Corantes Naturais Texteis

Corantes naturais para txteis - da antiguidade aos tempos modernos Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural www.dqb.fc.ul.
pt
Corantes naturais para txteis da antiguidade aos tempos modernos

The chemistry of natural dyestuffs from antiquity to modern days
Texto de apoio ao Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural DQB, FCUL 2005
Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/
DQB, 2005
Corantes naturais para txteis - da antiguidade aos tempos modernos Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural www.dqb.fc.ul.pt
ndice
Corantes naturais para txteis da antiguidade aos tempos modernos ...............................................................................................................1 Abstract........................................................................................................3 Introduo....................................................................................................4 Corantes naturais.........................................................................................4 Mordentes.................................................................................................5 Corantes de origem vegetal.........................................................................7 Garana ou ruiva......................................................................................8 Pau brasil..................................................................................................9 Achiote ou anato.....................................................................................12 Gualda ou lrio dos tintureiros.................................................................13 Aafro....................................................................................................13 Aafroa....................................................................................................14 Fustete....................................................................................................15 Anil ou pastel dos tintureiros..................................................................16 Taninos...................................................................................................18 Campeche...............................................................................................19 Urzela......................................................................................................20 Corantes de origem animal........................................................................21 Quermes e cochinilha.............................................................................22 Prpura de Tiro ou dos antigos............................................................24 Estabilidade dos corantes..........................................................................25 Nota Final...................................................................................................26 Bibliografia..............................................................................................28
DQB, 2005
Abstract This paper presents the most used dyestuffs since antiquity to nowadays, obtained from vegetal or animal sources. It also presents the plants, or animals, from where they were extracted, their major components and chemical structures. Keywords: dyestuffs, textiles, natural dyes
DQB, 2005
Introduo A utilizao pelo Homem de corantes de origem animal, vegetal e mineral, muito antiga. Estes corantes foram usados para adorno pessoal, decorar objectos, armas e utenslios, fazer pinturas e principalmente tingir os txteis com os quais cobriram o corpo e embelezamadornam as habitaes. de 2600 a. c. o primeiro registo escrito conhecido sobre corantes naturais e relata a sua utilizao na China. Muitas substncias corantes foram obtidas de flores, sementes, bagas, frutos, cascas, madeiras e razes de plantas. No entanto a maior parte destes materiais tinha cores pouco persistentes que desapareciam facilmente com a lavagem ou quando expostas luz. De entre este vasto conjunto de substncias havia contudo algumas que, pelo facto de originarem cores belas e persistentes atingiram grande valor econmico, levando a cobia e a guerras, fazendo a sua posse a fortuna de imprios mas tambm a desgraa de vrios povos.
Corantes naturais Um corante natural uma substncia corada extrada apenas por processos fisicoqumicos (dissoluo, precipitao, entre outros) ou bioqumicos (fermentao) de uma matria-prima animal ou vegetal. Esta substncia deve ser solvel no meio lquido onde vai ser mergulhado o material a tingir. corrente classificar os corantes txteis em vrias categorias consoante o respectivo modo de aplicao1, 2, sendo que os corantes naturais pertencem apenas a um dos seguintes grupos: Corantes directos so corantes que se agarram directamente s fibras do tecido, em geral fibras de celulose como o algodo e o linho, sem que estas necessitem de um tratamento especial. Poucos corantes naturais pertencem a esta categoria. Nos corantes directos pode incluir-se um grupo particular de corantes, os corantes cidos. Estes corantes so em geral aplicados num banho cido, em virtude de possurem grupos ionizveis na sua constituio. Os corantes directos so, em geral, adequados para os materiais proteicos de origem animal como a
Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/ DQB, 2005
seda e a l em virtude de poderem formar ligaes inicas com os resduos carboxilato da protena. Corantes de tina Este um grupo especial de corantes aplicado l e ao algodo, mas principalmente a este ltimo. O corante aplicado numa forma qumica reduzida, incolor, chamada de forma leuco, e j depois de aplicado ao tecido transformado na forma corada por oxidao com o oxignio do ar ou por adio de agentes oxidantes. Nas preparaes tradicionais com corantes naturais, como por exemplo o ndigo, a forma leuco obtida por putrefaco da matria vegetal em meio levemente bsico. A forma leuco solvel no meio aquoso bsico e penetra no material a ser tingido. A oxidao com o oxignio do ar origina a forma corada, insolvel, que fica depositada nas fibras do material a tingir. pelo facto de no haver uma ligao qumica entre o corante e a fibra que este vai sendo removido com as lavagens. Corantes que necessitam de mordentes esta uma expresso vasta que se aplica tanto a corantes que se ligam fibra atravs de um composto orgnico (por exemplo os taninos), ou atravs de um sal ou hidrxido metlico. A maior parte dos corantes naturais vermelhos e amarelos esto includos nesta categoria.
Mordentes Os mordentes so compostos usados em conjunto com corantes que no podem ser aplicados directamente sobre as fibras txteis. Os mordentes so indispensveis industria tintureira uma vez que muitos corantes, quando aplicados directamente, no ficam fixados fibra a no ser que se aplique um mordente. Esta situao d-se tanto com as fibras de origem vegetal como com as de origem animal. O mordente pode ser aplicado previamente, antes do corante, ou pode ser aplicado em conjunto. Os mordentes afectam a cor do corante, uma vez que o mesmo corante conforme o mordente empregue d origem a cores diferentes. A utilizao de mordentes muito antiga. Sabe-se que populaes da ndia, da Amrica, do Egipto e da Grcia antiga j usavam o almen como mordente.
Vrios compostos, ou misturas de compostos orgnicos, foram usados como mordentes. A urina foi utilizada pelos gregos e romanos no tingimento com prpura de Tiro e com ndigo. Sabe-se que os aztecas tambm a utilizaram no tingimento com ndigo. O leite de bfalo foi usado pelos hinds no tingimento com a raiz de xaja (ou ruiva indiana). leos vegetais, muitas vezes o azeite rancificado, foram utilizados no tingimento com o vermelho da Turquia. Este ltimo era um processo complicado, que chegava a demorar vrios meses, em que se utilizavam vrios mordentes com o objectivo de obter uma laca aderente ao tecido, formada por alizarina, alumnio e clcio. A funo do azeite ranoso era o de manter os materiais uniformemente distribudos sobre a fibra. O mordente orgnico mais popular foi o cido tnico. O cido tnico no uma espcie qumica bem definida mas uma mistura de compostos da famlia dos taninos hidrolizveis. Era extrado da noz de galha, da raiz da ratnia, do pau de campeche, das folhas de hamamelis, das bagas de arando, entre outros. O nome de cido tnico muitas vezes usado como sinnimo de cido glhico ou de cido diglhico (Figura 1).
COOH COOH O HO OH cido glhico OH HO OH cido diglhico OH O OH OH
Figura 1 Estruturas dos cidos glhico e diglhico
O cido tnico foi utilizado por vrios povos, de vrios continentes, desde os hinds, aos gregos antigos e aos ndios americanos sendo muito popular na Europa medieval. A utilizao deste tipo de mordentes manteve-se em muitos pases at ao sculo passado. A ttulo de exemplo refira-se que em Portugal, nas fbricas de lanifcios da Covilh (Beira Interior), foram usados como mordentes no tingimento das ls, at meados do sculo XX, o azeite, o sumagre (Rhus coriaria Lin., pequeno arbusto que
aparecia espontaneamente em todo o pas, de Trs-os-Montes ao Algarve e cujas folhas e caules so muito ricos em taninos), e ainda a urina humana (utilizada pela sua acidez) sendo esta ltima recolhida junto dos trabalhadores das fbricas e da populao local.3 Mas nem s os compostos orgnicos so bons mordentes. Muitos sais inorgnicos tm sido, e ainda o so, utilizados como mordentes. o caso de sais de crmio, sulfato e acetato de alumnio, e sais de ferro, de nquel e zinco. No entanto o mordente mais popular foi o almen, um material constitudo principalmente por sulfatos duplos formados a partir de sulfatos de alumnio, ferro e crmio com sulfatos de potssio, sdio e amnio. Na natureza aparece como sulfato duplo de alumnio e de uma das seguintes bases: sdio, amnio, magnsio, mangans ou ferro. O almen era extrado de jazidas, e o seu comrcio era importante, levando ao enriquecimento de vrios estados que o extraam, como o caso do papado de Roma. Os estados italianos de Florena e Gnova4 deveram muito da sua riqueza e poderio econmico no perodo do renascimento, ao comrcio do almen. O monoplio da extraco e comercializao do almen foi destrudo quando cerca do sculo XVIII foi descoberta, e iniciada, a produo de almen sinttico, mais barato, principalmente em Lige (Frana). Esta nova indstria leva ao colapso da extraco de almen natural. Para alm dos mordentes vrias outras substncias foram tambm usadas no tingimento dos tecidos. Funcionavam como auxiliares na aplicao da cor aos tecidos e fibras. Algumas actuavam como dispersantes dos corantes no banho de tingimento, outras ajudavam-no a penetrar no tecido e outras ainda faziam com que a cor ficasse uniforme. Um destes produtos era o sabo natural pois fazia com que as fibras ficassem molhadas mais facilmente ao mesmo tempo que ajudava a dispersar o corante. Tinha no entanto o inconveniente de no poder ser usado em meios cidos nem em guas muito duras. Corantes de origem vegetal Muitos tm sido os corantes natuurais utilizados para tingir tecidos. No entanto, embora o mundo das plantas esteja cheio de cor, poucas substncias coradas
possuem as caractersticas de estabilidade luz e lavagem adequadas a sua aplicao aos txteis. Do ponto de vista qumico no existe uniformidade nos corantes de origem natural. Contudo algumas famlias qumicas esto mais representadas do que outras. Tal o caso das naftoquinonas, antraquinonas e flavonides (Figura 2).
COOH
COOH O OH OH OH
HO OH
OH
HO OH
cido glhico
cido diglhico
Figura 2 Estrutura geral de uma naftoquinona, antraquinona e flavonide
Corantes vermelhos Garana ou ruiva O corante vegetal vermelho mais importante foi sem dvida a garana ou ruiva (em ingls madder), extrada da Rubia tinctorum, planta conhecida pelos nomes de ruiva dos tintureiros, garana ou ainda granza. A arte de tingir com a garana parece ter tido origem no oriente e, atravs dos imprios egpcio e persa, ter atingido a civilizao greco-romana. Vrias espcies de ruiva podem ser utilizadas em tinturaria mas a mais popular a Rubia tinctorum, que se encontra no estado selvagem na Palestina e no Egipto, e que muito abundante tambm na sia e na Europa. O corante est concentrado nas razes da planta principalmente nas razes mais antigas. As razes eram arrancadas, em seguida lavadas para se retirar a terra que viesse agarrada, secas e cortadas em pequenos pedaos. O corante era extrado com gua e separado da soluo. Em seguida era seco. O tingimento com a ruiva permitia obter tecidos de um vermelho intenso e brilhante conhecido por vermelho da Turquia (Turkey red), sem comparao com outros
corantes da altura. Era um corante muito popular no Mdio Oriente tendo sido identificado em tecidos encontrados em tmulos egpcios e em tecidos encontrados no deserto da Judeia. A adio de mordentes diferentes permitia obter vrias cores. Assim, aplicando sais de alumnio podiam obter-se vermelhos, com sais de alumnio e ferro a cor castanha, com sais de clcio azuis avermelhados, com sais de ferro prpura escuro e com sais de estanho laranja amarelado. Quimicamente a garana uma mistura complexa de antraquinonas sendo maioritrias a alizarina, a purpurina e a pseudopurpurina (Figura 3):
OH OH
OH OH
OH OH COOH
O alizarina
O purpurina
OH
OH
pseudopurpurina
Figura 3 Estrutura qumica dos constituintes da garana
A alizarina foi obtida por sntese em 1870. A sntese qumica simples podendo ser realizada pela fuso do 2-antraquinossulfonato de sdio com bases alcalinas. A purpurina presente no corante forma-se durante o processo de secagem da planta, sendo a quantidade que existe naturalmente na planta diminuta. considerada um produto indesejvel na alizarina extrada da ruiva, diminuindo-lhe o valor comercial. A purpurina sinttica pode ser preparada a partir da alizarina por oxidao com perssulfato de amnio. Pau brasil O pau brasil o nome da rvore, Cesalpinia echinata que, pela sua anterior abundncia e valor econmico, a arvore nacional do pas ao qual deu o seu nome. Extremamente abundante na mata costeira atlntica aquando da chegada dos portugueses ao Brasil, foi sujeita a uma explorao to intensa que ficou em perigo
10
de extino. O nome de pau brasil devido intensa e brilhante cor vermelha do corante produzido. De facto a palavra brasil provm do termo germnico brasa, que significa fogo5, e indica que a cor obtida a partir deste pau um vermelho cor de fogo. O nome de ibirapitanga, que os ndios lhe do, significa igualmente rvore ou madeira vermelha6. Actualmente o pau brasil uma espcie protegida que se encontra em vias de recuperao tendo sido descritas ocorrncias naturais em nove estados: Alagoas, Baa, Esprito Santo, Minas Gerais , Paraba, Pernanbuco, Rio de Janeiro, Rio Grande do Norte e Sergipe. Existe tambm em parques naturais na Baa e Pernanbuco.7 O pau brasil foi um corante muito apreciado na idade mdia, sendo o a ilha de Ceilo o grande centro produtor da altura. De Ceilo era enviado para Alexandria de onde ento seguia para a Europa. No se sabe ao certo qual a espcie de Cesalpina comercializada nesta altura. A informao escassa e possvel que o pau brasil comercializado nos mercados medievais europeus correspondesse mesmo a vrias espcies, pois a substncia corante, a brasilina, comum a todas elas8. O nome botnico do actual pau brasil, Cesalpinia echinata, foi dado por Lamarck a esta rvore em 1789, em homenagem a Andr Cesalpino, botnico e mdico do papa Clemente VII. Durante o tempo que durou a explorao do pau brasil, de 1501 at finais do sculo XIX, este era exportado sem nenhum tratamento. As rvores derrubadas eram cortadas em troncos de aproximadamente metro e meio e cerca de trinta quilogramas de peso, que eram levados para Lisboae de onde seguiam em seguida para Amsterdo. Nesta cidade os troncos eram raspados at se obter um p de onde era extrado o corante. Existem vrios processos de o obter. Um dos mais utilizados era complexo mas originava um produto puro de boa qualidade9. Consistia em evaporar em calor brando e at secura um cozimento de pau brasil. O resduo era dissolvido em gua e o lquido resultante filtrado e agitado com xido de chumbo. A mistura era evaporada secura em banho-maria. A matria resultante era ento posta em digesto com lcool etlico a 90% durante 24 horas. A soluo
11
alcolica era filtrada e evaporada a lume brando at o lquido obter uma consistncia xaroposa. Nessa fase era diludo com gua e adicionada gelatina. Procedia-se a uma nova filtrao e recuperava-se o corante da gelatina tratando-o com lcool, onde este solvel, e que no dissolve a gelatina. Aps uma ltima filtrao a soluo alcolica era evaporada secura obtendo-se finalmente o corante que era utilizado na tinturaria do algodo, da seda e da l. Vrios qumicos importantes dedicaram parte da sua vida ao estudo do corante extrado do pau brasil. Michel Eugene Chevreul, qumico francs do sculo XIX e director (1824) da tinturaria da famosa fbrica de tapetes Gobelins, isolou pela primeira vez este corante, dando-lhe o nome de brasilina. William Perki n, o pai dos corantes de sntese tambm se debruou sobre ele, mas coube a Sir Robert Robinson (prmio Nobel da qumica em 1947) a elucidao da estrutura qumica da brasilina e da brasilena (Figura 4). Sir Robert Robinson dedicou-lhe vrios anos de estudo, tendo o primeiro artigo surgido em 1906 e o ltimo em 197410.
OH OH
O HO OH HO brasilina
O HO OH O brasilena
Figura 4 Corantes provenientes do pau brasil
A obteno por via qumica da brasilina foi um processo moroso que ficou completo em 1955 (embora Robinson s o tenha publicado em 1970) e que provou inequivocamente as estruturas apresentadas na Figura 4. A descoberta e utilizao dos corantes de sntese ajudou a evitar o total desaparecimento desta bela e importante rvore.
DQB, 2005
12
Achiote ou anato Estes so dois dos vrios nomes por que conhecido um arbusto que pode atingir o porte de uma pequena rvore, cerca de 10 m, e cujo nome sistemtico Bixa orellana L. Para alm deste nome botnico outros sinnimos so ainda encontrados na literatura: Bixa acuminata, B. americana, B. odorata, B. platycarpa, B. purpurea, B. tinctoria, B. upatensis, B. urucurana, Orellana americana, O. orellana11. O nome botnico desta planta uma homenagem ao explorador espanhol do sculo XVI, Francisco de Orellana, lugar tenente de Francisco Pizarro e que foi o primeiro europeu a navegar no Amazonas12. Originria da Amrica do Sul, sendo o Brasil o principal produtor e exportador, desenvolve-se tambm na Amrica Central e nas Filipinas, onde foi introduzida pelos espanhis. Vrios so os nomes comuns desta planta: urucu, de origem Tupi e que por corrupo deu em francs os termos rocu, roucu e roucou, orucu, annatto, de origem Caribe, achiote de origem Nhuati (Mxico), achicote, tinctoria, urucu-ola-mata, urucuuba, urucuzeiro, uru-uva, bija, bixa e colorau (Portugal). No Brasil ainda conhecida por aafroa, designao que pode levar a alguma confuso pois em Portugal o mesmo nome utilizado para designar o aafro bastardo (Carthamus tinctorius). O princpio corante obtido das sementes que, aps serem esmagadas, so mergulhadas em gua. Por evaporao desta soluo aquosa obtm-se uma massa de intensa cor vermelho alaranjado que utilizada para tingir tecidos de algodo e ls. A cor devida presena de vrios apocarotenides sendo a bixina (Figura 5) o maioritrio13. A bixina instvel e em soluo isomerisa ao ismero trans, a isobixina (Figura 5).
MeOOC
COOH
bixina
MeOOC
COOH
DQB, 2005
isobixina
13
Figura 5 Estrutura qumica da bixina
Corantes amarelos Gualda ou lrio dos tintureiros A gualda (no ingls weld) o corante europeu conhecido h mais tempo14. extrado da planta Reseda luteola (gualda ou lrio dos tintureiros), que uma erva anual geralmente erecta. frequente nos campos, searas, caminhos e pousios de Portugal9. A matria corante est espalhada por toda a planta mas mais concentrada nas sementes e ramos superiores. Produz o amarelo mais puro e mais estvel. O princpio corante a luteolina (Figura 6).
HO
O OH OH O luteolina OH
Figura 6 Estrutura qumica da luteolina A gualda permitia obter vrios de tons de amarelo, e mesmo o verde, consoante o mordente aplicado: amarelo limo com sais de alumnio e estanho, verde azeitona se fossem aplicados sais de ferro. Aafro O aafro uma substncia vermelho acastanhado ou amarelo dourado, aromtica extrada da planta com o mesmo nome (Crocus sativa). Esta planta originria da
14
Grcia e da Itlia cultivada em vrias zonas da Espanha, sul de Frana, Turquia e Itlia. A cor amarela devida crocetina (Figura 7) e ao respectivo glicsido, a crocina.
COOH
HOOC
crocetina COO-gentiobiose gentiobiose-OOC crocina
Figura 7 Estrutura qumica da crocetina e da crocina
Aafroa A aafroa, ou aafro bastardo, (Carthamus tinctorius) uma erva de caule esbranquiado e folhas alternas espinhosas. originria do oriente e cultivada em Portugal na zona do Algarve onde conhecida por aaflor9. O corante obtido por lavagem das flores amarelo avermelhadas com gua. A matria corante formada pela cartamina (Figura 8) e pela cartamona. Tambm muito popular na Europa, foi suplantada pela gualda. Continua ainda a ser a utilizado na sia Menor.
O-glucose O OH
OH
OH
OH
cartamina
15
Figura 8 - Estrutura qumica da cartamina
Fustete O fustete ser talvez o corante amarelo para o qual existe maior diversidade de designaes na bibliografia. Este nome ter resultado da corrupo da palavra de origem rabe fustuq que originou em ingls o termo fustic e em francs fustet 15. Outros nomes comuns em portugus so: pau de Cuba, pau de mora ou pau amarelo. O termo ingls fustic um termo pouco preciso que abrange madeiras de diversas origens. Engloba tanto o young fustic ou Hungarian fustic, extrado do Rhus cotinus (arbusto de origem peruana), como o old fustic. esta ltima designao que corresponde aos nomes portugueses de fustete, pau de Cuba e pau de mora16. O pau de mora uma rvore que pode atingir cerca de 40 m de altura e 1m de dimetro. A sua rea de distribuio abrange a Amrica Central e alguns pases da Amrica do Sul como o Brasil, a Venezuela e o Peru. Encontra-se ainda nas zonas mais quentes da Amrica do Norte e do Sul da Europa. O nome sistemtico desta rvore tambm susceptvel de originar algumas confuses pois possui vrios sinnimos que surgem na literatura isoladamente, sem referncia uns aos outros9,17. O pau de mora a Chlorophora tinctoria, que muitas vezes referida pelos nomes mais antigos de Morus tinctoria, Croton tinctoria, Maclura tinctoria, Morinda tinctoria, Chrozophora tinctoria18, e Broussonetia tinctoria 19. O princpio corante um flavonide, a morina (Figura 9), substncia cristalina amarela que usada como corante natural na Europa e Amrica do Norte devido sua cor amarelo brilhante. utilizada no tingimento da l e do algodo. O fustete extrado da madeira da Chlorophora tinctoria com gua fervente, originando uma soluo vermelho alaranjado, que se torna amarela por diluio. comercializado quer na forma lquida quer em pasta ou granulado. HO HO
Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/OH
OH
O OH O morina
DQB, 2005
16
Figura 9 - Estrutura qumica da morina
Corantes azuis Anil ou pastel dos tintureiros O anil ou ndigo (do lat. indicum, da ndia), extrado da anileira, o nico corante azul que conhecido desde tempos remotos. Pensa-se que utilizado h mais de 4000 anos, sendo mesmo considerado por alguns historiadores como o corante mais antigo. produzido a partir das folhas de vrias espcies de anileira (Indigofera) sendo a mais importante a Indigofera tinctoria, uma planta que nativa na sia. A produo de ndigo atingiu o seu apogeu durante o sculo XIX. A grande fonte de ndigo eram as plantaes de anileira existentes na ndia durante o perodo da colonizao deste continente pelo imprio britnico, sendo a produo e comrcio deste corante uma das fontes de riqueza daquela colnia britnica. A produo de ndigo era to elevada que em 1897 1,7 milhes de hectares de solo indiano estava plantado com Indigofera. A produo de ndigo natural caiu em colapso aps ser descoberta uma maneira econmica de o sintetizar quimicamente. von Bayer, em 1880, foi o primeiro qumico a conseguir realizar a sntese deste corante, mas foram, no entanto, necessrios mais de 20 anos de pesquisa e colaborao entre as duas grandes indstrias qumicas alems da altura, a MLB e BASF, at que se conseguisse desenvolver um processo industrial de sntese que permitisse produzir ndigo mais barato do que o obtido naturalmente4 O ndigo a cor azul por excelncia dos fatos de trabalho, serviu para tingir os uniformes dos exrcitos franceses e ingleses e actualmente continua disseminado no meio da juventude ocidental atravs das blue jeans, cujo termo uma
17
corrupo de bleu de Gnes, letra azul de Gnova, consequncia de Gnova ter possudo durante vrios sculos o domnio do comrcio de ndigo para a Europa. o corante azul do vesturio dos trabalhadores chineses, tendo sido popularizado por Mao Ze Dong. O mtodo de preparao a partir da planta pouco mudou ao longo do tempo. As folhas so mergulhadas em gua durante 9 a 14 horas. D-se a fermentao do material e o corante, que na planta se encontra na forma de um glicsido, hidrolisado a glucose e forma leuco, que solvel em gua. Este licor fermentado retirado e arejado para que se d a oxidao do corante forma oxidada, corada, que precipita. A camada lquida superior decantada e o restante aquecido para parar a fermentao. O licor filtrado e a pasta resultante depois de seca est pronta para ser distribuda. O ndigo quimicamente formado por dois anis de indolo unidos entre si (Figura 10).
H N
N H ndigo
Figura 10 Estrutura qumica do ndigo O corante natural, comercializado com o nome de indigotina, constitudo maioritariamente por ndigo e uma pequena percentagem de uma substncia de cor avermelhada, a indirrubina (Figura 11), que lhe diminui o seu valor comercial.
N H indirrubina
NH O
DQB, 2005
18
Figura 11 - Estrutura qumica da indirrubina
Algumas variedades de ndigo, como o que obtido nas plantaes de Java, so particularmente ricos em indirrubina podendo a percentagem desta atingir valores elevados, da ordem dos 4 a 5 %. O ndigo tambm era extrado de outra planta , a Isatis tinctoria, que originava uma matria corante de qualidade inferior, conhecida por pastel dos tintureiros (woad em ingls). O pastel dos tintureiros espontneo em Portugal nas margens do Douro e foi antigamente muito cultivado. No sculo XV esta cultura foi muito desenvolvida nos Aores. tambm nativo de outras zonas da Europa, havendo relatos de, na poca de Jlio Csar quando os romanos chegaram s ilhas britnicas, os habitantes o usarem para pintar o corpo. Os gauleses tambm conheciam esta planta como fonte do ndigo. O material corante encontra-se cerca de 30 vezes menos concentrado Corantes castanhos e pretos Taninos A maior parte das cores castanhas e pretas so obtidas por meio de taninos, um corante de cor castanha, que, em conjunto com sais de ferro, origina o preto. A combinao destes dois componentes quando utilizados num banho levemente cido levava a que a l tingida desse modo tivesse tendncia a desagregar-se com o tempo*. Os taninos so substncias complexas resultantes da polimerizao do
Em Portugal, at dcada de 70 era corrente as famlias menos abastadas mandar tingir de preto malhas e roupas de fazenda quando entravam de luto. Nas roupas assim tingidas, principalmente as malhas, apareciam de um ano para o outro pequenos buracos, como se tivessem sido comidas pelas traas. A voz popular dizia, para explicar este facto, que o [a cor] preto atraa as traas (experincia pessoal da autora). Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/ DQB, 2005
19
cido glhico ou do cido elgico (Figura 12). A principal fonte de taninos a noz de galha20.
O O HO HO O
OH OH
cido elgico
Figura 12 - Estrutura qumica do cido elgico
A cor castanha tambm era obtida da casca da nogueira. Neste caso o composto responsvel pela cor uma naftoquinona, a juglona (Figura 13). O
O jugulona
Figura 13 - Estrutura qumica da juglona
Campeche O campeche, ou pau de campeche, uma rvore espontnea da Amrica Central. Foi introduzida pelos espanhis na Europa, que a trouxeram do Mxico no sculo XVI9. Conforme o mordente com o qual era usado assim se podia obter l roxa, algodo e l azul ou preta, e seda prpura ou preta. Continua ainda a ser utilizado para tingir a seda de preto. O campeche, Haematoxylon campechianum, uma
20
rvore de onde se retira uma madeira dura e pesada, incolor enquanto fresca mas que se torna vermelha com o ar. O corante obtido por fermentao da madeira, que deve estar previamente na forma de pasta ou aparas. O princpio corante a hematoxilina (Figura 14). OH HO OH O HO OH hematoxilina
Figura 14 - Estrutura qumica da hematoxilina
Corantes prpura Urzela A urzela, orcina, ou ervinha como conhecida no arquiplago dos Aores, um lquen, a Roccela tinctoria, que se pode encontrar bordejando o mar Mediterrneo, nas ilhas Canrias, bem como nos arquiplagos da Madeira, dos Aores e Cabo Verde. O conhecimento da arte de tingir com a urzela muito antigo (possivelmente desde a civilizao mesopotmica21) sendo referido por Theophrastus, filsofo e naturalista grego (371-287 a. c.) como dando origem a uma cor muito mais bela do que a prpura22. A urzela foi introduzida nos Aores no sculo XV. A sua explorao econmica foi uma importante fonte de rendimento para os Aores tendo atingido o seu apogeu no sculo XVI. A urzela, que vista tinha o aspecto parecido com um musgo, era colhida em rochas e penedos junto ao mar e exportada para a Flandres23. A partir da urzela preparava-se uma tintura cuja cor era de um vermelho violdeo. Esta tintura foi muito utilizada em Frana no incio do sculo XIX, onde era
21
conhecida por prpura francesa, pois, tendo-se perdido o conhecimento da obteno da prpura (de Tiro) este era o nico corante txtil desta cor. No entanto este interesse em breve esmoreceu com a introduo no mercado da malvena, o primeiro corante sinttico, descoberto por William Perkin em 1856. O princpio corante extrado da urzela a orcena, substncia cristalina de cor vermelho acastanhado, obtida por aco de solues de amonaco e do ar (antigamente era utilizada a urina como fonte de amonaco) sobre a orcina, ou orcinol, nomes correntes do 3,5-dihidroxi-tolueno, presente no lquen. A orcena uma mistura de hidroxi-orcenas, amino-orcenas e amino-orceiniminas. A Figura 15 apresenta as estruturas qumicas dos principais componentes da orcena e em que e se referem a ismeros do mesmo composto. HO N orcinol OH R3 O R1 R2
amino-orcena: R1=H R2=O R3=NH2 hidroxxi-orcena: R1=O R2=O R3=OH e : amino-orceena: R1=orcinil R2=O R3=NH2 e hidroxi-orcena: R1=orcinil R2=O R3=OH e amino- orcemina: R1=orcinil R2=NH R3=NH2 Figura 15 - Estrutura qumica dos principais componentes da orcena A orcena um corante txico o levou a que o seu uso fosse proibido na Unio Europeia.
Corantes de origem animal Poucas substncias de origem animal foram utilizadas como corantes txteis. No entanto, possivelmente devido sua raridade e dificuldade de obteno, estes
DQB, 2005
22
corantes eram muito valiosos e altamente apreciados. Os mais importantes foram os corantes vermelhos obtidos de insectos e a prpura de Tiro. Corantes vermelhos obtidos de insectos Quermes e cochinilha So conhecidos dois corantes vermelhos provenientes de insectos, o quermes e a cochinilha. O quermes, ou gr, um corante vermelho escarlate extrado das fmeas grvidas do pulgo, Kermes illici (antes designado por Kermococcus illici ou Coccus illici), que vive sobre uma espcie de carvalhos e que se desenvolve em pases da zona mediterrnica. Uma variedade deste insecto desenvolve-se em plantas espinhosas como o azevinho. H indicaes de que os fencios foram os primeiros a reconhec-lo como corante e que era utilizado pelos antigos babilneos. A Bblia refere-o no Antigo Testamento. O imprio romano apreciava-o tanto que era um dos tributos que as naes conquistadas tinham de pagar. Embora hebreus e rabes reconhecessem a sua origem animal os gregos pensavam que era de origem vegetal, noo errnea que se manteve na Europa at cerca do sculo XVII. O corante era vendido na forma de pequenas bolas castanho avermelhadas, aproximadamente com o tamanho de ervilhas, que no eram mais do que os ovos dos insectos envolvidos pela carapaa das fmeas. Estas pequenas bolas estavam agarradas aos ramos das rvores. As fmeas eram recolhidas antes de largarem os ovos e eram mortas submetendo-as aos vapores do vinagre ou mergulhando-as nele. Depois de secas e trituradas obtinha-se um corante de intensa cor vermelha, solvel em gua. Era to apreciado na idade mdia que o papa Paulo II decretou em 1467 que a indumentria dos cardeais passasse a ser tingido com quermes em lugar de prpura como o era data4. O princpio corante presente o cido quermsico (Figura 16).
CH3 HOOC HO
OH
OH OH O cido quermsico
DQB, 2005
23
Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico
Com o aparecimento dos corantes sintticos a sua produo desapareceu quase totalmente. A cochinilha (ou cochonilha) outro corante vermelho escarlate que, como o quermes, obtido tambm um insecto. As espcies que o produzem so a Nopalea coccinilifera ou a Dactylopius coccus originrias do Mxico e que se desenvolvem sobre um cacto da regio, a figueira da ndia,. Foi utilizado pelos aztecas e h evidncia de que foi tambm utilizado no Peru durante o perodo Inca. Os espanhis reconheceram que o corante obtido da cochinilha era, no apenas mais abundante do que o quermes, mas tambm superior em qualidade. Foram eles que o introduziram na Europa, e o seu valor econmico era tanto que o local de produo era um segredo bem guardado. Foram tambm eles que iniciaram a produo de cochinilha nas ilhas Canrias, sul de Espanha e parte da Amrica Central. O princpio corante o cido carmnico (Figura 17), que quimicamente semelhante ao cido quermsico.
CH3 HOOC HO
OH
OH OH O cido quermsico
DQB, 2005
24
Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico
Prpura de Tiro ou dos antigos A prpura de Tiro foi sem dvida o corante de maior renome e mais caro de todos os corantes antigos. Era um smbolo de riqueza e distino. Na Roma antiga s o imperador tinha o direito de a usar. O imperador Nero chegou a punir com a morte o seu uso. A indstria da prpura floresceu na antiga cidade fencia de Tiro, no Mediterrneo oriental. O corante era produzido a partir de espcies de um molusco do gnero Murex. Cada espcie do molusco dava a sua variedade de prpura. Em Tiro a prpura mais apreciada era extrada da espcie Murex brandaris. Na cidade de Sidon a espcie Murex trunculus era fonte de uma prpura cor de ametista. O corante est presente numa secreo mucosa produzida pela glndula hipocondrial situada junto do tracto respiratrio. Esta secreo incolor enquanto fresca mudando de cor quando exposta ao sol, passando pelo amarelo, em seguida pelo verde e s depois surgindo a cor prpura caracterstica24. O mtodo geral de produo do corante consistia em esmagar os moluscos inteiros, ou abri-los e retirar a glndula, em seguida salgar essa massa durante trs dias e finalmente ferver o conjunto em gua durante dez dias. O resultado era uma soluo clara, concentrada, do corante. Restos da carne do molusco eram separados por decantao. O tecido era mergulhado na soluo do corante e em seguida posto ao sol para que a cor aparecesse. A indstria foi florescente durante sculos tendo declinado quando Tiro foi conquistada pelos rabes em 638 d.c.. Houve um recrudescimento na Idade Mdia, na Siclia e no prximo oriente, mas voltou a declinar com a introduo de corantes mais baratos como o quermes, tendo praticamente desaparecido com a conquista de Constantinopla pelos turcos em 1453. Quimicamente o composto responsvel pela cor prpura o 6,6-dibromo ndigo (Figura 18).
DQB, 2005
25
H N
Br
Br
N H
6,6'-dibromo-ndigo
Figura 18 - Estrutura qumica do 6,6-dibromo-ndigo
Estabilidade dos corantes Em geral os corantes naturais so menos estveis do que os modernos corantes de sntese, sendo bem conhecida a sua degradao por aco da luz. A estabilidade destes corantes est relacionada com o tamanho da molcula do corante (o vermelho de cochinilha bastante mais estvel do que o da ruiva), com o tamanho dos agregados de corante que se depositam sobre a fibra e, nalguns casos, com o mordente utilizado. Estudos efectuados demonstraram que quando a flanela de l tingida com fustete e com um mordente base de sais de crmio, de acordo com receitas e procedimentos tradicionais do sculo XIX, quatro vezes mais estvel luz do que quando o mordente utilizado o alumen ou sais de estanho25. A degradao dos corantes naturais por aco da luz um problema importante com que os museus se debatem pois quinze anos de exposio luz, mesmo nas condies mais suaves o suficiente para destruir os corantes amarelos e diminuir o brilho e luminosidade dos vermelhos da garana e da cochinilha. Os algodes tingidos com anil desbotaram e apenas o anil da l e alguns castanhos e negros sobreviveram. Este o motivo porque apenas os castanhos, o vermelho intenso e o azul do ndigo so as cores dominantes nas tapearias (e outros txteis) expostas [nos museus]1. No entanto, porque a velocidade de degradao por aco da luz dos corantes txteis naturais no constante, sendo muito rpida no incio da exposio luz e, em seguida, progressivamente mais lenta, torna-se mais difcil
26
evitar o desvanecimento das cores em tecidos que nunca estiveram sujeitos exposio do que em txteis em que este desvanecimento ocorreu em parte, devido a terem sido sujeitos a longos perodos de exposio25. Perante sumptuosas tapearias outrora vistosas e hoje apenas uma plida sombra do luxo e fausto passado, ao amante da arte e ao simples curioso resta-lhe apenas o olhar da imaginao. Nota Final Com o aparecimento e comercializao a baixo preo dos corantes de sntese a utilizao dos corantes naturais declinou at sua quase extino. Muitos dos procedimentos artesanais e semi-industriais cuja transmisso era feita oralmente foram perdidos para sempre. Na ltima dcada, no entanto, o interesse por estes corantes ressurgiu devido ao aparecimento de movimentos de vrias ndoles. O desenvolvimento nas sociedades ocidentais, por um lado de grupos que defendem um retorno natureza e que incluem no seu modo de viver o uso de vesturio feito exclusivamente base de fibras naturais (algodo, linho, l e seda) tingidas com corantes tambm de origem natural, e por outro de grupos que invocam razes ecolgicas para a sua utilizao, levou a um novo interesse por estes materiais. Infelizmente, se algumas das razes invocadas pelos defensores da utilizao dos corantes naturais se baseia na experincia de que os tecidos tingidos com estes corantes no provocam alergias, outras reflectem desconhecimento de causa ao ser invocado que os efluentes das tinturarias que utilizassem apenas corantes naturais no seriam poluentes. No campo das artes os corantes naturais tm sido preferidos por alguns artistas dedicados tapearia e pintura em seda, uma vez que a variao de tonalidades existente em lotes diferentes do mesmo corante, e que um problema para a indstria tintureira, valorizada por estes artistas pois torna nica cada obra criada.
As afirmaes proferidas neste ponto resultam de informaes que tm vindo a lume nos rgos de comunicao social bem como da visita a pginas da Internet. Para o leitor interessado em conhecer movimentos e organizaes que defendem a utilizao dos corantes naturais sugere-se a visita seguinte pgina: http://www.naturaldyes.org/resource.htm (acessado em Novembro de 2004) Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/ DQB, 2005
27
Tambm um pouco por todo o mundo esto a surgir (ou a ganhar maior expresso) movimentos culturais e sociais que procuram preservar o patrimnio tnico-cultural dos respectivos pases. O registo e recuperao de receitas em que so utilizados corantes obtidos de plantas locais bem como a sua aplicao por artfices no tingimento de fibras utilizadas para a execuo de artigos genuinamente regionais (mantas, tapetes, vesturio, alforges, ...) outra forma de preservar e defender as respectivas tradies. Por ltimo refira-se a divulgao de programas de desenvolvimento scio-econmico a promover na ndia e em alguns pases da Amrica do Sul. Nestes programas pretende-se que populaes economicamente mais dbeis produzam os seus prprios corantes txteis a partir de plantas espontneas locais, ou plantas tintureiras cultivadas em zonas no apropriadas para a agricultura. Deste modo estas populaes conseguiriam economizar os seus parcos recursos, no os gastando com os corantes de sntese que so importados. Uma abordagem tecnologicamente mais moderna dos procedimentos tradicionais poderia levar mesmo a uma optimizao da produo criando um pequeno excedente cuja comercializao aumentaria um pouco o rendimento local. H pelo menos 4600 anos que os corantes naturais so utilizados para tingir tecidos e fibras. Da antiguidade aos tempos modernos acompanharam o nascimento e queda de civilizaes mas porventura o mais importante foi terem trazido a cor e a beleza para junto do homem comum.
DQB, 2005
28
Bibliografia
DQB, 2005
Mills, J. S.; The organic chemistry of museum objects, Butterworth and Co, London, 1987 Guaratini, C. C. I., Zanoni, M. V. B., Qumica Nova, 2000, 23, 71. http://www.projectobragatempo.net/documentos/20021221ExpR1573.pdf,
acesso em Junho de 2004.

4
Delamare, F.; Guineau , B.; Colour, making and using dyes and pigments, Thames and
Hudson Ltd, London, 2000.

5
Dicionrio da Lngua Portuguesa Contempornea da Academia das Cincias de Lisboa,
Academia das Cincias de Lisboa e Editorial Verbo, Lisboa, 2001.

6
http://www.sbq.org.br/PN-NET/causo7.htm, acesso em Junho de 2004;
http://www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/pau_brasil_historia_quimica.htm, acesso em Novembro de 2004.

7
http://www.globaltrees.org/reso_part.asp, acesso em Julho de 2004. Thompson, D. V., The materials and thecniques of medieval painting; Dover Publications,
New York, 1956.

9
Grande Enciclopdia Portuguesa e Brasileira, Editorial Enciclopdia Lda, Lisboa, 1978. Livingstone, R., Nat. Prod. Rep. 1987, 4 , 25, http://www.rain-tree.com/annato.htm, acesso em Julho de 2004. http://www.sbq.org.br/PN-NET/causo9.htm; http://www.tropilab.com/bixa-ore.html acesso
10
11
12
em Julho de 2004.
13
Mercadantea A. Z., Stecka A., Rodriguez-Amayab D., Pfander H., Brittonc G., Phytochemistry, 1996, 41,1201.
14
Goffer, Z.; Archeological chemistry, a sourcebook on the applications of chemistry to
archeology, John Wiley and Sons, New York, 1980.

15
http://www.hottopos.com/collat4/oxford.doc, acesso em Junho de 2004 http://www.ibiblio.org/herbmed/eclectic/kings/rhus-toxi.html, acesso em Junho de 2004.
16
17
http://www.2k-software.de/ingo/farbe/nflavon.html, acesso em Junho de 2004. http://www.ibiblio.org/pfaf/cgi-bin/arr_html?Chrozophora+tinctoria&CAN=COMIND, acesso
18
em Junho de 2004.
19
http://www.kremer-pigmente.de/36200.htm, acesso em Junho de 2004. Bender, M.; J. Chem Ed.1947, 24, 2. http://dotapea.siteinternet.com/violetsetmauves.htm#lamaurelle, acesso em Novembro de
20
21
2004.
22
http://www.digitalefolien.de/biologie/pflanzen/faerbe/bio.html, acesso em Junho de 2004. http://web.galaia.pt/SJorge/geografia/flora/urzela.php, acesso em Junho de 2004. http://www.chriscooksey.demon.co.uk/murexide/, acesso em Fevereiro de 2004. Crews, P. C., Studies in Consrvation 1987, 32, 65.
23
24
25
Para alm da bibliografia anterior sugere-se a visita seguinte pgina de Internet onde, para alm de informao sobre vrios corantes naturais, podem ser observadas lindas fotografias das plantas de onde so extrados, e das diversas cores que cada um deles pode originar: http://www.seilnacht.tuttlingen.com/ (acesso em Fevereiro de 2004).

Corantes Naturais Texteis

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Corantes Naturais Texteis

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Corantes naturais para txteis - da antiguidade aos tempos modernos Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural www.dqb.fc.ul.

Corantes naturais para txteis da antiguidade aos tempos modernos

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 1 Estruturas dos cidos glhico e diglhico

Figura 2 Estrutura geral de uma naftoquinona, antraquinona e flavonide

Figura 3 Estrutura qumica dos constituintes da garana

Figura 4 Corantes provenientes do pau brasil

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 5 Estrutura qumica da bixina

crocetina COO-gentiobiose gentiobiose-OOC crocina

Figura 7 Estrutura qumica da crocetina e da crocina

Figura 8 - Estrutura qumica da cartamina

Figura 9 - Estrutura qumica da morina

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 11 - Estrutura qumica da indirrubina

Figura 12 - Estrutura qumica do cido elgico

Figura 13 - Estrutura qumica da juglona

Figura 14 - Estrutura qumica da hematoxilina

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Figura 18 - Estrutura qumica do 6,6-dibromo-ndigo

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

Maria Eduarda M. Arajo http://www.dqb.fc.ul.pt/docentes/earaujo/

acesso em Junho de 2004.

Hudson Ltd, London, 2000.

Dicionrio da Lngua Portuguesa Contempornea da Academia das Cincias de Lisboa,

Academia das Cincias de Lisboa e Editorial Verbo, Lisboa, 2001.

http://www.sbq.org.br/PN-NET/causo7.htm, acesso em Junho de 2004;

http://www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/pau_brasil_historia_quimica.htm, acesso em Novembro de 2004.

New York, 1956.

Goffer, Z.; Archeological chemistry, a sourcebook on the applications of chemistry to

archeology, John Wiley and Sons, New York, 1980.

http://www.hottopos.com/collat4/oxford.doc, acesso em Junho de 2004 http://www.ibiblio.org/herbmed/eclectic/kings/rhus-toxi.html, acesso em Junho de 2004.

http://www.2k-software.de/ingo/farbe/nflavon.html, acesso em Junho de 2004. http://www.ibiblio.org/pfaf/cgi-bin/arr_html?Chrozophora+tinctoria&CAN=COMIND, acesso

You might also like