Hidretos: obteno e reatividade

Marilena Meira

Hidretos
So compostos formados por dois elementos, sendo que um deles o hidrognio. Ex: NaH, KH, HCl, HF, H2S

Classificao por grupo da Tabela Peridica

Hidretos do grupo 1 Hidretos do grupo 2 Hidretos dos elementos de transio Hidretos do grupo 13 Hidretos do grupo 14 Hidretos do grupo 15 Hidretos do grupo 16 Hidretos do grupo 17

Classificao segundo o tipo de ligao

Hidretos inicos Hidretos moleculares

Hidretos Inicos
Possui hidrognio estiver ligado a um metal. O NOX do hidrognio -1. So slidos nas condies ambientes. Todos do grupo 1: LiH, NaH, KH, RbH, CsF, FrH. CaH2 , SrH2 , BaH2 ,

Evidncias de carter inico

Os hidretos inicos possuem altos pontos de fuso e quando fundidos conduzem corrente eltrica. Submetidos eletrlise os hidretos inicos despreendem hidrognio no nodo.

Hidretos Moleculares
Quando o hidrognio estiver ligado a um no metal ou a um semi metal. o NOX do hidrognio ser +1 So gasosos ou lquidos nas condies ambientes. Ex: H2S, CH4, NH3, H2O, HI. Alguns hidretos de metais so moleculares: Os hidretos de berlio e magnsio so covalentes e polimricos.

Hidretos do Grupo 1

Hidretos do Grupo 1
Todos os metais do grupo 1 reagem com hidrognio formando hidretos inicos. A facilidade com os metais do grupo 1 reagem decresce do Li ao Cs. O hidrognio possui NOX -1. Na eletrlise destes hidretos H2 liberado no nodo comprovando a existncia de H-1

Hidretos do Grupo 1
O hidreto de sdio utilizado como uma base forte em snteses orgnicas. Sendo inico o NaH insolvel em solventes orgnicos e devido a isto as reaes orgnicas com NaH ocorrem na superfcie do slido.

Obteno dos hidretos do grupo 1

So preparados pela reao direta entre os metais e o hidrognio entre 300-700oC. 2Na + H2 2NaH 2Li + H2 2K + H2 2NaH 2KH

Reatividade dos hidretos do grupo 1

So muito reativos com gua libertando hidrognio e formando a base correspondente: LiH + H2O LiOH + H2 O hidreto de litio usado para enchimento de bales metereolgicos. NaH + H2O NaOH + H2 KH + H2O KOH + H2

Reatividade dos hidretos do grupo 1

Reao com oxignio: 2MH + O2 2MOH Reao com cidos: MH + HCl MCl + H2 Reao com bases: MH + NaOH MNaO + H2 Reduo de aldedo a lcool: H2C=O + mH + H2O CH3OH + MOH

Reatividade dos hidretos do grupo 1

Os hidretos do grupo 1 so fortes agentes redutores e reagentes de hidrogenao O hidreto de ltio reage com AlCl3 formando um hidreto complexo chamado hidreto de ltio e alumnio que um agente redutor muito til. 4LiH + AlCl3 Li[AlH4] + 3LiCl

Hidretos do Grupo 2

Hidretos do grupo 2
Os hidretos de clcio, estrncio e brio so inicos e apresentam o on H Os hidretos de berlio e magnsio so covalentes e polimricos. O (BeH2)n um polmero slido e apresenta pontes de hidrognio entre os tomos de berlio. Possui estrutura cristalina hexagonal.

Hibridizao sp do berlio
Pela distribuio eletrnica o berlio no faria nenhuma ligao!

Hibridizao sp do berlio
BeH2

Linear

Hidretos do grupo 2: obteno

Os elementos Mg, Ca, Sr e Ba reagem com hidrognio para formar hidretos MH2. Ca + H2 > CaH2 O hidreto de berlio difcil de preparar e menos estvel que os demais. Sendo geralmente preparado reduzindo BeCl2 com borohidreto de ltio: 2BeCl2 + LiAlH4 2BeH2 + LiCl + AlCl3

Reatividade dos hidretos do grupo 2

So agentes redutores e so hidrolisados por gua formando o correspondente hidrxido e liberando hidrognio: CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2 O hidreto de clcio usado para enchimento de botes salva-vidas. Reao com cidos diludos: MH2 + 2HCl MCl2 + H2

Uso de hidreto inico como dessecante

Os hidretos inicos do grupo 2 encontram aplicao como agente dessecante devido aos produtos formados serem facilmente separados. CaH2 + H2O Ca(OH)2 + 2H2

Hidretos de Metais de Transio

Hidretos de metais de transio

So muito variados nas suas propriedades. Alguns se formam pela ao direta do H2 sobre os metais. Os mais conhecidos so os hidretos de paldio, dos lantandeos, actindeos e grupos 4 e 5. Em geral so no estequiomtricos: os metais adsorvem o hidrognio (ocluso). O urnio forma um hidreto estequiomtrico UH3

Hidretos de metais de transio

As molculas de hidrognio dissociam e os tomos de hidrognios entram nos buracos do retculo cristalino do metal, stios intersticiais. Os tomos de hidrognio, que esto dentro do retculo, podem migrar internamente, reagindo com impurezas ou alterando as propriedades do material. O hidrognio mantm suas propriedades qumicas. Mas fica mais reativo (ativado).

Hidreto de paldio
So capazes de absorver 900 vezes o seu volume com hidrognio em condies normais de temperatura e presso, podendo ser usado para transportar ou armazenar hidrognio em veculos clula de combustvel. O gs hidrognio liberado proporcionalmente com a temperatura e presso aplicada.

Hidretos do Grupo 13

Hidretos do grupo 13
Nenhum dos elementos do grupo 13 reage diretamente com hidrognio. Mas so conhecidos diversos hidretos destes elementos. Os principais so os hidretos de boro denominados boranos: B2H6, B4H10, B9H15, B10H14, B20H16,

Diborano B2H6
O diborano o mais simples. O BH3 instvel. O diborano empregado na preparao dos organoboranos intermedirios teis na sntese orgnica. um poderoso agente redutor. um gs altamente reativo e inflamvel.

Diborano B2H6
Pode ser preparado pelos seguintes passos: Aquecimento de Mg e B formando Mg3B2 Tratamento do Mg3B2 com cido fosfrico formando uma mistura de boranos. Esta por aquecimento forma o diborano: Mg3B2 + H3PO4 Mistura de boranos B2H6

Hidretos complexos
Os elementos do grupo 13 formam hidretos complexos muito utilizados em sntese orgnica: 4LiH + AlCl3 Li[AlH4] + 3LiCl Li[AlH4] um poderoso agente redutor. Reduz cidos carboxlicos e steres a lcoois.

Obteno do LiAlH4
produzido na indstria primeiramente por produo de NaAlH4 Na + 2H2 + Al NaAlH4 O LiAlH4 ento preparado por reao do NaAlH4 com cloreto de ltio: NaAlH4 + LiCl LiAlH4 + 3NaCl Em laboratrio obtido da reao entre LiH + AlCl3 AlCl3 + 4LiH LiAlH4 + 3LiCl

Hidretos complexos
O boro tambm forma um hidreto complexo o borohidreto de sdio que tambm til como agente redutor: O borohidreto de sdio pode ser obtido pela reao: 4NaH + B(OCH3)3 Na[BH4] + 3NaOCH3

Uso dos hidretos complexos em sntese orgnica

LiAlH4 um agente redutor mais forte que NaB4H NaB4H reduz somente aldedos e cetonas LiAlH4 reduz estes compostos as, tambm cidos carboxlicos e steres.

Uso dos hidretos complexos em sntese orgnica

NaB4H reduz somente aldedos e cetonas

[AlH4]- como redutor de compostos inorgnicos

O Li[AlH4] tambm reduz diversos compostos inorgnicos: BCl3 + Li[AlH4] B2H6 borano PCl3 + Li[AlH4] PH3 fosfina SiCl4 + Li[AlH4] SiH4 silano

Hidretos do Grupo 14

Hidretos do grupo14
Todos os elementos do grupo formam hidretos covalentes. O nmero de compostos formados e a facilidade com que se formam diferem muito. O carbono forma um nmero enorme de hidretos denominados de hidrocarbonetos. Si, Ge, Sn e Pb formam um nmero limitado de hidretos e em ordem decrescente de estabilidade denominados respectivamente de silanos SinH2n+2 , germanos GenH2n+2 , estanano SnnH2n+2 e plumbano PbnH2n+2

Silanos
O silcio forma um nmero limitado de hidretos denominados silanos SinH2n+2 (com at 8 tomos de silcio). No forma hidretos com dupla ou tripla. Os silanos so fortes agentes redutores.

Hidretos do carbono: hidrocarbonetos

O carbono forma milhares de compostos de cadeias abertas e fechadas: Alcanos CnH2n+2 Alcenos CnH2n Alcinos CnH2n-2 Cicloalcanos CnH2n Cicloalcenos CnH2n-2 Aromticos

Hidretos do carbono: hidrocarbonetos

So obtidos a partir do petrleo

Comparao entre alcanos e silanos

Os alcanos so pouco reativos. S reagem em condio drsticas. Com exceo do SiH4 os demais silanos so altamente reativos e se inflamam e explodem ao ar.

Comparao entre alcanos e silanos

A diferena de reatividade atribuda diferena de eletronegatividade e ao maior tamanho do tomo de Si: C= 2,5; H = 2,1; Si= 1,8; - + + C H Si H O silcio vulnervel a ataque nuclefilo. O maior tamanho do tomo facilita o ataque nuclefilo.

Hidretos do Grupo 15

Hidretos do grupo 15
Todos os elementos deste grupo formam hidretos de frmula MH3. Todos so gases txicos de cheiro desagradvel. Descendo no grupo a preparao dos hidretos torna-se mais difcil. Sua estabilidade decresce. Seu poder redutor aumenta A facilidade de substituir os tomos de H por outros tomos ou grupos diminui. A capacidade nucleoflica diminui.

Amnia
A amnia na temperatura ambiente um gs incolor de cheiro pungente. A amnia muito solvel em gua formando o hidrxido de amnio: NH3 + H2O NH4+ + OH-

Obteno da amnia: Processo de Haber-bosch

Atualmente o processo de Haber-Bosch (cujo desenvolvimento valeu a Fritz Haber e a Carl Bosch o Prmio Nobel da Qumica de 1918 e 1931, respectivamente). Neste processo os gases nitrognio e hidrognio so combinados diretamente a uma presso de 200 atm e temperatura de 500C, utilizando o ferro como catalisador.

Da amnia ao cido ntrico: Processo Ostwald

A amnia queima no ar formando nitrognio e gua: 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) Em presena de catalisador de platina e temperatura de 750-900oC ocorre a reao NH3 + 5O2 4NO + 6H2O Com excesso de O2 produzido NO2 2NO + O2 2NO2 Os gases podem ser absorvidos em gua produzindo HNO3

3NO2 +H2O

2HNO3 + NO

Hidrazina
Hidrazina um lquido covalente (N2H4) com cheiro similar ao da amnia Queima facilmente com o ar. N2H4 + O2 N2 + 2H2O Dissolvida em gua a hidrazina ou seus sais so fortes agentes redutores. N2H4 +2I2 4HI + N2 N2H4 + 2O2 2H2O2 + N2 N2H4 + 2CuSO4 2Cu + N2 + H2SO4 uma base fraca reage com cidos formando sais. N2H4 +HCl N2H5+ + Cl-

Hidreto de arsnio
A arsina (AsH3) um gs inflamvel na temperatura ambiente. altamente txico. mais pesado que o ar, solvel em gua e possui odor de alho. usado em snteses orgnicas de organofosforados.

Hidretos do Grupo 16

Hidretos do grupo 16
Todos os elementos deste grupo formam hidretos covalentes. H2O, H2S, H2Se, H2Te, H2Po. Na temperatura ambiente apenas a gua lquida. Todos os demais hidretos deste grupo so gases incolores e de cheiro desagradvel.

Comparao entre a gua e demais hidretos do grupo 16

Hidreto PM Ponto de ebulio (oC)

H2O H2S H2Se H2Te

18 34 81 130

100 -60 -42 -2,3

Obteno de hidretos do grupo 16

H2S, H2Se e H2Te podem ser obtidos a partir da reao de cidos inorgnicos sobre os respectivos sulfetos, selenetos e teluretos de metais FeS + H2SO4 H2S + FeSO4 FeSe+ 2HCl H2Se + FeCl2 Ou por hidrlise dos respectivos sulfetos, selenetos e teluretos de metais : Al2Te3 + 6H2O 3H2Te + 2Al(OH)3

gua
a substncia qumica mais abundante cobrindo cerca de 71% da superfcie da Terra. No existe, portanto, necessidade de sintetiz-la. No entanto, existe necessidade mundial de conservar os mananciais de gua existentes e desenvolvimento de mtodos de controle da poluio.

Sulfeto de hidrognio
O sulfeto de hidrognio (H2S) um gs incolor, inflamvel, mais pesado que o ar, forma mistura explosiva com o ar. altamente txico. Possui cheiro nauseabundo de ovo podre em baixas concentraes e inibe o olfato em concentraes elevadas.

Obteno do sulfeto de hidrognio

Pode originar-se de processos de biodegradao. Por exemplo, a decomposio de matria orgnica vegetal e animal. Pode ser obtido pela reao de um cido sobre um sulfeto: FeS + H2SO4 H2S + FeSO4 Em gua d origem ao cido sulfdrico: H2S + H2O H3O+ + HS HS-+ H2O H3O+ + S-2

Comparao da fora cida no grupo 16

Em um mesmo grupo da Tabela peridica a acidez aumenta de cima para baixo. Qanto maior o tamanho do tomo, menor a atrao pelo H. A carga negativa dispersada melhor em um tomo maior (menor densidade eletrnica). H2O, H2S, H2Se, H2Te Acidez crescente OH-, SH-, SeH-, TeHBasicidade crescente

Hidretos do Grupo 17

Hidretos do grupo 17: Reatividade

Todos os halognios reagem com hidrognio formando hidretos. A reatividade frente ao hidrognio decresce de cima para baixo. Fluor reage com violncia. A reao com cloro lenta no escuro, rpida luz e explosiva quando exposta ao sol. A reao com iodo lenta temperatura ambiente.

Fluoreto de hidrognio
O mtodo industrial de obteno do HF o aquecimento de CaF2 com cido sulfrico: CaF2(s) + H2SO4(l) 2 HF(g) + CaSO4(s)

O HF gasoso muito txico. O fluoreto de hidrognio quando dissolvido em gua forma o cido fluordrico. O HF (aq) ataca o vidro com formao de fluorosssilicatos: HF + SiO2 [SiF6]-2 + 2H+ + H2O

Obteno de cloreto de hidrognio

HCl gasoso de alto grau de pureza produzido industrialmente pela queima de hidrognio e cloro gasosos em cmara de grafite: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

HCl (aq)
A dissoluo do cloreto de hidrognio em gua forma cido clordrico. HCl + H2O H3O+ + Cl O HCl(aq) possui cor levemente amarelada, de odor forte e irritante. corrosivo.

Cloreto de hidrognio
Usado na ativao de poos de petrleo, produo de plsticos e corantes, reduo de minrios, processamento de alimentos, limpeza de metais, regenerao de resinas para desmineralizao de gua, produo de outros compostos, etc.

Obteno de outros haletos de hidrognio

Os haletos podem tambm ser obtidos por reao de um sal do haleto + cido no-voltil forte no oxidante. KBr + H3PO4 NaI + H3PO4 HBr +KH2PO4 HI + NaH2PO4

Comparao entre os haletos de hidrognio

Hidreto PM Ponto de ebulio (oC)

HF HCl HBr HI

19 36,5 81 128

19,9 -85,0 -66,7 -35,4

O HF forma pontes de hidrognio

Comparao da acidez no grupo 17

Em um mesmo grupo da Tabela peridica a acidez aumenta de cima para baixo. Quanto maior o tamanho do tomo, menor a atrao pelo H. A carga negativa dispersada melhor em um tomo maior (menor densidade eletrnica). H-F, H-Cl, H-Br, H-I Acidez crescente F-, Cl-, Br-, IBasicidade crescente

Comparao da acidez no grupo 17