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CIDOS Y BASES

MPSS GMEZ CHANG ERIKA


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Julio 2007

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio tan importante como el de cidos y bases
B. M. Mahan y R. J. Myers

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CASO AMC de 52 aos de edad, acostumbraba consumir anticidos para controlar la indigestin cida que padeca. Tambin beba grandes cantidades de leche, con la esperanza de evitar la formacin de una lcera. Una tarde, comenz a presentar sntomas como mareo y sensacin de ardor a nivel de epigastrio (boca del estmago). Fue ingresado al hospital para realizarle una serie de pruebas. La sintomatologa desapareci pronto y fue dado de alta al da siguiente. Cuatro das despus reaparecieron los sntomas. Fue hospitalizado nuevamente en varias ocasiones sin que fuese encontrada la causa subyacente de sus sntomas. Durante uno de los ingresos, fue incluso valorado por el servicio de salud mental. Sin embargo, luego de investigar ampliamente los hbitos y estilos de vida del paciente, se encontr que sus manifestaciones eran compatibles con el sndrome de leche-alcalina

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CASO

Este sndrome es provocado por la elevada ingesta de anticidos que contienen calcio, as como grandes cantidades de leche. Las clulas del estmago se encargan de secretar cido clorhdrico. El cido clorhdrico es secretado en el fluido gstrico en forma de iones hidronio (H3O+, o protones) e iones cloruro. Diversos frmacos contienen compuestos que pueden reaccionar con los iones hidronio para neutralizar el exceso de cido. La sustancia activa de los anticidos ingeridos por el paciente era carbonato de calcio (CaCO3) Este tipo de anticidos pueden tener efectos adversos consumidos en grandes cantidades y por largos periodos. Se descontinu el medicamento y fue reemplazado por otro que contena aluminio o magnesio. Equilibrio cido-base

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CASO

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CIDOS Y BASES
Un cido es una sustancia que puede donar un protn, H+. Una base es una sustancia que puede aceptar un protn, H+. NO2- + H3O+ HNO2 + H2O
cido nitroso agua ion nitrito ion hidronio

NH3 + H2O
amoniaco agua

NH4+
ion amonio

OHion hidroxilo

Pares conjugados cido-base


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Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O cido base H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) cido base Transferencia protnica

Par cido-base conjugado

Sustancia anftera
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
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(puede actuar como cido o como base)


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Johannes Nicolaus Brnsted


(1879-1947)

Thomas Martin Lowry


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1.3.- Lewis (1923)


Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos.
H H H H H N H H +

H+ +

:N

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones
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CIDOS Y BASES
cidos poliprticos o poliprotnicos: Pueden donar ms de un protn en una reaccin con una base.

H2SO4 H2CO3 H3PO4

Tienen ms de un hidrgeno ionizable.

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FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES CIDO FUERTE: Es aqul que se ioniza por completo o casi por completo, para donar todos sus protones. El resultado de aadir un cido fuerte el agua, es un gran aumento en la concentracin de iones hidronio. CIDO DBIL: Se ioniza slo parcialmente en agua para donar sus protones. Por lo tanto, la adicin de un cido dbil al agua, da por resultado slo un pequeo aumento en la concentracin de iones hidronio.
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FUERZA D E L OS C DOS Y I BA SES


ACIDOS FUERTES HCIO4: cido perclrico HCI :cido clorhdrico H2SO4 :cido sulfrico HNO3 :cido ntrico
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ACIDOS DBILES H2CO3 :cido carbnico H2S :cido sulfhdrico H3CCOOH :cido actico (compuesto orgnico) HBrO :cido hipobromoso
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FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES

BASE FUERTE: Tiene una gran atraccin por los protones. Ion hidroxilo. BASE DBIL: Tiene una dbil atraccin y slo un pequeo porcentaje de sus molculas aceptar protones. Amoniaco Si un cido es fuerte, su base conjugada ser dbil. El nmero de tomos de hidrgeno en un cido no indica su fuerza como cido.
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FUERZA D E L OS C DOS Y I BA SES


BASES FUERTES BASES DBILES

NaOH :hidrxido de sodio (sosa custica) KOH :hidrxido de potasio


(potasa)

NH4OH :hidrxido de amonio NH2OH :hidroxilamina Ca(OH)2 :hidrxido de


calcio (cal apagada)

LiOH :hidrxido de litio

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MEDICIN DE LA CONCENTRACIN DE CIDOS Y BASES ESCALA DE pH: Tiene el objetivo de expresar en forma ms conveniente la concentracin de iones hidrgeno, en lugar del uso de exponentes negativos (10-7) o decimales 0.0000001. El pH es la potencia negativa a la que debe ser elevado el nmero 10 para expresar la concentracin de los iones hidrgeno en moles por litro. pH = - log [H+] A temperatura ambiente, la [H+] en agua pura es de 1X10-7. Por lo tanto, el pH del agua es de 7 En el agua pura, la [H+] = [OH-]
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LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA. ESCALA DE pH. Equilibrio de auto ionizacin del agua
H2O + H2O H3O+ + OHpH = log [H3 O+] Kw = [H3O+][OH-] Producto inico del agua A 25C, Kw = 10-14
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

pOH = log [OH-]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH-] 14 = pH + pOH


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Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7 [OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN NEUTRA [H3O+] = [OH-] pH = 7

DISOLUCIN CIDA [H3O+] > [OH-] pH < 7

DISOLUCIN BSICA [H3O+] < [OH-] pH > 7

cida
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bsica

pH
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CIDOS Y BASES pH = -log [H3O+] pOH = -log [OH-]

Una solucin neutra: [H3O+] = [OH-]] Una solucin cida: [H3O+] > [OH-] Una solucin bsica: [H3O+] < [OH-]

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FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACIN.


Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn. Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua. HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

[A ][H 3O + ] Ka = [HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka )
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Anlogamente con las bases: B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH + ][OH ] Kb = [B]


Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb ) En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH + ][OH ] [H 3O + ] K w Kb = = + [B] [H 3O ] K a

Kw = Ka Kb
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DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada (o una base dbil y su cido conjugado). (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
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Cmo calcular el pH de una disolucin tampn o amortiguadora? Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
pH = pK a + log [A ]eq [HA]eq
pH = pK a + log [base]eq [cido]eq

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas, comparadas con las iniciales. Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]o pH = pK a + log [cido]o


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Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Aproximada
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Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora: * Su pH depende de Ka y de las concentraciones de cido y base
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable. De qu depende? * Del nmero de moles de cido y base (deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea) * Del cociente [base]/[cido]. (para que la capacidad sea alta, debe ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
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Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:

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Importancia del mantenimiento del pH dentro de ciertos lmites: * ORINA * ENZIMAS * SANGRE Control del pH en los fluidos corporales Sistemas amortiguadores TITULACIONES: Se puede utilizar una reaccin de neutralizacin Para medir la cantidad de cido o base en una solucin.

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AMORTIGUADORES BIOLGICOS
El principal sistema amortiguador de la sangre es el sistema cido carbnico-bicarbonato: H+ + HCO3 H2CO3 Si se aaden cidos al sistema, aumenta la [H+] y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda: H+ + HCO3 H2CO3 Pero como el cido carbnico es inestable, se convierte en CO2 y H2O. El CO2 se puede perder por los pulmones y de esa manera, el sistema protege a la sangre de cambios bruscos de pH.
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Hay diversos factores que pueden aumentar la [H+] en la sangre: hipoventilacin, ingestin excesiva de cidos, mayor produccin de cidos metablicos, disminucin en la excrecin renal de cido o prdida de bicarbonato. En todos los casos, el pH sanguneo disminuye hasta 7.1 o 7.2, causando un cuadro de acidosis, que puede ser respiratoria o metablica.

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Cuando se aade una base fuerte al sistema, la [H+] disminuye y el pH aumenta. En este caso, el equilibrio de la disociacin del cido carbnico se desplaza a la derecha. H+ + HCO3 H2CO3 El aumento de pH sanguneo se conoce como alcalosis y puede ser respiratoria o metablica y sus causas pueden ser hiperventilacin, ingestin excesiva de anticidos o vmitos bruscos

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En el interior de las clulas, el principal amortiguador es el que est formado por HPO4 2- / H2PO4 y el otro amortiguador son las protenas: Pr - / HPr. Ambos amortiguadores estn formados por los aniones intracelulares ms importantes y permiten mantener el pH intracelular alrededor de 7.

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