FCTUC-FACULDADE DE CINCIAS E TECNOLOGIAS DA UC QUMICA ANALTICA

Relatrio da anlise 4
Determinao de ferro numa espectrofotometria molecular. (Amostra A) gua natural por

Docente responsvel: Jos Matos Caridade da Costa

Grupo 5: Fabio Marins Marcio Monteiro Vanessa Nogueira Erivelton Matias

Prtica realizada em 28/11/2011

1. Fundamentos tericos
Esta prtica fundamentou-se na determinao do teor de ferro em uma gua analisada atravs da tcnica de espectrofotometria molecular. A qualidade de uma gua definida por sua composio qumica, fsica e bacteriolgica. Para o consumo humano h a necessidade de uma gua pura e saudvel, isto , livre de matria suspensa visvel, cor, gosto e odor, de quaisquer organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer substncias orgnicas ou inorgnicas que possam produzir efeitos fisiolgicos prejudiciais. Dentre as caractersticas qumicas necessrias est a anlise de ferro presente na gua. O ferro encontra-se normalmente na gua bruta sob a forma de bicarbonato. Em condies redutoras, ou na ausncia de oxignio, apresenta-se no estado ferroso, quando exposto aerao ou ao de agentes oxidantes, se oxida ao estado frrico, que quando hidrolizado forma hidrxido frrico ou xido frrico hidratado que insolvel. Este produto pode colorir a gua, dando uma colorao castanha avermelhada, formar depsitos sobre superfcies internas de tubulaes de gua potvel e trocadores de calor e depositar sobre a resina de troca inica bloqueando a ao das mesmas. O ferro, muitas vezes associado ao mangans, confere gua um sabor amargo adstringente. adotado o limite de 0,3 mg/L para a concentrao do ferro, juntamente com o mangans, nas guas, sugerindo-se concentraes inferiores a 0,1 mg/L. A concentrao de ferro na gua pode ser determinada por mtodos colorimtricos (ou espectrofotomtricos) utilizando-se substncias que formam ons complexos coloridos com o on ferro. A espectrofotometria fundamentada na lei de Lambert-Beer, que a base matemtica para medidas de absoro de radiao por amostras no estado slido, lquido ou gasoso. Para medidas de absoro de radiao em determinado comprimento de onda, tem-se: A= log(Io/I) = bC, onde A a absorvncia, Io a intensidade da radiao monocromtica que incide na amostra e I a intensidade da radiao que emerge da amostra. A absortividade molar () uma grandeza caracterstica da espcie absorvente, cuja magnitude depende do comprimento de onda da radiao incidente. O termo C a concentrao da espcie absorvente e b, a distncia percorrida pelo feixe atravs da amostra. Assim, um conjunto de absorvncias dos vrios comprimentos de ondas para um composto ser obtido num espectro de absoro. Uma vez que diferentes substncias tm diferentes padres de absoro podemos determinar e quantificar as diversas substncias numa amostra por espectofotometria, sabendo que a quantidade de luz absorvida esta relacionada com a concentrao da substancia. 1.1 Objetivo O objetivo do experimento foi determinar o teor de ferro numa amostra de gua natural.

2. Resultados e discusso
Reagentes e Solues Soluo-padro de ferro (III) 500 ppm em ferro, a partir de sulfato frrico amoniacal em meio 1% em cido sulfrico

A princpio seguindo o protocolo da nossa aula prtica, seria necessrio a preparao de uma soluo-padro de ferro (III) 1000 ppm, a partir do composto sulfato frrico amoniacal NH4Fe(SO4)2 12 H2O em meio 1% em cido sulfrico. Mas consultando o professor, foi determinado para fazermos uma soluo-padro Fe3+ 500 ppm e para isso seguem os clculos abaixo:

4,3171 g m

1L 0,1 L

m = 0,43171 g NH4Fe(SO4)2 12 H2O mpesada = 0,4343 g

Portanto, a partir da massa real pesada, encontraremos a concentrao real da soluo-padro de ferro (III). 0,4343 g x

x = 0,0503004 g Fe = 50,3004 ppm Fe

Como a nossa amostra de ferro no solubilizava, mesmo com adio de cido sulfrico concentrado e aquecimento, o professor aconselhou a deitarmos nossa soluo para um balo volumtrico de 500 mL para melhorar a solubilizao referente soluo coloidal que se encontrava no balo, pois necessrio que a soluo esteja completamente homognea para assim no conter partculas que possam refletir a radiao incidente na anlise, e assim a concentrao real da nossa soluo-padro ser: 50,3004 ppm Fe [Fe3+] 500 mL 1000 mL [Fe3+] = 100,60 ppm

A soluo de 1% em cido sulfrico foi feita medindo 1 mL para um balo volumtrico de 100 mL. Soluo de trabalho 20 ppm preparada a partir da soluo anterior por diluio em gua

Partindo da soluo-padro com sua concentrao real, preparamos uma soluo de trabalho 20 ppm por diluio com gua. Os valores medidos seguem abaixo: 100,60 ppm X V = 20 ppm X 100 mL V = 19,88 mL soluo-padro Vmedido = 20 mL Com este valor de volume medido da soluo-padro e com sua concentrao real, podemos calcular a concentrao real da soluo trabalho para um balo volumtrico de 100 mL. Assim temos o seguinte valor: 100,60 ppm X 20 mL = [Fe3+] X 100 mL [Fe3+] = 20,12 ppm Soluo de cido aztico 0,4 N A nossa soluo de cido aztico 0,4 N foi preparada da seguinte maneira: 1) Transformar normalidade em molaridade por: HNO3(aq) H+(aq) + NO-3(aq) N=1XM Portanto nossa concentrao do cido ser 0,4 mol/L. 2) Com a densidade (d = 1,51 g/mL ), foi medido um Vmedido = 1 mL para um balo volumtrico de 100 mL. Soluo de persulfato de potssio 2% (p/V)

Foi preparada uma soluo de 50 mL e portanto para ter 2% (p/V) necessrio uma massa de 1 g. A massa pesada foi de 1,0008 g. Soluo aquosa de tiocianato de potssio 1,5 M

Preparamos uma soluo de 200 mL de tiocianato de potssio atravs da pesagem de 29,1539 g do seu sal. Tcnica Com os dados contidos na Tabela 1 abaixo, foram preparadas seguintes solues: Solues gua analisada Padro de ferro Sol. c. Aztico Sol. Persulfato Sol. Tiocianato gua destilada
*Branco; **Amostra Tabela 1 Valores dos volumes (mL) que constituem as solues

B* 0 4 2 20

I 2,5 4 2 20

II III IV 5,0 7,5 10,0 4 4 4 2 2 2 20 20 20 at perfazer 100 mL

V 15,0 4 2 20

A** 70 4 2 20

Mesmo no protocolo da prtica no contendo na tabela a adio de cido aztico, devido a um erro, o mesmo foi adicionado s solues, pois o ferro presente na nossa gua analisada convertido totalmente em Fe (III) atravs da oxidao previa com persulfato de potssio (forte oxidante) (Equao 1) em meio de cido ntrico e assim no ocorre a hidrlise de Fe3+(Equao 2). 2 Fe2+ + S2O82Fe3+ + 3 H2O 2 Fe3+ + 2 SO42Fe(OH)3 + 3 H+ Equao 1 Equao 2

Em seguida a soluo reagida com uma soluo de tiocianato de potssio e como o ferro encontra-se na forma de Fe3+, formam-se complexos com cor castanhos avermelhados (Figura 1), onde descrito pelo tipo [Fe(SCN)n] em que n = 1,.,6.

Figura 1 Imagem das Solues Padres I, II e III, Amostra e Branco, respectivamente

Pela anlise das imagens, percebemos que a partir do Padro I at o V, as solues apresentam um aumento na colorao e esse fator est relacionado a maior quantidade em volume da soluo trabalho adicionada; uma das nossas Amostras analisadas possui uma cor muito forte e isso j nos mostra que se comparada aos padres provavelmente sera necessrio fazer uma diluio para as

absorvncia estarem nos limites da curva de calibrao; e por fim o nosso Branco que no contm o analito mas sim todos os outros reagentes. Como os volumes medidos da soluo trabalho so distintos, devemos calcular as concentraes associadas a cada volume utilizado na preparao dos padres para a calibrao da reta. Portanto na Tabela 2, temos esses novos valores das concentraes da soluo trabalho de ferro (III). Padres I II III IV V Volume (mL) 2,5 5,0 7,5 10,0 15,0 [Fe3+] (ppm) 0,503 1,006 1,509 2,012 3,018

Tabela 2 Valores das concentraes da soluo trabalho para a calibrao

Atravs dos dados da tabela, percebemos que as concentraes de ferro (III) para a nossa anlise espectrofotomtrica so muito baixas (ppm) e isso j feito pois elas no devem ser muito concentradas para que dessa forma no absorvam demasiadamente a radiao e assim possa ser eliminado o perigo da radiao transmitida no suficiente para ser amplificada. Portanto com todas as solues preparadas, foram feitas as medidas das absorvncias em um espectrofotmetro para regio UV-Visvel constitudo de duas lmpadas, sendo uma de Deutrio que emite radiao na regio UV e a outra de Tungstnio, que emite radiao na regio do Visvel e ele de duplo-feixe, onde as medidas foram feita para o comprimento de onda no valor de 475 nm. Abaixo segue um esquema geral dos principais componentes de um espectrofotmetro.
Fontes de radiao Monocromador Compartimento Amostra/padro

Dispositivo de processamentos de dados

Sistema detector

Os valores encontrados para os Padres e para o Branco seguem na Tabela 3 abaixo. Como o Branco no tem nenhum padro do ferro, a curva de calibrao traada somente com os valores obtidos nos Padres (Tabela 4) e que mostrada no Grfico 1. Solues [Fe (III)] (ppm) Absorvncia B 0 0 I 0,503 0,079 II 1,006 0,172 III 1,509 0,265 IV 2,012 0,355 V 3,018 0,535

Tabela 3 Valores das absorvncias com as concentraes para os Padres e para o Branco

Solues [Fe (III)] (ppm) Absorvncia

I 0,503 0,079

II 1,006 0,172

III 1,509 0,265

IV 2,012 0,355

V 3,018 0,535

Tabela 4 Valores das absorvncias em funo das concentraes para os Padres

Grfico 1 Absorvncia em funo da Concentrao de ferro (III) para os Padres

Do nosso grfico, podemos tirar que a curva de calibrao y = 0,1812x 0,0104 e nosso R2 (coeficiente de correlao) = 0,9999, ou seja, muito prximo de 1 que indica que todos os pontos esto muito prximo da melhor reta possvel, prevista pela anlise dos mnimos quadrados. Pela curva temos que nosso y = Absorvncia e nosso x = [Fe3+] e observamos que mesmo com o aumento das concentraes de ferro (III), no foi necessria a excluso de nenhum dos pontos, pois eles se mantiveram sempre na relao linear que era previsto. Como utilizamos o mesmo analito e a mesma clula, respectivamente (absortividade molar) e b (espessura da clula) so constantes, assim a Lei de Beer-Lambert pode ser representada por A = KC, onde K uma constante derivada das duas variveis que permaneceram constantes durante a anlise. Mas pela nossa curva de calibrao, notamos que essa relao no mantida, pois seno ao passar pelo x = 0 o nosso y seria igual a 0 e isso no provado pela equao. Isto ocorre porque experimentalmente a reta passa acima ou abaixo do nosso zero, devido a erros experimentais cometidos em laboratrio. Quando fizemos a anlise espectrofotomtrica, o instrumento possibilitava a utilizao tanto de Absorvncia quanto de Transmitncia, mas como a concentrao uma relao linear com a absorvncia e diferentemente da relao exponencial entre a concentrao e a transmitncia, assim fica mais fcil de analisarmos os resultados e encontrarmos a concentrao de ferro (III), por isso foi utilizado a absorvncia. Determinao da concentrao de ferro na gua natural

Nas medidas espectrofotomtricas feitas para a nossa amostra de gua natural analisada, logo no 1 ensaio foi encontrado um valor de absorvncia igual a 1,278 e consequentemente isso se repetiria para os outros dois ensaios, portanto como j havia sido previsto atravs da visualizao das solues Figura 1 depois de preparadas. Assim o valor estava fora da zona de calibrao encontrada para os padres, portanto foi necessrio fazer uma diluio 1:2 e efetuar novamente as medidas. Aps feitas as diluies para as trs amostras, encontramos os seguintes valores de absorvncias (Tabela 5): 1 Ensaio Absorvncia 0,556 2 Ensaio 0,552 3 Ensaio 0,556

Tabela 5 Valores das absorvncias para as trs Amostras

Mesmo esse valores estando acima da nossa zona de calibrao, encontram-se muitos pertos e assim pode-se fazer uma extrapolao da curva de calibrao e calcular os valores do teor de ferro (III). O Grfico 2 mostra a curva extrapolada at aproximadamente a absorvncia de 0,7.

Grfico 2 Reta por Extrapolao da Absorvncia em funo da Concentrao de ferro (III) para os Padres

Portanto, temos que as concentraoes de ferro (III) para cada ensaio sero: 1 Ensaio y = 0,1812x 0,0104 x = 3,13 ppm 2 Ensaio y = 0,1812x 0,0104 x = 3,10 ppm 3 Ensaio y = 0,1812x 0,0104 x = 3,13 ppm Assim nossa Mdia [Fe3+]Mdia = 3,12 ppm, o Desvio Padro (DV) 0,01732 e o Desvio Padro Relativo (RSD) 0,56%. Como foi feita uma diluio de 1:2, temos que nossa [Fe3+] = 6,24 ppm para um balo de 100 mL, mas para um volume de 70 mL da gua analisada encontramos: 6,24 ppm X 100 mL = [Fe3+] X 70 mL [Fe3+] = 8,91 ppm Portanto nossa concentrao de ferro (III) na amostra de gua analisda de 8,91 ppm.

3. Concluso
Na prtica da determinao do teor em ferro presente numa gua natural, vimos atravs da espectrofotometria molecular que se trata de uma das ferramentas mais amplas, rpidas e eficientes para se determinar espcies moleculares em soluo, por exemplo, em complexos do ferro como [Fe(SCN)n]. O espectrofotmetro utilizado na aula prtica da regio UV-Visvel, portanto as absores das radiaes ocorrem devido s transies eletrnicas e como em nossos complexos h a transferncia de carga, temos que um dos componentes deve ser um doador de eltrons enquanto o outro um receptor. Essa absoro est relacionada com a transio de um eltron do doador para o orbital de maior energia do receptor, assim no complexo de ferro (III) formado ela devido transio de um eltron do on tiocianato para um orbital do on Fe3+. Com isso foi determinado uma concentrao de ferro (III) de 8,91 ppm na nossa amostra de gua analisada, assim de acordo com o limite de 0,3 mg/L (ppm) da concentrao do ferro para consumo humano, temos que essa gua no est prpria para o consumo porque com certeza foi somente preparada para a aula prtica e tinha como finalidade em si, colocar em ao a parte terica e o manuseio do mtodo instrumental.

4. Bibliografia
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