causar reaes alrgicas. Os fabricantes no recomendam o uso deste conservante em produtos aplicados na proximidade dos olhos. Metilisotiazolinona. tambm oferecida separadamente da CMIT, em soluo aquosa a 9,5%. recomendado que seja usada com nvel de ativo da ordem de 50 a 100 ppm. ativa contra bactrias, mas fraca contra fungos, ou seja, deve ser usado junto com um conservante antifungal. Embora mais estvel em uma maior faixa de pH que a combinao CMIT/MIT, no deve ser exposta a altas temperaturas durante longos tempos. Tambm recomenda-se incorpor-lo a formulao em temperatura inferior a 45C. Benzisotiazolinona (BIT). um composto heterocclico. produzido pela reao do cloreto de tionila com cido ditiodibenzoico. um conservante industrial bastante popular, geralmente usado em combinao com outros biocidas, tais como o metilcloroisotiazolinona. vendido na forma de soluo aquosa ou gliclica, ou em combinaes. O BIT mais ativo contra as bactrias Gram positiva e normalmente usado em nveis mximos de 50 ppm. A benzisotiazolinona conhecida por ser um sensibilizante da pele quando usado em altos nveis. Nos nveis cosmticos normais (abaixo de 50 ppm) e para produtos do tipo rinse-off, pode ser usado de forma segura. inativado por sulfetos.

35

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

QUADRO 6 - OUTROS TIPOS FENLICOS Nome INCI Fenoxietanol Alcool benzlico Alcool fenetlico Phenoxyethanol Benzyl alcohol Phenethyl alcohol Nmero CAS 122-99-6 100-51-6 60-12-8 Nmero EINECS 204-589-7 202-859-9 200-456-2

Outros tipos fenlicos

Nesta categoria inclui-se o fenoxietanol e os lcoois benzlico e fenetlico. enoxietanol xietanol. Fenoxietanol o produto da reao de uma mole de xido de etileno com uma mole de fenol. Esse produto ainda chamado de 2-fenoxietanol, fenoxietol ou ter monofenlico de etilenoglicol. O fenoxietanol aprovado no Brasil, UEE e Japo em concentrao mxima de 1%, sem restries para todas as aplicaes de personal care. O fenoxietanol amplamente usado na indstria de fragrncias como solvente e, tambm, pelo seu aroma floral. A pureza dos diferentes produtos comerciais disponveis varia. O nvel de fenol livre um ponto crtico para o setor cosmtico, porque o mesmo irritante. Normalmente, deve ser inferior a 0,1%. O fenoxietanol um excelente solvente para parabenos e outros conservantes e, por isto, existem muitos blends de conservantes que o incorporam como solvente. solvel em gua de 0,5 a 2,67 gramas por 100 gramas de gua; miscvel com propileno glicol e glicerina. O fenoxietanol um biocida fraco. mais ativo contra as bactrias Gram negativo. sempre usado em combinao com outros preservantes. O fenoxietanol inativado por compostos altamente etoxilados. um

composto estvel em temperatura de at 85C e pode ser utilizado em pH de 3 at 10. O grupo terminal hidroxila sujeito a esterificao e oxidao. benzlico. lcool benzlico O lcool benzlico ou fenilmetanol um lcool aromtico lquido (C6H5CH2,OH). utilizado como componente de fragrncias e aromas, e solvente. considerado GRAS e

Nos compostos fenlicos o efeito antimicrobiano deve-se ao fato de atuar sobre a membrana celular.
registrado pelo EPA (U.S. Environmental Protection Agency). usado como preservante para produtos oftlmicos, injetveis e orais. tambm usado como solvente e como um produto qumico intermedirio. O lcool benzlico solvel em gua em at 3%. mais ativo contra as bactrias Gram positivas e apresenta alguma OUTROS TIPOS FENLICOS

atividade contra as bactrias Gram negativas e leveduras, mas fraco no caso dos mofos. inativado por no-inicos e apresenta baixa atividade em pH>7. Oxida lentamente com a luz UV em cido benzico e benzaldedo. O melhor nvel de pH est entre 5 e 6. Os utilizadores de lcool benzlico sempre devem incluir um antioxidante na formulao. O lcool benzlico tambm tem efeito anestesiante. Seu uso permitido na UEE e no Brasil em concentrao de at 1% enquanto que, no Japo, autorizado sem restries nem limitaes j que no considerado como conservante. lcool fenetlico. Trata-se de um lcool aromtico tambm conhecido como lcool feniletil. Tem forte odor de rosa. O lcool fenetlico a 2% solvel em gua. ativo contra bactrias, porm fraco contra fungos. inativado por noinicos e funciona melhor em pH cido. O produto sujeito reao com agentes oxidantes. Os utilizadores sempre devem incluir um antioxidante na formulao. O lcool fenetlico pode ser adicionado diretamente ao produto cosmtico, sem cuidados especiais. No listado como conservante na UEE; permitido no Brasil em concen-

COSMTICOS & PERFUMES

36

CONSERVANTES

QUADRO 7 - CONSERVANT ES ACDICOS E PH CONSERVANT ACDICOS ANTES pKa 3 cido dehidroactico cido benzico cido srbico cido saliclico cido frmico cido propinico 5,27 4,18 4,76 2,97 3,75 4,87 100 94 98 48 85 99 4 95 6 1 85 9 36 88 % ativo para diversos pH 5 65 1 3 37 1 5 43 6 1 6 1,5 5,5 0 1 7 7 2 0 0 0 0 1

trao de at 0,5%. No Japo pode ser usado sem limites j que no considerado como preservante. considerado como GRAS pela FDA, para uso em alimentos.

Os conservantes acdicos
Muitos cidos funcionam como conservantes em sua forma acdica, mas no apresentam nenhuma atividade na forma de sais. Todos so pH dependentes. Muitos so disponveis como sais para facilitar a sua incorporao na formulao e, uma vez adicionado, o pH baixado para liberar o cido livre. Os principais cidos e seus relativos sais empregados como conservantes em cosmtica so apresentados no Quadro 8. dehidroa ehidroactico. cido dehidroactico. Fabricado a partir de ceteno, o DHA apresenta baixa solubilidade em gua e, por este motivo, freqentemente incorporado em formu-

laes com SDHA (Sodium dehydroacetate) ou dehidroacetato de sdio e o pH depois ajustado para liberar o cido livre. A UEE e o Brasil permitem o uso de DHA como cido livre, em nvel de at 0,6%, com a restrio de no poder ser utilizado em aerossis. No Japo a concentrao permitida de 0,5%, para o cido livre. Tanto o DHA quanto o SDHA so comercializados na forma de p, com pureza mnima de 98%. A solubilidade desses doi produtos apresentada no Quadro 9, a seguir. QUADRO 9 - SOLUBILIDADE DE SDHA E DHA SDHA gua Propileno glicol Azeite de oliva 33% 48% >0,1% DHA 0,1% 1,7% 1,6%

O dehydroacetato de sdio no apresenta nenhuma atividade antimicrobiana. A atividade baseada no cido livre e, consequentemente, depende do pH. A melhor atividade obtida por pH<6. A atividade forte contra fungos; tem alguma atividade antibacteriana, mas ineficiente contra pseudomonas. claro que o melhor meio de inativar o produto de aumentar o pH. O DHA muito estvel em temperaturas de at 120C, por uma hora. O produto incorporado como sal de sdio, dissolvido na gua e, em seguida, baixando o pH para liberar o cido livre. cido benzico. O cido benzico um cido orgnico. Os sais no apresentam nenhuma atividade, somente na forma cida tem poder conservante. A UEE e o Brasil permitem o uso de cido benzico como cido livre, em nvel de at 0,5%. No Japo a concentrao permitida de 0,2%.

CONSERVANT ACDICOS ANTES SAIS QUADRO 8 - CONSERVANT ES ACDICOS E SEUS SAIS Nome INCI cido dehidroactico Dehidroacetato de sdio cido benzico Benzoato de sdio cido srbico Sorbato de potssio cido saliclico cido frmico cido propinico Propionato de clcio Propionato de sdio Dehydroacetic Acid Sodium dehydroacetate Benzoic Acid Sodium Benzoate Sorbic Acid Potassium Sorbate Salicylic Acid Formic Acid Propionic Acid Calcium Propionate Sodium Propionate Nmero CAS 520-45-6 4418-26-2 65-85-0 532-32-1 1 10-44-1 590-00-1 69-72-7 64-18-6 79-09-4 4075-81-4 137-40-6 Nmero EINECS 208-293-9, 212-227-4 224-580-1 200-618-2 208-534-8 246-376-1 200-712-3 200-579-1 201-176-3 223-795-8 205-290-4
COSMTICOS & PERFUMES

203-768-7

37

CONSERVANTES
O benzoato de sdio considerado como GRAS, para aplicaes alimentcias, no mundo todo. A solubilidade em gua do cido benzico de 0,2% enquanto que do benzoato de sdio de 55%. O cido benzico solvel em lipdios o que no o caso do benzoato de sdio. Somente o cido benzico ativo e, como j foi mencionado, o benzoato de sdio conver tido em cido livre, baixando o pH da formulao. A atividade til abaixo de um pH de 3. A principal atividade antifungal mas apresenta tambm alguma atividade cont ra bactrias; f raco cont ra pseudomonas. O cido benzico inativado por agentes no-inicos e, obviamente, por aumento do pH. cido srbico. um cido monocarboxlico, insaturado, de cadeia normal, que apresenta frmula molecular: C6H8O. O sal de potssio extremamente solvel em gua, porm no apresenta nenhuma atividade. Tais como os cidos anteriormente mencionados costuma-se incorporar o sal sorbato de potssio na formulao para depois diminuir o seu pH para que o cido srbico livre seja liberado. A UEE e o Brasil permitem o uso de cido srbico em todas as aplicaes cosmticas como cido livre, em nvel de at 0,6%. No Japo a concentrao permitida de 0,5%, para o cido livre. Tanto o cido srbico quanto o sorbato de potssio so considerados como GRAS, para aplicaes alimentcias, no mundo todo. A solubilidade em gua do cido srbico de 0,18% enquanto que do sorbato de potssio de 58,2%. O cido srbico pH dependente e mostra atividade til por um pH de 4,5 ou menos. bastante ativo contra mofos, razoavelmente ativo contra leveduras e fraco contra bactrias. A melhor maneira de inativar o cido srbico , mais uma vez, aumentando o pH da formulao o convertendo, assim, em um sal inativo. Sendo um cido graxo insaturado, o cido srbico sujeito a oxidao; no somente sensvel aos raios UV como tambm, neste caso, pode fazer a soluo amarelar. cido saliclico. O cido saliclico um ?-Hidroxicido ainda conhecido como cido o-hidroxibenzico ou cido 2-hidroxibenzico. Tem propriedades queratolticas (esfoliantes) e antimicroCONSERVANT ACDICOS ANTES OS CONSERVANT ES ACDICOS bianas, o que significa que afina a camada espessada da pele e age evitando a contaminao por bactrias e fungos opor tunistas. um cido utilizado no t ratamento de pele hiperquerattica, isto , super espessada, em condies de descamao como: caspa, dermatite seborria, ictiose, psorase e acne, problemas que atingem facilmente a ala masculina. caracterizado ainda por ser um regularizador da oleosidade e tambm um antiinflamatrio potencial. A grande vantagem deste cido que apresenta um bom poder esfoliativo e tambm uma ao hidratante, cuja caracterstica principal a capacidade de penetrao nos poros ajudando na remoo da camada queratinizada com uma ao irritante muito menor que os outros ingredientes. considerado um hidroxicido de fundamental impor tncia para o melhoramento da aparncia da pele envelhecida. O cido saliclico fabricado aquecendo sal de sdio de fenol com dixido de carbono, sob presso, e tratando o produto obtido com cido sulfrico para liberar o cido livre. encontrado na natureza na casca do salgueiro (gnero Salix) e tambm nas

COSMTICOS & PERFUMES

38

CONSERVANTES

folhas de gualtria (Gaultheria procumbens L.). O cido saliclico permitido na UEE em concentrao de at 0,5% sendo que no pode ser utilizado em formulao para crianas de menos de 3 anos, com exceo de xampus; ainda deve conter um aviso na etiqueta mencionando essa limitao. No Brasil, a concentrao permitida a mesma, tambm com a restrio de no poder ser utilizado em nenhum produto para crianas. No Japo essa limitao no existe porem as concentraes permitidas so de 0,2% para o cido saliclico e 1,0% para o sal sdico. Na sua forma cida ligeiramente solvel em gua (1 grama em 460 ml), mas solvel em etanol. Tais como os outros cidos somente ativo na forma de cido, no como sal. Sua maior atividade antifungal; melhor contra bactria que o cido

benzico. No um forte agente antimicrobiano. Deve ser usado exclusivamente em produtos cujo pH igual ou inferior a 4. incompatvel com sais de ferro. pouco solvel em gua, mas apresenta solubilidade em leos e gorduras. Tal como os outros cidos, a melhor maneira de inativ-lo aumentando o pH, convertendo o mesmo em sais inativos. sensvel a luz UV. cido frmico. Tambm chamado de cido metanico, o membro mais simples da srie dos cidos carboxlicos. produzido por carbonilao do metanol seguido de hidrlise para liberar o cido frmico livre. O nome frmico tem sua origem do latim frmica, que significa formiga, dado que a primeira vez que o cido foi isolado ocorreu por destilao do corpo de uma formiga. Na picada de abelhas e formigas ocorre a injeo de cido frmico, ocasionando

a dor que sentimos. A irritao que sentimos na pele quando tocamos na urtiga tambm devida presena do cido frmico nessa planta. Seu uso permitido na UEE em nveis de at 0,5%. No Japo, no faz parte dos conservantes autorizados. O cido frmico vendido na forma de um lquido puro e transparente. totalmente miscvel em gua, glicerina e lcool. Tais como os outros cidos somente ativo na forma cida e no como sal. Deve ser usado somente em formulao com pH igual ou inferior a 4. No um forte agente antimicrobiano. Para inativ-lo s aumentar o pH, convertendo o cido em sais inativos. O cido frmico sensvel ao calor. cido propinico. Oficialmente chamado de cido propanico, trata-se de um cido monocarboxlico, saturado, de cadeia aberta, com trs carbonos.

39

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES
encontrado naturalmente em produtos lcteos e de fermentao. fabricado a par tir da reao de lcool etlico e monxido de carbono. Os seus sais so extremamente solveis em gua, mas, como sempre, no apresenta nenhuma atividade conservante. Assim, como no caso dos outros cidos normalmente incorporado na frmula na forma de sal e, depois, o pH abaixado para liberar o cido livre, o qual o real conservante. Seu uso permitido na UEE em nveis de at 0,5%; no Japo, no faz parte da lista dos preservativos autorizados em cosmticos. muito utilizado na indstria de panificao, em nveis de at 2%, para prevenir o crescimento de mofo. Possui tambm muitas aplicaes industriais. Para alimentos universalmente reconhecido como GRAS. O cido propinico completamente miscvel em gua. No um forte agente antimicrobiano; sua principal atividade contra alguns tipos de mofos. Mais uma vez, todas as observaes relativas inativao de cidos e outros fatos correlatos j mencionados acima so tambm validas para o cido propinico. so as nicas famlias formadas por nometais. A palavra provm do grego e significa formador de sais. Na forma natural so encontrados como molculas diatmicas, X2. Todos apresentam 7 eltrons no seu ltimo nvel de energia, terminando a sua configurao eletrnica em sub-nvel p com 5 eltrons. Para um halognio adquirir estabilidade qumica, o seu ltimo nvel de energia precisa receber um eltron, transformando-se num on mononegativo, X-. Este on denominado haleto e os seus sais de haletos. Um dos haletos mais famosos o cloreto de sdio, conhecido como sal de cozinha. Muitos compostos orgnicos sintticos e alguns naturais contm halognios. Estes compostos so denominados compostos halogenados. Possuem uma eletro-negatividade = 2,5 segundo a escala de Pauling, sendo o flor o de maior eletro-negatividade (4,0). O valor da eletro-negatividade no grupo decresce de cima para baixo, sendo o menos eletronegativo o astato. So altamente oxidantes (decrescendo esta propriedade, no grupo, de cima para baixo), por isso reagem espontaneamente com os metais, no-metais, substncias redutoras e at com os gases nobres. Devido a esta alta reatividade podem ser perigosos ou letais para organismos vivos se em quantidade suficiente. O cloro e iodo so usados como desinfetantes para gua potvel, piscinas, ferimentos recentes, pratos, etc. Eles matam bactrias e out ros microorganismos. Sua reatividade tambm til no branqueamento de materiais. O cloro o agente ativo da maioria dos branqueadores usados na produo de papel, por exemplo. So txicos (exceto o iodo), volteis em condies ambientais, podendo ocasionar queimaduras na pele e nas vias respiratrias. O flor e cloro so gasosos, o bromo lquido, o iodo e o astato so slidos. Bronopol. Bronopol Trata-se de um produto qumico antimicrobiano altamente ativo cuja frmula qumica 2-bromo-2nitropropano-1,3-diol. O Bronopol foi inventado pela The Boots Company PLC, de Nottingham, Inglaterra, no incio dos anos sessentas. As primeiras aplicaes foram como conservante para produtos farmacuticos. Sua baixa toxicidade (para os nveis de uso normal) e sua excepcional atividade contra bactrias (especialmente do tipo Gram negativo) o transformaram em um conservante muito popular para muitos produtos de consumo tais como xampus e cosmticos em geral. tambm amplamente usado em muitos setores industriais e, por esse motivo, a produo mundial passou de algumas dezenas de toneladas no final dos anos setentas para mais de 5000 toneladas nos dias de hoje. um nmero bastante impressionante considerando que as concentraes de uso podem ser to baixas quanto 0,0025%! O produto obtido por reao entre nitrometano e duas moles de formaldedo, seguido de bromatao para formar o 2bromo-2-nitropropano-1,3-diol. aprovado na UEE e no Brasil para uso em at 0,1% com a limitao de evitar formao de nitrosaminas. No Japo, no permitido seu uso em cosmticos.

Os compostos halogenados
A srie qumica dos halognios (halognios, em portugus europeu) o grupo 17 (7A) da tabela peridica dos elementos, formado pelos seguintes elementos: flor, cloro, bromo, iodo e astato ou Astatnio (este ltimo, radioativo e pouco comum). Esse grupo, juntamente com o grupo 18 (8A), dos gases nobres,

10 OS COMPOSTOS HALOGENADOS POSTO QUADRO 10 - OS COMPOSTOS HALOGENADOS Nome INCI 2-Bromo-2-Nitropropano-1,3-Diol

COSMTICOS & PERFUMES

Nmero CAS 52-51-7 79-07-2 57-1 5-8 88-04-0 104-29-0 1777-82-8 55406-53-6 3569 1-65-7

Nmero EINECS 200-1 43-0 201-174-2 200-3 17-6 201-793-8 203-1 92-6 217-210-5 259-627-5 252-681-0

2-Bromo-2-Nitropropane-1,3-Diol Chloroacetamide Chlorobutanol Chloroxylenol Chlorphenesin Dichlorobenzyl Alcohol Iodopropynyl Butylcarbamate Methyldibromo Glutaronitrile

Cloroacetamida Clorobutanol Cloroxilenol Clorfenesina lcool diclorobenzlico Butilcarbamato de iodopropinila Metildibromo glutaronitrilo

40

CONSERVANTES

41

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES
O bronopol comercializado como composto puro em 99% existe tambm com grau de pureza de 98% e, para aplicaes tcnicas ou industriais com graus de 90%. solvel em gua a 28% e em propileno glicol a 52%. insolvel em leo mineral mas apresenta alguma solubilidade em steres de cidos graxos. Tem atividade antimicrobiana de largo espectro. mais forte contra bactrias e fraco contra fungos. O bronopol inativado por compostos sulfidrlicos e alumnio. Tambm reage com o cido dehidroactico e agentes redutores como o tiossulfato de sdio e o metabissulfito de sdio. O bronopol se decompe em condies alcalinas e a temperatura elevadas; nessas condies pode ocorrer liberao de formaldedos. Na presena de luz, essa decomposio pode ser acompanhada de descolorao. O uso de bronopol diminui devido ao seu papel na formao de nitrosaminas. No deve ser utilizado com compostos aminados que podem formar nitrosaminas. Sozinho, o bronopol no forma nitrosaminas, mas em determinadas condies pode funcionar como catalisador para formao de nitrosamina. O bronopol deve ser adicionado a formulao em temperatura abaixo de 40C e com pH inferior a 7, para garantir os melhores resultados. Cloroacetamida cetamida. Cloroacetamida uma amida aliftica clorinada, produzida por reao do cido cloroactico com amnia. permitida na UEE em concentraes de at 0,3%, porm requere a etiquetagem Contem cloroacetamida. No permitido seu uso em cosmticos no Japo, Canad e nem Brasil. mais usado como conservante industrial para polmeros, colas, txteis, tintas e papeis. Tambm usado como herbicida. solvel em gua em at 8%. Sua maior atividade contra leveduras; possui alguma atividade contra fungos e bactrias. Funciona melhor em pH entre 4 e 8. inativado por lcalis e altas temperaturas e se decompe em meios fortemente alcalinos, e presena de alta temperatura e radiaes UV. Clorobutanol. Clorobutanol Tambm conhecido como lcool tricloro-t-butlico, o clorobutanol preparado pela adio de clorofrmio a acetona sob a influencia cataltica de hidrxido de potssio em p. O clorobutanol permitido na UEE em concentrao de at 0,5% menos em aerossis; sua utilizao requer a etiquetagem de Contem clorobutanol. No Brasil a concentrao autorizada a mesma e, tambm no pode ser usado em aerossis. No Japo permitido em at 0,1%. O clorobutanol solvel (at 0,8%) em gua fria e muito solvel em gua quente. Tambm solvel em lcool, glicerina e outros leos. Sua maior atividade contra bactrias Gram positivo; tem alguma ao contra os fungos e mais eficaz em pH<4. ao composto original medida que o pH volta a baixar. Por ter uma solubilidade limitada, sua incorporao em produtos claros fica difcil; isto e o seu odor limitam o seu uso. Clorfenesina fenesina. Clor fenesina um ter aromtico clorado produzido a partir do 1,4-clorofenol e epoxipropanol. permitido na UEE e no Brasil em concentrao de at 0,3%; no Japo, a concentrao permitida a mesma, porm s pode ser usado em produtos do tipo leaveon e rinse-off e proibido em produtos que entrem em contato com a membrana mucosa. A clorfenesina comercializada como p puro a 99% e em vrias outras combinaes. solvel em gua em at 0,6%, sendo mais solvel em gua quente. Tambm solvel em glicerina, propileno glicol e acetona. considerada como sendo um conservante fraco, mais ativa contra fungos. Parece funcionar melhor em sistemas com altos nveis de silicone. inativado por polisorbatos. muito estvel em temperatura de at 45C, por trs meses. melhor incorporado em gua aquecida acima de 50C ou pr-dissolvido em glicerina ou propileno glicol. lcool diclorobenzlico. um lcool aromtico clorado, tambm conhecido como lcool 2,4-diclorobenzlico. permitido na UEE e no Brasil em concentrao de 0,15%. No permitido no Japo. solvel em gua a 0,1% e em propileno glicol a 73%. timo antifungal para amplo espectro de pH, apresenta atividade limitada contra as bactrias. Surfactantes no-inicos e aninicos diminuem sua atividade conservante. Solues aquosas podem oxidar nos cidos e aldedos correspondentes. Devido a sua baixa solubilidade deve ser dissolvido previamente em propileno glicol antes de ser adicionado a formulao. de iodopropinila. Butilcarbamato de iodopropinila Tratase de um composto orgnico halogenado insaturado. tambm conhecido como IPBC, do ingls IodoPropynyl ButylCarbamate. O P C 3-iodo-2-propinila N-butilcarbamato cada vez mais usado em produtos cosmticos. A parte iodopropinila, na qual iodo est

Muitos compostos orgnicos sintticos e alguns naturais contm halognios. Estes compostos so denominados compostos halogenados.
inativado por lcalis, no-inicos, PVP e instvel em embalagens de polietileno. loroxilenol. Cloroxilenol. Quimicamente, trata-se de para-cloro-meta-xilenol, ou, ainda, 4-cloro3,5dimetilfenol; um composto orgnico fenlico clorado, derivado do xileno, mas com um grupo hidrxilo e um cloro. A UEE e o Brasil permitem seu uso em concentrao mxima de 0,5%, sem restries; no Japo permitido com concentrao de 0,2%. um produto eficaz em amplo espectro de bactrias Gram positivas menos eficaz contra estafilococos e bactrias Gram negativas e costuma ser ineficaz sobre pseudomonas e inativo sobre esporos. Se efeito antimicrobiano deve-se ao fato de atuar sobre a membrana celular, como o caso para todos os compostos fenlicos. inativado por no-inicos, pH alcalino e catinicos. um material muito estvel. Em alto pH forma um sal alcalino que volta

COSMTICOS & PERFUMES

42

CONSERVANTES
ligado ao carbono com ligao tripla, um grupo funcional muito reativo. O IPBC permitido na UEE e no Brasil em concentrao de at 0,05%. Quando for utilizado em produtos do tipo leave-on em concentrao de 0,02% ou superior deve conter na etiquetagem, na UEE, o aviso Contem iodo. Seu uso em cosmticos no permitido no Japo. O IPBC vendido na forma de um p puro a 97,99%. Graus industriais existem e podem gerar subprodutos indesejveis. Existem muitas combinaes usando o IPBC. solvel em gua a 0,016 gramas por 100 gramas (160 ppm) e a 25,2 gramas por 100 gramas em propileno glicol. muito ativo contra fungos e fracos contra bactrias, especialmente as pseudomonas. O PBC reage com fortes agentes redutores, cidos e bases fortes. Hidrolisa lentamente em pH alcalino. Devido a sua baixa solubilidade, o IPBC deve ser dissolvido primeiro em glicis, de preferncia em temperatura inferior a 40C. Calor excessiva e pH acima de 9 devem ser evitados. glutaronitrilo rilo. Metildibromo glutaronitrilo Tecnicamente pode ser considerado como sendo um grau purificado de 1,2-dibromo-2,4dicianobutano. disponvel somente em combinao com diferentes solventes. Na UEE aprovado para uso somente em produtos do tipo rinse-of f, em concentrao de at 0,1%. No Brasil o MDBGN permitido para todas as categorias de cosmticos na concentrao de 0,1%, menos nos filtros solares COMPOSTOS HALOGENADOS POSTO OS COMPOSTOS HALOGENADOS onde a concentrao limitada a 0,025%. Seu uso em cosmticos no permitido no Japo. O MDBGN no vendido separadamente, somente disponvel em misturas. O MDBGN puro em solvel em gua a 0,17%. facilmente solvel em propileno glicol e fenoxietanol. As composies oferecidas apresentam largo espectro de atividade sendo que o campo de atuao mais fraco (porm mesmo assim aceitvel) e dos mofos. O produto estvel em pH< a 8,5. Acima de um pH de 7, deve-se evitar qualquer aquecimento e abaixo deste valor o MDBGN aceita temperatura de at 60C. Como somente oferecido na forma de blends com diferentes solventes, no existem problemas de incorporao.

43

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

Quaternrios
Cloreto de benzalcnio. O cloreto de alquil dimetil benzil amnio um agente de tenso superficial nitrogenoso e catinico per tencente ao grupo de compostos de amnio quaternrio. Dependendo do grupo alquila (normalmente C12 ou 16), os nmeros CAS e EINECS mudam. produzido por reao de uma amina com um agente alquilante. utilizado como anti-sptico, espermicida, descongestionante nasal, e historicamente como bactericida. Seu uso varia desde desinfeco de pele e limpeza de membranas mucosas passando por esterilizao de instrumentos, por cultivo de pssegos e at como conservante. Seu uso permitido na UEE em concentrao de at 0,1% para produtos do tipo leave-on e at 3% em produtos rinse-off, porm a etiquetagem deve ter Evitar o contato com os olhos. No Brasil a concentrao autorizada de 0,3% e no Japo sem limites para produtos do tipo rinse-off e 0,05% em produtos leaveon e produtos que podem ter contato com a membrana mucosa. totalmente solvel em gua e tratase de um composto muito estvel. principalmente ativo contra bactrias e com atuao f raca em pseudomonas e mofos. Apresenta atividade em solues aquosas e mais ativo acima de um pH de 6. Mais alcalino o ambiente, melhor sua atividade. Apresenta pouca atividade em emulses. inativado por aninicos, polisorbatos e lecitina. Devido a sua alta solubilidade em gua

a sua incorporao fcil: adicionar a soluo aquosa ou dissolver o p em gua. Cloreto de benzetnio. um sal de amnio quaternrio tambm chamado de cloreto de diisobutil fenoxietoxietil dimetilbenzilamnio. Seu uso permitido na UEE em concentrao de at 0,1% tanto para produtos do tipo leave-on quanto rinse-off. No Brasil, autorizado somente para produtos rinse-off em concentrao de at 0,1%. No Japo, tem limites de at 0,5% em produtos rinse-of f, at 0,2% em produtos leave-on e no permitido em QUADRO 1 - OS QUAT ERNRIOS 1 OS QUAT ERNRIOS

produtos que podem ter contato com a membrana mucosa. Solubilidade, estabilidade, atividade e incorporao so similares ao cloreto de benzalcnio. Clorexidina. A clorexidina uma substncia qumica que foi introduzida h muitos anos como anti-sptico de largo espectro contra bactrias Gram-positivas e negativas. uma biguandina com propriedades catinicas. Devido a sua baixa solubilidade comercializada e usada na forma de sal (cloreto, acetato e gliconato).

Nome INCI Cloreto de benzalcnio

COSMTICOS & PERFUMES

Nmero CAS 8001-54-5 121-54-0 55-56-1 18472-51-0 56-95-1 3697-42-5 659-40-5 27083-27-8

Nmero EINECS 264-1 51-6 204-479-9 200-238-7 242-354-0 200-302-4 223-026-6 21 1-533-5

Benzalkonium Chloride Benzethonium Chloride Chlorhexidine Chlorhexidine Digluconate Chlorhexidine Diacetate Chlorhexidine Dihydrochloride Hexamidine Diisethionate Polyaminopropyl Biguanide

Cloreto de benzetnio Clorexidina Diacetato de clorexidina Digliconato de clorexidina Dicloridrato de clorexidina Disetionato de hexamidina Biguanida de poliaminopropila

44

CONSERVANTES
A clorexidina permitida na UEE em concentrao de at 0,3% e no Brasil de at 0,1%. No Japo, seus sais de cloreto e gliconato so geralmente autorizados em concentrao de at 0,05% de clorexidina livre. Os sais de acetato e cloreto so vendidos na forma de p enquanto que o gliconato vendido em soluo aquosa a 20%. Todos os produtos so solveis em propileno glicol. QUAT ERNRIOS QUAT ERNRIOS As clorexidinas so ativas contra bactrias com exceo das pseudomonas, e so fracas contra fungos. So incompatveis com aninicos incluindo sabes, gomas e carbomeros. Funcionam em pH cidos, sendo a

45

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

12 OS QUADRO 12 - OS LCOOIS Nome INCI lcool etlico lcool isoproplico Alcohol Isopropyl Alcohol Nmero CAS 64-17-5 67-63-0 Nmero EINECS 200-578-6 200-661-7

maior atividade em pH entre 5,5 e 6,5 e so instveis em temperaturas elevadas. A incorporao melhor a temperatura ambiente. Disetionato de hexamidina. um ter diaromtico quaternizado, produzido pela reao do butanol com o 1,6-bis(4cianofenoxi) hexano e a seguir neutralizado com isetionato de amnio. O isetionato de amnio permitido na UEE em concentrao de at 0,1%; tambm permitido no Brasil na mesma concentrao e proibido no Japo. vendido como p puro e em diversas misturas. solvel em gua quente (80C) e propileno glicol quente (60C). ativo contra bactrias, com exceo das pseudomonas e salmonella; fraca atividade contra fungos. incompatvel com aninicos incluindo sabes, gomas e carbomeros. um produto estvel. Deve ser dissolvido em gua quente ou outro solvente solvel em gua. Biguanida de poliaminopropila. um polmero catinico comercializado em soluo aquosa a 20%. produzido por polimerizao de haxametileno-bis diciandinamida com dihidrocloreto de haxametilenodiamina. autorizado na UEE e no Brasil em concentrao de at 0,3%; no

permitido seu uso em cosmticos, no Japo. muito usado em solues para proteo de lentes de contato e como agente industrial sanitizante, particularmente na indstria alimentcia.

pode ser usado. As diferenas so grandes e complexas. O lcool vendido misturado com agente(s) desnaturante(s) para proibir que seja usado para ingesto pura e simples.

Os lcoois
lcool lcool etlico. Tambm conhecido como etanol, o qual significa lcool etlico puro, com monografia na USP (United States Pharmacopea) e usado para se referir ao lcool utilizado em produtos farmacuticos. Quando usado como excipiente ou de forma no ativa, em cosmtica, deve-se utilizar a denominao INCI. Essa designao depende do grau utilizado. A UEE usa o termo de lcool desnaturado para um lcool a 95%, com gua (vol./vol.). Nos Estados Unidos, o lcool regulamentado pelo ATF (Bureau of Alcohol, Tobacco and Firearms). Como ingrediente cosmtico, o lcool universalmente aceito, porm existem excees e restries quanto aos agentes desnaturantes usados. Cada pas tem restries diferentes e regulamentaes prprias para os graus de lcoois permitidos. No Japo, por exemplo, o lcool desnaturado com metanol no permitido em produtos cosmticos; na UEE, o lcool desnaturado com brucina no

O lcool como desinfetante acima de 60%, mata tudo em menos de 1 minuto. Quando a concentrao cai abaixo de 15%, o lcool torna-se um meio de crescimento bacteriano.
completamente miscvel com gua. A sua atividade como conservante depende, obviamente, da concentrao. Como desinfetante (ou anti-sptico), acima de 60%, mata tudo em menos de 1 minuto. Quando a concentrao cai abaixo de aproximadamente 15%, o lcool torna-se um meio de crescimento bacteriano. Apresenta-se na forma de um lquido voltil. usado como solvente em muitas aplicaes cosmticas. Para concentraes superiores a 15% os produtos podem ser considerados como sendo autoprotegidos. isoproplico. lcool isoproplico Ainda chamado de isopropanol, o lcool isoproplico, de frmula qumica C 3 H 8 O, o lcool secundrio derivado do propano, em que

OS LCOOIS

COSMTICOS & PERFUMES

46

CONSERVANTES
um grupo hidroxila est ligado ao segundo carbono. um lcool aliftico simples. O lcool isoproplico universalmente permitido para uso em cosmticos. ativo contra todos os micrbios dependendo, obviamente, de sua concentrao. Como desinfetante (ou anti-sptico), acima de 50%, mata tudo em menos de 1 minuto. A diluio o nico meio de desativlo e, para tanto, necessrio atingir uma concentrao inferior a 15%. Apresenta-se na forma de um lquido voltil. de cada parabeno e um mximo de 0,8% do parabeno total. J o Japo permite no mximo 1% de parabeno total em todos os produtos cosmticos. J os fenoxietanis so confirmados pela Comisso de Cosmetologia da AFSSAPS (Agncia Francesa de Segurana Sanitria dos Produtos de ade) como seguros em suas aplicaes cosmticas. Na Frana, o fenoxietanol gerou controvrsia devido aos teres de glicol, porm todos os estudos disponveis foram examinados e o caso foi arquivado. O formaldedo, classificado como CMR1 pela Agncia Internacional dos Estados Unidos, baseado na pesquisa em cncer (IOARC), esteve por muitos anos sob a vigilncia epidemiolgica, em particular, com o monitoramento de trabalhadores expostos a seus fumos. Todas as autoridades de sade esto revisando os resultados deste estudo para decidir se os regulamentos precisam ser modificados. A Agncia de Substncias Qumicas Europia pediu informaes adicionais para confirmar a classificao de IARC (Agncia Internacional para Pesquisa do Cncer). No caso de cosmticos, o formaldedo o conservante menos usado, sendo encontrado, principalmente, em shampoos sem enxge. O triclosan um antimictico usado para propsitos teraputicos, sendo um dos poucos antimicticos ativos em pacientes imunodepressivos. Tambm usado como conser vante em muitos produtos de consumo. O problema quanto ao triclosan a resistncia, ou seja, quanto mais a pessoa se expe a esta substncia, mais alto o risco de sensibilizao, tornando-o terapeuticamente inativo. Assim, de acordo com o SCCP (Comit Cientfico da Unio Europia para produtos de Consumo) melhor limitar seu uso para evitar o desenvolvimento de resistncia. Todavia, segundo a EMEA (Agncia Europia para Avaliao de Produtos Medicinais) seu uso tpico no pode induzir a resistncia. Cada pas possui o seu rgo regulamentador. Nos Estados Unidos, o FDA no aprova os conservantes, apenas restringe ou probe o uso de determinados conservantes. Atualmente, quatro conservantes so proibidos ou tem seu uso severamente restrito pelo FDA. O hexaclorofeno um deles. Devido a seu efeito neurotxico e a sua habilidade para penetrar na pele humana, o hexaclorofeno s pode ser usado quando um conservante alternativo no se mostrar efetivo. O nvel de uso no pode exceder 0,1% e no pode ser usado em cosmticos que sejam aplicados na membrana mucosa. As combinaes de mercrio tambm so proibidas ou restritas, porque so prontamente absorvidas pela pele em aplicaes tpicas e tm a tendncia de acumular no corpo. Podem causar reaes alrgicas, irritao da pele ou manifestaes neurotxicas. Em cosmticos, seu uso limitado na rea dos olhos a uma concentrao que no exceda 65 ppm de mercrio como metal (aproximadamente 0,01% acetato de fenilmercrio), desde que nenhum outro conservante efetivo e seguro esteja disponvel para uso. O bitionol tambm proibido,

Outros conservantes
Existem outros conser vantes ou preservantes disposio da indstria cosmtica que so permitidos em outros pases, porm nenhum deles amplamente usado. O Quadro 13 apresenta um resumo dos mesmos.

Regulamentaes e aprovaes
Embora existam algumas crticas ao uso de conservantes em cosmticos, alguns deles esto inclusos em uma lista aprovada por autoridades competentes, tendo sido testados repetidamente para assegurar sua segurana em aplicaes cosmticas. Os parabenos, por exemplo, no so perigosos e so autorizados para uso na indstria cosmtica. At o momento, so os conser vantes que oferecem maior efetividade a mais baixas doses. A regulamentao da Unio Europia e o Brasil permitem o uso de no mximo 0,4%

47

COSMTICOS & PERFUMES

CONSERVANTES

13 OUTROS CONSERVANT ANTES QUADRO 13 - OUTROS CONSERVANT ES Nome INCI 5-Bromo-5-Nitro-1,3-Dioxano 7-Etilbicicloxazolidina Acetato de Fenilmercrio cido Brico cido Undecilnico Benzilemiformal Borato de sdio Brometo de Domifeno Clofucarban Cloramina T Cloreto de Prata Cloroacetamida Clorofeno Dimetil Oxazolidina Fenilfenato de sdio Fenoxisopropanol Glutaral Hexetidina Hinokitiol Iodato de Sdio Nisina o-Cymen-5-OL o-Fenil Fenol p-Chloro-m-Cresol Quatrnio-73 Resorcinol Thimersal Timol 5-Bromo-5-Nitro-1,3-Dioxane 7-Ethylbicyclooxazolidine Phenylmercuric Acetate Boric Acid Undecylenic Acid Benzylhemiformal Sodium Borate Domiphen Bromide Clofucarban Chloramine T Silver Chloride Chloroacetamide Chlorophene Dimethyl Oxazolidine Sodium Phenylphenate Phenoxyisopropanol Glutaral Hexetidine Hinokitiol Sodium Iodate Nisin o-Cymen-5-OL o-Phenyl Phenol p-Chloro-m-Cresol Quaternium-73 Resorcinol Thimersal Thymol Nmero CAS 30007-47-7 7747-35-5 62-38-4 10043-35-3 1 12-38-9 1 4548-60-8 1330-43-4 538-71-6 369-77-7 127-65-1 7783-90-6 79-07-2 120-32-1 51200-87-4 132-27-4 770-35-4 11-30-8 1 1 41-94-6 499-44-5 768 1-55-2 1414-45-5 3228-02-2 90-43-7 59-50-7 1 5763-48-1 108-46-3 54-64-8 89-83-8 Nmero EINECS 250-001-7 23 1-810-4 200-532-4 233-139-2 203-965-8 238-588-8 21 5-540-4 208-702-0 206-724-5 204-854-7 232-033-3 201-174-2 204-385-8 257-048-2 205-055-6 212-222-7 203-856-5 205-513-5 207-880-7 231-672-5 21 5-807-5 221-76 1-7 201-993-5 200-43 1-6 239-852-5 203-585-2 200-210-4 201-944-8

A eficcia do sistema conservante s pode ser garantida atravs de testes de desafio, ou Challenge Tests como so conhecidos.
devido sensibilizao de foto-contato. O halogenato salicilanilides tambm proibido ou tem seu uso restrito, devido sensibilizao de foto-contato. Este ingrediente inclui o dibromsalan, tribromsalan, metabromsalan e tetraclorosalicilanilide. J a Unio Europia pr-aprova os conservantes, trabalhando em uma Lista Positiva conhecida como Anexo VI da Lista de Produtos Cosmticos que Contm Conservantes (Diretiva de Cosmticos 76/ 768 EEC). Atualmente existem 56 conservantes permitidos. Muitos outros pases seguem o regulamento geral da Unio Europia e agora tiveram listas positivas para conservantes permitidos. O Japo tambm trabalha com uma Lista Positiva, mas muito mais restrita e classifica as aprovaes pelo seu uso em cosmticos. Em 2001, o Japo mudou os regulamentos cosmticos e publicou uma Lista Positiva. Os primeiros novos preser vativos foram acrescentados a esta lista em dezembro de 2004. O Canad estabeleceu um Lista Quente de ingredientes cosmticos que ou so proibidos ou so restritos. A adio ou mudanas esto sob o controle da Diviso de Cosmticos da Agncia de Segurana de Produtos de Consumo, que faz parte do Ministrio da Sade do Canad. No Brasil, 60 conser vantes so aprovados para uso (veja Tabela abaixo), sendo que as proibies e restries esto a cargo do Ministrio da Sade.

COSMTICOS & PERFUMES

48

CONSERVANTES

CONSERVANT PERMITIDOS ANTES BRA CONSERVANT ES PERMITIDOS NO BR ASIL INCI cido Benzico, seus sais e sters cido Propinico e sais cido Saliclico e seus sais Nvel mximo 0,5% (expresso como cido) 2,0% (expresso como cido) 0,5% (expressocomo cido) Proibido em crianas com menos de 3 anos de idade, exceto para shampoos. No usar em crianas com menos de 3 anos de idade. Limitaes Advertncias Adver tncias

cido Srbico e seus sais Formaldedo e Paraformaldedo

0,6% (expresso como cido) 0,1% (em produtos de higiene Proibido em aerossis. oral) 0,2% (outros produtos no destinados higiene oral). (expresso como formaldedo livre). 0,2% (expresso como fenol) Somente em produtos de breve contato com a pele e cabelo. 0,2% (expresso como SO2 livre) Proibido em produtos de higiene oral. 0,5% 0,1% 0,5% Somente produtos que se enxge. Proibido em aerossis. Contm Clorobutanol. Contm formaldedo (somente para concentraes superiores a 0,05% no produto final).

Bifenil-2-ol (o-Fenilfenol e seus sais) Piritionato de Zinco Sulfitos e Bissulfitos inorgnicos Iodato de Sdio 1,1,1,-Tricloro-2-2metilpropanol-2-2 (Clorobutanol)

cido 4-hidroxibenzico, seus 0,4%( expresso como cido) sais e steres (Parabenos, sais individual para 1 ster 0,8%( expresso como cido) para e sters) misturas dos sais ou steres. cido dehidroactico e sais cido Frmico e seu sal sdico 3,3- Dibromo 4,4-hexametileno dioxidibenzamidina e seus sais (incluindo isotionato) (dibromohexamidina) Tiosalicilato de Etilmercrio sdico (Tiomersal) 0,6% (expresso como cido) 0,5% (expresso como cido) 0,1% Proibido em aerossis.

0,007% no produto final. Fenilmercrio e sais (incluindo 0,007% (de Hg). Se misturado com outros borato) compostos mercuriais o total de Hg no pode ser maior que 0,007% no produto final. Somente em produtos para a rea dos olhos. Contm compostos de fenilmercrio.

49

COSMTICOS & PERFUMES

0,07% (por Hg). Se misturado Somente em produtos para a rea dos olhos. com outros compostos mercuriais o total de Hg no pode ser maior que

Contm timerosal.

CONSERVANTES

CONSERVANT PERMITIDOS ANTES BRA CONSERVANT ES PERMITIDOS NO BR ASIL INCI cido Undecanico 10 eno, (undecilnico) Nvel mximo 0,2% (expresso como cido) Limitaes Advertncias Adver tncias

Amino - 5 bis (etil - 2 hexil) 0,1% 1,3 metil 5 perhidroporimidina (Hexetidina) 5-Bromo-5-Nitro-1,3-Dioxano 0,1% Somente para produtos que se enxge. Evite formao de nitosaminas. Evite formao de nitosaminas. Critrio de pureza: 3,3,4,4Tetraclo roazobenzeno < 1 ppm 3,3,4,4- Tetraclo roazoxibenzeno < 1 ppm. p-cloro-metacresol p-cloro-metaxileno (Cloroxilenol) Imidazolinidil Urea Cloridrato de polihexametileno biguanida (Poliaminopropil Biguanide) 2 - Fenoxietanol Cloreto de 1 - (3 cloroalil) 3,5,7 triazo - 1 azoniadamantano (Quaternium 15) 1 (4 clorofenoxi) 1 (1 imidazolil) 3,3 dimetil 2 butanona (Climbazole) 1,3 Dimetilol 5,5 dimetilhidantoina (DMDM Hidantoina) lcool Benzlico 0,2% 0,5% 0,6% 0,3% Proibido em produtos de contato com mucosas.

2-Bromo-2-Nitropropano-1,3Diol (Bronopol) 3,4,4- Triclocarbannilida

0,1% 0,2%

1% 0,2%

0,5%

0,6%

COSMTICOS & PERFUMES

1% 1 Hidroxi 4 metil 6(2,4,4 1% 0,5% trimetilpentil)2 piridona e seus sais de monoetanolamina (Piroctona Olamina) 1,2 Dibromo 2,4 dicianobutano (Metil Dibromoglutaronitrile 4 Isopropil m cresol (o-Cimen-5-OL) 0,1%

Para produtos que se enxge. Para outros produtos.

No usar em produtos para bronzear em concentrao maior que 0,025%.

0,1%

50

CONSERVANTES

CONSERVANT PERMITIDOS ANTES BRA CONSERVANT ES PERMITIDOS NO BR ASIL INCI Nvel mximo Limitaes Advertncias Adver tncias

Mistura de 5 cloro 2 metil 0,001 5% 4 isotiazolina 3- ona e 2 metil 4 isotiazolina 3 ona com cloreto de magnsio e nitrato de magnsio (3:1) (Metilcloroisotiazolina e Metilisotiazolinona 2 Benzil 4 Clorofenol (Clorofeno) 2 - cloroacetamina Bis (p- clorofenildiguanida) 1,6 hexano (+): acetato, gluconato e cloridrato (Clorhexidina e Digluconato, Diacetato e Dihidroclorido) 1 Fenoxi 2 propanol (Fenoxipropanol) 4,4 Dimetil 1,3 oxazolidina (Dimetil Oxazolidina) N (hidroximetil) N (dihidroximetil 1,3 - dioxo 2,5 imidazolidinil 4) N(hidroximetil) urea (Diazolidinil Urea) Glutaraldedo 0,2% 0,3% 0,3% (expresso como clorexidina) Contm Cloroacetamida

1% 0,1%

Somente para produtos que se enxge. pH do produto final no deve ser < 6.

0,5%

0,1%

Proibido em aerossis.

Contm Glutaraldedo (somente para concentraes superiores a 0,05% no produto final).

5 Etil 3,7 dioxo 1 azobiciclo (3.3.0)octano (7Etilbiciclooxazolidina) 3 Hidroxi 4 isopropil tolueno (Timol) Farnesol Monometilol dimetil hidantona (MDM Hidantoina) 6,6 dibromo 4,4 dicloro 2,2 metilenodifenol (Bromoclorofene) lcool 2,4 Diclobenzilco Tricloro 2,4,4hidroxi 2difenileter (Triclosan) Hexametilenotetramina (Metenamina)

0,3%

Proibido em produtos para higiene oral e que entrem em contato com mucosa.

0,1% 0,6% 0,5% Somente produtos que se enxge.

0,1 5% 0,3% 0,1 5%

51

COSMTICOS & PERFUMES

0,1%

CONSERVANTES

CONSERVANT PERMITIDOS ANTES BRA CONSERVANT ES PERMITIDOS NO BR ASIL INCI Brometo e Cloreto de Alquil (C12 C22) Trimetilamnio Nvel mximo 0,1% Limitaes Advertncias Adver tncias

1,6 Di (4 amidinofenoxil) 0,1% n hexano e seus sais (incluindo isotionato e p hidroxibenzoato) (Hexamidina e seus sais) 3 (p clorofenoxi) propano 1,2 diol (Clorfenesin) Hidroximetil Aminoacetato de Sdio Cloreto de Prata depositado em Dixido de Titnio 0,3%

0,5% 0,004% (calculado como Cloreto de prata). 20% AgCI (p/p)em TIO2. Proibido em produtos para crianas abaixo de 3 anos idade, em produtos para higiene oral e em produtos para rea dos olhos e lbios.

Brometo de dodecil dimetil fenoxietilamnio Cloreto de Alquil Piridnio

0,3% 0,3% - 0,2% em produtos para crianas e em produtos que entram em contato com mucosas. 0,1% (Calculado como cloreto de benzalcnio) 0,1 5% 0,05% Somente para produtos que se enxge. No usar em produtos para higiene oral e em produtos para os lbios. Se a concentrao nos produtos que permanecem em contato prolongado com a pele for superior a 0,02%, dever ser mencionado o texto: Contm Iodo. Somente para produtos que se enxge. Contm iodo. Evite contato com os olhos.

Cloreto, Brometo e Sacarinato (C8 C18) de Alquil dimetilbenzilamnio Benzilhemiformal Carbamato de 3 Iodo 2 propinilbutil (Iodopropinil Butilcarbamato)

COSMTICOS & PERFUMES

Cloreto de Diisobutil Fenoxietoxietil dimetil benzilamnio

0,1%

52