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Eric DAINI Lyce Paul Czanne Aix en Provence http://labotp.

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TP Chim n 4

Etude pH-mtrique de la raction entre lacide thanoque et leau - Correction

I. PREPARATION DE SOLUTIONS ACIDES


(q) + (aq)

1) Equation de la raction entre l'acide thanoque et l'eau: Les couples (acide / base) mis en jeu sont: (CH3COOH (aq) / CH3COO- (aq)) + (H3O (aq) / H2O (l))

CH3COOH (aq) + H2O (l) = CH3COO

+ H3O

2) Mode opratoire pour obtenir, partir de la solution mre S1 de concentration apporte C1 = 5,0.10 -3 -1 volume V2 = 100,0 mL d'une solution fille S2 de concentration apporte C2 = 5,0.10 mol.L :

-2

mol.L , un

-1

Lors d'une dilution la quantit de matire se conserve: la quantit d'acide thanoque dans la solution mre note n1 est gale la quantit d'acide thanoque dans la solution fille note n2: C1.V1 = C2.V2 n1 = n2 donc: C .V 5,0.103 100 V1 = 2 2 = = 10 mL C1 5,0.102 Le matriel utiliser pour raliser cette dilution est une pipette jauge de 10,0 mL munie d'une propipette, une fiole jaug de 100,0 mL et un bcher pour le prlvement de la solution mre:

propipette Eau distille Pipette jauge Fiole jauge de volume V2 Volume V1 de la solution mre

Solution mre: C1, V1

Solution fille: C2, V2

Protocole exprimental: - On verse un volume de solution mre S1 (suprieur V1) dans un bcher de prlvement. - On prlve le volume V1 avec la pipette jauge de 10,0 mL munie de la propipette. - On place V1 dans une fiole jauge de volume V2 = 100,0 mL -On complte la fiole avec de l'eau distille jusqu'au trait et on agite pour homogniser la solution.

II. MESURES DE pH

Solution S2: -3 -1 C2 = 5,0.10 mol.L pH lu = 3,24 pH retenu = 3,2

Solution S1: -2 -1 C1 = 5,0.10 mol.L pH lu = 2,87 pH retenu = 2,9

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Solutions C (mol.L-1) pH - logC

S2 -3 5,0.10 3,2 2,3

S1 -2 5,0.10 2,9 1,3

1) En commenant par la solution la plus concentre en acide thanoque, on limite les erreurs dues un mauvais rinage de l'lectrode ayant plonge dans une solution plus concentre que celle tudie. 2) On constate que pH est diffrent de logC. Le tableau montre que pH > logC pour les deux solutions.

III. ETUDE DE LA TRANSFORMATION ENTRE LACIDE ETHANOQUE ET LEAU 1) Cas de la solution S1 quation chimique tat du systme tat initial tat intermdiaire tat final
(si transfo. totale)

CH3COOH (aq) +

H2O (l)

CH3COO

(aq)

H3O

+ (aq)

Avancement (mol) 0 x xmax xf C1.V1 C1.V1 - x C1.V1 - xmax C1.V1 - xf

Quantits de matire (mol) excs excs excs excs 0 x xmax xf 0 x xmax xf

tat final
(si transfo. limite)

a) voir tableau. b) Dans le cas dune transformation totale, le ractif limitant est CH3COOH car l'eau est le solvant donc: C1.V1 - xmax = 0 soit xmax = C1.V1 . + + Par ailleurs xmax = [H3O ].V1 donc en comparant les deux expressions de xmax : C1 = [H3O ]f c) On a: C1 = [H3O ] log C1 = log [H3O ] - log C1 = - log[H3O ] finalement: pH = - log C1
+ + +

d) Exprimentalement nous avons obtenu: pH > -log C1 (soit C1 > [H3O ] ) . On en conclut que la raction entre l'acide thanoque et l'eau est une transformation non totale soit limite. 2) Taux d'avancement final 1 a) Le taux d'avancement final 1 est: 1 = b) 1 =

xf xmax

H3O+ .V1 10 pH1 xf f = = xmax C1.V1 C1 10 2,9 = 0,026 = 2,6 % < 1. 5,0 10 2
3) Influence de C sur Solution C (mol.L )
-1

c) 1 =

S2

S1
-3

( en %)

5,0.10 13

5,0.10-2 2,6

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a) Voir tableau ci-dessus. b) Le taux d'avancement final diminue lorsque la concentration apporte C augmente. 4) Influence de la nature de l'acide sur On dispose de 3 solutions dacides diffrents mais de mme concentration apporte : -3 -1 - solution S2 d'acide thanoque CH3COOH de concentration apporte: C2 = 5,0 10 mol.L -3 -1 - solution S4 d'acide mthanoque HCOOH de concentration apporte: C4 = 5,0 10 mol.L + -3 -1 - solution S5 de chlorure d'ammonium (NH4 , Cl ) de concentration apporte: C5 = 5,0 10 mol.L . Solutions C (mol.L ) pH
-1

S2

S4
-3

S5
-3

( en %)

5,0.10 3,2 13

5,0.10 2,9 26

5,0.10 5,3 0,10

-3

Solution S2: -3 -1 C2 = 5,0.10 mol.L pH lu = 3,24 pH retenu = 3,2

Solution S4: -3 -1 C4 = 5,0.10 mol.L pH lu = 2,94 pH retenu = 2,9

Solution S5: -3 -1 C5 = 5,0.10 mol.L pH lu = 5,32 pH retenu = 5,3

a) Equations des ractions des acides avec l'eau: + HCOOH (aq) + H2O = HCOO (aq) + H3O (aq) Couples: (HCOOH (aq) / HCOO (aq) ) + (H3O (aq) / H2O) NH4 Couples:
+ (aq)

+ H2O = NH3 (aq) + H3O + (NH4 (aq) / NH3 (aq)) + (H3O (aq) / H2O)

+ (aq)

b) Taux d'avancement final pour chaque solution: Pour S2: 2 = Pour S4: 4 = Pour S5: 5 =

10 pH2 -2 -1 = 6,3.10 / 5,0.10 = 0,13 = 13 % C2 10 pH4 -1 -1 = 1,3.10 / 5,0.10 = 0,50 = 26 % C4 10 pH5 C5


5,0.10 / 5,0.10 = 0,001 = 0,10 %
-4 -1

c) Le taux d'avancement final dpend donc de la nature de l'acide. d) A concentration apporte gale, l'acide le plus dissoci dans l'eau est l'acide mthanoque car le taux davancement final correspondant cet acide est le plus grand.

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