Metales

CONTAMINACIN POR METALES

Todos los Metales son Toxicos? Depende de la concentracion - algunos metales son fisiolgicos, los organismos los necesitan - otros tienen un uso desconocido y son frecuentemente txicos

arsenicosis

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METALES ESENCIALES Y TXICOS

Esenciales (fisiolgicos) o No Esenciales
Esenciales zinc Hierro magnesio cobre cobalto No Esenciales cadmio niquel plomo aluminio arsenico

algunos metales son biolgicamente importantes

- Funcionan como cofactores - componentes integrales de enzimas (Mg) y molculas biolgicamente activas Ejemplos: Fe : hemoglobina, citocromos Mg: clorofila Ejemplos de Metales Txicos (Pb) Sntesis del hemo y Sntesis de Clorofila (Hg, Pb) Neurolgicos: dao mental, entumecimiento, visin tunel (Cd) Nefrotoxicidad, Interrumpe la entrada del Calcio y Osteoporosis

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TXICIDAD DE METALES POR PRECIPICACIN DE PROTENAS

Mecanismos de Toxicidad de Cationes A) Efectos Membranas B) Efectos intracelulares i) Desplazamientos de otros cationes ii) Unin a enzimas e.g., enzimas de la sntesis del Hemo

Proteina activa

cationes

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FUENTES DE PLOMO
-metal muy utilizado por el hombre
estabilizacin de la concentracin ambiental (restriccin en gasolinas)

-altamente txico (saturnismo)

FUENTES NATURALES: Depsitos minerales: GALENA (PbS) , cerusita (PbCO3) anglesita (PbSO4) y asociado a otros minerales: Zn, Cd, Cu) Vulcanismo y erosin ANTROPOGNICAS: Acumuladores y bateras Aditivos para la gasolina Pigmentos Insecticidas Explosivos Alfarera decorativa Cubiertas para rayos X Fertilizantes

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EVOLUCIN HISTRICA DE LOS NIVELES DE CONTAMINACION por Pb en una turbera

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EVOLUCIN HISTRICA DE LOS NIVELES DE CONTAMINACION por Pb EN DEPSITOS DE HIELO

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Evolucin de los niveles de Pb en un glaciar de Groenlandia desde 3000 aos atrs (1995)

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DINMICA METABLICA
ABSORCIN:
VA RESPIRATORIA (50% absorcin) VA ORAL (absorcin <10% , en nios 53%) (VA CUTNEA: compuestos orgnicos)

TRANSPORTE: SANGUNEO (UNIDO A RBCs) ACUMULACIN: TEJIDO SEO (80-90%) y RBCs ELIMINACIN: EXCRECIN EN ORINA (bilis en heces)
NO ABSORBIDO: HECES

El Pb2+ y el Cd2+ atraviesan las membranas utilizando los canales del Ca2+

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Toxicidad del Plomo

Sntesis de hemoglobina

Sistema henatopoytico
Inhibicin de la sntesis del grupo hemo (-ALAD) Alteraciones morfolgicas celulares

Sistema nervioso
Altera la funcin de la acetilcolinesterasa Inhibe otras actividades enzimticas

Sistema renal
Inclusiones, fibrosis, nefritis
OTROS: abortos espontneos, hipoespermia, alteraciones cardiovasculares, posible carcinognico

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FUENTES DE CADMIO
- asociado a diversos minerales (Zn, Pb yCu) - vida media larga (acumulacin) - es uno de los elementos ms txicos FUENTES NATURALES: Erosin de depsitos minerales: Asociado a depsitos de Zn (asfalerita, ZnO y blenda de Zn) GRENOCKITA (CdS) , otavita (CdO) y anglesita (PbSO4) ANTROPOGNICAS: De la fundicin para el refinamiento del Zn Pigmentos pinturas Recubrimiento de metales Bateras Galvanoplastia soldaduras Estabilizante del PVC Reactores nucleares

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DINMICA DEL CADMIO

ABSORCIN: VA RESPIRATORIA depsitos en los pulmones (15-30% absorcin) VA ORAL - absorcin gastrointestinal (unido a protenas animales) 6% o ms en compuestos org. (VA CUTNEA: ClCd, absorcin<4%) TRANSPORTE: SANGUNEO (METALOTIONENAS, en eritrocitos) ACUMULACIN: HGADO, RIONES Y MSCULO (Mt: larga vida media (10-30 aos) ELIMINACIN: EXCRECIN EN ORINA (mucosa bucal, sudor, descamacin) NO ABSORBIDO: HECES

El Pb2+ y el Cd2+ atraviesan las membranas utilizando los canales del Ca2+

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TOXICIDAD DEL CADMIO

- INHIB. ENZIMTICA DE ENZIMAS QUE UTILIZAN EL Zn DE COFACTOR (carboxipeptidasa) COMPETENCIA POR SITIOS DE UNIN A Ca2+ (calmodulina) ACCIN IRRITANTE SOBRE VA DE ENTRADA (mucosa nasal, a. respiratorio, a. digestivo) por ppt. de protenas ACCIN TXICA GENERAL : FUNCIN RENAL TEJIDO PULMONAR TEJIDO SEO CORTEZA CEREBRAL CARCINOGNICO (aumenta riesgo de c. de prstata, rin y pulmn) TERATOGNICO

(Enfermedad Itai, Itai)

Cd.

arrozales tratados con Desmineralizacin y problemas renales.

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CADMIO
"itai-itai en el Sureste asitico.

Con el suelo sumergido en los cultivos no se producan envenenamientos por Cd, al mantenerse en condiciones reductoras. El drenaje caus la oxidacin de S= a SO4=, bajada del pH y aumento del Cd2+ en disolucin y por tanto en el arroz as cultivado, lo que provoc la disentera y la dismenarilacin (E

de

itai-itai).
el cambio del laboreo del suelo provoc la movilizacin y el efecto nocivo del Cd, aunque las cantidades de Cd se mantuvieron constantes. Es un ejemplo muy ilustrativo de la importancia de la especie qumica para su toxicidad, independientemente de la cantidad total del contaminante.

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FUENTES DE MERCURIO
- nico metal que se presenta lquido a la temperatura ambiente. - smamente voltil - en contacto con un ambiente acutico, el mercurio se transforma en METILMERCURIO, uno de los seis peores contaminantes del planeta.

FUENTES NATURALES: Minerales: cinabrio rojo (HgS) y metacinabrio negro (sulfuro mixto). Asociado a piritas (sulfuro de hierro) y a estilbina ( sulfuros de antimonio) y a otros sulfuros: Zn, Cu y Pb Evaporacin de minerales y aguas, erosin de la corteza terrestre, vulcanismo ANTROPOGNICAS: (1/8 de f.naturales) Explotacin de yacimientos, procesos metalrgicos e industriales centrales trmicas de carbn, aguas residuales urbanas termmetros barmetros frmacos plaguicidas pinturas antisuciedad bateras catalizadores amalgamas

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DINMICA DEL MERCURIO

ABSORCIN:
VA RESPIRATORIA (inhalacin) (80% absorcin) (metlico y orgnicos) VA ORAL - absorcin gastrointestinal (sales solubles y orgnicos 95%) (VA CUTNEA: Hg0 posiblemente, metilmercurio)

TRANSPORTE:
SANGUNEO ERITROCITOS (Mt)/PLASMA (Albmina) Vapor de mercurio:1.5-2 Sales inorgnicas: 0.4 (tioles) Metilmercurio: 10 (Hb y glutation)

ACUMULACIN: Vapor de mercurio: CEREBRO

Hg2+: RIONES Metilmercurio: CEREBRO, HGADO Y RIN

ELIMINACIN: EXCRECIN EN ORINA (filtracin,

absorcin), SALIVA, SUDOR (bilis, pelo, uas) NO ABSORBIDO: HECES

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Biomagnificacin del Met-Hg en los organismos de un entorno contaminado por residuos mercuriales.

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CONTAMINACIN POR MERCURIO

1932-68 - Chisson Chemical Company libera Hg en la baha de Harbor (Japn). Una fbrica de plsticos que utilizaba Hg como
catalizador y verta los residuos en la Baha.

Conocida enfermedad de Minamata. 397 afectados, aun restan efectos en el entorno. CH3-HgCl liposoluble, atraviesa la barrera hematoenceflica y placentaria. Acumulacion de Hg2+ en Minamata

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TOXICIDAD DEL MERCURIO

UNIN A TIOLES: PRECIPITA PROTENAS (en neuronas) -DISMINUYE PRODUCCIN ENERGTICA (- sntesis protenas) -REDISTRIBUCIN DEL Ca2+ (altera Sealizacin celular) -ALTERA S TRANSPORTE TUBULOPROXIMALES (ATPasas) INHIBICIN ENZIMTICA -DISMINUYE ACTIVIDAD DE FOSFATASAS ALCALINAS * inhibicin: DIFOSFO Y TRIFOSFO-PIRIDN NUCLETIDO, DOPADESCARBOXILASA SUCCINODESHIDROGENASA, GLICEROFOSFATASA, MAO, CATALASAS PLASMTICAS, GLUTATION REDUCTASA (globular y cerebral), COLINESTERASA. COMPUESTOS MERCURIALES: POTENTES TXICOS ENZIMTICOS, pero no especficos (LESIONES donde SE ACUMULA)

El Metil-Hg se us como fungicida en el tratamiento de granos y semillas. Se han documentado casos en Iraq (1971-1972), Suecia, Japon y Nuevo Mexico de aves con defectos congnitos a causa de la ingestin materna de esos cereales. Los derivados alilo o arilo de Hg son mas txicos debido a que atraviesan la barrera hematoenceflica.

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Enfermedad de Minamata
En la baha de Minamata se produjo una enfermedad denominada "Enfermedad de Minamata", debida al consumo de pescado y mariscos contaminados con metil mercurio. La produccin de metil-Hg por bacterias y su liberacin en el medio acutico es un mecanismo de defensa que protege los microbios del envenenamiento de Hg. La metilacin bacteriana moviliz el Hg almacenado en los sedimentos de la baha.

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TOXICIDAD DEL MERCURIO

Etilmercurio Metilmercurio 90% absorbido Vida media 70 d Metilacin Desmetilacin

Parestesia, Dao fetal Efectos visuales Sordera, Descontrol Muerte Mercurialismo Locura de Halter

Hg (0) Vas respiratorias 80% absorbido Vida media 60 d Oxidacin Reducin

Hemorragias bucales PULMN Neumona

Hg(0) Hg(+) Hg(++) Hg orgnico

Hg (+) Baja solubilidad No absorbido

Hg (++) 10% absorbido Vida media 40 d

Dao tbulos renales Sndrome nefrotxico

orina Fenilmercurio 80% absorbido Hipersensibilidad Acrodimia o Enfermedad rosa

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Relacin de efectos sobre diferentes rganos

Organo crtico Pulmn Rin Efecto crtico Cncer de pulmn (unidad riesgo 4,6 x 10-3) Mayor excrecin urinaria de protenas de bajo peso molecular (b2M, RBP)

Sustancia Cadmio

Plomo

Mercurio Mercurio Manganeso

Enfisema, leves cambios funcionales Mayor excrecin urinaria de cido deltahematopoytico aminolevulnico; (ALA-U); mayor concentracin de protoporfirina eritrocitaria libre (FEP) en los eritrocitos S.N. perifrico Menor velocidad de conduccin del impulso nervioso en las fibras lentas S:N.C. Descenso del CI y otros efectos sutiles; temblor mercurial (dedos, labios, prpados) Rin Proteinuria S.N.C. Pulmn S.N.C. Mucosas Hgado Mucosas Deterioro de funciones psicomotoras Sntomas respiratorios Deterioro de funciones psicomotoras Irritacin Cncer (angiosarcoma, unidad riesgo 1 x 10-6) Irritacin

Pulmn Sistema

Tolueno Cloruro de vinilo Acetato de etilo