UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL PER Vicerrectorado de Investigacin

QUMICA I
TINS INGENIERA INDUSTRIAL, INGENIERA DE SISTEMAS, INGENIERA ELECTRNICA, INGENIERA MECATRNICA, INGENIERA DE TELECOMUNICACINES

TEXTOS DE INSTRUCCIN (TINS) / UTP

Lima - Per

Qumica I

QUMICA I
Desarrollo y Edicin: Elaboracin del TINS: Vicerrectorado de Investigacin Ing. Bilma Yupanqui Porras Lic. Daniel Alcntara Malca Lic. Alberto Melndez Luyo Q.F. Carlos Chinchay Barragn Diseo y Diagramacin: Produccin: Julia Saldaa Balandra Imprenta Grupo IDAT

Queda prohibida cualquier forma de reproduccin, venta, comunicacin pblica y transformacin de esta obra.

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El presente material contiene una compilacin de contenidos de Qumica publicadas lcitamente, resmenes de los temas a cargo del profesor; constituye un material auxiliar de enseanza para ser empleado en el desarrollo de las clases en nuestra institucin. ste material es de uso exclusivo de los alumnos y docentes de la Universidad Tecnolgica del Per, preparado para fines didcticos en aplicacin del Artculo 41 inc. C y el Art. 43 inc. A., del Decreto Legislativo 822, Ley sobre Derechos de Autor.

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Presentacin
La Qumica, es una Ciencia Fundamental, de all, que en la formacin profesinal-acadmica de Ingenieros, se privilegia el estudio de tal ciencia mediante la observacin en laboratorio y el abordaje terico en aula. En esta proyeccin se ha desarrollado el presente texto de instruccin, dirigido a estudiantes de las carreras de Ingeniera de: Sistemas, Industriales, Electrnica, Mecatrnica y Telecomunicacines; para la Asignatura de Qumica I, con un contenido de temas atinentes a la Qumica Inorgnica; para el segundo ciclo de estudios. Plasma la preocupacin institucinal de la innovacin de la enseanzaaprendizaje en educacin universitaria, que en acelerada continuidad promueve la produccin de materiales educativos, actualizados en concordancia a las exigencias de estos tiempos. La estructura del texto es congruente con el contenido del syllabo de la Asignatura arriba mencinada, contiene temas seleccinados en forma acuciosa de diferentes fuentes bibliogrficas, para el logro efectivo de conocimientos. La conformacin del texto ha sido posible gracias al esfuerzo y dedicacin acadmica de los profesores: Ing. Bilma Yupanqui Porras, Lic. Daniel Alcntara Malca, Lic. Alberto Melndez Luyo y el QF Carlos Chinchay Barragn. La recopilacin aludida de temas pertinentes, consistentes y actualizados, para estudiantes de segundo ciclo, tiene el siguiente ordenamiento temtico: Cintica Qumica, Equilibrio Qumico, cidos y Bases, Termodinmica, Termoqumica, Electroqumica, Recubrimientos metlicos, estado slido y Tratamientos Fisicos-Qumicos para resolver problemas medioambientales. El texto empieza con una breve revisin de los conceptos de la primera Asignatura (Qumica General) y con ejercicios aclaratorios de los conceptos. Luego se contina con Cintica Qumica, donde se estudia la velocidad con que se lleva a cabo una determinada reaccin. Seguidamente se estudia el Equilibrio Qumico como un estado en el que no se observan cambios en la concentracin de reactivos y productos es decir permanecen constantes en el tiempo; se describen diferentes tipos de reaccines de equilibrio, el significado de la constante de equilibrio y los factores que pueden modificar un sistema de equilibrio.

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Se contina con cidos Bases, donde se estudian algunas definicines de cidos y bases, sus propiedades, la escala pH, inizacin de cidos dbiles y bases dbiles y Neutralizacin de cidos y bases. Luego se estudia la Termodinmica y Termoqumica; en Termodinmica se estudia la nterconversin del calor y otras formas de energa; en termoqumica se estudia la aplicacin del primer principio de la Termodinmica a las Reaccines Qumicas. Se estudia tambin Electroqumica, se presentan las reaccines redox en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se transforma en electricidad. La electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica (electrlisis). Este tema se complementa con el estudio de Recubrimientos Metlicos como el dorado, cobreado y cromado. El texto tambin contiene el desarrollo del Estado Slido donde se estudia sus propiedades y clasificacin con el estudio del Hierro, Silicio y Aluminio como componentes del Harware. Como una aplicacin del curso de Qumica I se desarrolla procesos Fsicos-Qumicos en el tratamiento de Efluentes Industriales. Cabe resaltar que la Qumica con todas sus maravillas, eleva inconmensurablemente el inters de cada uno de nosotros por miles de razones, porque la qumica est en todas partes a nuestro alrededor y es una ciencia para todos los tiempos y de todos los tiempos. As mismo se incluye tratamientos Fsicos-Qumicos en la solucin de problemas ambientales. Al cierre de las lneas precedentes, el agradecimiento Institucinal a la Ingeniero Bilma Yupanqui por su particular dedicacin en la elaboracin del texto, y a los Licenciados Daniel Alcntara y Alberto Melndez y al Qumico Farmacutico Carlos Chinchay por la responsabilidad acadmica compartida, en la composicin del presente texto. As mismo se hace extensivo el agradecimiento a los profesores que han contribuido con su comentarios.

Lucio H. Huamn Ureta

Vicerrectorado de Investigacin

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ndice
CAPTULO I 1.1 Conceptos Previos ............................................................................... 1.1.1 Leyes de los Gases Ideales....................................................... 1.1.2 Conceptos Fundamentales de Estequiometra.......................... 1.1.3 Solucines ................................................................................ 1.2 Balance de Ecuacines Qumicas por el Metodo In-Electron...... 1.2.1 Medio cido ............................................................................ 1.2.2 Medio Bsico ........................................................................... CAPTULO II Cinetica Qumica ........................................................................................... 2.1 Velocidad de una Reaccin................................................................... 2.2 Factores que afectan la velocidad de una reaccin ............................... 2.3 Determinacin de la velocidad de reaccin ...................................... 2.4 Ley de la velocidad ............................................................................... 2.5 Reaccin de Orden Cero ....................................................................... 2.6 Reaccin de Primer Orden .................................................................... 2.7 Reaccin de Segundo Orden................................................................. 2.8 Variacin de la velocidad de una reaccin con la temperatura......... 2.9 Teora de Colisines ............................................................................. 2.10 Ejercicios y Problemas.......................................................................... CAPTULO III Equilibrio Qumico ........................................................................................ 3.1. Definicin ............................................................................................ 3.2 Principio de Chatelier ........................................................................... 3.2.1 Efecto De La Concentracin .................................................... 3.2.2 Efecto de la Temperatura ......................................................... 3.2.3 Efecto de la Presin.................................................................. 3.2.4 Efecto del Catalizador.............................................................. 3.3 Prediccin de la Direccin de una Reaccin......................................... 3.4 Equilibrio Qumico en Sistemas Homogneos ..................................... 3.5 Equilibrio Qumico en Sistemas Heterogneos ................................... 3.6 Problemas Resueltos ............................................................................ 15 15 17 25 32 34 35

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99 99 100 100 101 101 102 102 103 103 104

CAPTULO IV Acidos y Bases ................................................................................................ 149 4.1 Generalidades de cido Base ............................................................ 149

Qumica I 4.2 Teoras de cido y Base ....................................................................... 4.2.1 Teora de Arrhenius ................................................................. 4.2.2 Teora de Bronsted Lowry .................................................... 4.2.3 Teora de Lewis........................................................................ 4.3 Fuerza de cidos Y Bases .................................................................... 4.4 cidos Fuertes ...................................................................................... 4.5 Bases Fuertes ........................................................................................ 4.6 cidos Dbiles y Bases Dbiles ........................................................... 4.7 Sistemas Inicos ................................................................................... 4.8 Disociacin de cidos Y Bases ........................................................... 4.8.1 Disociacin de cidos y Bases Dbiles................................... 4.8.2 Inizacin de los cidos Poliprticos...................................... 4.9 Autoinizacin del Agua y Ph .............................................................. 4.10 Escala Ph............................................................................................... 4.11 Ejercicios y Problemas.......................................................................... 150 151 152 152 154 155 155 156 156 157 157 160 161 162 168

CAPTULO V Termodinmica .............................................................................................. 179 5.1 Conceptos Previos................................................................................. 179 5.1.1 Sistema Termodinmico .......................................................... 179 5.1.2 Estado Termodinamico ............................................................ 179 5.1.3 Cambio de Estado .................................................................... 180 5.1.4 Proceso Termodinmico .......................................................... 180 5.1.5 Calor......................................................................................... 180 5.1.6 Trabajo ..................................................................................... 180 5.1.7 Energa Interna......................................................................... 181 5.1.8 Capacidades Calorficas........................................................... 181 5.2 Proceso Termodinmico ....................................................................... 181 5.2.1 Proceso Isotrmico Reversible de un Gas................................ 182 5.2.2 Proceso Termodinmico a Volumen Constante.................................................................................. 183 5.2.3 Proceso Termodinmico a Presin Constante.......................... 184 5.2.4 Proceso Termodinmico Adiabtico........................................ 185 5.3 Termoqumica ....................................................................................... 188 5.3.1 Leyes de la Termoqumica....................................................... 188 5.3.2 Aplicacines de las Relacines Termodinmicas a la Termoqumica........................................ 189 5.3.3 Calor Absorbido por Reaccines a Presin Constante o a Volumen Constante.................................................................. 189 5.4 Calorimetra ......................................................................................... 190 5.5 Ejercicios y Problemas ........................................................................ 205

Qumica I CAPTULO VI Electroqumica .............................................................................................. 6.1 Definicin ............................................................................................ 6.2 Electrodos ............................................................................................ 6.2.1 Electrodo Metal-In Metal...................................................... 6.2.2 Electrodo Gas-In ................................................................... 6.2.3 Electrodo Redox...................................................................... 6.3 Determinacin del Potencial Estndar de Electrodo............................ 6.4 Celdas Galvnicas................................................................................ 6.5 Celdas Electrolticas............................................................................. 6.5.1 Electrolisis de una Sal Fundida............................................... 6.5.2 Electrolisis de Acidos, Bases o Sales en Disolucin Acuosa 6.5.3 Leyes de Faraday .................................................................... 6.6 Aplicacines de la Electroqumica....................................................... 6.7 Ejercicios y Problemas......................................................................... CAPTULO VII Recubrimientos Electrolticos ...................................................................... 7.1 Tratamientos Previos de la Superficie a Recubrir ............................... 7.2 Tipos de Recubrimientos ..................................................................... 7.3 Muestras y Procedimiento de Cromado............................................... CAPTULO VIII Estado Slido ................................................................................................. 8.1 Caractersticas Generales ..................................................................... 8.2 Propiedades de los Slidos .................................................................. 8.3 Slidos Cristalinos y Amorfos ............................................................. 8.3.1 Slidos Cristalinos .................................................................. 8.4 Componentes del Harware................................................................... 8.4.1 Aluminio: Obtencin, Propiedades y usos.................................. 8.4.2 Silicio: Obtencin, Propiedades y usos....................................... 8.4.3 Hierro: Obtencin, Propiedades y usos...................................... CAPTULO IX Tratamientos Fsicos-Qumicos para resolver problemas medioambientales.......................................................................................... Efluentes Industriales...................................................................................... Caractersticas de los Efluentes Industriales................................................... Problemas de Contaminacin de Efluentes Industriales en el agua............... Perjuicios en Redes Recolectoras Urbanas .................................................... Gases que se encuentran en aguas industriales .............................................. Procesos Fsicos ............................................................................................. Tratamientos Fsicos-Qumicos .....................................................................

251 251 251 251 252 252 253 257 261 262 263 264 267 268

311 311 313 316

319 319 320 320 321 326 328 329 331

339 339 340 342 344 344 345 351

Qumica I Capa de Ozono............................................................................................... Destruccin de la Capa de Ozono.................................................................. La Accin de los Rayos Ultravioletas............................................................ Bibliografa ................................................................................................... 360 362 363 367

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Distribucin Temtica
N TEMA Reaccines de oxidacin-reduccin. Balance de reaccines qumicas por el mtodo del in electrn. 1 Clculos estequiomtricos considerando. a. Masas moleculares y nmero de moles. b. Estequiometra de reaccines que involucran gases. c. Estequiometra de reaccines en solucin (clculos del nmero de moles y nmero de eqg; solucines normales, porcentaje en masa y densidad de solucin). d. Estequiometra de reaccines de oxidacin reduccin (titulacines de oxidacin reduccin en medio cido y bsico). Cintica Qumica: Velocidad de reaccin y sus Factores, Ley de accin de las masas. Orden de una reaccin, periodo de una vida media, Problemas sobre reaccines de primer orden. Reaccines homogneas, heterogneas. Introduccin a la teora de colisines y energa de activacin (Ea): proceso endotrmico ( H > 0 ),proceso exotrmico (H < 0) y sus grficos de avance de reaccin. Ejemplos. Equilibrio qumico. Reaccines reversensibles. Determinacin de las expresines de equilibrio qumico en funcin de la ley de accin de las masas (K c , K p ) .Constante de equilibrio de sistemas. 1 03 SEMANA HORA

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Relacin entre K c yK p . Principio de Le Chatelier: factores externos que afectan el estado de Equilibrio qumico (cambios de P, T, V, concentracin, catalizador, gases inertes, etc.). Ejemplos. Interpretacin de la magnitud de la constante de equilibrio. Clculos de equilibrio: grado de reaccin. ( ) , cociente de reaccin (Qr ) .Ejercicios.

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TEMA SEMANA HORA Acidos y bases: Caractersticas generales . Concepto de Arrhenius. Restriccines. Concepto de Bronsted Lowry. Pares conjugados. Fuerza relativa de los pares 7 03 conjugados y fuerza relativa de los cidos y bases en solucin acuosa. Acidos monoprticos. Especies anfotricas y su importancia industrial. Autoinizacin del agua y escala de pH: ejemplos numricos en solucines acuosas diluidas de cido y bases fuertes. Deduccin de la expresin de equilibrio 8 03 de cidos dbiles monoprticos ( K a ) y de bases dbiles monobsicas ( K b ) . Grado de inizacin. Problemas de aplicacin. Clculos numricos: determinacin del valor numrico de K, K b , clculos de pH en solucines de cidos 9 03 dbiles y bases dbiles diluidas (0,1M-1,0M). Casos de pH en reaccines de neutralizacin entre cidos y bases fuertes con exceso de cido o base. EXAMEN PARCIAL 10 02 Introduccin a la termodinmica. Tipos de sistemas y procesos termodinmicos. Primera Ley de la 11 03 Termodinmica. Termoqumica. Termodinmica, Leyes de la Termodinmica. Calores 12 03 de formacin y reaccin, Calorimetra. Principios de Electroqumica: conductividad elctrica, conductores metlicos, semiconductores, solucines electrolticas, conductancia equivalente. Celdas o pilas 13 03 galvnicas, electrodo estndar de hidrogeno y potenciales de reduccin estndar. Condicines no- estndar y ecuacin de Nerst para el clculo de potenciales de celdas no estndar y para celdas de concentracin. Aplicacines industriales: 14 03 acumuladores de plomo y pilas comerciales, proteccin anticorrosiva.

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TEMA

SEMANA HORA

Electrlisis: celdas electrolticas y sus componentes. Casos de electrlisis de sales: en estado fundido, en 15 solucin concentrada, en solucin diluida. Electrlisis del agua. Leyes de Faraday de la electrlisis. 16 Recubrimientos metlicos (cobreado, cromado, dorado, niquelado, etc.), purificacin de elementos Estado slido: caractersticas generales. Diferencias. Slido cristalino y slido amorfo. Componentes del hardware: aluminio, silicio y hierro (estado natural, propiedades y obtencin) Tratamientos qumicos-fsicos para resolver los problemas medio ambientales: Residuos slidos urbanos. Contaminacin de los sueldos agrcolas por fertilizantes. Destruccin de la capa de ozono. EXAMEN FINAL EXAMEN SUSTITUTORIO

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CAPTULO I

Conceptos Previos
1.1 LEYES DE LOS GASES IDEALES Ley de Boyle-Mariotte (Proceso Isotrmico) Demostr que a una temperatura determinada el volumen de una cantidad de masa dada de gas es inversamente proporcinal a su presin absoluta.

P1V1 = P2V2 = P3V3 = K

Ley De Charles (Proceso Isobrico) A presin constante, el volumen de una muestra de un gas vara directamente con la temperatura absoluta.

V V1 V = 2 = 3 = ... .= K T1 T2 T3

Ley de Gay-Lussac (Proceso Iscoro) La presin de una muestra de gas, que mantiene su volumen constante, es directamente proporcinal a su temperatura absoluta.

Luego:

P P1 P = 2 = 3 = ... ..= K T1 T2 T3

Ecuacin Combinada De Los Gases Ideales La combinacin de las anteriores leyes nos lleva a la siguiente expresin:

P V P1 V1 P V = 2 2 = 3 3 = ... ..= K T1 T2 T3
Expresin que nos indica que el estado de un gas no depende de su trayectoria, es decir de como lleg a l.
Ecuacin de Estado de Los Gases Ideales Que generalmente se escribe como: PV=nRT

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Que denominamos ecuacin de estado de un gas ideal y R es la Constante Universal de los gases que puede tomar los valores:

R = 0,082

mmHg L atm L = 62,4 mol K mol K

Si recordamos que el nmero de moles de una sustancia se calcula con

n=

m , la ecuacin de estado se convierte en: M

PV =

masa masa de donde: PM = RT RT V M masa La relacin = = densidad, entonces la ecuacin tomar la V P M = RT forma final:

CONDICINES NORMALES (CN) DE UN GAS Los cientficos no siempre trabajan a iguales condicines ambientales, pero para transmitir sus investigacines, necesitan hacerlo a una sola condicin de referencia. Esta condicin por lo general se denomina Condicin Normal (CN) de una sustancia. Presin Normal Temperatura Normal

: :

1 atm. 0 C

760 mmHg 273 K

A condicines normales, se ha demostrado experimentalmente que, un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 L (Volumen Molar de un gas a condicines normales), lo cual expresamos como:
Vm(gas a CN) = 22,4 L / mol MEZCLA DE GASES Ley de Dalton de las Presines Parciales Sea una mezcla de nA moles del gas A y nB moles del gas B. Si al ocupar el volumen V cada uno, independientemente, ejercen las presines PA y PB respectivamente, ambos a la temperatura T, entonces al mezclarse y ocupa ambos el mismo volumen V y a la misma temperatura, la presin total de la mezcla ser: PT = PA + PB

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Las presines parciales se pueden calcular utilizando las siguientes ecuacines: PAV = nART PBV = nBRT
Fraccin Molar (X) Dada una mezcla gaseosa a una determinada presin total, para conocer las presines parciales es necesario calcular la proporcin en la que se encuentra cada componente, por ejemplo, con la llamada fraccin molar de una mezcla.

La fraccin molar en una mezcla es el tanto por uno molar en que se encuentra cada uno de los componentes. Si una mezcla se compone de nA moles de la sustancia A y nB moles de la sustancia B, entonces la fraccin molar (X) de cada componente ser:

XA =

nA n = A nA + nB nT

XB =

nB n = B n A + n B nT

con lo que es fcil comprobar que: XA + XB = 1 (Una relacin anloga resultara para mezclas de ms componentes). De la expresin de XA:
PA V n R T PA XA = A = = y despejando se tiene: PT V PT nT RT y anlogamente para los dems componentes.

PA = XA PT

Por esta ltima expresin, podemos afirmar que en una mezcla de gases para un componente se cumple: 100 Xi = % molar = % presin = % volumen ( % masa)
Masa Molar Aparente De Una Mezcla Gaseosa Si una mezcla gaseosa contiene los componentes 1, 2, etc:

M mezcla = X 1 M 1 + X 2 M 2 + ...

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Qumica I 1.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE ESTEQUIOMETRA

LEYES DE LAS REACCINES QUMICAS Leyes ponderales Son aquellas que permiten deducir la relacin entre las masas con que se combinan los reactantes para formar productos. Ley de conservacin de la masa La masa de un sistema no sufre alteracin en los procesos qumicos por lo que la suma de las masas de los reactantes es siempre igual a la suma de las masas de los productos. Ley de las proporcines definidas En todo compuesto la relacin proporcinal entre las masas de los elementos que lo constituyen es definida y constante.

La relacin proporcinal depende del compuesto. wH/wO = 2/16 = 1/8 = k En el agua, H2O, la relacin de masas es wH/wO = 2/32 = 1/16 = k En el perxido de hidrgeno, H2O2, es
Ley de las masas equivalentes

El equivalente qumico (eq) de un elemento expresa la cantidad del mismo que se combina, reemplaza, y de alguna forma equivale qumicamente a un mol de tomos de hidrgeno (1,008 g de este elemento) o desplaza a 8 g oxgeno. Se expresa como fraccin de mol del elemento. La masa o peso equivalente (Peq) es la masa (en gramos) correspondiente a un equivalente qumico. Por ejemplo, dado que el hidrgeno y el cloro forman el HCl, el equivalente qumico del cloro es un mol de tomos de cloro, que corresponde a 35,5 g del mismo. As mismo, como el hidrgeno y el oxgeno forman H2O, podemos asegurar que el equivalente qumico del oxgeno es igual mol de tomos de este elemento, es decir 8 gramos del mismo. Esto lo podemos representar del modo siguiente: En HCl: 1 eq Cl = 1 mol Cl Peq(Cl) = 35,5 g/eq En el H2O: 1 eq O = mol O Peq(O) = 8 g/eq

El equivalente qumico depende del compuesto que est formando el elemento.

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Ejemplo Cules son las masas o pesos equivalentes (Peq) del azufre en SO2 y SO3 respectivamente? Solucin (primer mtodo):

Para S02 32 g de 0 Si 32 g de S 8 g de 0 (Peq) de S Luego (Peq) = 8 g /eq.

Solucin (segundo mtodo):

Para S03: si 32 g de S 48 g de 0 (Peq) de S 8 g de 0 Luego (Peq) = 5,3 g /eq.

Para S02 (Peq) = Masa Molecular / EO = 32 /4 = 8 g/eq.

Para S03: (Peq) = M / EO = 32 /6 = 5,3 g / eq.

Las masas equivalentes del azufre son : 8 y 5,3 respectivamente.

Masa equivalente (aproximada) de algunos elementos (g/eq) Elemento Hidrgeno Oxgeno Plata Peq 1 8 108 Elemento Azufre Cloro Calcio Peq 16 35,5 20

Ejemplo El anlisis de una muestra de xido de cobalto indica que contiene 73,4% de cobalto. Determine la masa equivalente de lo cobalto en este compuesto. Solucin:

73,4 g de Co se combinan con (100 - 73,4) = 26,6 g de O 73,4 g Co ........................ 26,6 g de O 1 Peq de Co .................... 8 g de O Por tanto: Peq = 22,075 g/eq
Leyes volumtricas Estas leyes formuladas por Gay Lussac en 1808, para sistemas gaseosos a presin y temperatura constantes, relacinan los volmenes de las sustancias

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Qumica I

gaseosas reactantes entre s con el volumen de los productos gaseosos resultantes.

Cuando se combinan dos gases lo hacen en relacines sencillas de volmenes Entre el volumen del gas obtenido y el volumen de los componentes existe una relacin sencilla..

Relacines Estequiomtricas en las Ecuacines Qumicas Balanceadas. Son las relacines que se establecen entre los reactantes y los productos de una reaccin qumica, aplicando las leyes ponderales y volumtricas estudiadas anteriormente.

En general, sobre la base de las ecuacines balanceadas, se pueden establecer varias etapas en los clculos estequiomtricos:
Convertir los datos a moles. Relacinar las moles halladas con las moles correspondientes a la incgnita planteada, haciendo uso de la ecuacin balanceada. Convertir las moles halladas de la incgnita a las unidades solicitadas de sta. Relacin masa-masa El polvo de hornear est constituido por hidrgeno carbonato de sodio NaHCO3 ( M =84) y dihidrgenofosfato de sodio NaH2PO4 ( M =120 g/ mol). Cuando esta mezcla se humedece en la harina de un pastel se produce la siguiente reaccin:

NaHCO3 (ac) + NaH2PO4 (ac) Na2HPO4 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
Ejemplo Qu masa en gramos de dihidrgenofosfato de sodio debe ponerse para que reaccine con 148 g de "soda de hornear" (NaHCO3) ? Solucin: Convirtiendo a moles la masa de NaHCO3: moles de NaHCO3 = 148/84 = 1,76 mol

De la ecuacin balanceada: moles de NaH2PO4 = moles de NaHCO3 = 1,76 mol Convirtiendo a gramos: masa de NaH2PO4 = 1,76 x 120 = 211,2 g

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Qumica I Relacin masa-masa Una muestra de 0,525 g del compuesto MCl2 se convierte en 1,0 g de cloruro de plata AgCl, al reaccinar con AgNO3, cul es la masa atmica del elemento M? Solucin:

La ecuacin qumica es:

MCl2 + 2 AgNO3 2 AgCl + M(NO3)2

Convirtiendo a moles la masa de AgCl: Moles de AgCl = 1,0/143,5 = 0,007 moles De la ecuacin balanceada: Moles de MCl2 = 0,5 x moles de AgCl = 0,5 x 0,007 = 0,0035 moles Convirtiendo a gramos: masa de MCl2 = 0,0035 x (M + 2 x 35,5) = 0,525 g Resolviendo: M = 79
Relacin masa-mol Cuntos gramos de hierro deben quemarse en atmsfera de oxgeno para formar 9,7 g de Fe3O4? Cuntas moles de oxgeno se consumirn? Solucin:

Escribimos la reaccin balanceada: 3 Fe (s) + 2 O2 (g) Fe3O4 (s) Convirtiendo a moles la masa de Fe3O4: Moles de Fe3O4 = 9,7/232 = 0,042 De la ecuacin balanceada: moles de Fe = 3 x moles de Fe3O4 = 3 x 0,042 = 0,126 moles de O2 = 2 x moles de Fe3O4 = 2 x 0,042 = 0,084 Convirtiendo a gramos: Masa de Fe = 0,126 x 56 = 7,056 g
Ejemplo.- Relacin masa-volumen Si 6,72 g de un metal M se combinan con 2,075 L de oxgeno en condicines normales, cul es la masa equivalente de dicho metal?

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Qumica I Solucin:

Por definicin: 1 eq de M esta relacinado con: 1 Peq M 5,6 L (CN) 6,72 g 2,075 L (CN) 8 g de O = 0,25 mol O2 = 0,25 x 22,4 = 5,6 L (a C.N.) La masa equivalente ser = 18,14 g/eq
Ejemplo.- Relacin mol-mol La combustin completa del butano C4H10 procede segn la reaccin:

2 C4 H10 (g) + 13 O2 (g) 8 CO2 (g) + 10 H2O (l) Cuntas moles de oxgeno se requieren para quemar 15,0 moles de butano, medidos ambos a iguales condicines de presin y temperatura?
Solucin: De la ecuacin balanceada: moles de O2 = 13/2 x moles de C4 H10 = 13/2 x 15,0 = 97,5 moles Ejemplo.- Relacin mol-volumen Para la siguiente reaccin: 2 KClO3 (s) + calor 2 KCl (s) + 3 O2 (g) Cuntos litros de oxgeno medidos a condicines normales se obtendrn a partir de 5 moles de KClO3? Solucin: De la ecuacin balanceada: moles de O2 = 3 x moles de KClO3 / 2=3x5/2 = 7,5

Pero Luego: 1 mol de O2 ...............................22,4 L (a C.N.) 7,5 mol de O2........................... x L ( a C.N.) x = 168 L
Ejemplo Se quema cierto volumen del gas C2H6 con 7 L de O2 . Determinar el porcentaje volumtrico del CO2 si los dos gases reaccinaron totalmente a las mismas condicines de presin y temperatura? Solucin: Escribimos la reaccin balanceada: C2H6 (g) + (7/2) O2 (g) 2 CO2 (g) + 3H2O (g)

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Qumica I

De la ecuacin balanceada: 1 L C2H6 ............ (7/2) L de O2 ........... 2 L de CO2 .............. 3 L de H2O x L C2H6 ............ 7 L de O2................. y L de CO2 .............. z L de H2O Luego x = 2, y = 4 y z = 6 Por lo tanto: % CO2 = 4/(4 + 6) x 100% = 40%
REACTIVO LIMITANTE Sucede frecuentemente que en los experimentos reales, las cantidades de reactantes presentes pueden diferir de aquellas cantidades relativas exigidas por la ecuacin qumica balanceada. De este modo la reaccin se detendr tan pronto como uno de los reactivos se haya consumido en su totalidad.

El reactivo que se consume totalmente y detiene la reaccin qumica se denomina reactivo limitante porque es el que limita o determina la cantidad mxima de producto que se puede obtener. Se lo debe determinar siempre que den datos de dos ms sustancias reaccinantes y en base a l y utilizando las proporcines definidas de la ecuacin balanceada proceder a hacer los clculos solicitados.
Ejemplo A 100 kg de cido sulfrico al 25% en masa se le agregan 20,0 kg de zinc de 100% de pureza. Determine el zinc gastado y el ZnSO4 producido, as como el volumen a condicines normales de hidrgeno desprendido. Solucin: Escribimos la reaccin balanceada: Zn (s) + H2SO4 (ac) ZnSO4 (g) + H2 (g)

Convirtiendo a moles :

moles de H2SO4 = 0,25 x 100 x 1000/98 = 255,1 (R.L.) moles de Zn = 1 x 20 x 1000/65,4 = 305,8

De la ecuacin balanceada: moles de Zn gastado = 255,1 moles de H2 producido = 255,1 Convirtiendo a gramos: masa de Zn gastado = 255,1 x 65,4 = 16683,5 g = 16,7 kg Convirtiendo a litros: Volumen de H2 producido = 255,1 x 22,4 = 5714,2 L (a C.N.)

23

Qumica I Ejemplo Determine el volumen total de la mezcla que puede producirse si reaccinan 4,25 L de oxgeno con 3,00 L de monxido de nitrgeno gaseoso para producir dixido de nitrgeno. Considere que todos los gases se encuentran a la misma temperatura y presin. Solucin: Escribimos la reaccin balanceada: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

De la ecuacin balanceada: 3 L NO ................. 3 L de NO2 (R. L.) 4,25 L O2 ............. 2 x 4,25 = 8,5 L de NO2 litros de O2 en exceso = 4,25 - 0,5 x 3 = 2,75 El volumen total ser: O2 en exceso + NO2 producido = 2,75 + 3 = 5,75 L
PORCENTAJE DE RENDIMIENTO En las reaccines de laboratorio sucede frecuentemente que no siempre se puede obtener la cantidad mxima de producto que se considera tericamente posible. La cantidad de producto que experimentalmente se obtiene se denomina produccin real o cantidad real. La comparacin entre la cantidad real y el terico de una reaccin qumica nos proporcina una medida de la eficiencia del mismo. Esta comparacin se expresa normalmente como porcentaje de rendimiento:
%Rendimiento = Cantidad real x 100% Cantidad terica

No est de ms sealar que para calcular el rendimiento terico se debe tener en cuenta al reactivo limitante.
Ejemplo Uno de los componentes de la mezcla combustible en el mdulo lunar Apolo participaba en la reaccin entre la hidracina N2H4 y el tetrxido de dinitrgeno N2O4 . La ecuacin balanceada de esta reaccin es:

2 N2H4 (l) + N2O4 (g) 3 N2 (g) + 4 H2O (g)

Ejemplo Cul sera el rendimiento de esta reaccin si se producen 6 x 105 L de nitrgeno a C.N., como resultado de la reaccin de 1500 kg de hidracina y 1000 kg de tetrxido de dinitrgeno?

24

Qumica I Solucin:

Convirtiendo a moles : Para el N2H4 : Para el N2O4 :

moles de N2H4 = 1500 x 1000 / 32 = 46875 moles de N2O4 = 1000 x 1000 / 92 = 10870

moles de N2 producido = (3/2) x 46875 = 70312,5 moles de N2 producido = 3 x 10870 = 32610........ (R. L.)

Convirtiendo a litros: volumen de N2 producido = 32610 x 22,4 = 7,3 x 105 L (a C.N.) Luego el rendimiento ser: %rendimiento = (6 x 105 / 7,3 x 105) x 100% = 82 %

1.3

SOLUCINES

CONCENTRACIN DE LAS SOLUCINES Indica la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente o de solucin. Formas de expresar la concentracin del soluto En unidades fsicas: - Porcentaje en masa - Porcentaje en volumen - Porcentaje en masa/volumen En unidades qumicas - Fraccin molar (X) - Molaridad (M) - Molalidad (m) - Normalidad (N) UNIDADES QUMICAS DE CONCENTRACIN Son aquellos tipos de concentracin que dependen de la naturaleza qumica, de los componentes de la solucin, ya que relacina a la masa molar y tambin a la masa equivalente. Fraccin Molar (X). Indica la relacin de moles de uno de los componentes de la solucin (soluto o solvente) respecto al nmero total de moles contenidos en la solucin. As tenemos las siguientes expresines:

25

Qumica I

X sto =

moles del soluto moles de la solucin

y tambin X ste =

moles del solvente moles de la solucin

Se cumple que:
X sto + X ste = 1
Ejemplo: Se disuelve 10 g de NaOH en 90 g de agua. Cul es la fraccin molar del soluto y del solvente en esta solucin?

Solucin: Datos: NaOH ( M =40g/mol) y H2O ( M =18g/mol) Hallamos los moles de cada componente: 10 g NaOH: n= = 0,25 moles de soluto 40 g/mol 90 g H2O : n= 18 g/mol = 5 moles de solvente

Los moles totales de la solucin son: 0,25 + 5 = 5,25 Hallamos las fraccines molares (X) de cada uno: 0,25 moles Xsto : = = 0,048 5,25 moles 5 moles Xste : = = 0,952 5,25 moles

Obsrvese que se cumple que la suma de fraccines molares resulta 1. 0,048 + 0,952 = 1

26

Qumica I Concentracin Molar (CM) o Molaridad (M) Indica el nmero de moles del soluto que estn contenidos en 1 litro de solucin.

moles de soluto M = litros de solucin Tambin se cumple que: milimoles de soluto M = mililitros de solucin
Ejemplo: Interpretacin: Una solucin de cido sulfrico 2M (2 molar) indican, las siguientes expresines:

Contiene 2 moles de H2SO4 por litro de solucin Contiene 196 g de H2SO4 por litro de solucin Contiene 2 moles de H2SO4 por 1000 mL de solucin Contiene 2 milimoles de H2SO4 por mL de solucin
Concentracin Molal (Cm) o Molalidad (m): Indica el nmero de moles de soluto que se han disuelto en 1 Kg de disolvente (solvente).

Moles de soluto m= masa de disolvente (Kg)

Ejemplo: Interpretacin: una solucin acuosa 0,5 m (0,5 molal) de HCl indican, las siguientes afirmacines:

Contiene 0,5 moles de HCl disueltos en 1 Kg de agua. Contiene 0,5 moles de HCl disueltos en 1000 g de agua. Contiene 0,5 milimoles de HCl disueltos en 1 g de agua.
Ejemplo: Se disuelven 0,2 kg de NaOH puro en 2500 g de agua, Cul es la molalidad de la solucin?.

Solucin: Hallamos los moles de NaOH ( M =40g/mol):

27

Qumica I

200 g n= 40 g/mol Hallamos la molalidad (m) : 5 moles m = 2,5 kg

Concentracin Normal (CN) o Normalidad (N) Indica el nmero de equivalentes de soluto en 1 litro de solucin. nmero de equivalentes de soluto N = litros de solucin

= 5 moles

= 2 mol / Kg. = 2m

Tambin se expresa como:

nmero de miliequivalentes de soluto N = Mililitros de solucin

RELACIN ENTRE LA NORMALIDAD Y LA MOLARIDAD N = Mx Interpretacin: Una solucin acuosa de HNO3 0,4 N (0,4 normal), indican, las siguientes afirmacines:

Contiene 0,4 equivalentes de HNO3 disueltos en 1 litro de solucin. Contiene 0,4 equivalentes de HNO3 disueltos en 1000 mL de solucin. Contiene 0,4 miliequivalentes de HNO3 disueltos en 1 mililitro de solucin
NOTA: El porcentaje en masa, la fraccin molar y la molalidad no varan su valor numrico al cambiar la temperatura.

28

Qumica I FORMAS DE CALCULAR EL NMERO DE EQUIVALENTES En funcin de la masa: Masa # equivalentes = Peq g / eq g

Siendo : Peq = masa equivalente Para calcular Peq, se tiene en cuenta:

Para un elemento: Masa Atmica o Peso atmico Peq = # de oxidacin # de Oxidacin

Elemento

PA

E q( / eq) g

O2Fe3+
Para un compuesto:

16 56

2 3

8 18,7

Peq= Masa Molecular/ .. (g/eq) M Peq (g/eq)

Compuesto

H2SO4 NaOH

98 40

2 1

49 40

Siendo: = capacidad de reaccin (eq/mol). Dicho parmetro se determina de acuerdo al soluto. As, se tiene: cidos Hidrxidos : :
= # ines H+ sustituidos = # ines OH- sustituidos

29

Qumica I

Sales Oxido

: :

= carga neta del catin o del anin = 2 x # Oxgenos

Nmero de equivalentes gramos: En funcin del nmero de moles (n) # equivalentes = n x En funcin de la Normalidad # equivalentes = N x V En funcin de la Molaridad # equivalentes = M V

En funcin de la masa # equivalentes = m /Masa Molecular.

OPERACINES CON SOLUCINES Dilucin: Proceso fsico por el cual se agrega ms disolvente a cierto volumen de una solucin de concentracin conocida logrando disminuir la concentracin inicial.

Se cumple que: la masa, los moles o los equivalentes del soluto se mantienen constantes, y el volumen de la solucin inicial se adicina al volumen del disolvente agregado para obtener el volumen final, asumiendo condicines ideales. En solucines normales: # equiv (soluto 1) = # equiv (soluto 2) Se cumple: N1 V1 = N2 V2 donde N = Normalidad V = volumen de la solucin

En solucines molares, tambin se cumple que: # moles (soluto 1) = # moles (soluto 2) entonces: M1 V1 = M2 V2 donde M= Molaridad

30

Qumica I Ejemplo: A 200 mL de una solucin acuosa de HCl 0,6 M se le agregan 300 mL de agua. Cul ser la nueva molaridad?

Se aplica:

M1V1 = M2V2, entonces: x 500 0,6 x 200 = M2 0,24 M M2 = 0,24 mol / L

Mezcla de solucines Proceso fsico por el cual dos o ms solucines de un mismo soluto, son mezclados en proporcines que pueden ser variables, obtenindose as una solucin resultante de concentracin intermedia. Los equivalentes o moles de los solutos pueden sumarse para obtener los equivalentes o moles finales.

Cuando mezclamos una solucin 1 con otra solucin 2, para obtener una nueva solucin 3, se cumple que: # equiv.(soluto1) + # equiv.(soluto2) = # equiv.(soluto 3) Entonces: N1 V1 + N2 V2 = N3 V3 Tambin se cumple que: # moles (soluto 1) + # moles (soluto 2) = # moles (soluto 3) Entonces: M1 V1 + M2 V2 = M3 V3

Neutralizacin En las reaccines de neutralizacin se cumple:

# equivalentes Acido = # equivalentes Base Valoracin, Titulacin, Standarizacin.

# equivalentes de la solucin Titulante = # equivalentes de la solucin por Titular

ESTEQUIOMETRA QUE INCLUYE SOLUCINES Se seguir el mismo procedimiento que en los problemas del capitulo anterior de Estequiometra, con la nica diferencia que se va a usar volmenes y concentracines de las solucines.

31

Qumica I

Si conocemos la ecuacin qumica y la cantidad de un reactivo consumido en la reaccin, podemos calcular las cantidades de otros reactivos y productos. Recordemos que los coeficientes de una ecuacin balanceada indican los nmeros relativos de moles de reactivos y productos. Para aprovechar esta informacin, debemos convertir las cantidades de sustancias que intervienen en una reaccin a nmero de moles. Cuando tenemos la masa en gramos de la sustancia, como hicimos en estequiometra, usamos la masa molar para efectuar dicha conversin; pero cuando estamos trabajando con solucines de molaridad conocida usamos la molaridad y el volumen para determinar el nmero de moles (moles de soluto = M V).
Ejemplo: 1. Qu volumen de KCl 0,2 M , se necesitan para reaccinar completamente con 200 mL de una solucin 0,5 M de Pb(NO3)2? .

Reaccin: PbCl2(s) + 2KNO3(ac) 2 KCl(ac) + Pb(NO3)2(ac) Solucin : #moles(Pb(NO3)2 ) = 0,5 x 0,2 = 0,1 mol De la ecuacin qumica balanceada : 2 moles de KCl 1 mol de Pb (NO3)2 X 0,1 mol de Pb (NO3)2 De donde: X = 0,2 moles de KCl Finalmente Vsol. = 0,2 moles/0,2mol/L = 1 L
2. BALANCE DE ECUACINES QUMICAS POR EL MTODO DE INELECTRN

Reaccines Redox reaccines de Oxidacin-Reduccin Son aquellas reaccines en las cuales existe transferencia de electrones que originan cambios en el estado de oxidacin (EO) de algunos elementos que reaccinan. Ejemplo: Cuando se sumerge cinc metlico en cido clorhdrico, ocurre:

Zn0(s)

2H+Cl- (ac) Oxidacin

Zn2+Cl2 (ac)

H02 (g)

Reduccin

32

Qumica I

puede considerase que esta reaccin esta constituida por dos semi-reaccines: Zno(s)

Zn2+(ac) + 2e

semi-reaccin de Oxidacin semi-reaccin de Reduccin

2 H+(ac) + 2e

H 2 (g)

Oxidacin Se presenta cuando una especie qumica pierde electrones originando un aumento de su estado de oxidacin (EO). Reduccin Se presenta cuando una especie qumica gana electrones originando una disminucin de su estado de oxidacin (EO). En toda reaccin redox ambos procesos ocurren simultneamente. Agente Oxidante Es la especie que se reduce y causa la oxidacin de otra especie qumica. Agente Reductor Es la especie que se oxida y causa la reduccin de otra especie qumica. Ejemplo Para la reaccin redox siguiente:
6+ 2+ 3+ 3+

K2Cr2O7 + FeCl2 + HCl

CrCl3 + KCl + FeCl3 + H2O Oxidacin

Reduccin

Elemento que se oxida Elemento que se reduce Agente oxidante Agente reductor Especies espectadoras Semi-reaccin de oxidacin Semi-reaccin de reduccin

: : : : : : :

Fe (II) (pierde un electrn) Cr (VI) (gana tres electrones) K2Cr2O7 FeCl2 K+, Cl, H2O

Fe3+ 2 Cr2O 7 Cr3+

Fe2+

33

Qumica I BALANCE DE REACCINES REDOX (Mtodo de inelectrn)

Procedimiento general:

Paso 0 Paso 1

Asignar estados de oxidacin (EO) a los tomos para identificar a los elementos que se oxidan y se reducen. Desdoblar la reaccin en dos semi-reaccines, de reduccin y oxidacin en forma inica, omitiendo especies espectadoras. No se escriben en forma inica: No electrolitos, sustancias insolubles (gases y slidos), los cuales se muestran molecularmente. Efectuar balance de masas en medio cido: a. Balancear elementos diferentes a oxgeno (O) e hidrgeno (H) b. Completar O agregando H2O en igual nmero en el lado que falten c. Completar H agregando H+ en igual nmero en el lado que falten. Efectuar balance de cargas, agregando electrones (e-) en el lado ms positivo de cada semirreaccin. Efectuar el balanceo redox, es decir igualar el nmero de e ganados y perdidos, multiplicando con factores adecuados cada semirreaccin y luego sumarlas, eliminando los e. Cuando el balance es en medio bsico agregar 2 OH al lado que falte oxgeno y 1 H2O al lado opuesto; y/o por cada H faltante aadir una molcula de H2O y al lado opuesto aadir un in OH. Generar la ecuacin molecular agregando los contraines adecuados y se termina balanceando las especies que no cambian su EO por tanteo si es necesario.

Pas 2

Paso 3 Paso 4

Paso 5

Paso 6

BALANCE EN MEDIO CIDO (H+/H2O) Ejemplo Balancear la siguiente ecuacin qumica:

K2Cr2O7 (ac) + FeSO4 (ac) + H2SO4 (ac) Cr2(SO4)3 (ac) + Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4 (ac) + H2O (I)
Solucin:

1) cambian de EO las especies

: Cr2O 7 + Fe2+ Cr3+ + Fe3+

34

Qumica I
2

2) Las semirreaccines son

: Reduccin Cr2O 7 Oxidacin Fe2+

Cr3+

Fe3+

3) Balance de masas: a) tomos diferentes de O e H: Cr2O 7 Fe2+ b) Oxgeno: Cr2O 7

2

2 Cr3+ Fe3+

2 Cr3+ + 7 H2O
Fe3+
2

Fe2+
c) Hidrgeno: 14 H+ +

Cr2O 7 Fe2+

2 Cr3+ + 7 H2O Fe3+

4) Balance de cargas:

14 H+ + Cr2O 7 + 6e 2 Cr3+ + 7 H2O

Fe2+
5) Balance Redox: (se eliminan e): Reduccin : Oxidacin: Ecuacin inica neta:
2

Fe3+ + e

(14 H+ + Cr2O72 + 6e (Fe2+

2 Cr3+ + 7 H2O) 1 Fe3+ + e) 6

14 H+ + Cr2O 7 + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+

6) Ecuacin molecular y balance final: K2Cr2O7 (ac) + 6 FeSO4(ac) + 7 H2SO4 (ac) Cr2(SO4)3 (ac) + 3 Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4 (ac) + 7 H2O (l)

35

Qumica I

BALANCE EN MEDIO BSICO (OH-/H2O) Ejemplo En solucin bsica, los ines hipoclorito, C O, oxidan a los ines cromito,
CrO 2 , a ines cromato, CrO 4 y se reducen a ines cloruro. Escriba la ecuacin inica neta balanceada para esta reaccin.

Solucin: Semi ecuacines:

ClO Cl

CrO 2 CrO 4
Balance de materia: ClO- + H2O CrO 2 + 4 OH Balance de carga:

Cl- + 2 OH CrO 2 + 2 H2O 4

+ 2 OH
2

ClO + H2O + 2e Cl
CrO 2 +

4 OH CrO 4

+ 2 H2O + 3e

Igualando electrones transferidos: 3 ClO + 3 H2O + 6e 2 CrO 2 +

8OH

3 Cl + 6 OH 2 CrO 2 + 4H2O +6e 4

2

Balance final, sumando ambas semirreaccines:

3 ClO + 2 Cr2O + 2 OH 3 Cl +2 CrO 4 + H2O

MASA EQUIVALENTE O PESO (Peq) EN REACCINES REDOX Masa Equivalente se determina segn: Peq = M / (g/eq)

Siendo M : la masa atmica o masa molar de la especie que se oxida o reduce. : el nmero de electrones que pierde o gana la especie involucrada en la reaccin. Sus unidades son: eq / mol.

36

Qumica I Ejemplo Para la semireaccin (medio cido), determinar la masa equivalente.

K2Cr2O7 Cr2 (SO4)3 ; (Cr2O 7 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O)

Solucin: Masa Equivalente:

Peq (K2Cr2O7) =

294 g mol = 49 6 g mol

g eq

Ejemplo Para la semireaccin determinar la masa equivalente. FeSO4 Fe2 (SO4)3 (Fe2+ Fe3+ +1 e)

Masa Equivalente: Peq(FeSO4) =

152 g / mol = 152 g / eq 1 eq / mol

Ejemplo Para la semireaccin en medio bsico, Calcular el peso equivalente del MnSO4 MnSO4 MnO2 : (Mn2+ + 4 OH MnO2 + 2 H2O + 2 e) Solucin: Masa Equivalente:

Peqmasa = M / (g/eq) = 151(g/mol)/2 (eq/mol) = 75,5 g/eq

Ejemplo Calcular la masa equivalente del KMnO4
K Mn O 4 Mn O 2 ,
+7 +4

= 7 4 = 3 eq / mol

Masa Equivalente: PeqKMnO4 = M / (g/eq) = 158(g/mol)/3 (eq/mol) = 52,67 g/eq

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS 1. Balancear la siguiente reaccin qumica, (en solucin cida)

K2Cr2O7 (ac) + HCl (ac) + KBr (ac) CrCl3 (ac) + KCl (ac) + H2O (l) + Br2(l)

37

Qumica I Solucin: 1ro. Determinamos qu elementos cambian de estado de oxidacin y escribimos las semirreaccines:

Cr2O 7 Br2do.

Cr3+

Br2

Balanceamos los tomos e incluimos otros segn la necesidad y balanceamos cargas elctricas (Cr2O 7 + 14 H+ +6 e 2 Cr3+ + 7 H2O) 1
2

(2 Br Br2 + 2 e) 3
Cr2O 7
2 -

+ 14 H+ + 6 Br 2 Cr3+ + 3 Br2 + 7 H2O

Trasladamos los coeficientes estequiomtricos a la reaccin principal y se balancean las otras sustancias y se obtiene la reaccin balanceada.
Rpta. K2Cr2O7 (ac) + 14 HCl (ac) + 6 KBr (ac) 3 Br2 (l) + 2 CrCl3 (ac) + 8 KCl (ac) + 7 H2O

2.

Balancear y completar la ecuacin qumica siguiente, en disolucin bsica:

MnO2(s) + BrO 3(ac) MnO 4(ac) + Br (ac) Solucin: 1ro. Determinamos qu elementos cambian de estado de oxidacin y escribimos las semirreaccines por completar:

MnO2 (s)
BrO 3(ac)

MnO 4(ac)

Br (ac)

2do. Balanceamos los tomos y aadimos 2 OH por cada O que falta y al otro lado, aadimos H2O
(MnO2 (s) + 4 OH (ac)
MnO 4(ac) + 2 H2O +3e ) 2

(BrO3(ac) + 3 H2O + 6 e Br (ac) + 6 OH (ac) ) 1

2 MnO2 (s) + 8 OH + BrO3 + 3 H2O 2MnO4 + 4 H2O + Br + 6 OH

38

Qumica I

Queda la ecuacin inica balanceada:

2 MnO2 (s) + 2 OH (ac) + BrO 3(ac) 2 MnO 4(ac) + H2O + Br (ac) Rpta: 2 MnO2 (s) + 2 OH (ac) + BrO 3(ac) 2 MnO 4(ac) + H2O + Br (ac)

3.-

Balancear la ecuacin qumica en medio cido Cu + NO3- Cu+2 + NO Solucin:

Determinamos los elementos que cambian su nmero de oxidacin. Cu Cu+2 NO 3 NO Balanceamos los tomos y la carga Cu Cu + 2 + 2eNO NO-3

....... (1)

4H+ +NO-3 NO + 2H2O (+4) (-1) (0) (0) 3e- + 4H+ NO-3 NO + 2H2O

........ (2)

Se multiplica la ecuacin (1) por 3 y la ecuacin (2) por 2 (1)x3 y (2)x2 Cu+2 + 2e-) x (3) (Cu NO + 2H2O) x (2) (3e- + 4H+ + NO-3 3Cu 6e + 8H+ + 2NO-3 3Cu + 8H+ + 2NO-3
-

3Cu+2 +6e2NO + 4H2O 2NO + 4H2O + 3Cu+2 2NO + 4H2O + 3Cu+2

Rpta: 3 Cu + 8H+ + 2NO-3

4.-

Balancear en medio Bsico Fe + HBrO Fe+3 + BrSolucin: Identificando a la sustancias que se oxidan y reducen Fe+3 . (1) Fe . (2) HBrO Br-

39

Qumica I

Balanceamos los tomos y carga De (1): Fe Fe+3 + 3e- . De (2) HBrO Br- + OH(0) (-1) (-1) +2e- + HBrO (0) Br- + OH- (4) (-1) (-1)

(3)

Considerando la ecuacin (3) y (4) Ec. 3: Fe Fe+3 + 3eEc. 4: 2e- + HBrO Br- + OH- ............... 2Fe 6e- + 3HBrO 2Fe + 3HBrO
Rpta: 2Fe + 3HBrO

(x2) (x3)

F+3 + 6eBr- + 3OH2Fe+3 +3Br - + 3OH2Fe+3 + 3Br- + 3OH-

5.- Balancear en medio bsico la siguiente ecuacin: Al + NO-3 [Al(OH)4]-1 + NH3 Solucin: Identificando a las sustancias que se oxidan y reducen. [Al(OH)4]-1 (1) Al (2) NO-3 NH3 Balanceando los tomos y carga: De (1): 4OH- + Al [Al(OH)4]-1 (-4) (0) (-1) 4OH+ Al [Al(OH)-4]-1 +3e. (3)

De (2) NO-3 NH3 3H2O + 3H+ + NO-3

NH3 + 6 OH-

Para eliminar los 3H+ se agregan 3OH- a cada lado NH3 + 6OH- + 3OH3H2O + 3H+ + 3OH- + NO-3 3H2O 9OH-

40

Qumica I

6H2O + NO-3 (0) (-1)

NH3 + 9OH(0) (-9) NH3 + 9OH- .................. ........... (4) x (8) x (3)

8e- + 6H2O + NO-3

Considerando las ecuacines (3) y (4) (3): 4OH- + Al [Al(OH)-4] + 3e(4): 8e- + 6H2O + NO-3

NH3 + 9OH- .....

32OH- + 8Al 24e- + 18H2O + 3NO-3 5OH + 8Al + 18H2O + 3NO-3

Rpta. 5OH- + 8Al + 18H2O + 3NO-3

8[Al(OH)4]-1 + 24e3NH3 + 27OH8 [Al(OH)4]-1 + 3NH3 8 [Al(OH)4]-1 + 3NH3

06. Balancear en medio bsico: MnO-4 + HCOO- MnO2 + CO-23

Solucin: Identificando a la sustancia oxidante y reductora MnO2 .. (1) MnO-4 CO-23 . (2) HCOO

Balanceando tomos y carga: De (1): 3e-+ 2H2O + MnO-4 MnO2 + 4OH- .. (0) (-1) (0) (-4) De (2): 4OH- + HCOO3OH- + HCOO(-3) (-1) CO-23 + OH- + 2H2O CO-23 + 2H2O + 2e- .............. (-2) (0)

(3)

(4)

(3) y (4) 3e- + 2H2O + MnO-4 MnO2 4OH- ......... (x2) (x3) 3OH- + HCOO- CO-23 + 2H2O + 2e-.... 2MnO2 + 8OH6e- + 4H2O + 2MnO-4 2CO-23 + 6H2O + 6e9OH- + 3HCOO2H2O + 2MnO2 + 3CO2-3 OH + 2MnO 4 + 3HCOO

41

Qumica I Rpta. OH- + 2MnO-4 + 3HCOO-

2H2O + 2MnO2 + 3CO2-3

07. Balancear en medio cido Solucin: KMnO4 + KNO2 + H2SO4 MnO-4 NO-2 MnO-4 NO-2 Mn+2 ............. (1) NO-3 ............... (2)

MnSO4 + KNO3 + K2SO4 + H2O Mn+2 NO-3

Balanceando tomos y carga De (1) 5e- + 8H+ + MnO-4 Mn+2 + 4H2O .............. (5) (+8) (-1) (+2) (0) De (2): H2O + NO-2 (0) (-1) NO-3 + 2H+ + 2e- .................. (3) (-1) (+2) Mn+2 + 4H2O ............... (x2) NO-3 + 2H+ +2e- ............. (x5) Mn+2 + 8H2O 5NO-3 + 10H+1 +10e3H2O + 2Mn+2 + 5NO-3

La ecuacin (3) y (4): (3): 5e- + 8H+ + MnO-4 (4): H2O + NO-2 10e- + 16H+ + 2MnO-4 5H2O + 5NO-2 + 6H + 2MnO-4 + 5NO2

Se reemplaza en la ecuacin inicial 2KMnO4 + 5KNO2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 5KNO3 + K2SO4 +3 H2O Terminando el balance por tanteo 2KMnO4 + 5KNO2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 5KNO2 + K2SO4 + 3H2O
Rpta: 2KMnO4 + 5KNO2 + 3H2SO4

2MnSO4 + 5KNO2 + K2SO4 + 3H2O

8.-

Un mineral de titanio contiene un 75% en masa de xido de titanio, TiO2 (M = 80), se somete a un proceso de purificacin que consta de las 2 etapas siguientes: 2 TiO2 + C + 4 Cl2 2 TiCl4 + CO2 + 2 CO TiCl4 + O2 TiO2 + 2 Cl2

42

Qumica I

Si la primera etapa se desarrolla con un rendimiento del 70% y la segunda con un rendimiento del 90%, determine la masa en kilogramos de TiO2 puro que se obtiene a partir de 1,5 toneladas del mineral.
Solucin: Convirtiendo a moles la masa de TiO2 TiO2 = 0,75 x 1,5 x 106/80 = 14062,5

De la primera etapa: moles de TiCl4 producido = 0,7 x 14062,5 = 9843,8 De la segunda etapa: moles de TiO2 regenerado = 0,9 x 9843,75 = 8859,4 Convirtiendo a kilogramos: masa de TiO2 regenerado = 8859,4x80 / 1000 = 708,75 kg
Rpta: La masa de TiO2 es 708,75 kg. 9.

Qu volumen de solucin 0,85M de cido oxlico (COOH)2 sera necesario para reaccinar con 30 mL de una solucin 0,18 M de Na2CO3? Los productos de reaccin son Na2(COO)2 y H2CO3. Solucin: i) la ecuacin balanceada es: H2CO3 (COOH)2 + Na2CO3 Na2(COO)2 + ii) Por proporcines definidas: n(COOH)2 = n Na2CO3 Reemplazando datos e incgnitas: 0,85MxV = 0,18Mx30mL, Luego, el volumen de cido requerido es V = 6,35 mL. Rpta: El volumen de cido oxlico 0,85M que se requiere es 6,35 mL. Una muestra mineral de piedra caliza con masa de 10,0 g componente principal es el CaCO3(s) se disolvi en 200 mL de 1,2 M, produciendo CaCl2 y agua. El exceso de cido utilizado 400 mL de NaOH 0,2 M para su neutralizacin, produciendo agua. Cul es el porcentaje de pureza en la muestra mineral? Solucin: i) %CaCO3 = (mpurax100)/mmuestra. Debemos hallar la masa pura de CaCO3 y cuyo HCl(ac) requiri NaCl y

10.

43

Qumica I

ii) De la ecuacin balanceada: HCl (sobrante o exceso) + NaOH (ac) NaCl (ac) hallamos la moles de HCl en exceso: nHCL = nNaOH nHCl (sobrante) = 0,4Lx.0,2mol/L = 0,08 mol

H2O

iii) Con el dato anterior hallamos el nmero de moles de HCl que reaccin en proporcin definida con el CaCO3 componente del mineral: nHCl = 1,2mol/L x 0,2 L - 0,08 mol = 0,16 mol de HCl iv) De la ecuacin balanceada: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O, se observa que el nmero de moles de CaCO3 es la mitad del nmero de moles del HCl, entonces: para el CaCO3, n = (1/2)x.0,16 mol = 0,08 mol , que convertido a masa pura, es: mpura = 0,08mol x 100g/mol = 8g La pureza de CaCO3 es 8g/10g x (100) = 80% Rpta: La pureza del CaCO3 es del 80%.
11.

Qu volumen de cido clorhdrico HCl 0,8 M se necesitar para preparar 800 mL de cloro medidos a 27C y 1248 mm de Hg? Considere un rendimiento de la reaccin de 75%. 2 KMnO4(S) + 16 HCl (ac) 2 MnCl2 (ac) + 5Cl2 (g) + 2KCl(ac) + 8 H2O(l)
Solucin: i) Usando la ecuacin de estado de los gases hallamos el nmero de moles de cloro gaseoso: ncloro = (0,8Lx1248 mmHg)/(300Kx62,4mmHgxL/molxK) = 0,0533 mol

ii) Por proporcines definidas de la ecuacin balanceada: nHCl = 0,0533 mol Cl2 x 16mol HCl/5 mol Cl2 = 0,1706 mol HCl Moles que representan el 75%, moles de HCL=0,2274 mol HCl iii) usando la concentracin molar, despejamos el volumen de solucin de HCl: Vslc = n/CM = 0,2274 mol/(0,8 mol/L) = 0,2842 L = 284,2 mL
Rpta: El volumen de cido clorhdrico 0,8M que se requiere es 284,2 mL.

44

Qumica I 12.

Se hace reaccinar 8,7 g de dixido de manganeso, MnO2, con 250 mL HCl 2M. Cul es el volumen (mL) de cloro producido en C.N.? El rendimiento de la reaccin es del 70%. Ar: Mn = 55; 0 = 16 MnCl2(ac) + Cl2(g) + H2O(l) MnO2(S) + HCl(ac)
Solucin: i) Hallando los nmeros de moles de los dos reactantes: Moles MnO2 = (8,7g)/(87g/mol) = 0,1 mol Moles HCl = CMVslc = (2mol/L)(0,25L) = 0,5 mol

Balanceando la ecuacin qumica, se tiene: MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O(l) MnO2(S) + 4 HCl(ac) iii) Como dan datos de los dos reactantes, el reactivo limitante (RL) es: MnO2 iv) Por proporcines definidas de la ecuacin balanceada hallamos el volumen terico de cloro a condicines normales: Como el cloro y el MnO2 se encuentran en la misma proporcin de moles Moles de cloro = 0,1 mol L Vcloro = 0,1 mol 22,4 mol =2,24L v) Segn dato el volumen real de cloro es el 70% del volumen terico: Vreal = 0,70x2,24Lx1000mL/L = 1568 mL Rpta: El volumen de cloro producido es de 1568 mL.
13.

ii)

Se hace reaccinar 65,4g de zinc con 600mL de HCl 4M.Cul es el volumen del Hidrgeno que se obtendr en CN? Considere un rendimiento de la reaccin al 80% Masa atmica: Zn = 65,4 H = 1 Solucin: i) nZn = 65,4/65,4 = 1,0 mol nHCl = 4 mol/L x 0,6L = 2,4 mol ii) La ecuacin balanceada es: Zn(s) + 2 HCl (ac) ZnCl2 (ac) + H2 (g) iii) De la ecuacin balanceada y los datos, se concluye que el reactivo limitante es el Zn. iv) De igual modo, de la ecuacin balanceada se observa que el nmero de moles de H2 es igual al nmero de moles de Zn. As, el volumen terico de hidrgeno es: Vhidrgeno = 1mol x 22,4L/mol = 22,4 L v) Pero, por dato el rendimiento de reaccin es del 80%, entonces: Vreal = 0,8x 22,4 L = 17,97 L
Rpta: El volumen de Hidrgeno a condicines a normales es 17,97L

45

Qumica I 14. De acuerdo a la Rx Zn + HNO3 + HCl ZnCl2 + NO2 + H2O Se colocan 13 Lt. De una solucin de HNO3 cuya densidad =1,29g/mL y al 70% en peso. Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la reaccin tiene una eficiencia de 80%. Solucin: De acuerdo a la reaccin y se balacea ZnCl2 + 2 NO2 + 2 H2O Zn + 2 HNO3 + 2 HCl De acuerdo ala formula M = % x D x 10 / PM = (70 x 1,29gr/mL x 10)/ 63 gr. /mol M (HNO3) = 14,33 mol/mL = n (HNO3) /V (HNO3) n(HNO3) = 14,33 mol/mL x 13 Lt. = 186 x 103 mol De la ecuacin estequiometrica se obtiene 1 mol (ZnCl2) 2mol (HNO3) X 186x103 moles

x = 93 x 103 mol de ZnCl2 Se sabe por formulas que # eq - g = N x V y N = M x & & = estado de oxidacin = 2 Remplazando valores # eq gr. ( ZnCl2)= M(ZnCl2) x & x V (ZnCl2) = n (ZnCl2)/V (ZnCl2) x 2 x V(ZnCl2) = 186 x 103 Este resultado se da si la reaccin se da al 100% pero el dato es al 80 % Por tanto 100% 186 x 103 X 80 % X = 148,8 x 103 Rpta. # eq- gZnCl2 = 149,08 x 103 mol/gr.
15.

Un baln hermticamente cerrado contiene un gas a la presin de 2,4 atm extraemos 10 gr. del gas, la presin disminuye a 1,5 atm y y 177oC si al temperatura 27oC. Cual es el % en masa del gas extrado. Solucin:

10 gr. De gas X Segn la ecuacin de los gases Remplazando valores

Datos iniciales P1 = 2,4 atm T1 = 177oC =450 K V1= V P1 x V1 = n1 x R x T1

2,4 x V = n1 x 0,082 x 450 n1 = 0,065V

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Qumica I

De los datos finales Remplazando valores De:

P2 = 1,5 atm , T2 = 27 C = 300 K y V2 =V 1,5 x V = n2 (0,082) 300 n2 = 0,061V

n1=0,065V y n2=0,061V n1 n = 2 . 0,065 0,061 n1 = W (gr.) / M (x)

(1)

Se sabe que

n2 = (W (gr.) 10 gr) / M (x)

Remplazando valores en la ecuacin (1) W (gr.) =162,5 gr. que es el peso total O sea 162,5 gr. 10 gr. 100% % Ext.

% extrado = 6,15

Rpta. El % de gas extrado es 6,15 %

16.

Cul es la molaridad de una solucin de NaCl si 18,3 mL de solucin de NaCl reaccina con 13,6 de KMnO4 0,1 M? Cl2 + Mn+2 Cl-(ac) + MnO-4 (ac) Solucin: # eq- g NaCl= # Eq-g KMnO4 MNaCl VNaCl = MV MNaCl(1) 0,0183 = 0,1 (5) (00136) M= 0,372 Rpta: La molaridad de la solucin de NaCl es 0,372 La leche magnesia es una suspensin acuosa de Mg (OH)2 que se utiliza para tratar la indigestin cida. Calcule el volumen de una disolucin de HCl 0,035 M necesario para que reaccine con dos cucharadas (aproximadamente 10 mL) de leche de magnesia (0,080 g Mg(OH)2 / mL) Solucin: Masa Mg(OH)2 = 0,080 g/mL x 10 mL= 0,80 g #eq-g HCl = # Eq-g Mg(OH)2 m MVHCl= M Mg (OH )2 0.80(2) 0,035(1) VHCl= 58.3 VHCl= 0,784 L Rpta: El volumen de la solucin de HCl es 0,784L

17.

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Qumica I

18.

Un estudiante mezcla 50 mL de Ba (OH)2 1,0 M con 86,4 mL de H2SO4 0,494M. Calcule la masa de BaSO4 formada Solucin: # eq-g Ba(OH)2 = MV= 1(2) (0,050) = 0,1 # eq-g H2SO4 = MV= 0,494 (2) (0,0864) = 0,08536 En una reaccin Los equivalentes gramos que reaccinan deben ser iguales, el reactivo en exceso es el Ba(OH)2 # eq-g H2SO4= # eq-g Ba(OH)2 = # eq-g BaSO4 0,08536= 0,08536 = # eq-g BaSO4 = m(2) 233.3 m M

0,08536=

mBaSO4= 9,95 g
Rpta: La masa formada de BaSO4 es 9,95 gramos.

19.

Una tetera de 2 L contiene 448 g de sarro (CaCO3) que se ha formado por hervir agua. Cuantas veces tendra que llenarse con una solucin de cido acetico (vinagre) de densidad 1,008 g/mL y al 3% en peso para remover el 90% de CaCO3
Solucin: mCaCO3 ha remover: 0,9 (448) = 403,2 g Considerando: 2L de vinagre msol acido actico= 1,008 g/mL x 2000 mL= 2016 g mAcidoAc.= 0,03 (2016g ) = 60,48 g

# eq-g AcAc= # eqCaCO3

m m = M AcAc M CaCO 3

60.48(1) m(2) = 60 100 mCaCO3= 50,4

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Qumica I

En un llenado (tetera) se remueve 50,4 g de CaCO3 1 50,4 g X 403,2 g x= 403, 2 =8 50.4

Rpta: Se debera llenar 8 veces la tetera para remover el 90% del CaCO3 (sarro).

20.

Una muestra de 5 x 102 mL de una disolucin de HCl 2M se trata con 4,47 de magnesio. Calcule la concentracin de la disolucin del cido despus que todo el metal ha reaccinado. Suponga que el volumen de la disolucin permanece constante.
Solucin: Solucin de HCl V= 500 mL = 0,5 L M= 2

M=

mHCl n m = = =2 v Mv (36.5)(0.5)

mHCl= 36,5 g Masa de HCl que ha reaccinado con el Mg: # eq-g HCl = # eq-g Mg m(1) 4.47 x 2 = 36.5 24.3 mHCl(rx) = 13,43 g mHCl(no rx)= 36,5 13,43 = 23,07 g molaridad final: M= mHCl 23.07 = = 1.26 Mv 36.5(0.5)

Rpta: La molaridad de la solucin de HCl es 1,26.

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Qumica I

21.

La reduccin del in MnO-4 a Mn2+ se lleva a cabo cuando se hace reaccinar con H2SO3 el cual se oxida a SO4= . Calcule los mililitros de KMnO4 0,30 M son necesarios para oxidar 500 mL de H2SO3 0,08 M Solucin: Las semireaccines: Mn47+ Mn2+ , =5 +4 +6 S 3 S , =2 # eq-g KMnO4 = # eq-g H2SO3 MV = MV (0,3) 5 V= 0,08 (2) (0,5) VKMnO4 = 0,0533 L VKMnO4 = 53,3 mL
Rpta: El volumen de KMnO4 necesarios son 53,3 mL.

22.

Una muestra de 1,5 g de un mineral que contiene Fe2O3. La muestra se disolvi en cido y el hierro paso a Fe+2. La solucin se titulo con 70,5 mL de KMnO4 0,008 M. Calcular el porcentaje de Fe2O3 en el mineral. Fe2+ + MnO4-1 Fe+3 + Mn+2
Solucin: Las semireaccines:

2Fe2+ Mn+7

2Fe3+ Mn+2

, ,

=2 =5

# eq-g Fe2O3 = # eq-g KMnO4

mFe 2O 3 = M V M mFe 2O 3 (2) = 0.008 x 5 x 0.0705 160

mFe2O3= 0,02256 %Fe2O3=

0.2256 x100 = 15.04 1.5

Rpta: El porcentaje de Fe2O3 es 15,04%.

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Qumica I EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS

1.

Balancee en medio cido, por mtodo in-electrn, las siguientes ecuacines qumicas siguientes: a) K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O b) H2SO3 + HNO2 H2SO4 + NO + H2O c) HNO3 + NO NO2 + H2O d) Cu2S + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + S + H2O e) Cr2O72- + H2CO Cr3+ + H2CO2 f) Mn2+ + S2O82- HMnO4 + HSO4g) Zn + NO3- Zn2+ + NH4+ En cada caso halle las masas equivalentes de las especies qumicas neutras que son agente oxidante y agente reductor.

2.

Balancee por mtodo in-electrn, en medio bsico, las ecuacines siguientes: a) H2O2 + Cl2O7 ClO2- + O2 b) FeSO4 + KI + KIO3 Fe(OH)2 + I2 + K2SO4 c) Al + KNO2 + KOH K3[Al(OH)6] + NH3 + H2O En cada caso, determine la masa equivalente del agente oxidante y del agente reductor.

3.

La reduccin del in MnO4- a Mn2+ es posible hacindolo reaccinar con H2SO3, el cual se oxida a HSO4- . Plantee la ecuacin inica correspondiente e indique cuntos mililitros de KMnO4 0,25 M son necesarios para oxidar 200mL de H2SO3 0,115 M. Adems determine la masa equivalente del KMnO4. Una muestra de 1,00 g de un mineral de hierro que contena Fe2O3 se disolvi en cido y todo el hierro se convirti en Fe2+ . La solucin se titul con 90,40 mL de KMnO4 0,100 N, para dar Mn2+ y Fe3+ como productos. Qu porcentaje del mineral corresponde a Fe2O3 ? En una solucin cida, se requiere una solucin de 45 mL de KMnO4 para que reaccinen con 50 mL de H2C2O4 0,250 N para producir Mn2+ y CO2 como productos. Cuntos mililitros de esta misma solucin de KMnO4 se requieren para oxidar 25 mL de K2C2O4 0,25 N para producir, en solucin alcalina, MnO2 y CO2?

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Qumica I

6.

La densidad de una solucin al 40% en masa de KSCN a 20C es 1,2g/mL. Cul es la fraccin molar de KSCN en la solucin? Masa atmica: K=39; S=32; C=12; N=14 Rpta.: 0,1 La densidad de una solucin al 18% en masa de CuSO4 es 1,2 g/mL Cul es la molaridad, normalidad y molalidad de la solucin? Ar: Cu=63,5 ; S=32 ; O=16 Rpta.: 1,35 M ; 2,7 N ; 1,37 m Se prepara una solucin disolviendo 4,88 g de cido benzoico, C7H6O2, en 200 mL., de CCl4 ( = 1,6 g/ mL). Cul es la molalidad de la solucin? Rpta.: 0,125 m Una solucin que contiene 192 g de cido ascrbico, C6H8O6, disuelto en 500mL de agua, tiene una densidad de 1,2 g/ mL a 55C. Calcule, para el cido ascrbico: a. El porcentaje en masa b. La fraccin molar c. La molalidad d. La molaridad Rpta.: (a)27,7% ; (b) 0,04 ; (c) 2,18 m ; (d) 1,89 M Calcular la normalidad de una solucin que resulta al mezclar: 25 mL de solucin de NaOH al 20% en masa y con densidad 1,2 g/ mL 225 mL de solucin de NaOH al 9% en masa y con densidad 1,1 g/ mL 250 mL de agua destilada. Rpta.: 1,4 N Qu volumen de una solucin al 96% en masa de H2SO4 (=1,8 g/ mL) se deben tomar para la preparacin de 500 mL de una solucin 0,2 N? Asuma inizacin total del cido sulfrico. Rpta.: 2,8 mL Qu masa de agua hay que aadir a 500 mL de solucin al 30% en masa de NaOH ( = 1,3 g/ mL) para obtener una solucin al 15% en masa de NaOH? Rpta.: 650g La densidad de una solucin al 20% en masa de CuSO4 es 1,1 g/mL Qu masa de agua y de azul de vitriolo, CuSO4.5H2O sern necesarios para preparar 1,5 l de solucin que contiene 20% en masa de sal anhidra? Rpta.: 1133,8g H2O; 516,2g Cu SO4. 5H2O

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Qumica I

14.

En 7,5x1020 molculas de ciclohexano hay 4,5x1021 tomos de carbono y 9,0x1021 tomos de hidrgeno. Cul es la frmula molecular del ciclohexano? Rpta: C6H12 Cuntas molculas de celulosa contiene una determinada hebra de algodn que pesa 0,2 mg y consta de molculas de celulosa de 10000 residuos glucosilo (C6H10O5). Una molcula de celulosa pesa 1620000 uma. Rpta: 7,4x1013 molculas de celulosa. En una reaccin de combustin se queman 3 g de un compuesto orgnico, si se producen 8 g de CO2 Qu porcentaje en masa del compuesto es carbono? Determina el porcentaje en masa de hierro que hay en el cloruro frrico hexahidratado. Una muestra de 50 g de calcopirita contiene 28 g de CuFeS2 Cul es el porcentaje de cobre en la calcopirita? Cul es la frmula emprica de un compuesto orgnico formado por carbono, oxgeno e hidrgeno, que por combustin completa de 0,4080 g dio 0,5984 g de dixido de carbono y 0,2448 g de agua? Rpta: CH2O El mercurio forma un compuesto con el cloro que tiene 73,9% de mercurio y 26,1% de cloro en masa. Cul es su frmula emprica? Rpta: HgCl2 La frmula emprica de un compuesto es CH2. En estado gaseoso su densidad en condicines normales es 2,5 g/L. Cul es su frmula molecular? Rpta: C4H8 Un compuesto orgnico est formado por N, C, H y O. Al quemar 8,9 g del mismo se obtienen 2,7 g de agua y 8,8 g de dixido de carbono. As mismo 8,9 g, por el mtodo de Kjeldahl, producen 1,4 g de gas nitrgeno, Al vaporizar el compuesto a 270C bajo presin de 3 atm, 0,1 L de vapor pesan 1,2 g. Obtener: a) La frmula emprica del mismo. b) La masa molecular aproximada y la frmula molecular. Rpta: a) C2H3O3N; b) 178 g/mol C4H6O6N

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Qumica I

23.

La estricnina es un veneno muy peligroso usado como raticida. La composicin del mismo es C: 75,45%; H: 6,587%; N: 8,383%; O: 9,581%. Encontrar su frmula emprica. Rpta: C21H22O2N2 Calcular la frmula molecular de una sustancia formada por C, H y N sabiendo que 0,067 g de ella ocupan 63 mL a 37C y 1 atm. Por otra parte se sabe que al quemar 0,216 g de la misma se obtienen 0,072 g de agua y 0,351 g de CO2. As mismo 0,136 g de la sustancia producen 56,2 mL de nitrgeno medidos en condicines normales. Rpta: HCN Consideremos la combustin del alcohol isoproplico. Un anlisis de la muestra revela que esta tiene nicamente tres elementos: C, H y O. Al quemar 0,255 g de alcohol isoproplico vemos que se producen 0,561 g de CO2 y 0,306 g de H2O. Calcular la cantidad de C e H en la muestra. Rpta: 0,154 g (C) + 0,034 g (H) = 0,188 g 31 g de un compuesto orgnico que contiene solo carbono, hidrgeno y oxgeno se queman en atmsfera de oxgeno dando 44 mg de dixido de carbono y 27 mg de agua. Calcular la frmula emprica del citado compuesto. Rpta: CH3O Un cido orgnico tiene la siguiente composicin centesimal: C: 26,7%; H: 2,2%; y O: 71,7%. El cido es dibsico y su sal de plata contiene 71,1% de plata. Cul es la frmula molecular probable del cido? Rpta: F. emprica: (CHO2); F. molecular: HOOC-COOH En el anlisis de una blenda, en la que todo el azufre se encuentra combinado como ZnS, se tratan 0,9364 g de mineral con cido ntrico concentrado. Todo el azufre pasa a estado de cido sulfrico y ste se precipita como sulfato de bario. El precipitado se filtra y se lava, se seca y se pesa. Se han obtenido 1,878 g de sulfato de bario. Calcular el porcentaje de ZnS en la muestra de blenda analizada. S:32; O:16; Zn: 65,4; Ba: 137,3. Rpta: 83,72% Al aadir agua al carburo clcico, CaC2, se produce hidrxido clcico y acetileno (etino). a) Ajuste la reaccin qumica que tiene lugar. b) Calcule cuntos gramos de agua son necesarios para obtener 2 L de acetileno a 27C y 760 mmHg. Rpta: a) CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2; b) 2,92 g

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Un cido clorhdrico comercial contiene un 37% en peso de cido, con una densidad de 1,19 g/mL. Qu cantidad de agua debe aadirse a 20 mL de este cido para que la disolucin resultante sea 1 M? Rpta: 220 mL Se dispone de una mezcla de 3,5 g de NaCl y 4,2 g de CaCl2 a la que se aade disolucin 0,5 N de nitrato de plata hasta precipitacin total. Calcular: a) Peso de precipitado, lavado y seco, que se obtendr. b) Cantidad mnima de disolucin precipitante que habr que aadir. Rpta: a) 19,5 g. b) 272 mL Se trata un exceso de NaOH en disolucin con 1,12 L de cloruro de hidrgeno gaseoso medidos a 30C y 820 mm de Hg. Calcular: a) Peso de NaCl obtenido, supuesta la reaccin completa. b) A la disolucin anterior se le aade nitrato de plata de concentracin 0,5 N. Discuta qu puede pasar y cuantifquelo si ello es posible. Rpta: a) 2,8 g; b) Se producen 6,9 g de precipitado de AgCl. Qu volumen de hidrgeno medido a 50C y 1,2 atm de presin se obtiene al aadir 75 mL de HCl, 0,5 M, a 10 g de Al? Rpta: 0,414 L. Se toman 200 mL de una disolucin de MgCl2 de concentracin 2 N y se mezclan con 400 mL de otra de la misma sustancia de concentracin 2,5 M. Se aade al conjunto finalmente 100 mL de agua. Cul es la normalidad resultante si se supone por esta vez que los volmenes son aditivos? Rpta: 3,43N El cloro se obtiene en el laboratorio segn la reaccin: dixido de manganeso + cido clorhdrico cloruro de manganeso(II) + agua + cloro molecular. Calcular: a) La cantidad de dixido de manganeso necesaria para obtener 100 L de cloro medidos a 15C y 720 mmHg. b) El volumen de cido clorhdrico 0,2 M que habr que usar. Rpta: a) 347,6 g; b) 8 L. Se tienen dos depsitos de vidrio cerrados y con el mismo volumen, uno de ellos contiene hidrgeno y el otro dixido de carbono, ambos a la misma presin y temperatura. Discuta cul tiene el mayor N de molculas, N de moles y masa en gramos de cada gas.

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Qumica I Rpta: Igual nmero de moles y molculas ya que tienen igual P, V y T porque n = PV/RT. Sin embargo el recipiente de dixido de carbono pesa ms ya que posee este gas mayor peso molecular.

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Una mezcla de AgBr y AgCl contiene un 21,28% de Br. Calcular el porcentaje de: a) AgBr. b) Ag. Rpta: a) 50% de AgBr; b) 66,34% de Ag Cuntos litros de hidrgeno medidos a 750 mmHg y 30C se pueden obtener atacando 75 g de Zn metlico del 90% de riqueza (impurezas inertes) con cido sulfrico? Rpta: 25,9 L Una muestra de 7,33 g de cloruro de bario dihidratado puro, se disuelve en agua, aadindosele despus con una bureta disolucin valorada de cido sulfrico. Esta ltima disolucin tiene una concentracin de 60% de riqueza en masa y una densidad de 1,5 g/mL. Halle: a) La reaccin que tiene lugar. b) La molaridad de la disolucin de cido sulfrico. c) El volumen de sta, en mL, que se consumir en la precipitacin de todo el in Ba+2 contenidos en la muestra. Rpta: a) BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl; b) 9,18 M; c) 3,27 mL. Una de las maneras de eliminar el NO en las emisines de humos es hacerle reaccinar con amonaco: 4NH3(g) + 6NO(g) 5N2 + 6H2O A) Suponiendo que el rendimiento de la reaccin sea del 100%: a) Cuntos litros de N2 medidos en condicines normales se obtendrn a partir de 17 g de NH3?; b) Cuntos gramos de nitrgeno y de agua se obtendrn a partir de 180 g de NO y 180 g de NH3? B) Si partiendo de 68 g de NH3 se obtienen 68 g de H2O: (a) Cul es el rendimiento de la reaccin?; (b) Cuntos gramos de N2 se obtendrn? Rpta: A: a) 28 L de N2; b) Se obtienen 140 g de N2 y 108 g de H2O. B: a) Rendimiento: 63%; b) Se obtendran 88,2 g El fren-12, gas empleado como refrigerante, se prepara por la reaccin siguiente: 3CCl4 + 2SbF3 3CCl2F2(fren) + 2SbCl3 1) Si se mezclan 150 g de CCl4 con 100 g de SbF3 se pide: a) Cuntos gramos de CCl2F2 pueden formarse como mximo?; b) Cuntos gramos y qu reactivo sobrar, una vez que la reaccin termine?

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2) Si el rendimiento fuese de un 75%: a) Qu cantidad de Fren-12 se obtendra? b) Qu cantidad de cloruro antimonioso se obtendra? Rpta: 1a) Pueden formarse como mximo 99,22 g de CCl2F2; b) Sobrarn 23,10 g de CCl4 2a) Se obtendran 74,42 g de CCl2F2; b) Se obtendran 94,15 g de SbCl3 42. El bifenilo se obtiene segn la reaccin de Ullmann entre el yoduro de fenilo y cobre segn la reaccin: 2C6H5I + Cu C5H5-C6H5 + I2Cu a) Cuntos gramos de yoduro de fenilo y de cobre deben emplearse para obtener 40 g de bifenilo suponiendo que el rendimiento fuera cuantitativo? b) Si partimos de 204 g de yoduro de fenilo y 63,5 g de cobre, cunto puede obtenerse como mximo de bifenilo? Qu reactivo sobrar y qu cantidad? Cul ser el rendimiento si en realidad se obtienen 50 g de bifenilo? Rpta: a) Se necesitan 100,7 g de yoduro de fenilo y 16,51 g de cobre b) Se podrn obtener como mximo 77 g de bifenilo y sobrarn 31,7 g de cobre. Si se mezclan 15 g de 1-butino con 70 g de bromuro de hidrgeno, indicar: a)cul ser el reactivo limitante? b) Cuntos gramos de 2,2dibromobutano pueden formarse? c) Qu cantidad se obtendra si el rendimiento fuese de un 75%? Rpta: a) Reactivo limitante; b) 60,26 g de 2,2-dibromobutano; c) Rendimiento 45,19% Los combustibles empleados en aviacin son mezclas de hidrocarburos de distinta estructura. Suponiendo que la combustin de esta mezcla se consuma el mismo oxgeno que consume el octano en su combustin, qu cantidad de CO2 desprender un motor al gastar 10000 kg de combustible? O:16; H:1; C:12 Propuestas: a) 15438 kg b) 30877 kg c) 46315 kg d) 981,21 m3 (C.N.) Rpta: (b) El sulfato de cinc contiene azufre, oxgeno y cinc en la relacin 1:1,99:2,04. Se dispone de un mineral de cinc con un 8.53% de riqueza Cunto sulfato de cinc podr preparase con 10 g del citado mineral? Propuestas: a) 40,56 g b) 39,56 g c) 21,03 g d) 19,88 g Rpta: (c)

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Calcular el volumen de oxgeno en condicines normales necesario para la combustin de: a) 10 L de etano; b) 10 L de acetileno. Rpta: a) 34,49 L de O2; b) 24,64 L de O2 El ter etlico a 20C ejerce una presin de vapor de 442 mmHg. Calcular la composicin de una muestra gaseosa de nitrgeno saturada totalmente con vapor de ter a 20C y 745 mmHg, expresada en a) Porcentaje en volumen; b) Porcentaje en peso. Rpta: a) %Volumen: 59,3 de ter etlico y 40,7 de nitrgeno. b) % Peso: 79,38 de ter etlico y 20,6 de nitrgeno Calcular el porcentaje en volumen y en peso de metanol en la disolucin que se forma cuando se mezclan 2,0 L de metanol con 3,0 L de ter dietlico. (Suponer que no hay cambio de volumen). Densidad del metanol: 0,793 g/mL, densidad del ter: 0,714 g/mL. Rpta: % Volumen: 40; % Peso: 42 Puede obtenerse metano a partir de carburo de aluminio, tratndolo con agua. Si la presin de vapor del agua a 16C es de 13,60 mm y suponiendo prdidas en el proceso de 1,8%, Cuntos litros de gas metano recogido sobre agua a 16C y 736 mm de presin podrn obtenerse a partir de 3,2 g de carburo de 91,30% en peso de riqueza. a) 2,45 b) 5,25 c) 1,49 d) 1,94 Rpta: (c) Un mineral de caliza se hace reaccinar con 75 mL de una disolucin 2 N de cido clorhdrico, comprobndose que son atacados por el cido 15 g de mineral. Cul ser la riqueza en carbonato clcico del citado mineral? Usar C:12; Cl:35,5; O:16; Ca:40; H:1. a) 40%; b) 50%; c) 60%; d) 70% Rpta: d) Se quiere determinar la pureza en carbonato clcico de un mineral de caliza, para lo cual 5 g de mineral se disuelven en 325 mL de una disolucin de HCl, 0,2 N, quedando exceso de cido. El cido sobrante se valora con NaOH, 0,05 N, del que se gastan 75 mL. Conocidos los pesos atmicos Ca:40; Na:23; O:16; C:12; H:1. Seale cul es la riqueza en carbonato clcico del mineral. Propuestas: a) 60% b) 70% c) 80% d) 90% Rpta: (a)

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Una industria qumica de proceso continuo, fabrica 5 Tm/da de c. sulfrico q.p, por tostacin de pirita de un 75% de riqueza. El conjunto del proceso de fabricacin tiene un rendimiento del 80%. Cul ser el consumo horario de mineral? (Fe: 56; S: 32; O: 16; H:1) Propuestas: a) 168 kg b) 301 kg c) 212 kg d) 282 kg Rpta: (c) Qu se puede afirmar cuando se queman 120 g de carbono para dar CO2: a) 10 moles de C reaccinan con 10 moles de O2 para dar 20 moles de CO2; b) Se necesitan 160 g de O2. c) Se obtienen 440 g de CO2. d) El gas obtenido, en CN, ocupa un volumen de 448 L. Rpta: (c) Cierta gasolina para avines de 100 octanos utiliza 1,0 cm3 de tetraetilo de plomo, (C5H5)4Pb, de densidad 1,66 g/cm3, por litro de producto. Este compuesto se prepara de la siguiente forma: 4C2H5Cl + 4NaPb (C5H5)4Pb + 4NaCl + 3Pb Cuntos gramos de cloruro de etilo, C2H5Cl, se necesitan para preparar suficiente tetraetilo de plomo para un litro de gasolina? Rpta: 1,32 g El KClO4 se puede preparar mediante la siguiente serie de reaccines: Cl2 + 2KOH KCl + KClO + H2O 3KClO 2KCl + KClO3 4KClO3 3KClO4 + KCl Cunto Cl2 se necesita para preparar 100 g de KClO4 segn el proceso? Rpta: 205 g Cl2 Una mezcla de NaCl y KCl pes 5,4892 g. La muestra se disolvi en agua y reaccin con un exceso de una solucin de nitrato de plata. El AgCl resultante pes 12,7052 g. Cul es el porcentaje de NaCl en la mezcla? Rpta: 74,01% NaCl El alcohol etlico, C2H5OH, se prepara mediante fermentacin de la glucosa, C6H12O6, como indica la ecuacin: C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2 Cuntas toneladas de alcohol se pueden obtener a partir de 2 Tn de glucosa? Rpta: 1,02 Tn

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La siguiente reaccin se lleva a cabo hasta que se consume toda la sustancia limitante: 3Al + 3MnO Al2O3 + 3Mn Se calent una mezcla que contena 100 g de Al y 200 g de MnO para iniciar la reaccin. Cul de las sustancias iniciales qued en exceso, y que cantidad de ella qued? Rpta: Al; 49 g

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Considere la siguiente reaccin: 2NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O() Suponga que se mezclan 637,2 g de NH3 con 1142 g de CO2. Cuntos gramos de urea [(NH2)2CO] se obtendrn? Rpta: 1124 g de (NH2)2CO La aspirina (cido acetil saliclico, AAS) se obtiene por reaccin entre el cido saliclico y el anhdrido actico segn la reaccin: a) Cuntos gramos de cido saliclico y de anhdrido actico deben emplearse para obtener 2 tabletas de aspirina (0,5 g cada una) suponiendo que el rendimiento de la reaccin sea del 100%?. b) Qu cantidad mxima de cido AAS se puede obtener partiendo de 13,8 g de cido saliclico y 13,8 g de anhdrido actico? Cul ser el rendimiento si en realidad se obtienen 10 g de AAS? Rpta: a) Deben emplearse 15,18 g de c. saliclico y 11,22 g de anhdrido actico. b) Cantidad mxima de c. Acetil saliclico 18,0 g; Rendimiento: 55,5% Calcular la concentracin en tanto por ciento en peso de una disolucin de clorato potsico, sabiendo que al evaporar 20 mL de la misma que pesaban 21 g se ha obtenido un residuo de KClO3 de 1,45 g. Cul ser la concentracin molar y molal de dicha disolucin? Rpta: molaridad del clorato potsico: 0,6 M; molalidad: 0,613 m Se mezclan 200 cm3 de una disolucin 3 M de H2SO4 con 400 cm3 de otra 0,2 N del mismo cido. Qu cantidad de agua se debe aadir a la solucin resultante para que sea 0,1 N? Usar S:32; O:16; H:1 Propuestas: a) 7,68; b) 6,8; c) 16,1; d) 12,2. Rpta: d) Seale el volumen de H2SO4 conc. de 1,84 g/cm3 de densidad y 98% de riqueza en peso necesario para prepara 100 mL de disolucin 2N. Propuestas: a) 5,2 mL. b) 5,4 mL. c) 10,4 mL. d) 10,8 mL. Rpta: (b)

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La densidad de una disolucin de cido ntrico del 32% en peso es de 1,19 g/mL. Cuntos gramos de cido ntrico puro estn presentes en 250 mL de disolucin? Cuntos moles de cido ntrico hay en este volumen de disolucin? Cul es la molaridad de dicha disolucin? Qu volumen se necesitar de esta disolucin para preparar 0,5 L de cido ntrico 0,2 M? Y para preparar una disolucin de ac. ntrico al 12% en peso, cuya densidad sera 1,069 g/mL? Rpta: a) 95,29 g de c. ntrico; b) 1,5 moles; c) 6 M; d) 1,6 mL; e) 0,339 L El frasco con la etiqueta cido clorhdrico concentrado del laboratorio contiene 12 moles de HCl por litro de disolucin. a.- Cuntos moles de HCl hay en 25 mL de dicha disolucin? b.- Qu volumen de este cido concentrado se debe tomar para preparar 500 mL de una disolucin 1M de HCl? Rpta: a) Molaridad: 12M; b) Volumen de cido: 42mL. Indique la propuesta verdadera entre las citadas: a. La concentracin de una disolucin es independiente de la cantidad de disolucin que se considere. Se puede tomar una gota o un litro, pero la concentracin ser, en ambos casos, la misma. b. La molaridad de una disolucin que contiene 0,60 moles de soluto en 600 mL es 1,0x103 M En 16 L de una disolucin 0,10 M hay 6,25x1023 moles de soluto c. d. El valor de la concentracin en g/L de un c. Clorhdrico, 0,1 M es 2,74x103 g/L. Rpta: (a) a) Cierta. b) Falsa. M = 0,6 moles/0,6 L = 1 M. c) Falsa. (0,10 moles/L)*16L = 1,6 moles. d) Falsa. 0,1 M = (0,1 moles HCl/L)*36,5 g HCl/mol HCXl = 36,5 g/L. Se disuelven 7,46 g de cloruro potsico, 1,4625 g de cloruro sdico y 3,4840 g de sulfato potsico en agua hasta obtener un volumen total de disolucin de 500 mL. Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, cul ser la concentracin de cada uno de los ines en la disolucin final? Rpta: [K+] = 0,28 M; [Cl] = 0,25 M; [Na+] = 0,05 M; [SO 2 ] = 0,04 M 4

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Cul es la concentracin de K+, Al+3 y SO 2 en una disolucin 0,01 M? 4 Considerar la disociacin completa. Rpta: [K+] = 0,01 M; [Al+3] = 0,01 M; [SO 2 ] = 0,02 M 4 Reaccina completamente 1 g de un determinado metal con cido sulfrico diluido. En la reaccin se desprende hidrgeno recogido sobre agua y ocupa un volumen de 390 cm3 a 25C y 745 mm de Hg. El cido sulfrico diluido, se prepar a partir de uno comercial de densidad 1,84 g/cm3 y riqueza en peso del 91%. Calcular: a. La molaridad del cido sulfrico comercial. b. El volumen de cido comercial que ser necesario para preparar 1 litro de cido sulfrico 0,5 N. c. El peso equivalente del metal. DATOS: Presin de vapor del agua a 25C es 23,8 mmHg. Rpta: a) 17 M; b) 14,7 mL; c) 33,6 g/eq Se tiene una disolucin de cido sulfrico del 98% de riqueza y de densidad 1,84 g/cm3. Calcular: a) La molaridad; b) la molalidad c) El volumen de cido concentrado que se necesita para preparar 100 mL de disolucin al 20% en peso y densidad 1,14 g/cm3. Rpta: a) 18,4 M; b) 500 m; c) 12,7 cm3.

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PROBLEMAS ADICINALES 1. Si se cuenta con 800 mL de alcohol etlico al 30% en volumen y se desea aumentar a 35% Qu volumen de alcohol puro habr que aumentar?. Considerar volmenes aditivos. a) 45,6 mL b) 72,8 mL c) 60,2 mL d) 82,5 mL e) 61,5 mL

2.

Qu masa de hidrxido de sodio, NaOH, ser necesario para preparar 500 mL de solucin 0,8 N? a) 9g b)18g c) 20g d) 16g e) 10 g

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Cul es la molaridad de una solucin de cido clorhdrico al 36 % en masa de HCl y con una densidad de 1,18 g/ mL? a) 11,6M b) 12,4M c) 10,5M d) 9,8M e) 8,6M Se desea preparar 1 litro de solucin 0,8N de CuSO4, en el almacn no hay CuSO4 anhidro pero si CuSO4. 5 H2O. Cuntos gramos de la sal hidratada son necesarios? a) 76,5 b)99,8 c) 90,8 d) 68,5 e) 49,8 Cul es la molalidad de una solucin al 15% en masa de H2SO4 ( = 1,1 g/ mL)? a) 2,5m b) 1,5m c)1,8 m d)1,4m e) 1,2m La densidad de una solucin al 40% en masa de HNO3 es 1,25g/mL Cul es la fraccin molar del HNO3? a)0,12 b)0,16 c)0,28 d)0,62 e)0,36 Cuntos gramos de Na2SO4.10H2O se deben disolver en 800 mililitros de agua para obtener una solucin al 10% en masa de Na2SO4? a) 260 b) 235 c) 270 d) 180 e) 310

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Cul es la molaridad de la solucin que resulta al mezclar 10mL de solucin al 98% en masa de H2SO4 de densidad 1,8 g/ mL y 490mL de otra solucin de H2SO4, 3M? a) 2,8M b) 6,6M c) 3,3M d) 4,5M e)2M Qu volmenes de NaOH 6M y 2N se deben mezclar para obtener 500mL de solucin 3M? a) 120 mL; 380 mL b) 200 mL; 300 mL c)125 mL; 375 mL d) 140 mL ; 360 mL e) 100 mL; 400 mL Qu volumen de agua destilada habra que aadir a 250mL de solucin de CuSO4 5M, para obtener una nueva solucin de concentracin 4N? a) 200 mL b) 375 mL c) 350 mL d) 310 mL e) 180 mL Qu masa de MnO2 con 10% de impurezas ser necesario para que reaccine completamente con 500mL de solucin de HCl 3N? HCl(ac) + MnO2(s) MnCl2(ac) + Cl2(g) + H2O(l) a) 32,62g b)36,25g c)38,32g d) 40,52g e)35,8g Rpta: a) 290 mL b) 180 mL c) 217 mL d) 230 mL e) 260 mL Qu volumen de una solucin al 15% de masa de H2SO4 (= 1,1g/mL) se necesitar para reaccinar totalmente con 12,15g de Magnesio? Los productos son MgSO4 e hidrgeno.

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Ar : Mg = 24,3 ; H = 1; S = 32 ; O = 16 a) 285 mL b) 400 mL c) 300 mL d) 297 mL 13.Se tiene 5g de Na2CO3.10H2O disueltos en 50 mL. De agua; luego se agrego agua hasta obtener 500mL de solucin, Cual es la concentracin molar del Na2CO3 Qu molaridad debera tener 2L.? De solucin de KMnO4 para que reaccine con 58 g de FeSO4 segn la ecuacin de medio cido? Una muestra de dicromato de amonio, (NH4)2Cr2O7, contiene 1,81x1024 tomos de hidrgeno. Cuntos gramos de nitrgeno hay en ella? Cuntas molculas de agua hay en 2 mL de una disolucin de HCl, cuya densidad y % en masa son 1,19 g/mL y 37% en masa respectivamente? Una planta de produccin de NaOH, concentra una disolucin que contiene 88% en masa de agua y 12% en masa de NaOH. Si la densidad de esta disolucin es de 1,1309 g/mL. a) Cuntos ines OH hay por mL de disolucin? b) Cuntos moles de ines sodio hay por mL de disolucin? La vitamina E tiene 11,21% en masa de hidrgeno. Si un mol de vitamina E contiene 3,011x1025 tomos de hidrgeno. a) Cul es la masa molar de la vitamina E? b) Cuntos tomos de hidrgeno hay por molcula de vitamina E? Fe + MnO4Fe3+ + Mn2+ De acuerdo a la Rx Zn + HNO3 + HCl ZnCl2 + NO2 + H2O Se coloca 13 L. De una solucin de HNO3 cuya D =1,29g/mL y al 70% en peso. Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la reaccin tiene una eficiencia del 80%. Se mezclan masas de SO3 y O2 en relacin 1:2, A condicines de presin y temperatura, se extrae todo el oxgeno y disminuy el volumen 0,5 L. Calcular el volumen total de la mezcla?

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Qu volumen (mL) de una disolucin de etanol (C2H6O) que tiene 94% de pureza en masa, contiene 0,2 moles de etanol? La densidad de la disolucin es 0,807 g/mL. Cuntos tomos de hidrgeno hay en 10 mL de etanol? (considera que es una disolucin acuosa). Una aleacin que contiene hierro (54,7% en masa), nquel (45,0%) y manganeso (0,3%) tiene una densidad de 8,17 g/cm3. a) Cuntas moles de hierro hay en un bloque de aleacin que mide 10cmx20cmx15cm? b) Cuntos tomos de manganeso hay en la mitad del bloque que se mencina en el inciso anterior? En una reaccin de combustin se queman 3 g de un compuesto orgnico, si se producen 8 g de CO2 Qu porcentaje en masa del compuesto es carbono? Determina el porcentaje en masa de hierro que hay en el cloruro frrico hexahidratado. Una muestra de 50 g de calcopirita contiene 28 g de CuFeS2 Cul es el porcentaje de cobre en la calcopirita?

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Qumica I CAPTULO II

Cintica Qumica

Las Reacciones Qumicas se llevan a cabo para obtener un determinado producto, bajo condiciones apropiadas una sustancia puede transformarse en otra, debido a la reordenacin o redistribucin de los tomos para la formacin de nuevas molculas. La cintica qumica es la parte de la qumica que se encarga de estudiar la velocidad de una reaccin qumica y se hace necesario su estudio para el diseo de equipos, el control y el procesamiento de productos. Por ejemplo en la elaboracin de un producto se busca la obtencin de la mayor masa posible en el menor tiempo. 1. La velocidad de una reaccin. Se expresa comnmente como el cambio de la concentracin de una sustancia con respecto al tiempo. Ejemplo: A 2B Tiempo (s) Concentracin A () (mol/L) Concentracin B () (mol/L) 0 6 0 t1 4 4

t2 2 8 t3 1 10

Inicialmente (tiempo= 0), en el recipiente de 1 litro, se tiene 6 moles de A, cuando pasa un tiempo (t1) parte de A (2 moles) ha pasado a ser B (cuatro moles) La velocidad de reaccin puede expresarse como: Velocidad Promedio: variacion de la concentracin c = t intervalo de tiempo en que se da la variacin de la concentracin

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Velocidad instantnea

dc dt Para cambios en la concentracin en intervalos de tiempo muy pequeo.

Las unidades de velocidad son; mol/L.s, mol/L.m El signo negativo (-) se utiliza para expresar la velocidad en funcin de la concentracin de un reactante porque su concentracin disminuye en el tiempo, el signo positivo (+) se utiliza para los productos porque su concentracin aumenta con el transcurrir del tiempo. La velocidad de una reaccin qumica puede obtenerse midiendo las concentraciones o alguna propiedad relacionada con la concentracin y que est en funcin del tiempo. Esto puede realizarse por mtodos qumicos o fsicos: Mtodos Qumicos Mtodos Fsicos : Concentracin < > tiempo : Absorcin de la luz Rotacin ptica Conductividad elctrica Presin

1.a. Factores que afectan la velocidad de una reaccin Hay reacciones ms rpidas que otras. Debido a este fenmeno es necesario comprender los factores que controlan o influyen en la velocidad de reaccin. Concentracin de los Reactivos Cuando existe una mayor concentracin, se origina una mayor velocidad de reaccin debido a que existen mayor cantidad de choques moleculares. Casi todas las reacciones qumicas avanzan con ms rapidez si se aumenta la concentracin de uno o ms de los reactivos.

Ejemplo: La lana de vidrio arde con dificultad en el aire, el cual contiene 20% de oxgeno pero se enciende con llama blanca y brillante en oxigeno puro. Ejemplo: Dada la reaccin A P , se tiene la siguiente informacin:

68

Qumica I

Concentracin Inicial A ( M) 0,01 0,02 0,04

Velocidad Inicial 5,4 x 10-7 10,8 x 10-7 21,5x 10-7

Concentracin de los reactivos La velocidad de la relacin se incrementa al aumentar la concentracin de los reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.

Naturaleza de los reactantes Los elementos y compuestos presentan fuerzas <enlaces> de acuerdo a su estructura molecular. Ejemplo: Na+ H Ca+ 2H NaH (rpido) CaH2 (lento)

Los elementos del grupo IA son ms reactivos que el IIA Influencia de la Temperatura Cuando se eleva la temperatura, se incrementa la velocidad de reaccin; debido a que un incremento en la temperatura genera un aumento en la energa cintica, produciendose un mayor nmero de choque de molculas.

Ejemplo: La reaccin bacteriana que conduce a la descomposicin de la leche se lleva a cabo con mayor rapidez a temperatura ambiente que a temperaturas bajo cero.

69

Qumica I

Ejemplo: En la reaccin CaCO3 + HCl CO2 + CaCl2 + H2O 10 gramos de CaCO3 reacciona en 4 minutos a 25C 10 gramos de CaCO3 reacciona en 2 minutos a 35C 10 gramos de CaCO3 reacciona en 1 minuto a 45C

Superficie de los Reactantes Al incrementarse la superficie de contacto de los reactantes aumentamos el nmero de molculas que chocan entre s, aumentando la velocidad de reaccin Efecto de los Catalizadores Un catalizador es una sustancia que por su sola presencia en una reaccin, aumenta la velocidad de sta sin modificar su estado de equilibrio y sin que se consuma en el proceso. Los catalizadores pueden encontrarse en estado slido, lquido, gaseoso. Si un catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes, el proceso se denomina catlisis homognea Si el catalizador se encuentra en una fase diferente a los reactantes, el proceso se denomina, catlisis heterogneo Las sustancias que retardan la velocidad de una reaccin se denomina inhibidores. Los catalizadores modifican la velocidad de dos formas: Catalizador positivo: acelera la velocidad de reaccin y esto se logra disminuyendo la energa de activacin del sistema Catalizador negativo (inhibidor): retarda la velocidad una reaccin esto se logra aumentando la energa de activacin del sistema
Reaccin no catalizada Reaccin catalizada Complejo activado Complejo activado

Energa de activacin
Energa potencial
E.A

Energa potencial

Energa de activacin

Productos

Reactivos

H<0

H>0
Reactivos

Productos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo tanto incrementan la velocidad de reaccin

70

Qumica I Complejo Activado: Las molculas de los reactivos antes de ser convertidos en productos deben pasar por una especie intermedia inestable de alta energa potencial, el complejo activado existe en el tope de la barrera de energa potencial como resultado de una colisin efectiva, no corresponde ni a los reactantes ni a los productos y puede ir en una direccin como en la otra. Velocidad de reaccin Dada la reaccin aA+ bB Velocidad promedio: cC+ dD 1 C A 1 C B 1 C C 1 C D =+ = =+ a t b t c t d t Ejemplo:

1 [A] 1 [B ] 1 [C ] 1 [D ] =+ = =+ a t b t c t d t

Escriba las expresiones de la velocidad promedio para la reaccin. 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

1 C N 2 05 1 C N 02 C 02 = = 2 t 4 t t

Cuando se grafica el tiempo versus concentracin se obtiene una lnea recta esto demuestra que la velocidad es proporcional a la concentracin, por lo tanto podemos expresar la velocidad de la reaccin como el producto de la constante de proporcionalidad y concentracin.
Velocidad = K Concentracin 2. Ley de la Velocidad La velocidad de una reaccin nos relaciona la constante de velocidad (K) y la concentracin de los reactivos elevados a una potencia.

Velocidad=

dC =-K[A] [B] [C] dt

dCA dt

= velocidad de reaccin

71

Qumica I

K A, B, C [] , ,

= constante de velocidad = sustancia reaccionantes = Concentracin, (moles/L) = Exponentes numricos

Los valores de , , se determinan experimentalmente. Pueden ser nmeros enteros, fraccionarios, positivos, negativos e incluso cero, la suma de estos exponentes nos indican el orden de reaccin global. De forma especfica para cada sustancia se puede indicar que es de orden para el reactante A, de orden para B y de orden para C. Los valores de , , no necesariamente son los coeficientes estequiomtricos.
Reacciones de Orden Cero La velocidad de reaccin no es funcin de la concentracin cuando el orden es cero

2.1.

dC A = K dt

dC
[C ]

= K dt
t =t

CA

CAo

dC A = K dt = K [t ]0
t t =0

CA A CAo

CA-CAo= -Kt CA=CAo Kt Esta ecuacin nos da a conocer la concentracin del reactante en cualquier tiempo para una reaccin de orden cero podemos escribirla como: CA=Kt + CA0 Y= mx + v La ecuacin nos representa la ecuacin de una recta. En forma grfica:

72

Qumica I Perodo de vida media (t ) de una reaccin de orden cero El periodo de vida medio, es el tiempo que debe transcurrir luego de iniciada la reaccin para que la concentracin del reactante sea la mitad de la concentracin inicial.

t=t1/2 CA= CAo/2 ,

C Ao = C Ao kt1 / 2 2 C t1 / 2 = Ao 2k

reemplazando en CA=CA0 Kt

2.2.

Reacciones de Primer Orden

Sea la reaccin A dC A = KC A dt CA dC A CAo C A = Kdt

CA

[ln C A ]CA = K [t ]tt =t0 = CAo

t =t dC A CAo C A = K t =0 dt

lnCA - lnCAo = - Kt .. C C ln = A = Kt ln Ao = kt CA C Ao ln CA= -kt + ln CAo . y = mt + b De la ecuacin (1) La ecuacin 3 representa la ecuacin de una recta En forma grfica se puede determinar la pendiente de la recta que viene a ser la constante de la velocidad.

(1) (2) (3)

73

Qumica I
C Ao = Kt CA :a Concentracin inicial (CAO) Concentracin que ha reaccionado : x

En la ecuacin (2) en: Si consideramos: La ecuacin ser:

ln

a = kt ax

Periodo de vida de una Reaccin de Primer Orden C En la ecuacin de Primer orden ln en Ao = Kt CA C Ao Reemplazamos: CA 2 t t1/2 C ln= AO =kt1/2 CA1/2 ln t1/ 2 = 2 K Ejemplo:

Dada la reaccin: A

Determinar el % A que se ha convertido en 2 horas si la constante de velocidad es K= 2,2 x 10-5 s-1 y es una reaccin de primer orden. Reaccin de primer orden: C 1 3600s ln = Ao = 2, 2 x105 = 0,1584 x 2 Hrs x 1Hr CA s CA= x CAo

x: porcentaje que no se ha convertido , xCA0 es la concentracin de A al cabo de dos horas. C ln AO = 0,1584 xCAO
1 = 1.17 x x= 0,8547

Rpta: El porcentaje que reaccion de A es 14,53%

74

Qumica I 2.3 Reacciones de Segundo Orden

Las reacciones pueden ser:

A P A + B P Si consideramos que la CA0 = CB0

En ambos casos la Velocidad de Reaccin: dC A 2 = KC A dt CA dC A 2 CAo C A = Kdt

1 t =t = K [t ]t =0 C A CAo
Ecuacin de Segundo Orden :

CA

1 1 =kt CA C AO

Periodo de Vida Media para reacciones de Segundo Orden.

Reemplazando las condiciones de periodo de vida en la Ecuacin de Segundo Orden. CA t

1 C Ao 2 t1/2

1 =kt1/2 CAO /2 CAO t1/2 = 1/KCA0

Con la ecuacin de segundo orden se representa la siguiente grfica

75

Qumica I 3. VARIACIN DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN CON LA TEMPERATURA En la mayora de reacciones la velocidad aumenta al incrementar la temperatura, aproximadamente la velocidad de una reaccin se duplica por cada 10C de aumento en la temperatura.

Arrhenius propuso luego de una serie de investigaciones que la constante de velocidad vara en forma exponencial con la temperatura. Ecuacin de Arrhenius: K= Ae-Ea/RT K: constante de la velocidad de reaccin A: constante de Arrhenius R: constante de los gases (8,314 J/mol k) T: temperatura (K) Ea: energa de activacin (J/mol)

lnK m= -

Ea R 1 T

La ecuacin recta: ln K = Si tomamos dos puntos Ea ln k 1 = + ln A RT1

ln k 2 = Ea + ln A RT2

Ea 1 + ln A R T

Restando k Ea 1 1 ln 2 = k1 R T2 T1

76

Qumica I 3.1. Teora de colisiones Para que los tomos, molculas o iones puedan reaccionar deben: - Tener una orientacin apropiada al acercarse - Chocar - La colisin debe aportar cierta energa mnima.

Muchas de las colisiones que se producen no tendrn suficiente energa para causar la ruptura y la redistribucin atmica en el choque y por tanto conducir a la formacin de nuevas sustancias. Solamente las molculas que se mueven rpidamente (alta energa cintica) tienen mayor probabilidad de reaccionar.
Frecuencia de colisin Cuanto ms concentrados estn los reactivos con mayor frecuencia chocarn las partculas simplemente porque hay ms de ellas en un volumen dado, asimismo si la temperatura aumenta se incrementar la frecuencia de colisin porque las partculas se desplazan con ms rapidez a temperatura ms altas y, por tanto, entran en contacto ms a menudo. Orientacin La orientacin se refiere a la posicin relativa de las partculas unas con respecto de otras Energa de activacin Es la cantidad mnima de energa necesaria para que las molculas, tomos o iones que chocan estn lo suficientemente energetizados para iniciar la reaccin qumica especfica. En el caso de las reacciones que se llevan a cabo instantneamente al mezclar los reactivos, la energa de activacin es pequea, si la reaccin tarda en iniciarse la energa es mayor.

Por ejemplo la Reaccin: H2(g) + I2 (g)

2HI

77

Qumica I

Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I2 e H2

H H I I I I I H H I H

Choque
No

caz efi

HI + HI
H

efi c

az

I I

H I I H H

I2 + H 2

I2

H2

Las molculas de I2 y H2 se aproximan. Cuando se encuentran a unos 10-8 cm de aproximacin, se produce una atraccin inicial. Si la energa de colisin es lo suficientemente grande para provocar una interpenetracin suficiente de los orbitales electrnicos de las dos molculas pueden reordenarse. Si la energa de la colisin es incapaz de iniciar la reaccin, las molculas sufrirn solo perturbaciones pero no habr reacciones qumicas.
Reacciones Exotrmica y Endotrmica

Reacciones Exotrmicas Existe una liberacin de calor cuando se lleva a cabo la reaccin (H<0). E= Ep Er E= E: Variacin de la energa Ep: Energa de los productos Er : Energa de los reactantes. Reacciones Endotrmicas Para llevarse a cabo la reaccin, requiere absorber energa. E= Ep Er E = +

78

Qumica I

Complejo activado

Complejo activado

Energa de activacin
Energa potencial Energa potencial

Energa de activacin

Productos

Reactivos

H<0

H>0
Reactivos

Productos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Complejo activado

Los catalizadores negativos aumentan la energa de activacin

E.A sin catalizador E.A con catalizador negativo E.A con catalizador positivo Complejo activado Los catalizadores positivos disminuyen la energa de activacin

Energa

Energa

Energa de activacin
E.A

Energa de activacin

E.A Productos Reactivos

H<0
Reactivos Productos

H>0

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

79

Qumica I PROBLEMAS RESUELTOS

1) En la descomposicin del pentaxido dinitrgeno, en estado gaseoso a 35 C, se encontraron los siguientes datos: Tiempo (min) Fraccin descompuesta de N2O5 20 0,148 40 0,274 60 0,382 100 0,551

a) Calcular el perodo de vida media. b) Qu fraccin se descompondra despus de 50 minutos?

Solucin Necesitamos tener la fraccin que no se ha descompuesto.

t(min) Fraccin sin reaccionar

20 0,852

40 0,726

60 0,618

100 0,449

Asumiendo reaccin de primer orden: ln CAO/CA= Kt C Ao t1 : ln = K (20 min x 60s /1 min) K= 1,3 x 10-4 s-1 0,852C Ao C Ao t2 : ln = K (40x60s) K= 1,3 x 10-4 s-1 0, 726C Ao C Ao t3 : ln = K (60x60s) K= 1,3 x 10-4 s-1 0, 618C Ao C Ao t4 : ln = K (100x60s) K= 1,3 x 10-4 s-1 0, 449C Ao

Es una reaccin de primer orden: K= 1,3 x 10-4 s-1 ln 2 a) t1/2= = 5,3 x 103s K C Ao b) ln = 1,3 x 10-4 s-1 (50x60s) xC Ao Resolviendo: x= 0,67 (x: fraccin que no ha reaccionado) Fraccin que se descompone: 0,33 Rpta: a.- El periodo de vida media es 5,3 x 103s. b.- La fraccin que se descompone despus de 50 minutos es el 33%

80

Qumica I

2) La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin del ter dimetilico (CH3)2O (g) CH4(g) + H2(g) + CO(g) Es 3,2 x 10-4 s-1 a 450C, la reaccin se lleva a cabo a volumen constante (matraz), al inicio solo esta presente el eter dimetilico y la presin en 0,350 atm Cul es la presin del sistema despus de 8 minutos (Suponga un comportamiento ideal) Considerando: Tenemos: A=(CH3)2O , B=CH4 , C=H2 , D=CO

A B + C +D K= 3,2 x 10-4 s-1 V= const. PAO= 0,35 atm Psistema= ?? (8 minutos) PT= ??

Para uma reaccin de Primer orden: C ln Ao = Kt CA PV= nRT P n = =C RT V PAo ln RT = Kt PA RT P ln = Ao = Kt PA 0,35 ln = 3,2 x 10-4 s-1 x 8min 60s PA 1min PA= 0,30 atm PAO A 0,35 -x 0,30 B + C + D x x x x x x Presiones al cabo de 8 minutos

0,35 x= 0,30

81

Qumica I

x= 0,05 PT= 0,3+x+x+x PT= 0,45 atm

Rpta: La presin total es de 0,45 atm.

3) El compuesto A es un gas que se encuentra inicialmente a una T= 80C y P= 7 atm, si se descompone siguiendo una velocidad de primer orden al cabo de dos horas, la presin de A es de 5 atm y la temperatura es de 60C determinar el periodo de vida media? Considerar que la temperatura no afecta a la constante de velocidad. En gases PV= nRT P n = =C RT v Inicio: CAo= P 7 atm = = 0, 2418 mol / L RT 0, 08 atmx 1 x353K mol.g.k P 5 CA= = = 0,1831 mol / L RT 0, 082 x333

Despus de 2 horas: ln

C Ao = kt (Reaccin de primer orden) CA 0, 2418 3600s ln = kx 2 hrx K = 3,861x105 0,1831 1hr ln 0, 693 = 17953,37 s t1/2= 2 = 3,861x105 k
Rpta: El periodo de vida media es 17953,37s.

4) Se tiene una reaccin A molecular de A es 48 Masa A (g) t(s) 300 0

D, en un recipiente cuyo volumen es 30 L, el peso 245 8 210 14 150 27

Indicar si se trata de una reaccin de primer orden? Si en una reaccin de primer orden para los diferentes datos k deben ser iguales m C= n/V= MV

82

Qumica I

Para t= 8s :

Para t= 14s:

Para t= 27s: Como k= 0,025

300 1 300 = k (8s ) ln MV = ln K=0,025 245 245 s MV 300 1 = k (14s ) k = 0, 025 ln s 210 1 ln (300/150) = k= (27s) k= 0,025 s

1 para todos los datos: s La reaccin es de primer orden. Rpta.: La reaccin es de primer orden. B a 25C con una CAo= 5M 0 0 10 0,505 20 0,99 40 1,78

5) Dada la reaccin: A Tiempo (s) CB(M)

Indicar el orden de la reaccin y el valor de la constante de velocidad ?

C Ao = kt, pero de dato CA tenemos CB; por la Ecuacin Qumica reacciona una mol de A y se obtiene una mol de B. La concentracin de A se puede calcular: CA= CAO-CB

Asumiendo una reaccin de primer orden A: ln

Tiempo (s) CA(M) Para t=10: ln

0 5

10 4,495

20 4,01

40 3,22

5 1 = k (10s ) k = 0.011 s 4.495 5 1 Para t=20: ln = k (20 s ) k = 0.011 s 4.01 5 1 Para t=40s: ln = k (40s ) k = 0.011 s 3.22 Como los k son parecidos, es una reaccin de primer orden con K= 0,011 1/s

83

Qumica I Rpta: Es una reaccin de primer orden con K = 0,011 1/s

6) La descomposicin del N2O5 en NO2 y O2 (N2O5 los siguientes datos: CN2O5 (mol/L) Tiempo (s) 47,15 7200 39 9600

2NO2 + O2) presenta 32,23 12000

Si es una reaccin de primer orden calcular t 1/2

Solucin:

Si es una Reaccin de primer orden cumple: C ln Ao = kt .. (1) CA La CN2O5= 47,15 mol/L puede considerarse inicial y el tiempo para la concentracin del N2O5 de 47,15 de 39 mol/L, se obtiene restando 9600 y 7200. Se puede tomar como inicial Tiempo(s) CN2O5 En (1) ln 0 47,15 2400 39 4800 32,23

47,15 l = k (2400s ) k = 7,9 x105 s 39 47,15 = k (4800 s ) K= 7,9 x 10-5 l/s ln 32, 23 ln 2 0, 693 t1/ 2 = = = 8772,15s k 7,9 x105 s 1
Rpta: Es una reaccin de primer orden y el periodo de vida media es 8772,15 1/s

7) De acuerdo a los datos para la Reaccin: F2(g) + 2ClO2(g)

[F2](M) [ClO2]M

2FClO2(g)

Velocidad inicial (M/s)

84

Qumica I

0,10 0,10 0,20

0,010 0,040 0,010

1,2x10-3 4,8x10-3 2,4x10-3

Calcular la velocidad de la reaccin en el momento en que [F2]= 0,010 M y [ClO2]= 0,020 M

Solucin Sabemos que:

Velocidad= kC Velocidad= k [F2]x [ClO2]y .. (1) 1,2x10-3 = k (0,1)x (0,010)y . (a) 4,8x10-3 = k (0,1)x (0,040)y . (b) 2,4x10-3 = k (0,2)x (0,010)y . (c)
3 k (0,1) x (0, 040) y b 4,8 x10 : = 3 k (0,1) x (0, 010) y a 1, 2 x10 4= (4)y y= 1
3 k (0, 2) x (0, 010) y c 2, 4 x10 = : 3 k (0,1) x (0, 010) y a 1, 2 x10 2= 2x x= 1, Velocidad: k [F2]1 [ClO2]1

Reemplazando en (b) 4,8 x 10-3 = k(0,1)(0,040) K= 1,2 En (1) Velocidad = 1,2 (0,01) (0,020) Velocidad = 2,4 x 10-4 M/s
Rpta: La velocidad de la reaccin es 2,4x10-3 M/s

85

Qumica I

8) La ley de velocidad para la reaccin

(NH ) (ac)+ NO-2(ac)

+ 4

N2(g) + 2H2O(l) esta dada por velocidad = k [NH+4][NO-2]

A 25C la constante de velocidad es 3,0 x 10-4 1/Ms. Calcule la velocidad de la Reaccin a esa temperatura si [NH+4]= 0,26M y [NO-2]=50,08M DATOS Velocidad= k [NH+4][NO-2] k= 3x10-4 1/Ms

[NO-2]= 50,08M? Velocidad cuando [NH+4]= 0,26M Solucin Velocidad = k [NH+4][NO-2] Reemplazado: Velocidad= (3x10-4 1/M.s)(0,26M)(50,08M) Velocidad= 3,90 x 10-3 M/s
Rpta: La velocidad de la reaccin es 3,90x10-3M/s.

9) Considere la siguiente reaccin: X + Y Z A partir de los siguientes datos, obtenidos a 360 K a.- Determine el orden de la Reaccin b.- Determine la velocidad inicial de desaparicin de x cuando su concentracin es 0,30M y la de y es 0,40 M Velocidad inicial de desaparicin de x (M/s) 0,053 0,127 1,02 0,254 0,509
Solucin:

[x] 0,10 0,20 0,40 0,20 0,40

[y] 0,50 0,30 0,60 0,60 0,30

Velocidad = k[x] [y] 0,053= k (0,10) , (0,50) (1) 0,127= k (0,20) , (0,30) (2) 1,02= k (0,40) , (0,60) (3) 0,254= k (0,20) , (0,60) (4)

86

Qumica I

0,509= k (0,40) , (0,30) 3/5:

1, 02 0, 60 = 0,509 0,30 0,127 0, 20 = 0,509 0, 40

(5)

2,0= (2)

=1

2/5:

0,25= (0,5) =2 a.- Orden: += 2+1 = 3 Tercer orden 2 b.- En (1): 0,053 = k(0,10) (0,50)1 k= 10,6 1/M2s Velocidad = k[x] [y] Velocidad = 10,6 [0,3] [0,4] Velocidad = 0,3816 M/S
Rptas: a.- La reaccin es de Tercer Orden b.- La velocidad inicial es 0,3816 M/S

10)

Dada las mismas concentraciones de los reactivos, la reaccin CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) A 250C es 1,50 x 103 veces ms rpida que la misma reaccin a 150C. Calcule la energa de activacin para esta reaccin. Suponga que el factor de frecuencia permanece constante. Datos: k2 = 1.50 x103 k1 T1= 150C + 273 = 423 k T2= 250C + 273 = 573k Usando la Ec. De arrhenius, calculamos la energa de activacin (Ea) k Ea T1 T2 Joule R= 8,314 ln 1 = mol.k k2 R T1T2 Reemplazando: 1 Ea 423 523 ln = 3 1,50 x10 8,314 423x523

87

Qumica I

Ea= 134,51 x 103

Joule kJ = 134,51 mol mol

Rpta: La energa de activacin es 134,51 KJ/mol.

11)

La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4,60 x 10-4 s-1 a 350C. Si la energa de activacin es 104 kJ/mol. Calcule la temperatura a la cual la constante ser 8,80 x 10-4 s-1 Dato: K1= 4,60 x 10-4 s-1 K2= 8,80 x 10-4 s-1 Ea= 104 kJ/mol Calculo de T2 para k2:
k Ea 623 T2 ln 1 = k2 R 623 xT2 R= 8,314 Joule/molk 623 T2 5,186 x105 = 623xT2 -0,03T2 = 623-T2 T2= 642,3 273= 369 C

T1= 350C +273 T1= 623 K

Rpta: La temperatura es 369C.

13)

El periodo de vida media del Uranio-238 es de 4,5x109 aos. Si se form cuando se creo la tierra hace 2500 millones de aos, calcular la fraccin que existira hoy
Solucin:

88

Qumica I
t 1 = 4,5 10 9 aos
2

primer orden por ser radiactivo Cant. actual : a x = 1 x t = 2,5 10 9 aos t1 =

2

Cant. inicial : a = 1

0,693 0,693 K = K = 1,54 10 10 aos 1 9 K 4,5 10

[] a 10 9 ln 0 = K t ln = 1,54 10 2,5 10 [] a x 1 1 1 ln = anti log(0,385) = 1,469 1 x = 0,68 = 0,385 1 x 1 x 1 x fraccin actual = 68%

Rpta: La fraccin que existira de uranio es del 68%.

14.-

En la reaccin de segundo orden: A + B C Las concentraciones iniciales de A y B son iguales. Se sabe que el 20% de A reacciona en 500s. Cuanto tiempo tardara para que reaccione el 60%?
Solucin En la reaccin de segindo orden: A+BC, las concentraciones iniciales de A y B son iguales, entonces: 1 1 = kt

[ ] [ ]0

El 20% de A ha reaccionado queda el80%. Considerando la concentracin inicial el 100%.

1 1 1 = k (500s ) k = 0,0005 0,8 1 s

[ Para que reaccione el 60%: [

]0 = 100% ]
=

40 [ 100

]0

89

Qumica I

1min 1 1 = 0,0005 t = 3000seg t = 50min 0,4 1 60seg

Rpta: El tiempo que tardar para que reaccione el 60% es 50 minutos

15.-

La reaccin: 2HBr (g) H2 (g) + Br2 (g) es de segundo orden con una constante de velocidad de 7,58x10-3 mol L-1s-1 a 750K, se tiene una muestra de HBr a una presin de 120 KPa a esta temperatura se observa que se descompone el 20% a 800K en 984 s; calcular la energa de activacin.
Solucin
segundo orden : 2 HBr H 2 + Br2 k1 = 7,58 10 3 L ; T1 = 750 K ; mol seg P.HBr = 120kPa a 750 K 1000 Pa 1atm 5 = 1,2atm kPa 10 Pa P mol 1,2atm n PV = RTn = = 0,02 L 0,08 750 V RT 1 1 1 1 = kt [ ] [ ]0 P = 120kPa
800 K : k ln 1 k 2 L 1 1 = k 2 (984seg ) k 2 = 1,27 10 2 mol seg 0,8 0,02 0,02 kcal 4184 joule joule E a = 12 = 50,208 1kcal mol mol

E a T1 T2 = R T T 1 2

Rpta: La energa de activacin es de 50,208 J/mol.

16.-

Encontrar la constante de velocidad en la produccin de un cido, siendo una reaccin de primer orden que se estudio extrayendo muestras cada cierto tiempo y titulando con una base cuyos volmenes para determinados tiempos fueron: Tiempo (min) Volumen (mL) 0 0 27,0 18,1 60,0 26,0 N 29,7

90

Qumica I Solucin:

V0 = volumen inicial en t = 0 Vt = volumen para tmin Vn = volumen cuando la Reaccin se completa (Vn - V0) direct . proporcin al [ ] 0

cuando . el V

(Vn - Vt) direct . proporcin al

[ ]F

, la [

V V0 ln n = kt Vn v t 29,7 0 ln = ( k27 ) k = 0,0348 29,7 18,1 29,7 0 ln = ( k60 ) k = 0,0348 29,7 26,0

k = 3,4x102

1 min

Rpta: La constante de velocidad es 3,4x10-2 1/min.

17.-

La descomposicin del disulfuro de carbono, CS2 en monosulfuro de carbono CS y azufre es de primer orden con K = 2,8 x 10-7 s-1 1000C. CS2 CS + S

a) Cul es la vida media de esta reaccin a 1000C? b) Cuntos das deben pasar para que una muestra de 2g de CS2 se descomponga en grado tal que quede slo 0,75g de CS2? c) Con referencia al inciso (b) Cuntos gramos de CS deben estar presentes despus de este tiempo? d) Cunto de la muestra de 2g de CS2 deben quedar transcurridos 45 das?
Solucin: a) t 1/2 = 0,693 K

t 1/2 = 0,693 2,8x10-7s-1

t 1/2 = 29 das

b)

2g CS2 x 1 mol CS2 = 0,02632 mol CS2 76g CS2 t (das) : 0,75g CS2 x 1 molCS2 = 0,00987 mol CS2 76g CS2

91

Qumica I

ln [A]0 = Kt [A]

ln n0 CS2/V = Kt nf CS2 /V

ln n0 CS2 = Kt nf CS2

ln 0,02632 = Kt 0,00987 t = 41 das c) d) 0,724g 0,67g

Rpta: a.- El periodo de vida media es 29 das. b.- Deben pasar 41 das. c.- Deben estar presentes 0,724g. d.- Deben quedar 0,67 g.

18.-

Considere la reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) suponga que, en cierto momento de la reaccin, el hidrogeno molecular reacciona a una velocidad de 0,074 [M]/s. a.- Cul es la velocidad de formacin del amoniaco? b.- Cul es la velocidad a la que reacciona el nitrgeno molecular?
Solucin:

Velocidad = - [N2] = -1 t 3 a) -1 VH2 = 1 VNH3 3 2 1/3x 0,074 = 1/2 VNH3 -VN2 = -1 VH2 3 VN2 = 1/3 x 0,074

[H2] = 1 t 2

[NH3] t

VNH3 = 0,049 [M]/s

b)

VN2 = 0,0246 [M]/s

Rpta: a.- La velocidad de formacin del amoniaco es 0,049M/s b.- La velocidad del nitrgeno molecular es 0,0246M/s.

19.-

La descomposicin del etano ( C2H6 ) en radicales metilo es una reaccin de primer orden, cuya constante de velocidad es 5,36 x 10-4 s-1 a 700C.

92

Qumica I

C2H6 (g) 2CH3 (g) Calcule la vida media de la reaccin en minutos.

Solucin : t1/2 = 0,693 K

t1/2 = 0,693 5,36x10-4

t1/2 = 1,29 x 103 s x 1min 60 s

t1/2 = 21,5 min.

Rpta: El periodo de vida media es 21,5 min.

20.-

En la fase gaseosa los tomos de yodo de combinan para formar yodo molecular: I (g) + I (g) I2 (g) Esta reaccin sigue una cintica de segundo orden y tiene el alto valor de constante de velocidad 7 x 109 1/ Ms 23C. a) b) Si la concentracin inicial del yodo era 0,086M calcule la concentracin despus de 2 min. Calcule la vida media de la reaccin si la concentracin inicial es 0,60M.

Solucin:

1 = 1 + Kt [A] [A]0 1 = 1 + ( 7 x 109 1/Ms ) ( 2 min x 60 s / min ) [A] 0,086 a) [A] = 1,2 x 10-12 M b) t1/2 = 1 K[A]0 t1/2 = 1 9 7x10 1/Ms x 0,6M t1/2 = 2,4 x 10-10s

Rpta: a.- La concentracin del yodo es 1,2 x 10-12 M. b.- El periodo de vida media es 2,4x10-10

93

Qumica I

21.-

La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 3,46x10-2s1 a 298 K Cul es la constante de velocidad a 350 K si la energa de activacin es 50,2 KJ/mol?
Solucin: Ln K1 = Ea ( T1 T2 ) R T1xT2 K2

Ln 3,46 x 10-2 K2 Ln 3,46 x 10-2 K2

= 50,2 KJ/mol x 1000J/KJ ( 298 350 ) 8,314 J/kmol 298x350 = - 3,01

K2 = 0,702 s-1
Rpta: La constante es 0,702 s-1

22)

La descomposicin de la fosfina (PH3) en fsforo e hidrgeno molecular es una reaccin de primer orden: P4 (g) + 6H2 (g) 4PH3 (g) La vida media de la reaccin es 35s a 680C. Calcule: a) La constante de velocidad de primer orden para la reaccin. b) El tiempo requerido para que se descomponga el 95% de la fosfina.
Solucin:

t1/2 = 35 seg t1/2 =

0,693 4k

k =

0,693 35 s K = 0,0198 s-1

Si se descompone el 95% queda el 5% de [A]0 [A] = 5 [A]O = 0,05 [A]0 100 [ A]O ln = kt 0,05 [ A]O
1 = 0,0198s 1t 0,05 t = 151 s ln

94

Qumica I Rpta: a.- La constante de velocidad 0,0198s-1 b.- El tiempo es de 151 segundos.

23.-

Cmo cambiar la velocidad de reaccin? Si las concentraciones iniciales se duplicaran?

2 NO( g ) + O2 ( g ) ------V= K [NO ] [O2 ]
2

2 NO( g )

Solucin: 2 NO( g ) + O2 ( g ) -------

2 NO( g ) ,

V = K [NO ] [O2 ]
2

Al inicio: 2 V= K [NO ] [O2 ] (1) Al duplicar las concentraciones iniciales: 2 2 Vf= K ([2 NO ]) (2[O2 ]) = 8 K [NO ] [O2 ] Vf=8 K [NO ] [O2 ]
2 (1)

Vf=8V La reaccin final aumento en 8 veces su velocidad. Rpta: La velocidad de reaccin se increment 8 veces. 24.En algunas reacciones la constante de velocidad se duplica al elevar 10K la temperatura: Determinar la E a es (KJ/mol) para cierta reaccin que se lleva a cabo de 300K a 310K. Datos R= 8,314 J/mol .K ln2=0,693
Solucin:

Tenemos K ln 1 = K 2

Ea R

T1 T2 T .T 1 2

.( )

Dado que: T = 10 K

95

Qumica I

Tambin T1 = 300 K K 2 = 2 K1 T2 = 310 K Reemplazando en : K E a 300 310 ln 1 = 2K 8,314 300 x310 1 J E a = 53583,8 mol E a = 53,58 Kj/mol

Rpta: La energa de activacin es 53,58 Kj/mol.

25.-

La formulacin de fosgeno (COCl 2 ) esta representada por la siguiente ecuacin:

CO + Cl 2 COCl 2
A 273K de temperatura la concentracin de CO aumento desde 0,3 hasta 1,2 mol/l y la presin de Cl 2 desde 0,7 hasta 2,1 atm. Cuntas veces aumento la velocidad inicial de la concentracin? Ley de velocidad: V = K [CO][ Cl 2 ]
Solucin:

CO + Cl2 COCl2
Cinicial Cfinal CO 0,3 1,2 Cl2 X0 X

V = K [CO][ Cl 2 ] .(1)

Tenemos : [ ] =

P ...( ) RT

Tenemos Pcl2 = 0,7 atm

96

Qumica I

en ( ):

[Cl2]0 =

0,7 = 0,0313 0,082.273

Tambin: [CO ] 0 = 0,3 En 1: Velocidad inicial: V 0 =K. 0,3x0,0313 = 9,39.10 3 K..(2)

Tenemos PCL 2 = 2,1 En ( ):

[Cl2] =

2,1 =0,094 0,082.273

Tambin: [CO]= 1,2 En (1): V=K.1,2 (0,094) = 0,1128K .(3)

De (3) / (2) tenemos :

V K .0,1128 = = 12 V0 K .9,39 103

La velocidad de la reaccin aumenta 12 veces ms.

Rpta: La velocidad de la reaccin aumenta 12 veces ms.

97

Qumica I

Equilibrio Qumico
Muchas de las reacciones qumicas son reversibles, (A+B pueden llevarse a cabo en uno y en otro sentido.

CAPTULO III

C+D) es decir

Al inicio, las concentraciones de los reactivos disminuyen al mismo tiempo que las concentraciones de los productos aumentan. A medida que la reaccin avanza, se alcanza un punto en el cual no se observa cambios o variaciones en la concentracin; las concentraciones de reactivos y productos se estabilizan en valores especficos. El EQUILIBRIO QUMICO se ha establecido.

En el EQUILIBRIO QUMICO, la velocidad de la reaccin directa ( ) es igual a la velocidad de la reaccin inversa () Para la reaccin aA+ bB cC+ dD
a b Velocidad directa: K1 C A C B c d Velocidad inversa: K2 C C C D

99

Qumica I
a b c d En el equilibrio K1 C A C B = K2 C C C D

c d k1 C C C D = a b k 2 C AC B

k1 = Kc: Constante equilibrio k2

c d CC C D Kc= a b C AC B

a,b,c,d = coeficientes del balance de reaccin

Cuando se ha alcanzado el equilibrio: La temperatura y la presin son constantes en el recipiente cerrado Las concentraciones ya no cambian, son constantes. La masa de los reactivos convertidos en productos es igual que la masa de los productos convertidos en reactivos. Si las concentraciones de los productos son muchos mayores que las de los reactivos (Kc > 1) se dice que el equilibrio esta desplazado hacia la derecha Cuando las concentraciones de Equilibrio de los reactivos sean mayores que las concentraciones de los productos Kc < 1) se dice que el equilibrio est desplazado hacia la izquierda. La constante de equilibrio tiene un valor constante a una temperatura determinada Las concentraciones en equilibrio son invariables an en presencia de un catalizador

PRINCIPIO DE LE CHATELIER (1888) El qumico y fsico Henri Le Chatelier formul el siguiente principio si se aplica una fuerza a un sistema en equilibrio, el sistema cambia de manera que reduce al mnimo la fuerza y busca una nueva condicin de equilibrio. 1. 1.a. EFECTO DE CONCENTRACIN La constante de equilibrio no se modifica. Si se aumenta la concentracin de un reactante, el sistema origina un aumento en la concentracin de productos 2 HgO (s) 2 Hg(l) + O2(g) Si se aumenta HgO(S), el equilibrio no altera Si aumenta la [O2] la reaccin se desplaza hacia la izquierda.

100

Qumica I 1.b. Si se aumenta la concentracin de los productos se dar lugar una mayor concentracin de los reactantes. PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Si se aumenta la concentracin de Cl2: i) La reaccin se desplaza hacia la izquierda ii) Disminuye la concentracin de PCl3 iii) Aumenta la concentracin de PCl5 2. 2.a. EFECTO DE LA TEMPERATURA.- la reaccin se desplaza hacia el sistema que absorba ms calor. En una reaccin exotrmica (H <0, liberacin de calor) A+B C+D + Qcal

Si se incrementa la temperatura - La reaccin se desplaza hacia la izquierda - Disminuye la constante de equilibrio - Aumenta la concentracin de A - Aumenta la concentracin de B Si se disminuye la temperatura: - La reaccin se desplaza hacia la derecha - Aumenta la constante de equilibrio - Aumenta la concentracin de C - Aumenta la concentracin de D En una reaccin endotrmica (H>0, absorcin de calor) A+B + Qcal C+D

2.b.

Si se incrementa la temperatura - La reaccin se desplaza hacia la derecha - La constante de equilibrio aumenta - La concentracin de C aumenta - La concentracin de D aumenta - Disminuye las concentraciones de A y B

3.

EFECTO DE LA PRESIN

101

Qumica I

3.a.

Si se aumenta la presin (disminucin del volumen) de un sistema en equilibrio, entonces el sistema se desplaza hacia el lado donde se produce un menor nmero de molculas gaseosas. Para sistemas gaseoso se cumple que: 2 A ( g) + B ( g) 3C ( g) + D ( g) Si incrementamos la presin: - La reaccin se desplazar hacia la izquierda. - La constante de equilibrio no se modifica. - Las concentraciones de A y B aumentan. - Las concentraciones de C y D disminuyen.

3.b.

Si se disminuye la presin (aumento de volumen) de un sistema en equilibrio el sistema se desplaza al lado donde se produce un mayor nmero de molculas gaseosas. A(g) + B(g) 3C(g)+ 2D(g)

Si disminuimos la presin: - La reaccin se desplazar hacia la derecha. - La constante de equilibrio no se modifica. - Las concentraciones de C y D aumentan. - Las concentraciones de A y B disminuyen. 4. EFECTO DEL CATALIZADOR Una vez alcanzado el estado de equilibrio, la adicin del catalizador no altera este estado pues las velocidades son iguales.

PREDICCIN DE LA DIRECCIN DE UNA REACCIN: COCIENTE DE REACCIN (QR) La constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin de la reaccin para lograr el equilibrio. QR: Cociente de reaccin; tiene una expresin semejante las constantes KcoKp. Se aplica a las reacciones cuando no estn en equilibrio, se sustituye las concentraciones o presiones datos en la expresin de QR. Constante de equilibrio en funcin de las concentraciones; Constante de equilibrio en funcin de las presiones de gases.

Kc: Kp:

102

Qumica I

Si:

QR > Kequilibrio, El sistema se desplazar hacia los reactantes para lograr el equilibrio. QR < Kequilibrio, El sistema se desplazar hacia los productos para lograr el equilibrio. QR = Kequilibrio, El sistema esta en equilibrio.

EQUILIBRIO QUMICO EN SISTEMAS HOMOGNEOS Se dice que un sistema es homogneo cuando las sustancias se encuentran en la misma fase o estado. GASES: aA (g) + bB (g) cC(g) + dD(g)
c d CC C D Kc= a b C AC B n A PA P = CA = A V RT RT

Para gases: PAV= nART

Pc Pa RT RT Kc = a b PA PB RT RT
Si
d PCc PD = Kp PAa PBb
n

Kc=

d PCc PD ( RT ) a +b c d a b PA PB

ngas = (c+d) (a-b) ngas = nproductos- nreactantes

Kc = Kp (RT) gas Kp = Kc(RT) n Kp: Constante de equilibrio en funcin de las presiones atmxL mmHgxL R: Constante universal de los gases: 0,082 = 62,4 mol.K mol.K EQUILIBRIOS HETEROGNEOS Ocurre cuando las sustancias involucradas en la reaccin se encuentran en diferentes fases. 2 HgO(s) 2 Hg (l) + O2(g)

Kc = [O2] . [Hg]2 / [Hg O]2 => Kc = [O2]

103

Qumica I Kp = PO2 . PHg2 / PHgO => Kp = Po2

Al escribir las constantes de equilibrio molar, Kc, y de presiones parciales, Kp, hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos, y de los lquidos puros, son constantes y se incluyen en la expresin de la propia constante. Las presiones parciales de slidos y lquidos se consideran constantes y muy pequeas, y tambin se consideran incluidas en la propia constante de equilibrio. Las constantes Kc y Kp slo dependen de la temperatura, por tanto la concentracin, o la presin parcial del O2 a cada temperatura es constante. PROBLEMAS RESUELTOS 1. Cuando 0,0140 moles de A se agregan a un frasco de 1 litro que contiene 0,0060 moles de B tiene lugar parcialmente la reaccin: 2A ( g) + B ( ) 2C ( g) +2D ( g) . La presin de equilibrio a 452K es 0,922 atm. Calcular Kp y Kc. Inicio : n B = 0,0060, n A = 0,0140 Equilibrio : P = 0,922 atm y T = 452 K 2A ( g) Moles iniciales Moles Rx/producen nequilibrio 0,0140 -2x 0,0140-2x + B ( g) 0,0060 x 0,0060-x 2C ( g) + 2x 2x 2 ( g) 2x 2x

n equilibrio = 0,0140 2x + 0,0060 x + 2x + 2x = 0,020 + x En el equilibrio PV = neRT (0,922) (1) = (0,020 + x) (0,082) 452 x = 0,0048 mol 0,0140 - 2 (0,0048) = 0,0044 0,0060 - 0,0048 = 0,0012 2(0,0048) = 0,0096 2(0,0048) = 0,0096

nequilibrio:

A= B= C= D=

104

Qumica I
2 2

2 C2 CICl NO Kc = 2 C NOClCI2

0, 0096 0, 0096 1 1 = 2 0, 0044 0, 0012 1 1

Kc= 0,3656 Kp= Kc(RT)n ; n = 2 + 2 2 1 = 1 Kp= 0,3656 (0,082 x 452) Kp= 13,55 Rpta: el Kc= 0,3656 y el Kp= 13,55 2. A cierta temperatura, se colocaron en un recipiente de 2 litros, 1 mol de PCl3 y 3 mol de Cl2, cuando se estableci el equilibrio solo quedaron 2,3 mol de Cl2. Calcule el valor de Kc. PCl3(g) + Cl2(g) ni nrx/nprod. nequilibrio 1 -x 1-x 3 -x 3-x PCl5(g) x x

por dato en el equilibrio de cloro hay 2,3 mol 3-x = 2,3 X = 0,7 mol nequilibrio: PCl3 Cl2 PCl5 : 1-x = 1-0,7 = 0,3 : 3 x = 2,3 : 0,7

Kc =

CPCl5 CPCl3 CCl2

0,7 2 0,35 = = 0,3 2,3 (0,15)(1,15) 2 2

Kc= 2,029 Rpta. El Kc es 2,029

105

Qumica I 3. A 460C, el Kp= 8,5 para la reaccin: SO2(g) + NO2(g) NO(g) + SO3(g), una mezcla de dichos gases tiene las siguientes concentraciones de reactantes y productos: [SO2] = 0,040M, [NO2] = 0,50M, [NO] = 0,3M y [SO3] = 0,020M. Se halla este sistema en equilibrio?, sino lo estuviera en qu direccin deber proceder la reaccin para alcanzar el equilibrio? Solucin: QR =

[ NO][SO3 ] [SO2 ][ NO2 ]

Reemplazando datos 0,3 0,02 QR = = 0,3 0,04 0,5 Por dato n = 0 Kc = Kp = 8,5
QR = C NO CSO3 ( 0, 3)( 0, 020 ) = = 0, 3 CSO2C NO2 ( 0, 040 )( 0, 5)

Rpta: Como QR = 0,3 es menor que Kp, la reaccin se desplaza hacia la derecha para alcanzar el equilibrio.

4.

A 355C el valor de Kp es 49, para la siguiente reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Que porcentaje de I2 se convertir en HI, si se colocan 0,2 moles de cada uno de los reactantes y se deja que se alcance el equilibrio a una presin total de 0,5 atm. H2(g) + ni nrx/nprod Como n= 0 0,2 -x 0,2-x I2(g) 0,2 -x 0,2-x Kp= Kc= 49 2HI(g) 2x 2x

106

Qumica I
2

2x 4x 2 v 4x 2 v2 = = 49= Kc= 0, 2 - x 0, 2 - x (0, 2 - x) 2 (0, 2 - x) 2 v v v2 4x 2 49 = , sacando raz cuadrada (0, 2 - x) 2 7= 2x 0, 2 - x Despejando x

X= 0,1556 mol % de I2 que reacciona:

0,1556 x100 = 77,8 0, 2

Rpta: El porcentaje de I2 que reacciona es 77,8%

5.

A 900 k se aade COCl2 a 8 atm, si en el equilibrio la presin total es 5/4 de la presin inicial. Calcular Kp para la reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) Pincipal Pequilibrio COCl2(g) 8 atm -x 8-x CO(g) + x x Cl2(g) x x

PT = 8 x + x + x = 8 + x En el equilibrio: PT =

5 (8) = 8 + x 4

x = 2 atm
Kp = PCl 2 .PCO ( x) ( x) = PCOCl 2 (3 x)

Kp=

2 3

Rpta. El valor de Kp es 2/3

107

Qumica I

6.

El tetraxido de dinitrgeno (N2O4) se disocia en fase gaseosa formando dixido de nitrgeno de acuerdo con la ecuacin N2O4 2NO2 a) Si las presiones de equilibrio a 25C son PN2 O4 = 0,69 atm y

PNO2 = 0,31 atm Cul ser el valor de Kp?

b)

Calcular las presiones parciales de cada sustancia si se deja reposar N2O4 a 10 atm hasta que se establezca el equilibrio. Kp=
Kp =
2 PNO2

a)

PN2O4

(0, 31) 2 0, 69 Kp= 0,139

Pinicio Pequilibrio 4x 2 0,139= 10 x

N2O4(g) 10 atm -x 10-x

2NO2(g) 2x 2x

1,39-0,139x = 4x2 4x2 0,139x -1,39 = 0 Resolviendo: x = 0,572 atm NO2 = 2 x 0,572 =1,144 atm N2O4= 10 x = 9,428 atm 7. Para la reaccin H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) a 700C, Kc= 0,534. Calcule el nmero de moles de H2 que estn presentes en el equilibrio si se calienta una mezcla de 0,3 moles de CO y 0,3 moles de H2O a 700C, en un recipiente de 10L. H2(g) + CO(g) H2O(g) + CO(g)

Presiones en el Equilibrio:

ninicio

0,3

0,3

108

Qumica I

x nequilibrio x

x x

-x 0,3-x

-x 0,3-x

(0, 3 - x) 2 Kc = x2 (0, 3 - x) 2 /V 2 0,534 = x 2 /V 2 0, 3 - x 0,73 = x 0,73x = 0,3-x 1,73x = 0,3 Resolviendo : x = 0,1734
Moles en el equilibrio de cada componente H2 : 0,1734 CO2 : 0,1734 H2O : 0,1266 CO : 0,1266

8.

Cuando una mezcla de 2 moles de CH4(g) y 1 mol de H2S(g) se calienta a CS2 + 973 K y 1 atm de presin total se da la Rx: CH4(g) + 2H2S(g) 4H2(g). Si la presin parcial del hidrgeno en el equilibrio llega a ser 0,16 atm, calcular Kp y Kc. T = 973 K P = 1 atm PH2 = 0,16 atm

CH4 + 2H2S CS + 4H2 2 mol 1 mol (2-x) (1-2x) x 4x 1-2x x 4x nequilibrio: 2-x moles en el equilibrio : nT = 2-x + 1 - 2x + x + 4x n T = n CH4 + n H2S + n H2 = 3 + 2x
PA =
PH2 =

nA PT nT
n H2 PT nT

109

Qumica I
4x (1 atm) 3 + 2x x (1 atm) 3 + 2x

0,16 = PCS2 =

Despejando x = 0,13 mol

PCS2 = 0,04 atm

PCH4 = 2x (1 atm) 3 + 2x

PCH4 = 0,57 atm

PH2S = 1 2x (1 atm) 3 + 2x

PH2 S = 0,22 atm

Kp =
4 PH2 PCS2

PCH4 PH2S

(0,16) 4 (0, 04) Kp = (0, 57)(0, 22) 2 Kp= 9,5 x 10-4 Kp= Kc (RT) n 9,5 x 10-4 = Kc(0,082x 973)2 Kc = 1,49 x 10-7 9. Una mezcla de 1 mol de CO2 y 2 moles de hidrgeno obtienen el equilibrio a 25C y 0,10 atm. Ocurriendo parcialmente la Rx: CO(g) + H2(g) CO (g) + H2O(g). Calcular Kp y Kc, si en el equilibrio el CO se encuentra en un 16% molar. CO2 + H2 ninicio: 1 2 nequilibrio: -x -x 1-x 2-x Moles equilibrio = 3 CO + H2O x x

x x

110

Qumica I

Equilibrio: % nCO =
16 =

nCO x100 nT

x 100 3 x = 0,48 mol nCO2= 1 0,48 = 0,52 mol nH2 = 2 - 0,48 =1,52 mol nCO= nH2O = 0,48 mol C .C Kc = H 2O CO CO 2 . C H 2

0, 48 0, 48 2 v v = (0, 48) Kc = 0, 52 1, 52 (0, 52)(1, 52) v v Kc= 0,2915 Kp= Kc (RT)n, n= 0, Kp= Kc= 0,29 Respuesta: El Kp y Kc es igual a 0,29 10. Para la reaccin del N2O4 2NO2 el Kp a 25C es 0,141, que presin se tendra si un gramo de N2O4 se dejara en un recipiente de un litro de capacidad a una temperatura de 25C. Masa N2O4 = 1,0g N2O4 2NO2 0,01 x 2x 0,01-x 2x i) Kp = Kc (RT) n ; n = 2-1=1 0,141 = Kc (0,082x 298) Kc = 5,77 x 10-3 (C NO2 )2 ii) Kc = C N2 O4
2x 1 Kc = 0, 01- x
2

n N2 O4 = 1/92 = 0,01

111

Qumica I
4x 2 0, 01- x x2 0, 01- x

5, 77x10-3 =

1, 4425x10-3 =

Resolviendo: X = 4,59 x 10-3 iii) nT = 0,01 + x nT = 0,01 + 4,59 x 10-3 nT = 0,01459 mol En el Equilibrio PV= nRT P(1,0L)= 0,01459mol-g x 0,082atm. L/mol-g K (298K) P = 0,356 atm.
Respuesta: La presin es de 0,356atm.

11.-

En un recipiente de 1L. Se tiene los gases en equilibrio A (g) + B (g) 2C (g)

existiendo en el equilibrio 1mol de A, 1mol de B y 2moles de C. Si se aade 1mol de C. cul ser la nueva concentracin molar de C en el equilibrio? Con las condiciones iniciales se tiene A (g) + B (g) nequilibrio: 1mol 1mol 2C (g) 2mol

Kc = [C]2 / [A] [B] = (2)2/(1) (1) = 4 Si se agrega mas sustancias el valor de Kc no vara. Se agrega 1mol de C a la reaccin, se consume C y se forma A y B A (g) + B (g) 2C (g)

ni

112

Qumica I

nd nf nequil

x 1+x

x 1+x

-2x 3-2x

Si Kc = 4 = (3-2x)2 / (1+x) (1+x) se halla x = 0,25 mol Entonces remplazando el valor de x en C = 3 2x = 2,5
Rpta : [C] en el equilibrio nuevo = 2,5 M

12.

Una mezcla gaseosa que contiene (3N) moles de H2 y (n) moles de N2 se llevan a cierta temperatura. Cuando alcanza el equilibrio la presin es de 20 atm. Y la fraccin molar del NH3 es 0,6 calcular el valor Kp Se tiene la siguiente ecuacin segn lo enunciado ni nd nf nq N2 (g) + 3H2 (g) n 3n x 3x n-x 3n-3x 2NH3 (g) 2x 2x

nT = n (N2) + n (H2) + n (NH3) nT = n - x + 3n 3x + 2x = 4n 2x Por dato fm n n

(N 2 ) (H 2 )

(NH3 )

= 0,6 = n

(NH3 )

/ nT = 2x / 4n-2x
(N 2 ) (H 2 )
2

por tanto x = 3n/4

= n-x = n/4 = 3n 3x = 3n/4

fm fm

= n (N ) / nT = (n/4) /( 5n/2) = 1/10 = n (H ) / nT = (3n/4) / (5n/2) = 3/10

2

Se sabe por frmula que Kp = PNH 3

) / (P ) (P )
2 3 H2 N2

PA = (nA/nT)PT = fmAPT Kp = (fmNH3PT)2 / (fmN2PT) x (fmH2PT)3 = (0,6)2 /(1/10)(3/10)3 x ( 20 ) 2Rpta. Kp = 1/3 13.Se introduce en un sistema de 6 litros a 1260 K una mol de agua y una mol de monxido de Carbono; si el 45% de agua reacciona con el monxido carbono, halle Kc. Datos: VR = 6L N(CO) = 1mol t = 1260 K n( H 2 O ) = 45% (disocia) n (H2O) = 1mol Kc = ?

113

Qumica I

Sea la Rxn:

CO(g) + H2O(g)

CO2(g) + H2(g)

Relacin estequiomtrica: CO 1 0,45(1) 0,55 0,55 6 H2O 1 0,45(1) 0,55 0,55 6 CO2 0,45(1) 0,45 0,45 6 H2 0,45(1) 0,45 0,45 6

n.i. n.d. n.f. n.equil. [ ]equil

Aplicando: Kc =

[CO2 ] [H 2 ] [CO ]1 [H 2O]1

1 1

0,45 0,45 6 6 Kc = 0,55 0,55 6 6

Kc = 0,67

14.-

Calcule el porcentaje disociado de tetraxido de dinitrgeno cuando 2,33 g se calienta a 23 C y en el equilibrio el sistema ocupa un volumen de 1,3 L a 441 torr (tetraxido de dinitrgeno = N2O4) N2 O4(g) 2NO2(g)

Solucin: Datos: N2O4 = ? (disociado); (N2O4) = 2,33 g.; T = 23C + 273 = 296 K

Se sabe que:

n( N 2 O4 ) =

W( N 2 O4 ) M ( N 2 O4 )
2NO2(g)

2,33 = 0,025 92

Sea la reaccin: N2O4

Relacin estequiomtrica: N2O4 0,025 x 0,025-x NO2 2x 2x

ni nd nf n equilibrio

Hallar la disociacin del N2O4 aplicamos: PTVT = nTRT porque en el recipiente se encuentran gases:

114

Qumica I

nT = n( N 2 O4 ) + n( NO 2 )

n T = 0,025 - x + 2x
nT = 0,025 + x

Reemplazando: 441 x 1,3 = (0,025 + x) 62,4 x 296 Operando: X = 0,006 Adems: 0,025 mol N2O4 100% 0,006 mol N2 O4 % % = 24% Rpta: El porcentaje de disociacin del N2O4 es 24% 15.Se tiene: A(g) + B(g) X(g) C(g) + D(g)) K1 = 10 Y(g) K2 = 16 (I) (II)

Cul es la constante de equilibrio para el siguiente sistema:? A(g) + B(g) + Y/2(g)

Solucin: (A(g) + B(g) C(g) + D(g)) (X(g) Y(g) )

C(g) + D(g) + X/2(g)

K = (A + B +

Y X C + D + )? 2 2

De la primera reaccin: A(g) + B(g) C(g) + D(g) K1 =

[C ][D] = 10 [A][B]
Y Al invertirse: Y x K '2 =
1 16

De la segunda reaccin: X [Y ] = 16 ; K2 = [X ] 1 al multiplicar por : 2 III) Al multiplicar por:

1 1 y= x 2 2 1/ 2 1 1 1 1 '' y x K2 = = 2 4 2 16

De la tercera reaccin: 2A + 2B + Y

2C + 2D+X

115

Qumica I

K=

[C ]2 [D]2 [X ] [A]2 [B]2 [Y ]

Al sumar las ecuaciones (I) y (III) se obtiene 1 1 A(g) + B(g) + y (g) = c( g ) + D( g ) + x ( g ) 2 2 Se obtiene: K = K1 . K ''2 = 10
1 = 2,5 4

Rpta: El valor de K es 2,5

16.-

A 355 C el valor de Kp para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g) es 49

Qu porcentaje de I2 se convertir en HI, si 0,2 moles de H2 y I2 reaccionan y se deja que se alcance el equilibrio a una presin total de 0,5 atm?.
Solucin: Datos: t = 355 C

Kp = 49 PT = 0,5 atm. 2HI(g)

%I = ?

n( H 2 ) = n( I 2 ) = 0,2
Sea la Rxn: H2(g) +

I 2(g)

Relacin estequiomtrica: H2 0,2 x 0,2 x I2 0,2 x 0,2 - x 2HI 2x 2x

Moles iniciales Moles disociadas Moles formadas Moles equilibrio

Adems: NT = 0,4 mol

n( H 2 ) = 0,2 x

fm( H 2 ) = n( H 2 ) / nT
fm( I 2 ) = n( I 2 ) / nT

fm( H 2 )

= (0,2 x)/0,4 = (0,2 x)/0,4

n( I 2 )

= 0,2 x

fm( I 2 )

116

Qumica I

n ( HI ) = 2x
nT = 0,4

fm(HI) = n(HI) /nT

fm(HI) = 2x/0,4

Se sabe que: Pgas = fmx PT

donde x es cualquier sustancia

P( H 2 )

fm( H 2 ). PT P( H 2 )
P( I 2 )
=

0,2 x = 0,5 0,4

P( H 2 )

5 (0,2-x) 4

P( I 2 ) = fm( I 2 ) PT
P( HI )
= fm(HI) . PT

0, 2 x 5 0,5 P( I2 ) = (0,2 - x) 4 0, 4
0,5 P(HI) =
2

2x P(HI) = 0, 4

5 (2x) 4

Kp

==

(P( ) ) (P( ) )(P( ) )

2 HI H2 I2

49 =

5 2
5 ( 0, 2 x ) 4

2x 2 2x = 5 ( (0, 2 x)) 0, 2 x 4

Determinando: x = 0,15 Entonces: 0,2 0,15 100% % %I2 = 75%

Rpta: El porcentaje de Iodo que se ha convertido es el 75%

17.-

Cundo una mezcla de 1 mol de SO2 y 0,5 mol de O2 se calienta a 1000 K en presencia de un catalizador conveniente para esta reaccin, el 46% en moles de SO2 se convierte SO3 siendo la presin total del equilibrio de 1 atm. Calcular la presin parcial del O2. 2S02(g) + O 2(g) 2S03( g )
Solucin:

Datos:

nSO2

= 1 mol

nO2 =

0,5 mol

t = 1000 K

%nSO4 = 46% (disocia)

PT = 1 atm (equilibrio).

P(O2 ) = ?

117

Qumica I

Relacin estequiomtrica: 2SO2 1 46 (1) 100 (1-0,46) n equilibrio 0,54

Nota:

moles iniciales moles disociadas moles formadas

O2 0,5 1 46 . (1) 2 100 (0,5-0,23) 0,27

2SO3 46 100

46 (1) = 0,46 100

Para determinar

P(O2 ) = fm (O2 ) .PT necesitamos la fm(O ) =

2

n(O2 ) nT

Determinando:

nT = n( SO2 ) + n(O2 ) + n( SO3 )

nT = 0,54 + 0,27 + 0,46 nT = 1,27; entonces: fm(O2 ) = 0,27 1,27

Reemplazando: P( O2 ) =

0, 27 .(1) 1, 27

P(O2 ) = 0,212 atm

Rpta: La presin parcial del oxgeno es 0,212 atm.

18.-

En un recipiente de un litro se mezclan 1 mol de Cl2 y un mol de H2. Al efectuar la reaccin se consume el 20% del cloro, establecindose el siguiente equilibrio en fase gaseosa. Cl2 (g) + H2(g) 2HCl(g) Determine el valor de Kc. Solucin: Datos: n (Cl2) = 1 % Cl2 = 20% consume Sea la Rxn: Cl2(g) + H2(g) 2HCl(g) Relacin estequiomtrica del problema:

n (H2) = 1 Kc = ?

118

Qumica I

niniciales ndisociadas nformadas n equilibrio []

Cl2 1 0,2 0,8 0,8 1

H2 1 0,2 0,8 0,8 1

2 HCl 0,4 0,4 0,4 1

Nos piden:

Kc =

[HCl ]2 ; Reemplazando: [Cl2 ]1 [H 2 ]1

Kc = 0,25

Kc =

(0,4) 2 (0,8) (0,8)

Rpta: El valor de Kc es 0,25

19.-

Una mezcla de una mol de H2 y una mol de I2 se calent a una cierta temperatura hasta que se obtuvo el equilibrio. Si la constante para la disociacin a esta temperatura es 1/49 y el volumen es 24 L, calcule las moles de HI en el equilibrio. 2HI(g) H2(g) + I2(g)
Solucin: Datos: VT = 24L,

Kc = 1/49

n H2 = 1,0

n I2 n I2 = 1,0

[HI] = equilibrio = ? Sea la Relacin estequiomtrica: 2HI 2x 2x H2 1 x 1-x I2 1 x 1-x

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio

Aplicamos Kc =

[ HI] [ H 2 ] [ I2 ]
2

reemplazando:

(1 x ) 2 ( 2x )

1 49

Desarrollando: X = 0,77

119

Qumica I

2X [HI] = 24

2(0,77) 24

[HI] = 0,064

mol L

Rpta: La concentracin de HI en el equilibrio es 0,056 mol/L

20.-

Un recipiente de 2L de capacidad a temperatura de 25C contiene en equilibrio 0,8 moles de CO, 0,5 moles de Cloro y 1,2 moles de fosfgeno, segn la ecuacin siguiente: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

Cul ser la constante de equilibrio con sus correspondientes unidades a dicha temperatura?
Solucin: Datos: V = 2L En el Equilibrio nCO = 0,8, n Cl2 = 0,5

n COCl2 = 1,2 , COCl2(g)

Kc= ?

Sea la Reaccin: CO(g) + Cl2(g) CO 0,8 0,8 2

21.-

COCl2 n equilibrio 1,2 1,2 [] 2 1, 2 [ COCl2 ] 6L 2 Reemplazando: Kc = Kc = Kc = mol 0,8 0,5 [ CO][Cl2 ] 2 2 Si se introduce en un recipiente de 8 L a 986C 2 moles de H2O y dos moles de CO, el 44% del agua reacciona con el CO segn: Cl2 0,5 0,5 2 H2O(g) + CO(g) Calcular Kc a dicha temperatura. Datos: V= 8L nH2O reaccona = 44 (2) = 0,88 100 nco = 2 H2(g) + CO2(g)

120

Qumica I

Sea la Rxn: H2O(g) + CO(g) Relacin estequiomtrica: H2O 2 44 (2) 100 1,12 1,12 8 CO 2 44 (2) 100 1,12 1,12 8 H2 CO2 H2(g) + CO2(g)

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio []

44 (2) 100 0,88 0,88 8

44 (2) 100 0,88 0,88 8

Kc =

[ CO2 ] [ H 2 ] [ H 2O][ CO]

0,88 0,88 x 8 8 Kc = 1,12 1,12 x 8 8

Kc = 0,617

22.-

Se introduce en un sistema de 6 litros a 1260 K una mol de agua y una mol de monxido de Carbono; el 45% de agua reacciona con el monxido carbono. Hallar Kc.
Solucin: Datos: VR = 6l

T = 1260 K n H2O = 45% (disocia) Kc = ? CO2(g) + H2(g)

n (H2 O) = 1

n(CO) = 1 Sea la Rxn: CO(g) + H2O(g) Relacin estequiomtrica: CO 1 0,45(1) 0,55 0,55 6

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio []

H2O 1 0,45(1) 0,55 0,55 6

CO2 0,45(1) 0,45 0,45 6

H2 0,45(1) 0,45 0,45 6

121

Qumica I
0,45 0,45 6 6 Kc = 0,55 0,55 6 6

Aplicando: Kc =

[ CO2 ] [ H 2 ] [ CO] [ H 2O]

Kc = 0,67

Rpta: El valor de Kc es igual a 0,67.

23.-

Al obtener amoniaco, por sntesis de Haber, para el equilibrio se hall que Kp = 0,5 A 427 C. Calcular el valor de Kc, a las mismas condiciones N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)
Solucin: Datos: Kp = 0,5

T = 427 C + 273 = 700 K

Kc = ?

Se aplica: Kp = Kc (RT)n reemplazando: 0,5 = Kc (0,082 x 700)2-4 Kc = 1647,4 24.En un matraz de un litro se ha introducido 2 moles de PCl5 y se ha calentado hasta 220C hasta alcanzar el equillibrio. PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Si Kc = 2 x 10-6, determinar aproximadamente la concentracin molar del Cl2 en el equilibrio.
Solucin:

Datos: : V = 1 L, n PCl5 =2 Sea la Rxn: PCl5(g)

Kc = 2 x 10-6 [Cl2] = ? (equilibrio)

PCl3(g) + Cl2(g)

122

Qumica I

Relacin estequiomtrica: PCl5 2 x 2-x 2x 1 PCl3 x x x 1 Kc = Cl2 x x x 1

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio []

Aplicando: Kc =

(x) (x) = 2 x 106 2x Se asume a X como si fuera una pequea cantidad.

[ Cl2 ] [ PCl3 ] [ PCl5 ]

x = 2 x 10-3M 25.-

[Cl2] = x = 2 x 10 3M

Se hacen reaccionar en un recipiente de un litro 0,4 moles de PCl3 con 0,8 moles de Cl2 para producir PCl5 alcanzando el equilibrio. Se determin que estn presentes 0,2 moles de PCl5 en equilibrio. Halle la constante de equilibrio, si la temperatura no ha variado. PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Solucin:

Datos: VR = 1 L

n PCl3 = 0,4

n Cl2 = 0,8

n( PCl5 ) = 0,2 (equilibrio) Kc = ?

Relacin estequiomtrica: PCl3 0,4 x 0,2 0,2 1 Cl2 0,8 x 0,6 0,6 1 PCl5 x 0,2 0,2 1 x = 0,2

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio []

Por dato las moles del pentacloruro de fsforo es 0,2 Aplicamos: Kc

123

Qumica I

Kc = 26.-

(0,2) (0,2) (0,6)

Kc =

1,67 L mol

En un recipiente de un litro se tiene 5 moles de PCl5; al ser calentado hasta 500 K se disocia en parte produciendo PCl3 y gas cloro, en los cuales entra en equilibrio. Calcular el % de disociacin del PCl5 si Kc=2 PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)
Solucin

Datos: VR = 1 L

n( PCl5 )

= 5 mol

% disociacin PCl5 = ?

Kc = 2 Relacin estequiomtrica: PCl5 n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio [] PCl3 5 x (5-x) 5 x 1 Cl2 x x x 1

Aplicando: Kc =

[ PCl3 ] [Cl2 ] [ PCl5 ]

( x )( x )

10 2x = x2 x2 + 2x 10 = 0 5x Es una ecuacin de segundo grado, resolviendo: x1 = - 3,8 x2 = 2,8 100% 5 mol PCl5 2,8 mol PCl5 % (disociacin) El porcentaje de disociacin del PCl5 es del 56% Reemplazando: 2 =
Rpta: El porcentaje de disociacin del PCl5 es del 56%

27.-

En el equilibrio 400 ml de cloroformo gaseoso contiene 0,28 moles de N2O4 y 1,12 x 10-3 moles de NO2 a 8C. Hallar la constante de equilibrio a esta temperatura.
Solucin:

124

Qumica I

Datos:Vr = 400 ml = 0,4L ; N2O4= 0,28 mol ; NO2 = 1,12 x 10-3 = 0,0012 mol Sea la Rxn: N2O4(g) 2NO2(g)

Relacin estequiomtrica: N2O4 0,28 0,28 0,7 = 0,4 NO2 0,0012 0,0012 = 0,003 0,4

nequilibrio [ ]

Aplicando: Kc =

[NO2 ]2 [N 2O4 ]1
(0,003) 2 0,7

Reemplazando: Kc = 28.-

Kc = 1,28 x 10-5

mol l

A 800 C Kc = 0,16 para: N2(g) + O2(g) 2NO(g)

Se coloca inicialmente 6 moles de N2 y 6 moles de O2 en un recipiente de 5 L. Calcular la concentracin de NO en el equilibrio.

Solucin: Datos: Kc = 0,16

n N2 =6,

n O2 = 6 V = 5 L [NO] = (equilibrio)?

Relacin estequiomtrica: N2 6 x x 6-x 6x 5 O2 6 x x 6-x 6x 5 2NO 2a 2x 2x 5

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio [ ]

125

Qumica I

Se sabe que: Kc =

[NO ]2 [N 2 ]1[O2 ]1
2

2x x 5 Kc = = 0,16 6 x 6 x 5 5 x = 0,92

2x 4 2x Operando: = = 0,16 6 x 10 6x

2x [NO] = 5 29.-

[NO] =

2 (1,0) 5

[NO] = 0,4

mol l

Calcular Kc para el equilibrio en donde existen 1,2 moles de SO3 ; 0,4 moles de SO2 y 0,6 moles de O2 en un litro para el sistema: SO2(g) + O2(g)
Solucin: Datos: Kc = ?

SO3(g) VR = 1 L

Relacin estequiomtrica: SO2 0,4 0,4 1 O2 0,6 0,6 1 Kc = SO3 1,2 1,2 1 (1,2) 2 (0,4) 2 (0,6) KC = 15l / mol

nequilibrio [ ]

Se sabe que: Kc = 30.-

[SO3 ]2 [SO2 ]2 [O2 ]1

Se colocaron en un tanque de 5 litros, viruta de Fe y H2O y se sell el tanque; se calent a 1000C. Un anlisis posterior demostr que contena 1,l g de H2 y 42,5 g de vapor de agua. Hallar Kc para la reaccin a dicha temperatura. 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3 O4(s) + 4H2(g) Ke = ?

Solucin: Datos: V=5 L T = 1000 C m H2 = 1,1 g m H2O = 42,5 g

126

Qumica I

Relacin estequiomtrica: en el equilibrio: 3 Fe(s) 4 H2O(g) 42,5 18

W( H2 ) M ( H2 ) =
__

Fe3O4(s)

4 H2(g) 1,1 2

Nota: n ( H2 ) =
n ( H2 O) =

1,1 mol 2

W( H2 O) M( H2 O)

42,5 18

Adems se calienta el H2O lquido pasa a estado de vapor. 4 1,1 4 2 [H2 ] Kc = 4 Kc = 0,003 Kc = 4 42, 5 [ H 2O ] 18 31.Considerando la siguiente reaccin: A(g) + B(g) C(S) + 2D(g) Cuando se tiene inicialmente un mol de A y mol de B en un volumen total de un litro, y se deja alcanzar el equilibrio se sostiene una concentracin de D igual a 0,8 M. Cul ser la concentracin de D en el equilibrio si inicialmente se tuviera 2 mol de A y 2 mol de B?
Solucin: Datos: nA = 1 nB = 1

[D] = 0,8 (equilibrio) [D] = ?

nA = 2 nB = 2

Si el sistema es afectado por la concentracin (ya sea aumentando o sustrayendo cualquier sustancia). La Kc no vara segn LE CHATELIER (teora). Relacin estequiomtrica: A 1 x 0,6 B 1 x 0,6 C x 0,4 2D 1 2x 0,8

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio

127

Qumica I

Como D en el equilibrio tiene 0,8M 2x = 0,8, x = 0,4M [ ] es igual a las moles: Importante: Cuando VR = 1L ; 2 2 (D ) (C ) Kc = (0,8) Kc = 1,8 Kc = ( A)1 ( B )1 (0,6)(0,6)

En las condiciones posteriores: nA = 2 ; nB = 2 A(g) + B(g) Relacin Estequiomtrica: A 2 x (2-x)

C(s) + 2D(g)

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio Kc = (C )( D) 2 ( A)1 ( B )1

B 2 x (2-x)

C x x

2D 2x 2x

Reemplazando: 1,8 =

(2x) 2 x = 0,8 mol/L (2 x)(2 x) La nueva concentracin de D es: 2x = 2 (0,8) = 1,6 mol/L En un recipiente cerrado de 1,0 litro, a una cierta temperatura se hacen reaccionar 3 moles de un gas A con 3 moles de un gas B para producir un gas C, alcanzando el equilibrio que, determin que estn presentes 1 mol de gas C. Hallar Kc si la reaccin de equilibrio fue: 4A(g) + B(g) 2C(g)

32.-

Solucin: Datos: VR = 1L, Kc= ?

nA = 3

nB = 3

nc = 1 (equilibrio)

Relacin Estequiomtrica: 4A 3 4x 1 B 3 x 2,5 2C 2x 1 x = 0,5

n iniciales n disociadas n formadas n equilibrio

Por dato se tiene 1 mol de C en el equilibrio, 2x = 1,

128

Qumica I

Se aplica: Kc =
Kc = 0,4 33.-

(C ) 2 ( A) 4 ( B)1

Reemplazando: Kc =

(1)2 (1)4 (2,5)

En un recipiente de un litro y a una temperatura TC, se hacen reaccionar 3 moles de un gas A con dos moles de gas B. Hallar Kc, si el equilibrio es: 2A(g) + B(g) 2C(g) Adems se forma 0,5 moles de C.
Solucin: Datos: VR = 1 L nB = 2 mol

T = T C Kc = ?

nA = 3 nC = 0,5 mol (equilibrio)

sea la relacin estequiomtrica: 2A 3 2x 2,5 B 2 x 1,75 2C 2x 0,5

n iniciales N disociadas N formadas N equilibrio

Por dato la concentracin de C en el equilibrio es 0,25 : 2x = 0,5 x = 0,25M Aplicando: Kc = 34.-

[C ]2 [A]2 [B]

Kc =

[0,5]2 [2,5]2 [1,75]

Kc = 0,023 L/mol

Para el siguiente sistema en equilibrio a 250C; KC =4 CH3COOH(aq)+C2H5OH(aq) CH3COOC2H5(aq)+H2O(aq)

Si inicialmente se tena 3 mol de CH3COOH y 3 mol del C2H5OH Cul es el Porcentaje en masa de consumo del CH3COOH?
Solucin: CH3COOH(aq)+C2H5OH(aq)

CH3COOC2H5(aq)+H2O(aq)

129

Qumica I

CH3COOH n iniciales n cambio n equilibrio 3 -x 3-x

CH3COOH 3 -x 3-x

CH3COOC2H5 x x x2 (3-x)2 =4

H2O x x

KC = [CH3COOC2H5] [H2O] = x . x [CH3COOH] [C2H5OH] (3-x)(3-x) x2 = 4(3-x)2 x = 2 (3-x) x = 6-2x 3x = 6 x=2 Porcentaje de consumo: 3 ......... 100% 2 ......... y% y = 66,67% Resolviendo:

Rpta: El porcentaje de consumo del CH3COOH es 66,67%

35.-

En un baln de acero, se inyecta una mezcla de metano y vapor de agua cuyas presiones parciales son 4atm y 2atm, respectivamente a 47C por un calentamiento hasta 1000 0K, alcanzndose el equilibrio segn: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) Si la presin total en el equilibrio es 24,75atm Cul es el valor de Kp?
Solucin:

V V

CH4 H2O

PCH4 = 4atm PH2 O = 2atm T T = 47 C = 320K

0

V V

CH4 H2O CO H2

T22 =10000K T2 =10000K

PT = 24,75atm

P1 P2 = T1 T2

PCH4 4 = 320 1000 PH O 2 = 2 320 1000

PCH4 =12,5 atm PH2 O = 6,25atm

130

Qumica I

Presin y moles son Proporcionales. CH4 N n n n

iniciales cambio equilibrio equilibrio

H2O 6,25 -x 6,25-x 3,25 x=3

CO x x 3

3H20 3x 3x 9

12,50 -x 12,50-x 9,5

Por dato 18,75 + 2x = 24,75 KP = K= [CO] [H 2O]3 [CH 4 ] [H 2O] 3 93 = 70,83 ( 9,5)( 3, 25)

Rpta: El valor de kp es igual a 70,83

36.-

La constante de equilibrio de la disociacin de HI por el calor a una determinada temperatura es Kc = 1/49. Suponiendo que se parte de una mol de HI. H2(g) + I2(g) 2HI(g) a) Cul ser el nmero de moles de HI, I2, H2 a esa temperatura?

Moles Inicio Cambio SEquilibrio olucin:

HI 1 - 2x 1 2x

H2 x x

I2 X X

a)

la ecuacin de disociacin es: 2HI(g)

H2(g) + I2(g)

siendo V el volumen, la concentracin ser: n/V x . x 1 = V V Kc = 1 ; Kc = [ H2 ] [ I2 ] 49 [ (1-2X)/V ]2 49 [ HI ]2 49x2 = (1-2x)2 Resolviendo: X = 0,11 moles

131

Qumica I

La composicin de la mezcla en el equilibrio es: * 0,78 moles de HI * 0,11 moles de H2 * 0,11 moles de I2 37.PCl3(g) + Cl2(g) tiene una constante de equilibrio La reaccin: PCl5(g) Kc=0,44. Si inicialmente encerramos en un matraz pentacloruro de fsforo con una concentracin 0,1 M, cul ser la composicin en el equilibrio? PCl5(g) 0,1 -x 0,1-x PCl3(g) +x +x + Cl2(g) +x +x

Concentracin inicial (M) Cambios en la concentracin (M) Concentracin en el equilibrio

Se resuelve la ecuacin para hallar el valor de x. x = 0,084 M Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio se calculan sustituyendo el valor de x. [ PCl3] = [ Cl2 ] = x = 0,084 M ; [ PCl5 ] = 0,1-x = 0,016 M 38.Para el siguiente sistema en equilibrio determinar Kp y Kc, si las presiones parciales son: PHI =1,2 atm; PH2 = 0,8 atm; PI2 =0,8 atm. 2 HI(g)
Solucin: Kp = P H2 X P I2 / (P H1 )2

H2(g)

I2(g)

Kp = (0,8) (0,8) / (1,2)2 Kp = 0,44(1) = n = (1 +1) (2) = 0 Kp = Kc (RT) n Kp = Kc = 0,44Rpta 39.En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;

132

Qumica I

a) Cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin? Solucin:

n iniciales n cambio n equilibrio c equilibrio

PCl5 2 -x 2-x 2-x/5

PCl3 1 x 1+x (1+x)/5

Cl2 x x x/5

[ PCl3 ] [ Cl2 ] = KC = [ PCl5 ]

1+ x x . 5 5 = 0,042 2x 5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles 2 0, 28 1 + 0, 28 = 0,344m ; = 0, 256M ; [ PCl5 ] = [ PCl3 ] = 5 5 0, 28 = 0,056M [Cl2 ] = 5
b)

Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto el PCl5 se ha disociado en un 14 %.

40.-

Se tiene inicialmente 2 mol de CO y 2 mol de vapor de H2O, hallar Kp a 27C y a 1atm, sabiendo que en el equilibrio ha reaccionado solo el 40% del vapor de agua. CO2 + H2 CO + H2O
Solucin: Si solo ha reaccionado el 40%, entonces quedara el 60% en el equilibrio:

Reaccion: Equilibrio:

n H2O = 40% (2mol-g) = 0,8 mol-g n H2O = 60% (2mol-g) = 1,2 mol-g CO H2O 2 -0,8 CO2 0,8 H2 0,8

n iniciales n cambio

2 -0,8

133

Qumica I

n equilibrio c equilibrio

1,2 1,2/V

1,2 1,2/V

0,8 0,8/V

0,8 0,8/V

Con los datos determinamos primero Kc: Kc= [CO2][ H2][ CO][ H2O] Kc= (0,8 mol-g/V) (0,8 mol-g/V) (1,2 mol-g/V) (1,2 mol-g/V) Kc= 0,44 La incgnita es hallar Kp a 27 C, entonces utilizaremos la ecuacin: Kc = Kp (RT) -n 0,44 = Kp (0,082 x 300) (1+1) (1+1) Kp = 0,44 41.Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 moles de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C. 2HI (g) H2 (g) + I2 (g)
Solucin:

a) n iniciales n cambio n equilibrio Cequilibrio

H2 3,5 -x 1,25 1,25/10

I2 2,5 -x 0,25 0,25/10

2HI 2x 4,5 4,5/10

2x=4,5 x=2,25 mil

[ HI] = 0,452M2 = 64,8 KC = [ H2 ] [ I2 ] 0,125M 0,025M

2

; KP = KC ( RT) = 64,8
0

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo nmero de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de KC.

Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:

134

Qumica I

[H2 ] =

1,25 mol 0,25 mol 4,5 mol = 0,250 M ; [I2 ] = = 0, 050 M ; [HI] = = 0,90 M 5L 5L 5L

Se puede comprobar como: [HI ]2 (0,90 M )2 KC = = = 64,8 [H2 ] [I2 ] 0,250 M 0,050 M 42.En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular las presiones parciales en el equilibrio.
Solucin: Equilibrio: NH4CO2NH2(s) n(mol) equil. nx

2NH3(g) + CO2(g) 2x x

Luego P(NH3) = 2P(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al nmero de moles.

Kp = 2,3x10-4 = P(NH
Despejando se obtiene que:

3)

x P(CO2 ) = 4P3(CO2 )

P(CO2 ) = 0,039 atm con lo que: P(NH3 ) = 0,078 atm.

43.Considere el siguiente sistema en equilibrio en el que participan SO2, Cl2 y SO2Cl2: S02(g) + Cl2(g) SO 2Cl2(g) Haga una prediccin acerca de cmo cambiara la posicin del equilibrio si la temperatura permanece constante: a) Se aadiera gas Cl2 al sistema: b) Se retirara SO2Cl2 del sistema: c) Se eliminara SO2 del sistema:

135

Qumica I

Solucin: a) Se aadiera gas Cl2 al sistema: b) Se retirara SO2Cl2 del sistema: c) Se eliminara SO2 del sistema:
44.Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) , la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultneamente 1 mol H2, 1 mol CO2 y 2 moles de H2O, determine: a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio b) El valor de la constante kp.

Solucin: a)

H2(g) + CO2(g) H2

H2O(g) + CO(g) CO2 1mol -x ------1-x/1 H2O 2mol -----+x 2+x/1 CO ----------+x x/1

n iniciales n reaccionan n producidas Cequilibrio

1mol -x -----1-x/1

Entonces Kc = 4,4= (2 + x)(x) / (1-x)2 -------------------(a) Por lo tanto: 4,4 (1-2x + x2) = 2x +x2 4,4x2 x2 8,8x 2x + 4,4 = 0 ; 3,4x2 10,8x + 4,4 = 0 Hallando x en (b): X = 10,8 + (10,8)2 4(3,4)(4,4) 2(3,4) X1 = 2,5789 X2 = 0,4799 = 0,48

.................... (b)

X2, sera la respuesta adecuada: H2(g) = 0,52 M, CO2(g) = 0,52 M, H2 O(g) = 2,47M, CO(g) = 0,48 M b) Sabiendo que n = 0; por lo tanto Kc = Kp = 4,4

136

Qumica I

45.-

En un recipiente de 10 litros se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 y se calienta a 1250C. Una vez alcanzado el equilibrio de la reaccin: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Se analiza la mezcla de gases resultante, encontrndose que hay 0,35 moles de CO2. Calcule los moles de los otros gases en el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases y los valores de Kc y Kp a dicha temperatura.

Solucin:
CO2(g) n iniciales n reaccionan n producidas n equilibrio 0,61 -x --0,61-x H2(g) 0,39 -x --0,39-x CO(g) ----x x H2O(g) ----x x

Sabemos que 0,61 x = 0,35 x = 0,26 moles son los que reaccionan. Composicin en el equilibrio: CO2 : 0,35 moles. : 0,13 moles H2 CO : 0,26 moles H2O : 0,26 moles Moles totales en el equilibrio: nT = 0,35 + 0,13 + 0,26 + 0,26 = 1 PT = nRT = 1(0,082)(1250 + 273) = 12,5 atm V 10 A partir de la ley de presiones parciales de Dalton: Pp = Xm . PT xm = moles de sustancia Moles totales

PpCO2 = 0,35 x 12,5 = 4,375 atm. PpH2 = 0,13 x 12,5 = 1,625 atm. PpCO = PpH2O = 0,26 x 12,5 = 3,25 atm.

137

Qumica I
[Pp CO ] [Pp H 2O] [Pp CO 2 ][Pp H 2 ] 3,252 = 1, 48 ( 4,375)(1,625)

Kp =

Como n = 0 y Kp = Kc (RT) n Kp = Kc , luego Kc = 1,48.

PROBLEMAS PROPUESTOS
PROBLEMA 1.- En un recipiente de dos litros de capacidad se tiene en equilibrio 4 mol de A, 2 mol de B y 10 mol de C, a 120 C. Calcular Kc si el sistema gaseoso es el siguiente: 2A (g) + B(g) 2C(g) E) 6,25 B) 1,74 C) 0,6 D) 1,003 PROBLEMA 2.- En una mezcla formada por 1 mol de A y 2 mol de B, se introducen en un recipiente de 2 L. Calcular Kc si al producirse la reaccin se forman 0,4 moles de C segn: 3A(g) + 5B(g) 2C(g)
A) 120 A) 5,9

B) 160

C) 1,30

D) 210

E) 143

PROBLEMA 3.- En un recipiente de un litro se han introducido 4 moles de A y 8 moles de B los cuales reaccionan para obtener C. Si en el equilibrio se tiene 4 moles de C. Calcular el valor de Kc para el equilibrio.
A(g) + 3B(g) A) 1 2C(g) D) 0,1 E) 0,11

B) 1,3

C) 1,23

PROBLEMA 4.- A 500 C se tiene la siguiente reaccin homognea:

A(g) + B(g) 2C(g)

En el estado de equilibrio, la fraccin molar de A y B tiene un valor de 0,2 para cada uno de ellos. Calcule Kc para dicho proceso. A) 8

B) 9

C) 10

D) 1

E) 0

138

Qumica I

PROBLEMA 5.- A partir de la mezcla de H2 y N2 a 450 C se encuentra que la mezcla en equilibrio est constituida por 9% de NH3 , 23% de N2 y 68% de H2 en volumen, la presin total es 50 atm. Hallar Kp.
A) 1,6 x 20-2 D) 1,23 x 11-6 atm-4
B) 1,5 x 10-3 atm-1 E) 0,2 x 50-8 atm-1 C) 0,3 x 10-3 atm-1

PROBLEMA 6.- A 355 C el valor de Kp para la reaccin:

H2(g) + I2(g) 2HI(g) es 49

Qu porcentaje de I2 se convertir en HI, si 0,2 moles de cada uno reaccionan y se deja que se alcance el equilibrio a una presin total de 0,5 atm?. A) 135% D) 77,7% B) 11,2% E) 32,3% C) 1,45%

PROBLEMA 7.- Se hace reaccionar O2 puro y grafito caliente en exceso a 855

C Kp es 10 atm. Determinar el % en volumen de CO2 en el equilibrio si la presin total es 4 atm. C(s) + O2(g) CO2(g) A) 90% D) 0,2% B) 10% E) 100% C) 91%

PROBLEMA 8.- En la sntesis del metanol:

CO(g) + H2(g) CH3OH(g)

A 500 K en un recipiente rgido se tiene una mezcla equimolar de CO y H2 a 8 atm de presin. Si en el equilibrio la presin del metanol es 1 atm. Calcular el kp de la reaccin. A)

B) 1/12

C) 2/21

D) 3/7

E) 4/2

PROBLEMA 9.- En un frasco de 10 l se pone 0,3 moles de C4H8 y 0,3 moles

de HI a 425 K y 1,16 atm. Calcular la constante de equilibrio Kp para la reaccin: C4H8(g) + HI(g) C4H9I(g)

A) 86

B) 90

C) 24

D) 68

E) 75

139

Qumica I

PROBLEMA 10.- Se introduce PCl5 en una cmara vaca y se calienta a

250C y 3 atm, se establece el equilibrio el cual contiene 40,7% en volumen de Cl2. calcular la presin parcial del PCl5(g) en el equilibrio. A) 0,139 B) 1,286 C) 2,23 D) 1

E) 0,372

PROBLEMA 11.- El xido mercrico se disocia segn la reaccin:

HgO(g) Hg(g) + O2(g)

A 420 C su presin de disociacin es 3 atm. Calcular Kp en atmsferas. A) 1

B) 4

C) 2

D) 5

E) N.A.

PROBLEMA 12.- En un recipiente vaco de 2200 cc se coloca 0,46 g de

tetraxido de dinitrgeno, cuando se calienta el recipiente cerrado a 127 C el N2O4(g) se disocia en un 50% segn la siguiente reaccin: N2O4(g) 2NO2(g)

Determinar el Kp a 127 C para sta disociacin:

A) 1,64

B) 1,43

C) 1,67

D) 0,28

E) 1,21

PROBLEMA 13.- A 900 K se inyecta fosfgeno (COCl2) a M atm de presin.

Si en el equilibrio la presin total es COCl2(G) A) M/16 5 M atm, calcular Kp para la reaccin: 4 CO(g) + Cl2(g) C) M/22 D) 1 E) N.A.

B) M/12

PROBLEMA 14.- Cuando una mezcla de 1 mol de SO2 y 0,5 mol de O2 se

calienta a 1000 K en presencia de un catalizador conveniente para esta reaccin, el 46% en moles de SO2 se convierte SO3 siendo la presin total del equilibrio de 1 atm. Calcular la presin parcial del O2. 2S02 (g) + O 2 (g) A) 0,122 B) 0,232 2S03 (g) D) 1,211 E) 0,111

C) 0,212

140

Qumica I

PROBLEMA 15.- Para la reaccin:

A+B 2C + D

Cada una de las especies participantes tiene una presin parcial de 0,75 atm. Cuando la reaccin ha llegado al equilibrio, halle Kp.

A) 0,75

B) 0,57

C) 0,77

D) 0,07

E) 0,51

PROBLEMA 16.- Para la reaccin:

CaCO3(G) CaO(S) + CO2(g)

A 800C kp=1,16 atm. Si se colocan 20 g de CaCO3 en un recipiente de 10 l y se calienta a 800C, qu porcentaje de CaCO3 permanece sin reaccionar?

A) 34%

B) 32%

C) 44%

D) 3,4

E) N.A.

PROBLEMA 17.- Una mezcla gaseosa que contiene (3n) moles de H2 y (n) moles de N2 se llevan a cierta temperatura, cuando alcanza el equilibrio la presin total es de 20 atm y la fraccin molar de NH3 es 0,6. calcular Kp.
N 2 (g) + 3H 2 (g) A) B) 1/5 2NH 3 (g) C) 1/3 D) N.A.

PROBLEMA 18.- En la reaccin en equilibrio qumico a 1123 K.

C(S) + CO2(g) 2 CO(g)

Si la fraccin molar del gas CO2 en el equilibrio es 0,059 y la presin total es 1 atm. Cul es el valor de la constante de equilibrio Kp. A) 1,501 B) 15,1 C) 12,5 D) 12,501

E) 15,01

PROBLEMA 19.- Para la reaccin a 25 C y 1 atm.

A(g) + B(g) C(g) + D(g) Calcular Kp D) 1,4 E) 5

Las concentraciones en el equilibrio son: [C] = [D] = 0,4 M y [A] = [B] = 0,2 M. A) 2 B) 4 C) 0,4

141

Qumica I

PROBLEMA 20.- En un recipiente de 10 L se tiene inicialmente 10 moles de C. Cuando ste sistema alcanza el equilibrio la fraccin molar de B es 0,4. Halle Kc y Kp del sistema, si la presin total en el equilibrio qumico es 8 atm.
C(g) A) 1,13 2B(g) D) 1,12 E) N.A.

B) 2,13

C) 2,12

PROBLEMA 21.- En un recipiente cerrado reaccionan 8 moles de SO2 y 4 moles de O2 la reaccin se desarrolla a temperatura constante y para el momento de equilibrio en la reaccin est el 80% de la cantidad inicial del SO2. Determinar la presin de la mezcla gaseosa durante el equilibrio, si inicialmente la presin era de 3 atm.
2S02 (g) + O 2 (g) 2S03 (g) D) 16 E) N.A.

A) 16,6

B) 1,16

C) 0,13

PROBLEMA 22.- A altas temperaturas el agua se descompone parcialmente segn la reaccin conocida. Si para determinada cantidad de vapor de agua en un recipiente cerrado a 3000C se encontraron las presiones parciales siguientes en el equilibrio:
agua = 13,36 atm, hidrgeno = 2,56 atm, oxgeno = 1,28 atm. Cul es el valor de Kc a sta temperatura?
2H 2O ( g ) 2H 2 ( g ) + O 2 ( g )

A) 0,0032

B) 0,054

C) 1,0023

D) 0,0023

E) N.A.

PROBLEMA 23.- Si una muestra de N2O4 se deja en reposo a 25C en un recipiente cerrado el gas comienza a disociarse segn la reaccin conocida hasta alcanzar el equilibrio, si Kp = 0,14 y la presin total dentro del recipiente es de 2 atm. Calcular la presin parcial de ambos gases.
N 2O 4 (g) A) 1,05 y 0,5 B) 15 y 5 2NO 2 (g) D) 5,5 y 0,5 E) N.A.

C) 1,5 y 0,5

142

Qumica I

PROBLEMA 24.- Reaccionan inicialmente 8 moles N2 , 22 moles de H2 y 2 mol de NH3 Determine la constante de equilibrio Kc, sabiendo que en equilibrio han quedado 2 moles de N2 y el volumen total es de 1 litro.
N 2 (g) + 3H 2 (g) A) 39 42 2NH 3 (g) D) 19 15 E) 16 25

B)

49 32

C)

15 19

PROBLEMA 25.- La glicerina (C3H8O3) reacciona con el cido (H3BO3)

dando un ster segn la reaccin: C3H8O3(l) + H3 BO3(l) C3H5BO3 + 3H2O

La constante de equilibrio Kc es 0,9. Cuntas moles de glicerina, debern aadirse a un litro de la disolucin 0,1 M de cido brico, para que el 60% del cido brico se convierta en el ster? Suponga que la adicin de la glicerina no aumenta el volumen de la disolucin, a cuntos gramos de glicerina corresponden las moles aadidas? A) 156,4 B) 20,8 C) 39,54 D) 60,7 E) 84,5

PROBLEMA 26.- En un recipiente de 200 cm3 se colocan 46 g de tetraxido

de nitrgeno si al calentarlo se disocia en un 80% en dixido de nitrgeno. Calcular la constante de equilibrio. N 2O 4 ( g ) 2NO 2 ( g ) A) 25

B) 32

C) 23

D) 48

E) 64

PROBLEMA 27.- Determine Kc para un sistema en equilibrio que tiene un

volumen de 2 litros, las moles de fosgeno [COCl2] son 0,8; las moles de monxido de carbono son 0,6; y las moles de cloro son 0,4 segn la ecuacin: COCl2(g) A) 0,15 B) 0,25 CO(g) + Cl2(g) C) 0,5 D) 0,30 E) 0,75

PROBLEMAS ADICIONALES

143

Qumica I

1)

Una cantidad de 0,40 moles de PCl5 se coloca en un frasco de medio litro y la temperatura en equilibrio es 250C y el PCl5 se ha disociado en un 60%. Determinar Kp y Kc PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Indicar qu efecto tendra una disminucin en la temperatura sobre el porcentaje de productos presentes en el equilibrio a) 2NO2(g) N2O4(g) + calor b) 2SO3(g) + calor 2SO2(g) + O2(g) Para la reaccin del N2O4 2NO2, el Kp a 25C es 0,141. Qu presin se tendra si un gramo de N2O4 se dejar evaporar dentro de un recipiente de un litro de capacidad a 25C?. Un reactor que contiene PCl5 alcanza el equilibrio a 250C a una presin de 5 atm. Calcular la presin parcial en el equilibrio de cada componente, si el Kp= 1,789 (reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)) Para la reaccin: 2HI(g) H2(g) + I2(g) El valor de Kp= 1,83 x 10-2 a) Cuantos gramos de HI se formaron al calentar 10 g de lodo y 0,2 g de hidrgeno en un matraz con capacidad de tres litros a la T= 698 K? b) Calcular Kc c) Las presiones parciales de HI, H2 y I2 La reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g), Tiene Kc = 49.Si se disocia 10 moles de HI hasta alcanzar el equilibrio, la presin en equilibrio es 8 atm. Calcular: a) moles en el equilibrio b) presin de cada gas en la reaccin La constante de equilibrio para la reaccin: SO2(g) + O2(g) SO3(g) a 727C esta dada por Kp= 1,85 cual es la relacin PSO3/ PSO2 a) Cuando la presin parcial del oxgeno en equilibrio es 0,3 atm b) Cuando la presin parcial del oxgeno en equilibrio es 0,6 atm Una mezcla de 1 mol de hidrgeno (H2) y un mol de yodo, se calent hasta una cierta temperatura alcanzndose el equilibrio en el cual Kc= 49, Calcular las moles formadas de HI en el punto de equilibrio. I2(g) + H2(g) 2 HI (g)

2)

3)

4)

5)

6)

7)

8)

144

Qumica I

9)

Cuando una mezcla gaseosa constituida de 1 mol de SO2 y mol de O2, se calienta a 1000 K, se encuentra que el 46% del SO2 se ha convertido en SO3, siendo una atmsfera la presin total en el equilibrio SO2 + O2 SO3 a) Calcular las presiones parciales de SO2, O2 y SO3 en el equilibrio b) Calcular Kp

10)

Para la formacin del xido ntrico: N2(g) + O2 (g) 2NO(g) Kp= 2,5 x 10-3 a 2126,9C En una mezcla en equilibrio de N2 y O2 ambos gases a 0,1 atm de presin parcial Cul es la presin parcial del NO? Una cantidad de 0,30 moles de PCl5 se introduce en un frasco de medio litro y se agregan 0,15 moles de cloro. Si la T= 250C a la cual Kp = 1,78 (PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) a) El grado de disociacin b) La presin en el equilibrio Demuestre que para una reaccin del tipo AB (g) A(g) + B(g) A cualquier temperatura la presin total en la cual AB se encuentra disociada en un 50% es numricamente igual a 3 veces la constante Kp En un frasco de 10 litros se ponen 0,30 C4H8 y 0,30 moles de HI a 425 K y 116 atm. Calcular Kp (Rx: C4H8 + HI C4H9I) Al calentar bicarbonato de sodio slido en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) Que pasara a la posicin de equilibrio si a) Algo de Na2CO3 slido se agregara al sistema b) Algo de CO2 se saturara del sistema c) Algo de NaHCO3 slido se retirar del sistema, la temperatura permanece constante

11)

12)

13) 14)

15)

A+ calor 2B A+B C+ calor A B Pronostique los cambios que experimentaran la constante de equilibrio Kc para cada caso si se eleva la temperatura del sistema de reaccin.

145

Qumica I

16)

Diga cmo se altera el estado de equilibrio de la siguiente reaccin: 2OF2(g) Q = + 46KJ 2F2(g) + O2(g) I. II. III. IV. V. Si aumentamos la temperatura Si disminuimos el volumen total Se incrementa la presin total Se aade ms oxgeno Se adiciona OF2

17)

Se hace reaccionar O2 puro y grafito caliente en exceso a 855C, si el Kp es 10. Determinar el % en volumen de CO2 en el equilibrio si la presin total es 4 atm. C(s) + 02(g) CO2 (g) La siguiente reaccin reversible es exotrmica H2 (g) + I2 (g) HI (g) Decir si es verdadero o falso lo siguiente (a) Al reducir la presin aumente [HI] (b) Al refrigerar el sistema , la velocidad directa e inversa son iguales (c) Al extraer en forma parcial el I2, la reaccin se desplaza hacia a la derecha Al aumentar la temperatura disminuye el valor de la constante de equilibrio.

18)

19)

Se colocan 1,588 g de N2O4 en un recipiente, se alcanza el equilibrio cuando la presin total es de 760 mmHg y la temperatura es 25C. Calcular Kp y Kc si el volumen del recipiente es 500 mL (N2O4 2NO2) Se tiene la reaccin: A(g) + B(g) C(g) + D(g) si se colocan inicialmente 6 moles de A y 6 moles de B, en el equilibrio a 25C el Kp= 9, calcular. a) kc b) moles que han reaccionado de A y B c) Las moles de A, B, C y D en el equilibrio A una temperatura determinada, se colocaron 18 g de H2O y 5,68 de Cloro en un matraz de 2 litros y se estableci el equilibrio: 4HCl (g) + O2(g), la PT=2 atm y se determin que 2H2O (g) + 2Cl(g) la concentracin de oxgeno era 0,48 g/L calcular Kp y Kc. La reaccin: 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g) llega al equilibrio a la presin de 1 atm y 227C, cuando la presin parcial de NOCl es de 0,64 atm. Determinar kp y kc.

20)

21)

22)

146

Qumica I

23)

Se colocaron en un recipiente de 14 litros 0,4 moles de H2O y 0,5 moles de HCl, y 2 moles de Cloro alcanzando el equilibrio en la 4HCl(g) + O2(g), a una presin de 2 reaccin: 2H2O (g) + 2Cl2(g) atmsferas y temperatura de 420 K a) Calcular Kp b) Calcular Kc

147

Qumica I CAPTULO IV

cidos y Bases
GENERALIDADES DE CIDO- BASE La palabra cido y su significado nos es usual o ms cercano, todos conocemos el efecto destructor de los cidos fuertes como el cido clorhdrico o el sulfrico, sin embargo el concepto alcalino o base es ms desconocido pero tambin tiene efectos negativos. Los cidos y bases son importantes en numerosos procesos qumicos que se llevan a cabo a nuestro alrededor, desde procesos industriales hasta biolgicos, y desde reacciones que se efectan en el laboratorio hasta las que tienen lugar en nuestro entorno. Ejemplos: El tiempo que se requiere para que un objeto metlico sumergido en agua se corroa. La capacidad de un entorno acutico para sustentar la vida de peces y plantas acuticas. Los contaminantes que la lluvia cida remueve del aire. Las reacciones que sostienen nuestra vida. Todo ello depende de manera crtica de la acidez o basicidad de las soluciones.

CIDO Propiedades y caractersticas Las sustancias cidas en soluciones tienen un sabor acre (agrio). Hacen cambiar el papel de tornasol a rojo. Reaccionan con metales activos para formar gas hidrgeno. H2SO4(ac) + Fe(s) FeSO4 + H2(g) Sus soluciones acuosas son conductoras de la electricidad. Reaccionan con las bases (reaccin de neutralizacin) formando sales y agua. La palabra cido proviene de la palabra latina acidus, que significa agrio o acre. Ejemplos: El cido ctrico del jugo de limn, jugos gstricos, vinagre, jugo de tomate, cido clorhdrico, cido sulfrico. (Tabla N 4.1)

149

Qumica I

Clases de cidos segn su liberacin protnica. De acuerdo al nmero de protones (H+) que pueda disociar su molcula, los cidos pueden clasificarse en: cido Monoprtico : Cuando disocia un protn (HAc H+ + Ac-) HCl, HNO3 cido Diprtico : Cuando disocia dos protones (H2Ac 2H+ + Ac-2) H2SO4 cido Poliprtico : Cuando disocia n protones (HnAc nH+ + Ac-n) H3PO4 BASE De sabor custico, al tacto son resbalosas Hacen cambiar al papel de tornasol a color azul. La palabra de base proviene del latn basis Sus soluciones conducen la corriente elctrica. Ejemplos: Leche Magnesia, pasta dental, jabn.

cidos y bases caseros cido o base cido actico cido acetil saliclico cido ascrbico cido ctrico cido clorhdrico cido sulfrico amonaco (base) donde se encuentra Vinagre Aspirina vitamina C zumo de ctricos sal fumante para limpieza, jugos gstricos Bateras de coches limpiadores caseros

hidrxido de magnesio (base) Leche de magnesia (laxante y anticido)

Tabla 4.1: cidos y Bases caseros

TEORA DE CIDO Y BASES Desde siempre, los qumicos han buscado correlacionar las propiedades de las soluciones cidas y bsicas, para 1830 era indudable que todos los cidos

150

Qumica I contienen hidrgeno, pero no todas las sustancias que contienen hidrgeno son cidos. a. TEORA DE ARRHENIUS (1859-1927) La primera teora aceptada sobre el comportamiento cido-base fue la propuesta por Arrhenius como parte de su teora de la disociacin electroltica. Arrhenius design como cidos a las sustancias que contribuyen con iones hidrgeno (H+) a las soluciones acuosas y como bases a las sustancias que generan iones OH-. HCl NaOH H+ + ClNa+ + OH(cido) (base)

Base es toda sustancia que en disolucin acuosa origina iones hidroxilo, OH-

Esta teora tiene un alcance limitado, se aplica solamente si se usa como disolvente agua (soluciones acuosas). Hay sustancias como el amoniaco y otros compuestos que contienen nitrgeno (no poseen grupo OH-) pero si forman soluciones bsicas en agua.

151

Qumica I b. TEORA DE BRONSTED- LOWRY (1923) En cualquier equilibrio cido-base tanto la reaccin directa (hacia la derecha) como la reaccin inversa (hacia la izquierda) implican transferencias de protones. Considerando la reaccin de un cido al que denotaremos HAc, con agua. HAc(ac) + H2O(l) Ac-(ac) + H3O+(ac) En la reaccin directa el HAc dona un protn al H2O. Por consiguiente, HAc es el cido de Bronsted-Lowry y el H2O es la base de Bronsted-Lowry. En la reaccin inversa el in H3O+1 es el cido y Ac- es la base. A un cido y una base, como HAc y Ac-, que difieren slo en la presencia o ausencia de un protn se les conoce como par conjugado cido-base. Todo cido tiene una base conjugada, que se forma al quitar un protn al cido. Segn esta teora un cido es un donador de protones y una base un receptor de protones, en esta teora no es necesario que las sustancias se encuentren en soluciones HNO2(ac) +
ACIDO BASE

H2O(l)

BASE CONJUGADA

NO- 2(ac) + H3O+1(ac)

ACIDO CONJUGADO

De manera similar, para la reaccin entre NH3 y H2O, tenemos que: NH3(ac) + H2O(l) NH+4(ac) + OH-(ac)
BASE ACIDO ACIDO CONJUGADO

BASE CONJUGADA

c. TEORA DE LEWIS Consider al cido como un aceptor de un par electrones y a la base como donadora de un par de electrones. Para que una sustancia sea un aceptor de protones (una base de Bronsted Lowry), debe poseer un par de electrones no compartido que le permita enlazar un protn. Por ejemplo, hemos visto que el NH3 acta como aceptor de protones. Usando estructuras de Lewis, podemos escribir la reaccin entre el HCl y el NH3 como sigue:

152

Qumica I G.N. Lewis fue el primero en advertir este aspecto de las reacciones cido- base y propuso una definicin de cido y base que destaca el par de electrones no compartido: un cido de Lewis se define como un aceptor de pares de electrones, y una base de Lewis se define como un donador de pares de electrones. Todas las bases ya sea OH-, H2O, una amina o un anin- son donadores de pares de electrones. Todo lo que es una base en el sentido de Bronsted- Lowry (un aceptor de protones) es tambin una base en el sentido de Lewis (un donador de pares de electrones). Sin embargo, en la teora de Lewis, una base puede donar su par de electrones a algo distinto del H+, por tanto, la definicin de Lewis aumenta considerablemente el nmero de especies que se pueden considerar como cidos; el H+ es un cido de Lewis, pero no es el nico. Por ejemplo, considere la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se lleva a cabo porque el BF3 tiene un orbital vaco en su capa de valencia. Por consiguiente, este compuesto acta como aceptor de pares de electrones (cido de Lewis) hacia el NH3, el cual dona un par de electrones.

A lo largo del tema se ha hecho nfasis en el agua como disolvente y en el protn como fuente de las propiedades cidas. En estos casos encontramos que la definicin de Bronsted- Lowry de los cidos y bases es la ms til. De hecho, cuando hablamos de una sustancia como cida o como bsica, estamos pensando en soluciones acuosas y empleamos estos trminos en el sentido de Arrhenius o de Bronsted- Lowry. La ventaja de la teora de Lewis es que nos permite tratar una variedad ms amplia de reacciones, incluso las que no implican transferencia de protones, como reacciones cido- base. Para evitar confusiones, a una sustancia como el BF3 rara vez se le describe como acido a menos que est claro, por el contexto, que se est empleando el trmino en el sentido de la definicin de Lewis. En ese caso, a las sustancias que funcionan como aceptores de pares de electrones se les designa explcitamente como cidos de Lewis. Los cidos de Lewis incluyen adems molculas que, como el BF3, tienen un octeto incompleto de electrones. Adems, muchos cationes sencillos pueden

153

Qumica I funcionar como cidos de Lewis. Por ejemplo, el Fe+3 interacta fuertemente con los iones cianuro para formar in ferrocianuro, Fe(CN)63Fe3+ + 6: C N:[Fe(CN:)6]3-

El in Fe3+ tiene orbitales vacos que aceptan los pares de electrones donado por los iones CN-. El hecho de que el ion metlico tenga varias cargas positivas tambin contribuye a la interaccin con los iones CN-. Ciertos compuestos con enlaces mltiples se pueden comportar como cidos de Lewis. Por ejemplo, la reaccin del dixido de carbono con agua para formar cido carbnico, H2CO3, se puede representar como un ataque sobre el CO2 por parte de una molcula de agua, en el cual el agua acta como donador de pares de electrones y el CO2 como un aceptor de los mismos. El par electrnico de uno de los dobles enlaces carbono - oxgeno y deja un orbital vaco en el carbono, el cual puede actuar como aceptor de pares de electrones. Despus de formar el producto cido- base inicial, un protn pasa de un oxgeno a otro, con lo que se forma el cido carbnico. Se lleva a cabo un tipo similar de reaccin cido- base de Lewis cuando cualquier xido de un no metal se disuelve en agua para formar una solucin cida. FUERZA DE CIDOS Y BASES La fuerza de un cido es una medida de su tendencia a donar un protn y la fuerza de una base es una medida de su tendencia a aceptar un protn. Cuando mas fuerte es un cido, tanto ms dbil es su base conjugada y a la inversa cuanto ms fuerte sea una base, tanto mas dbil ser su cido conjugado. HCl + H2O cido (fuerte) H3O+ + Clbase conjugada (dbil)

La diferencia de fuerza de muchos cidos no se puede distinguir en el agua. Los cidos tales como HCl, HBr, HNO3, H2SO4 y HClO4 se disocian totalmente en el agua, para poder diferenciar la fuerza de los cidos se necesita emplear un disolvente menos bsico o cido, utilizndose el cido actico (CH3COOH). La fuerza de los cidos en orden creciente es: HClO4 > HBr > H2SO4 > HCl > HNO3

154

Qumica I En los cidos poliprticos a mayor carga negativa menor fuerza del cido H3PO4 > H2PO4- > HPO4= Para los cidos que contienen oxgeno, la fuerza cida aumenta a medida que se hace mayor el nmero de oxidacin del tomo central. HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO Cl-7 Cl-5 Cl-3 Cl-1 Cuando mayor sea el nmero de oxgenos no hidrogenados, tanto mayor ser la fuerza del cido. HClO4 > H2SO4 > H2SO3 > H3AsO3 (1) (2) (3) (4) 1: Un oxgeno hidrogenado y tres oxgenos no hidrogenados. 2: Dos oxgenos hidrogenados y dos oxgenos no hidrogenados. 3: Dos oxgenos hidrogenados y un oxgeno no hidrogenado. 4: Tres oxgenos hidrogenado.

CIDOS Y BASES FUERTES a. CIDOS FUERTES Los siete cidos fuertes ms comunes incluyen seis cidos monoprticos (HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 y HClO4) y un cido diprtico (H2SO4). El cido ntrico, HNO3, ejemplifica el comportamiento de los cidos monoprticos fuertes. Una solucin acuosa de HNO3 se compone totalmente de iones H3O+ y NO3-. HNO3(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + NO3-(ac)

Observe que no se ha empleado una flecha de equilibrio en la ecuacin porque la reaccin est desplazada totalmente al lado derecho, en forma de iones. Se emplea el H3O+(ac) y H+(ac) indistintamente para representar el protn hidratado en agua. Por tanto, se suelen simplificar las ecuaciones de reaccin de ionizacin de cidos: HNO3(ac) H+(ac) + NO3-(ac)

En una solucin acuosa de un cido fuerte, el cido es normalmente la nica fuente significativa de iones H+. b. BASES FUERTES Tambin son relativamente pocas las bases fuertes comunes. Las bases fuertes solubles ms comunes son los hidrxidos inicos de los metales alcalinos (grupo IA) y de los metales alcalinotrreos ms pesados (grupo IIA), como NaOH,

155

Qumica I KOH y Ca(OH)2. Estos compuestos se disocian por completo de Na+(ac) 0.30 M y OH-(ac) 0.30M; no hay molculas de NaOH sin disociar. Aunque todos los hidrxidos de los metales alcalinos (grupo IA) son electrolitos fuertes, LiOH, RbOH y CsOH no se encuentran comnmente en el laboratorio. Los hidrxidos de todos los metales alcalinotrreos (grupo IIA), excepto el Be, tambin son electrolitos fuertes. Sin embargo, la solubilidad es limitada y, en consecuencia, se usan slo cuando una alta solubilidad no es crtica. El compuesto Mg(OH)2 tiene una solubilidad particularmente baja (9x10-3 g/L de agua a 25C). el menos costoso y ms comn de los hidrxidos alcalino trreos. Ciertas sustancias que reaccionan con el agua para formar OH-(ac) tambin crean soluciones fuertemente bsicas. Las ms comunes contienen el in xido. Los xidos metlicos inicos, en especial el Na2O y el CaO, son de uso frecuente en la industria cuando se necesita una base fuerte. Cada mol de O2- reacciona con el agua para formar 2 moles de OH- y prcticamente no queda O2- en la solucin: O2-(ac) + H2O(l) CIDOS DBILES Y BASES DBILES a. CIDOS DBILES Casi todas las sustancias cidas son cidos dbiles y por tanto, se ionizan slo parcialmente en solucin acuosa. b. BASES DBILES Muchas sustancias se comportan como bases dbiles en agua, se ionizan parcialmente, Estas sustancias reaccionan con el agua quitando protones al H2O y formando con ello el cido conjugado de la base e iones OH-. Base dbil + H2O cido conjugado + OH2OH-(ac)

SISTEMAS INICOS La ley de accin de masas que hemos estudiado en los captulos anteriores es aplicable en los sistemas lquidos y en soluciones acuosas, pero la ley exacta para el equilibrio en soluciones es establecida en trminos de las actividades (a), la actividad de un soluto es una medida de la concentracin efectiva, la reactividad qumica depende de la concentracin efectiva. aA + bB cC+ dD

ka

c d a C .b D = a b a A .a B

156

Qumica I

Pero la actividad a = C, donde es el coeficiente de actividad que es funcin de la concentracin y de la velocidad de los iones. Pero los valores de los componentes de las soluciones diluidas difieren muy ligeramente de sus concentraciones (a=C) y podemos simbolizar las concentraciones por [ ]

ka =

[C ] . [ D ] a b [ A ] .[B ]
c

DISOCIACIN DE CIDOS Y BASES La disociacin o ionizacin se refiere a la separacin de los iones que forman una molcula en un medio determinado. Hay ciertos cidos y bases que se disocian prcticamente por completo cuando se disuelven en agua, y por eso se clasifican como cidos y bases fuertes. Las concentraciones de H+ u OH- en las soluciones de estos compuestos es igual a la molaridad. Los cidos y bases dbiles sufren ionizacin parciales establecindose un equilibrio entre las molculas no disociadas y disociadas. La constante de equilibrio se denomina constante de ionizacin puede ser Ka cuando se trata de un cido y Kb cuando es una base. a. DISOCIACIN DE CIDOS Y BASES DBILES

ACIDO DBIL Sus elementos se mantienen fuertemente unido a los protones, por lo cual no transfieren en forma total los protones a las molculas de agua para formar iones hidronio, establecindose una reaccin de equilibrio. Si representamos un cido dbil general como HA, podemos escribir la ecuacin de su ionizacin de una de las formas siguientes, de acuerdo con la forma de representacin del protn hidratado H+(ac) o H3O+(ac) HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) HA(ac) H+ (ac) + A-(ac)

157

Qumica I Puesto que [H2O] se omite de las expresiones de equilibrio en las soluciones acuosas, la forma de la expresin de equilibrio es la misma en ambos casos:

H 3O + A Ka = [ HA]

H + A Ka = [ HA]
H+ + A

HA(ac) Inicial CAo Cambio -CAo Equilibrio CAo CAo Ka = Si Ka < 10-5
(CAO )(CAO ) CAO (1 )

CAo CAo

CAo CAo

no se considera en el denominador Ka=2 CAo

Ka se conoce como constante de equilibrio de la ionizacin de un cido. La Tabla N 4.2, muestra los nombres, estructuras y valores de Ka para varios cidos dbiles a 25 C. cido Fluorhdrico Nitroso Benzoico Actico Hipocloroso Cianhdrico Fenol Frmula molecular HF HNO2 HC7H5O2 HC2H3O2 HClO HCN HOC6H5
Tabla N 4.2:

Base conjugada FNO2C7H5O2C2H3O2ClOCNC6H5Ocidos Dbiles

Ka 6.8 x10-4 4.5 x10-4 6.5 x10-5 1.8 x10-5 3.0 x10-8 4.9 x10-10 1.3 x10-10

Muchos cidos dbiles son compuestos orgnicos formados por carbono, hidrgeno y oxgeno. Estos compuestos contienen algunos tomos de hidrgeno unidos a tomos de carbono y otros ligados a tomos de oxgeno. En casi todos los casos, los tomos de hidrgeno unido a carbono no se ionizan en agua; el comportamiento cido de estos compuestos se debe a los tomos de hidrgeno unidos a tomos de oxgeno. La magnitud de Ka indica la tendencia del tomo de hidrgeno a ionizarse cuanto mayor es el valor de Ka ms fuerte es el cido. Por ejemplo, el cido fluorhdrico, HF, es el cido ms fuerte que aparece en la tabla y el fenol, HOC6H5, es el ms dbil. Observe que Ka es menor de 10-3.

158

Qumica I

BASES DBILES La base dbil ms comn es el amoniaco:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

Puesto que la concentracin del agua es constante, el trmino [H2O] se incorpora en la constante de equilibrio para dar:

NH 4 + OH Kb = K [ H 2O ] = [ NH 3 ]
* Si representamos una base general como BOH, podemos escribir la ecuacin de ionizacin como: BOH Inicial CBo Cambio Bo Equilibrio CBO CBO B+ + OH

CBo CBo CBO CBO

BT OH Kb = BOH ] [
Kb =

( B )( C ) C (1 )
Bo Bo Bo

Si Kb<10-5; no se considera en el denominador Kb=2CBo La constante Kb se conoce como constante de disociacin bsica, por analoga con la constante de disociacin cida, Ka de los cidos dbiles. La constante Kb siempre se refiere al equilibrio en el cual una base reacciona con H2O para formar el cido conjugado y OH-. La Tabla N 4.3 contiene una lista de nombres, frmulas, reacciones de equilibrio y valores de Kb de varias bases dbiles en agua.

159

Qumica I Frmula molecular NH3 H5H5N H2NOH NH2CH3 HSCO32ClO-

Base Amoniaco Piridina Hidroxilamina Metiolamina In bisulfuro In carbonato In hipoclorito

cido conjugado NH4+ C5H5NH+ H3NOH+ NH3CH3+ H2S HCO3HClO

Kb 1.8 x10-5 1.7 x10-9 1.1 x10-8 4.4 x10-4 1.8 x10-7 1.8 x10-4 3.3 x10-7

Tabla N 4.3: Bases dbiles

c. IONIZACIN DE CIDOS POLIPROTICOS Son cidos poliprticos los cidos que tienen dos o ms hidrgenos ionizables, cuando se ionizan lo hacen por etapas y presentan una constante propia para cada etapa. Ejemplo: cido carbnico H2CO3 (cido diprtico) Ionizacin primaria (ioniza un H+) H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3-

H + . HCO3 ka1 = [ H2CO3 ]

Ionizacin secundaria (ioniza el segundo H+) HCO3- + H2O H3O+ + CO3=

H + . CO32 ka2 = HCO3

La ionizacin primaria presenta un K mayor que la secundaria dado que la molcula H2CO3 puede ceder un in H+ al agua ms fcilmente que un Ion negativo HCO3- donde la carga negativa no facilita la transferencia del protn H+1 Para la ionizacin completa: H2CO3 + 2H2O 2H3O+ + CO3=

160

Qumica I

H + . CO3 2 ka = [ H 2CO3 ]
Si multiplicamos k a1 y k a 2

(1)

H + . HCO3 [ H2CO3 ]

H + . CO32 HCO3
Ka1 Ka2 = Ka

H + . CO32 = [ H 2CO3 ]

(2)

AUTOIONIZACIN DEL AGUA Y pH El agua es una sustancia anfotrica o anfiprtica porque tiene la capacidad de reaccionar consigo mismo, actuando como base o cido y dependiendo de la sustancia con la que reacciona.

H2O + H2O

H3O+ + OH

H2O H+ + OH

H+ .OH ki = [ H2O]
Ki [H2O] = [H+] [OH] Como la [H2O] es constante Ki [H2O] = Kw: constante de ionizacin agua Kw = [OH+] [OH] El producto ionico fue estudiado por Nerst en 1889, por geometra analtica sabemos que una funcin en la cual el producto de ambos variables es una constante se representa por una HIPRBOLA equiltera. La constante de equilibrio es funcin de la temperatura por lo tanto el Kw tiene diferentes valores, los cuales se muestran en la tabla N4.4

161

Qumica I

TEMPERATURA (C) Kw x 10-14

0 0,113

10 0,292

20 0,68

25 1,008

40 1,468

50 6,474

Tabla N4.4 :

Valores de Kw

Considerando que el valor de Kw es 1014, la concentracin de [OH] y [H+] deben ser iguales a 107 mol/ litro cada una a 25C. [H+] [OH] = 1014 Tomando log Log [H+] [OH]= log (1014) Log [H+] + log [OH] = 14

Cambiando de signo log [H+] log [OH] = 14 . (1) Si: pH = log [H+] pOH = log [OH]

Reemplazando en (1) :
pH + pOH = 14 Cuando la temperatura es 25C

ESCALA pH En una solucin acuosa existen iones OH y H+ (H3O+), depende de cual de estos iones se encuentran en mayor concentracin para que la solucin sea cida o bsica.

El pH de una solucin es el valor negativo del logaritmo de la concentracin del ion hidrnio (H+) pH = log [H+] El pH ha sido calculado a 25C y teniendo el Kw= 10-14, por lo tanto la escala de pH y el punto neutro varia con la temperatura, por ejemplo, a 50C, la neutralidad es 7.32. En la mayora de casos se utiliza Kw= 10-14

162

Qumica I
ESCALA DE pH N E U T R O 7

ACIDEZ CRECIENTE 0 1 2 3 4 5 6

BASICIDAD CRECIENTE 8 9 10 11 12 13 14

En soluciones cidas el pH < 7. En soluciones bsicas el pH > 7. En soluciones neutras el pH = 7. La acidez de una solucin aumenta cuando el pH disminuye, la alcalinidad de una solucin aumenta cuando aumenta el pH (Tabla N4.5). Los valores extremos de pH en el esquema corresponden a la concentracin de iones de hidrgeno de una solucin aproximadamente 1N de HCl (pH = 0) y de la solucin 1N de NaOH (pH =14). Pueden existir soluciones cidas con el pH<0 como soluciones ms alcalinas con el pH >14, pero la acidez o la alcalinidad de estas soluciones se expresan en moles del cido /litro de solucin o en moles del lcali/litro de solucin. Las sustancias que tienen un pH muy bajo, como por ejemplo 1, son cidos muy fuertes. Las sustancias que tienen un pH muy alto, por ejemplo 14, son bases muy fuertes. Puedes neutralizar un cido aadindole una base y puedes neutralizar una base aadindole un cido. Sin embargo, se debe tener mucho cuidado de no aadir demasiado porque se puede pasar muy rpidamente del punto neutro( #Eq-gcido= #Eq-gbase ).

163

Qumica I

[H+]

pH Ejemplo

1 X 100 1 x 10-1 1 x 10-2 cidos 1 x 10-3 1 x 10-4 1 x 10-5 1 x 10-6 Neutral 1 x 10-7 1 x 10-8 1 x 10-9

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

HCl cido estomacal Jugo de limn Vinagre Soda Agua de lluvia Leche Agua pura Claras de huevo Levadura Anticidos Amonaco Caliza Mineral - Ca(OH)2 Limpiadores de caera NaOH

1 x 10-10 10 Bases 1 x 10-11 11 1 x 10-12 12 1 x 10-13 13 1 x 10-14 14

Tabla N4.5 :

pH de ciertas sustancias

DETERMINACIN DEL pH Existen diferentes mtodos para determinar el pH de una solucin, entre los cuales tenemos:

EQUIPOS.- El pHmetro (Figura N1) nos da el valor del parmetro pH con mayor exactitud, despus de cada cierta cantidad de lecturas se debe calibrar; para esto el sensor se coloca en soluciones patrones (pH= 4, pH= 7 o pH=10) y si es necesario se regula; es decir si se coloca (sensor) en una solucin de pH = 4, el equipo debe marcar pH= 4, si tiene un valor diferente se regula hasta que marque pH=4.

164

Qumica I

Fig. N1:

pHmetro.

MTODO COLORIMETRICO.- Se basa en la utilizacin de sustancias orgnicas cuya estructura qumica permanece inalterable a travs de la reaccin indicndonos nicamente el cambio o vire de color cuando se modifica la concentracin de iones de H+ u OH-; a estas sustancias se les denomina indicadores que son cidos orgnicos dbiles o bases orgnicos dbiles, que presentan un marcado cambio de color dentro de un intervalo de pH. El papel tornasol es una tira de papel de filtro impregnado de solucin de tornasol al contacto con una solucin cida se torna roja y al contacto con una solucin bsica se vuelve azul. En algunos casos es necesario conocer o tener un valor ms prximo del pH de la solucin para lo cual se usan otros indicadores.
El papel de indicador universal est indicado para la medida rpida del pH de una muestra liquida.

El colorante de los papeles indicadores est unido qumicamente a las fibras de celulosa, de esta forma se evita el desteido del color incluso en soluciones fuertemente alcalinas. Adems se presentan las siguientes ventajas: Se hace posible medir el pH incluso en soluciones dbilmente tamponadas, puesto que las tiras rgidas pueden dejarse en solucin hasta completar el cambio de color final. Las muestras no se contaminan por los colorantes del indicador. Pueden usarse para otros anlisis o investigaciones.

165

Qumica I

Los colorantes de los diferentes campos de color no pueden mezclarse, con lo que se consigue una comparacin ms precisa con la escala de color. Colorantes de indicador de desarrollo reciente garantizan una diferenciacin clara entre los valores individuales de pH y una comparacin clara y fcil con la escala de color.

En la tabla N4.6, se muestra algunos indicadores cido- base o de pH con sus intervalos de viraje (intervalos de pH, en los que cambian de color) y sus distintos colores segn se encuentren en medio cido o bsico.

166

Qumica I

Indicador Azul de timol Pentametoxy rojo Tropeolin OO 2,4- Dinitrofenol Amarillo de metilo Naranja de metilo Azul de bromofenol Azul de tetrabromofenol Alizarina de sulfonato de sodio Naftil rojo p- etoxcrisoidina Bromocresol verde Rojo de metil Prpura de bromocresol Rojo de clorofenol Azul de bromotimol p-nitrofenol Azolitmin Rojo de fenol Rojo neutral Acido rosolico Rojo de cresol Naftolftaleina Tropeolin OOO Rojo de timol Fenolftaleina Naftolbenceno Timolftaleina Azul nilo Amarillo de alizarina Amarillo salicilico Diazo violeta Tropeolin I Nitramina Azul de poirrier Acido trinitrobenzoico

pH rango 1,2 - 2,8 1,2 - 2,3 1,3 - 3,2 2,4 - 4,0 2,9 - 4,0 3,1 - 4,4 3,0 - 4,6 3,0 - 4,6 3,4 - 5,2 3,7 - 5,0 3,5 - 5,5 4,0 - 5,6 4,4 - 6,2 5,2 - 6,8 5,4 - 6,8 6,2 - 7,6 5,0 - 7,0 5,0 - 8,0 6,4 - 8,0 6,8 - 8,0 6,8 - 8,0 7,2 - 8,8 7,3 - 8,7 7,6 - 8,9 8,0 - 9,6 8,0 - 10,0 9,0 - 11,0 9,4 - 10,6 10,1 - 11,1 10,0 - 12,0 10,0 - 12,0 10,1 - 12,0 11,0 - 13,0 11,0 - 13,0 11,0 - 13,0 12,0 - 13,4

Acido Rojo Rojo- violeta Rojo Incoloro Rojo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Rojo Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Rojo Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Rosado Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Incoloro Azul Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Azul Incoloro

Base Amarillo Incoloro Amarillo Amarillo Amarillo Naranja Azul violeta Azul Violeta Amarillo Amarillo Azul Amarillo Prpura Rojo Azul Amarillo Azul Rojo Amarillo Rojo Rojo Verde Rosado- rojo Azul Azul Azul Azul Rojo Lila Naranja- marrn Violeta Naranja - marrn Naranja - marrn Violeta - rosado Naranja - rojo

Tabla N4. 6: Indicadores

167

Qumica I PROBLEMAS RESUELTOS

01)

Calcular el porcentaje de ionizacin del HF, 0,8M a 25 C. Si ka : 6,910-4 y : grado de ionizacin

Solucin Equilibrio:

HF(g) + H 2O() H 3 O +(aq) 0,8-0,8 0,8

F (aq) 0,8

En el equilibrio: [F-] = [H3O+] = [HF]0 = 0,8 Ka = [H3O + ][F ] (0.8 ) ( 0.8 ) 0.8 2 = = = 6,9 104 [HF] (0.8 0.8 ) 1

Como Ka > 105 no se puede despreciar del denominador Entonces : 0,82 + Ka Ka = 0 de donde: = 0,02894 % Ionizacin = 100 Por lo tanto, el porcentaje de ionizacin es: 2,894%
Rpta: El porcentaje de ionizacin del HF es 2,894%.

02)

A 25C, la constante de ionizacin del cido frmico, HCOOH, es 1,8*10-4. Hallar la concentracin del H3O+ de una solucin 0,5M de HCOOH.
Solucin: En el equilibrio HCOOH() + H 2O() H3 O +(aq) 0,5 0,5 0,5

+ HCOO (aq) 0,5

En el equilibrio:

[H3O+] =[HCOO]= [HCOOH]0 = 0,5 [HCOOH]e = 0,5(1-)

[H 3O + ][HCOO ] (0,5) ( 0,5) 0,5 2 = = = 1,8*104 Ka = [HCOOH] (0,5 0,5) 1 De donde =0,01897

168

Qumica I

Entonces: [H3O+] =(0,5)(0,01897) 0,0095M

Rpta: : La [H3O+] es 0,0095M

03)

Calcular la [H+] en 1L de una solucin que contiene 2 moles de cido propinico. Ka: 1,4*10-10
Solucin: La concentracin inicial del cido Propinico ser:
[HC C COOH] inicial: 2mol/L

HC C COOH() + H2O() 2-s

HC CCOO(aq) s

H3O+ (aq) s

[HC COO ][H3O + ] Ka = Entonces: [HC COOH] La disolucin del propianato de sodio:

La disolucin del propianato de sodio: Concentracin del propianato de sodio: 1 mol/L [HC COO]=1+ ; En el equilibrio: [H3O+] = s; [HC COOH]= 2 s Reemplazando en (1):

s = 1, 4*1010 2s 2 Ka < 105, s se puede despreciar de (1 + s) y de (2 s) Ka =

(1 + s ) s

De donde: s = 2,8*10-10 Por lo tanto: [H3O+] = 2,8 * 10-10M Rpta: La concentracin del H3O+ es 2,8 * 10-10M 04) Si mezclamos 5,01 g de HCl y de NaCN con suficiente cantidad de agua destilada, para formar 0,275 L de solucin, Cules sern las concentraciones finales de H3O+ , CN y HCN? Ka: 4,0 * 10-10
Solucin:

# mol HCl=

5, 01 = 0,137mol 36,5

169

Qumica I

Entonces:

[ HCl] =
# mol NaCN=

0,1370 = 0, 499M 0,275

6, 72 = 0,137mol 49

Entonces:

[ NaCN ] =

0,137 = 0, 499M 0,275

Electrolito Fuerte: HCl (aq) + H2O() 0,137 NaCN(s) + aq 0,137

H3O+ (aq) + 0,137

Cl(aq) 0,137

Na+(aq) + CN(aq) 0,137 0,137

Como las soluciones de ambos electrolitos fuerte forman los iones y se establecer el siguiente H3O+ y CN , para formar HCN equilibrio: HCN(aq) + H2O() Equilibrio: 0,137 - y H3O+(aq) + CN(aq) y
2

y y y + [H 3 O ] CN 0,275 0,275 0,275 = = = 4,0*1010 Ka = [HCN] 0,137-y 0,137 0,275 0,275 Resolviendo y = 3,88 x 106 De donde: Tambin: y 5 H 3O + = = 1, 41*10 M 0, 275 [CN ] = 1,41*10 -5 M [HCN ] = 0,137 - Y = 0,137M 0,275

Rpta: La concentracin del HCN es 0,498M

170

Qumica I

05)

La piridina, C5H5N, es una base dbil. Calcular la concentracin de iones OH en la solucin y el Kb, si el pH de una solucin de piridina 1,5 M, es 0,7.
Solucin:

Si el pH= 0,7 entonces: pOH = 13,3 = log [OH] 13,3 =-lg [OH] Luego: [OH] = 5,01*10-14 Equilibrio: C5H5N() + H2O() 1,5 5,01 1014 C5H5NH+(aq) 5,01 1014 + OH(aq) 5,01 1014

(*) * No se considera por ser pequeo. Entonces:

[C5 H 5 NH + ][ OH] ( 5, 01*10 = Kb = 1,5 [ C5 H 5 N ]
14 2

= 1, 67 1027

Rpta: La constante Kb es 1,67 x 10-27

06)

A 25C y 1 atm, la concentracin del CO2 en agua es 0,0037 M. a) Cul es el pH de la solucin? b) Halle la concentracin de HCO 3 , H+ y
= CO 3 ? Ka1: 4,3*10-7 ; Ka2: 5,6*10-11.

Solucin:

H2CO3(aq) Equilibrio: 0,0037-c

k a1 =
[H + ] HCO3

H+(aq) c

HCO 3 (aq)

[H 2 CO3 ]

c.c c2 = = 4,3*107 0, 0037 c 0, 0037

De donde c = [ H+] = [ HCO 3 ]= 4,0*10-5 mol/L

El pH de la solucin ser: pH = - Log(4,0*10-5)=4,40

171

Qumica I

= Tambin se nos pide determinar [ CO 3 ]: HCO 3 (aq) 4,0*10-5- y

H2O() 4,0*10-5
=

H3O+(aq) 4,0*10-5+ y

= CO 3 (aq) y

k a2 =

= [H + ] CO3 [HCO3 ]

(4,0*105 + y)y (4,0*105 )y = 5, 6 1011 5 5 (4,0*10 y) 4,0*10 y = 5,6 1011

Como y es tan pequeo se puede despreciar Rpta: a.- El pH de la solucin es 4,4 b.- La concentracin de CO -3 es

5,6x10-11

mol/L,

las

concentraciones de H+ y HCO -3 son iguales a 4,0x10-5 mol/L

07)

Se prepara una Solucin tampn de carbonato disolviendo 30g de Na 2 CO3 en 350 mL de agua, y agregando 150 mL de HCl, 1 M. Calcule el pH de la Solucin. Si el Ka2=4,8No-11

Solucin:

moles HCl=

1mol.s 0,150L=0,150mol.g L

moles Na2CO3=

30g =0,283mol.g 106g/mol-g

Volumen Total V=0,35 + 0,15 = 0,50 L

HCl(aq)
0,15

H + (aq) + Cl (aq) 0,15 0,15

Na 2 CO 3 (aq) 0,283

= 2Na + (aq) + CO 3 (aq) 0,566 0,283

172

Qumica I

# moles CO3= que quedan= 0,283- 0,150= 0,133

= CO3 + H + HCO3

0,283

0,15

0,15

= HCO3 (aq) H + (aq) + CO 3 (aq) 0,15-y y 0,133+y

+ (0,133 + y) [y + ] 0,133 y = 4,8 1011 , y = 5.411011 = k a2 = 0,15 - y 0,15

De donde: [ + = 5.41 *10 11

pH=10,27

Rpta: El pH de la solucin es 10,27.

08)

Cierto estudiante toma una cantidad no determinada de un cido dbil de carcter desconocido; la disuelve en una cantidad no medida de agua, y la titula con una base fuerte de concentracin desconocida. Cuando l ha agregado 10mL de base observa que la concentracin de H3O+ es 10-5 M. Continua la titulacin hasta que alcanza el punto de equivalencia para la neutralizacin de iones H+. En este punto su bureta indica 22,2 mL. Cul es la constante de disociacin del cido?.
Solucin: Vb=0,0222L(punto de equivalencia)

Se tiene la siguiente reaccin entre el cido y la base: HA + BOH MaVa MbVb

AB MbVb

H2O

En la neutralizacin: N moles HA=N moles BOH Entonces: MaVa = Mb(0,0222)

Las moles presentes de HA: 0,0222MB Entonces, el nmero de moles de HA que quedan despus que se agregan 0,01L de BOH:

173

Qumica I

moles HA = 0,0222MB 0,01MB = 0,0122MB HA + 0,0122Mb BOH

AB + 0,01Mb

H2O

Cuando se establece el equilibrio, [H+]=10-5M Equilibrio: HA(aq) H+(aq) + A-(aq) , AB A-+B[HA] [H+] [A-] , 0,01MB 0,01MB

[ HA] =

0,0122M B 105 V + 0,01

0,01M b 5 A- = V + 0,01 + 10

Entonces, el valor de la constante de equilibrio Ka, se hallar como sigue: 0, 01M b 0, 01M b + 10-5 (10 -5 ) (10 -5 ) + [H ][A ] V + 0, 01 V + 0, 01 Ka = = 0, 0122M b [HA] 0, 0122M b -5 ( + 10 ) V + 0, 01 V + 0, 01 Simplificando: K a =
10-7 = 819*106 0,0122

Rpta: El Ka es 819 x 10-6.

09)

Una solucin de un cido desconocido fue titulada con NaOH, 0,1 M. Se alcanz el punto de equivalencia cuando se haba agregado 36,12 mL de base. Luego se agregaron 18,06 mL de HCl, 0,1 M a la solucin, y se encontr que el pH, medido con un potencimetro era 4,92. Calclese la constante de disociacin del cido desconocido.
Solucin: En el punto de equivalencia:

N mmol A- = N mmol OH- = (36,12)(0,1)=3,612

174

Qumica I

Despus que se aaden 18,06 mL de HCI, 0,1 M: pH = - Log[H+] [H+] = 1,2*10-5 N mmol H+ aadidos = (18,06)(0,1)=1,806 Moles de HA que se forman despus que se aaden 18,06mL de HCI, 0,1 M: N mmol HA =3,612 1,806 = 1,806 En el equilibrio final: HA H+ + A-

[ HA] =
Luego:

1,806 = 0, 033M, 54,18

1,806 A- = 54,18 = 0, 033M

-5 [H + ][A ] (1,2*10 ) ( 0, 033) = = 1, 2*105 Ka = [HA] (0,033)

Rpta: El Ka es 1,2x10-5.

Solucin: Buffer Tampon - Reguladora

175

Qumica I

PROBLEMAS PROPUESTOS

1.

La concentracin normal del jugo gstrico (HCl) en el estomago es aproximadamente 0,08 M. La sensacin de acidez estomacal se experimenta cuando la concentracin del jugo gstrico es casi 0,1 M. Una tableta contiene 334 mg del anticido activo, NaAl(OH)2 CO3. Suponga que el estomago de un adulto contiene 800 m L de HCl, a) Calcule la cantidad en mmol de anticido para neutralizar, b) Escribe la ecuacin balanceada. Considere una solucin de cido carbnico, H 2CO3 , cuya concentracin inicial es 0,04 M. Se agrega una cierta cantidad de base hasta que el pH de la solucin sea 5. Calcule: a) Las siguientes relaciones = = [HCO 3 ]/[H2CO3 ], [CO 3 ]/[HCO 3 ] y [CO 3 ]/[ H2CO3 ]. b) La fraccin del total de la masa de carbonato que est presente como H2CO3 a un pH 5. c) La fraccin de la masa total del carbonato que est presente como = HCO 3 y CO 3 a este pH. d) Repita los clculos a pH 7, 9 y11. e) Trace una grfica de la fraccin presente de cada especie en funcin del pH. K1 y K2 son la 1ra y 2da constante de ionizacin del H2CO3, y son 4,2*10-7 y 4,8*10-11, respectivamente. Con la 2a constante ionizacin del cido carbnico, calcule la constante de = hidrlisis del ion CO3 a ion HCO3 . A partir de esto, halle las concentraciones y OH - en una solucin de Na2CO3, 0,05M. Diga si es importante la hidrlisis del HCO3 a H 2CO3 Por qu?

2.

3.

4. 5.

Cul debe ser la [ NH4CL] en una solucin acuosa para que tenga un pH=5,5 Kb : 1,8*10-5 De los cidos HA y HB sus Pka , son 5,3 y 7,5, respectivamente. Calcular el pOH de un dilucin que contiene 100 mmol de HA Y 50 mmol de HB. Halle las concentraciones de 3 + y en una solucin preparada por la adicin de 0,25 mol de Na 2 CO3 y 0,30 mol de NaHCO3 a 250 ml de agua.

6.

176

Qumica I

7.

En el punto medio de la titilacin de un acido dbil con una disolucin de NaOH, el pH medio resulto ser 5,4. Cul es el valor de Ka para el acido? Cul ser el pH de una solucin preparada por la disolucin de 0,6 moles de cido dbil en suficiente cantidad de agua para obtener un volumen de disolucin de 2,5 L. A 100 m L de NH3, 0,1 M se la aade v m L de HCl, 0,1M, obtenindose una solucin de p H 9,25. Calcular v. Kb:1,8* 10-5

8.

177

QUMICA I

CAPTULO V

Termodinmica
Estudia el flujo del calor y su conversin en trabajo mecnico, es decir la transformacin de una energa en otra. CONCEPTOS PREVIOS SISTEMA. Es una porcin del universo donde se va a realizar el estudio termodinmico y medio es todo aquello que rodea al sistema. El sistema se puede clasificar en: De acuerdo al intercambio de materia y transferencia de calor Energa Sistema a) Medio Energa Sistema Materia b) Medio Medio c) Sistema ABIERTO cuando el sistema y el medio intercambian tanto energa y materia Sistema AISLADO cuando el sistema y el medio no intercambian energa ni materia Sistema CERRADO cuando el sistema y el medio solo intercambian energa; no existe intercambio de materia

Sistema

De acuerdo a la uniformidad del sistema a) Sistema HOMOGNEO cuando el sistema es completamente uniforme (una fase) ejemplo. Gas, mezcla gaseosa, slido, lquido, solucin b) Sistema HETEROGNEO cuando el sistema presenta dos o ms fases. Ejemplo. El hielo- agua lquida.

179

QUMICA I

ESTADO TERMODINMICO Queda determinado en forma completa por las propiedades de presin, temperatura, volumen y concentracin. CAMBIO DE ESTADO Es la variacin de una o ms propiedades de un sistema (H2O (l), 1atm, 100C (H2O (g), 1atm, 100C) PROCESO TERMODINMICO Es cuando se realiza el cambio de estado del sistema y es necesario dar informacin sobre el mecanismo como se llevo a cabo. Los procesos termodinmicos son: A) B) C) D) ISOTRMICO ISOBARICO ISOCORICO ADIABTICO : : : : : : cuando la temperatura permanece constante la presin es constante cuando el volumen es constante no hay intercambio de calor entre el sistema y los Alrededores existen constantemente estados de equilibrio Termodinmico cuando el sistema retorna a su estado inicial Despus de realizar diferentes procesos termodinmicos

E) REVERSIBLE F) CCLICO

CALOR Es la transferencia de energa trmica de un cuerpo o sistema de mayor temperatura a otro de menor temperatura. El calor se representa por los smbolos qQ Q: (+)

Sistema

Q: (-)

TRABAJO Es la transferencia de energa de un sistema mecnico a otro y se representa por W. W= F x d F= Fuerza d= distancia (longitud) P=

F A

P= presin A= rea

180

QUMICA I

W= PAd Si el volumen es el producto del rea por la altura (distancia) V=Ad, considerando diferenciales dW= Pdv Integrando

dW = P

v2

V1

dv

W= PV Existe trabajo cuando existe variacin de volumen. W: (-)

Sistema

W: (+)

ENERGA INTERNA (U) El calor cuando atraviesa la pared limitante medio- sistema se denomina energa interna dado que hace modificar los movimientos moleculares y atmicos. CAPACIDADES CALORFICAS La capacidad calorfica de un sistema es el calor que se requiere para elevar en un grado la temperatura del sistema, este se puede expresar por

Capacidad calorfica: Cc=

dQ dT

(a)

dQ es el calor absorbido cuando la temperatura se eleva en dT grados, la capacidad calorfica puede ser a volumen constante o a presin constante.

Cv =

dQv dt

........(a.1) ,

Cv =

dQp (a.2) dT

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA Consideremos lo siguiente: Un sistema que tiene una energa interna inicial U1 El medio transfiere calor al sistema Q El sistema realiza un trabajo sobre el medio

181

QUMICA I

El sistema tiene una energa interna final U2 La U en el sistema es U2-U1 Q Q= U + W U= Q-W W

Sistema U (1)

Esta ecuacin representa el PRIMER PRINCIPIO de la termodinmica, el sistema absorbe energa (Q) y emite trabajo (W), la diferencia energtica es U.
PROCESO ISOTRMICO REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL De acuerdo a la Ec (1) U = Q-W Si la temperatura es constante la U= 0 d= W (2) Sabemos W = Pv dW = Pdv como: PV= nRT nRT P= V

dW= nRT dv , integrando V v2 dv dW = nRT v1 v W= nRTln V2 , V1 en un proceso isotrmico P1V1= P2V2 V2 P1 = V1 P2 Reemplazando en (3) V P W=nRTln 2 =nRTln 1 V1 P2 (3)

182

QUMICA I

Por

Ec(2) V2 P =nRTln 1 V1 P2 (4)

Q=W=nRTln

Diagramas de Procesos a Temperatura Constante P

V Proceso de compresin isotrmica

V Proceso de expansin isotrmica

PROCESO TERMODINMICO A VOLUMEN CONSTANTE Por el primer principio termodinmico sabemos:

U= Q-W
Como W= PV a volumen constante V= 0 W=0 U= Q (5)

Sabemos por la Ec (a.1)

dQv dt dQv = Cv dt, si consideramos que Cv es constante Cv =

Integrando:

dQv = Cv dt
t1

t2

Qv= Cv T Para n moles Qv= nCvT

183

QUMICA I

En la Ec (5) U= Qv= n Cv T

(6)

Diagrama de Procesod a Volumen Constante V V

T Proceso de enfriamiento a volumen constante Proceso de calentamiento a volumen constante

PROCESOS TERMODINMICOS A PRESIN CONSTANTE Sabemos: U= Q-W U= Q-PV Q=U+PV

Q=U2-U1+P (V2-V1) Q= U2 +PV2 [U1+PV1]

(7)

Definiendo la variable entalpa (H) H= U+PV Entalpa: propiedad extensiva Reemplazando en la ecuacin (7) Q = H2-H1 Q = H Qp = H (8)

Por capacidad calorfica a presin constante dQp Cp= dQp=Cp dT considerando Cp constante dT

dQp=Cp dT
t1

t2

184

QUMICA I

Qp = CpT Por n moles Qp = nCpT Reemplazando en (8) Qp = H = nCpT

(9)

Diagrama de Proceso a Presin Constante T T

P Proceso de enfriamiento a presin constante

RELACIN ENTRE Cp y Cv H= U+PV, PV= nRT dH= dU + nRT nCpdT= nCv dT + nR dT

P Proceso de calentamiento a presin constante

multiplicando 1/ndt

nCpdT nCvdT nRdT = + ndT ndT ndT Cp = Cv R Cp - Cv = R

PROCESO TERMODINMICO ADIABTICO Es aquel proceso en el cual no hay ningn intercambio de calor del sistema con los medios o alrededores, porque el sistema se encuentra aislado o se lleva a cabo muy rpidamente.

Sabemos U= Q-W Como Q= O U= -W

(10)

Esto indica que el trabajo hecho sobre el sistema (-W) es igual al aumento de energa.

185

QUMICA I

Considerando en forma infinitesimal dU= -dW Podemos considerar que dU= nCv dT nCv dT= -dW Considerando Cv constante dW= -nCv dT
t1 t2

W= -n Cv T

(11)

Diagrama de Procesos Adiabaticos P P

V Proceso de compresin adiabatica La ecuacin (11) podemos expresarla: W= -n Cv (T2-T1)

V Proceso de expansin adiabatica

En un proceso de expansin adiabatica T2< T1, el W ser (+) lo cual significa que el sistema realiza W sobre el medio. Es un proceso de compresin adiabatica T2>T1, el W ser (-) lo que significa que el medio realiza trabajo sobre el sistema.

En la ecuacin (11): W= -nCvT, se reemplaza W= PV, obteniendo: PV= -nCvT nCv dT= -Pdv, PV= nRT, P= nRT V nCvdT= -nRT dv v

186

QUMICA I

dT dv = R , integrando T v T2 dT v2 dv Cv = R T1 T v1 v Cv
T V Cv ln 2 = R ln 2 T1 V1 T V Cv ln 2 = R ln 2 T1 V1

T2 T1

LV

V = 1 V2
R / Cv

T2 V1 = T1 V2 T2 V1 = T1 V2

, como Cp Cv = R
Cp Cv Cv

Si

Cp = Cv
1

T2 V1 = T1 V2

(12)

Para gases ideales En la Ec. (12)

PV2 V1 2 = PV1 V2 1
1

PV1 PV2 T PV 1 = 2 2 = 2 2 T1 T2 T1 PV1 1

P2 V1 = P V2 1
1

V1 V2

P2 V1 = o P V2 1

P2 V2 =P1V1 (13)

187

QUMICA I

Por gases ideales:

PV1 PV2 1 = 2 T1 T2 V1 P2T1 = V2 PT2 1

Reemplazando en Ec. (13)

P2 V1 P PT = 2 = 2 1 P V2 P PT2 1 1 1 Acomodando T1 P = 1 T2 P2
1

(14)

TERMOQUMICA Es la aplicacin del primer principio de la termodinmica a las reacciones qumicas. Las ecuaciones termoqumicas deben tener la siguiente informacin:

El estado, temperatura y presin de cada sustancia. Energa involucrada C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) HR= -332,2 Kcal

Es una reaccin exotrmica porque H es (-)

LEYES DE LA TERMOQUMICA

El calor requerido para la formacin de un compuesto a partir de sus elementos es el mismo numricamente cuando se realiza la descomposicin del mismo, pero de signo contrario C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) C2H6(g) C2H4(g) +H2(g)
H R = -32,74 cal H R = +32,74 cal

La cantidad de energa involucrada en una reaccin es la misma si sta se realiza en una o en varias etapas C(s) + O2(g) CO2 Hrx= -94051cal

188

QUMICA I

C(s) + O2(g) CO(g) Hrx= -26416 cal

CO(g) + O2(g) CO2(g) Hrx= 67635 cal

APLICACIONES DE LAS RELACIONES TERMOQUMICAS EN TERMOQUMICA En los cambios de estado el incremento de energa viene dado segn:

Proceso a volumen constante: U= Qv Proceso a presin constante: H= Qp

U y H dependen nicamente del estado inicial y estado final, en una reaccin qumica. U reaccin= U productos U reactantes H reaccin= Hproductos H reactantes

Ecuaciones de capacidad calorfica dQ Se haba definido que la Cc= considerando un proceso a presin dT constante Cp= dQp dT
T2 T1

dQp = CpdT

dQp =

CpdT

Considerando que Cp es una funcin de la temperatura Cp= a+ bT + cT2 Qp=

T2 T1

CpdT

Por la Ec. (8) Qp= H=

T2 T1

CpdT

189

QUMICA I

Qp= H=

t2

t1

a + bT + cT 2

(15)

CALOR ABSORBIDO POR REACCIONES A PRESIN CONSTANTE O A VOLUMEN CONSTANTE. Definimos la entalpa: H= U+PV

H= U +(PV) (PV) = (PV)2-(PV)1 (PV)= (nRT)2-(nRT)1 (PV)= (n2-n1)RT, si R y T son constantes

(16)

Reemplazando en (16) H= U +n (RT) Donde n= nproductos nreactantes Se considera solo las moles de los gases

(17)

CALORIMETRA Es la medicin de la energa asociada a cambios fsicos, se apoya en la llamada Ley Cero de la Termodinmica que cumple con:

Qganado= Q perdido

Es cuando se logra el equilibrio trmico Si estos calores nicamente modifican la temperatura de la sustancia se denomina calor sensible y cumple con la siguiente ecuacin: Q= m CeT Q: calor (sensible) m: masa de la sustancia Ce: calor especfico T: t2-t1 Si los calores modifican o cambian el estado de la materia a la misma temperatura se denomina calor latente. QL= mHL = mL QL=calor latente m=masa HL, mL= puede ser calor latente de vaporizacin (v) calor latente de fusin (f) calor latente de sublimacin (s)

190

QUMICA I

El Ce y L se encuentran en tablas.
ENTALPIA DE SOLUCIN Mezcla homognea y solucin en lquidos son dos nociones cuya diferencia es difcil de establecer, tanto ms que en ambos casos la compenetracin de las sustancias llega hasta las mismas molculas. El concepto de solucin se define como un sistema disperso en el cual entre las molculas de la sustancia disuelta o fase dispersa y las molculas del disolvente o medio dispersivo, existe una conexin de naturaleza ms ntima que la debida a procesos fsicos que son las mezclas homogneas, tratndose en muchos casos de verdaderas acciones qumicas, como en los solvatos.

Unas pocas sustancias se disuelven en el agua con absorcin de calor, pero la mayora de los slidos, lquidos y gases se disuelven en el agua con desprendimiento de calor. Esto debido a otro proceso que comnmente ocurre y que es muy importante, cual es su solvatacin. La importancia de la atraccin del soluto por el solvente, en el proceso de solucin, se puede remarcar sirvindonos del caso de la disolucin del cloruro de sodio en agua. En el enrejado cristalino del cloruro de sodio, los iones positivos de sodio y los iones negativos de cloro, se atraen fuertemente unos a otros. La energa requerida para separarlos es tan grande, que solventes no polares como el benceno o el tetracloruro de carbono, no disuelven al cloruro de sodio. Pero un solvente como el agua, que posee una constante dielctrica alta y un momento bipolar grande, tiene una fuerte atraccin por los iones sodio y cloro, y los solvata, con el desprendimiento de una gran cantidad de calor. En el caso del cloruro de sodio, el calor absorbido en la ruptura de los cristales es cercanamente igual al calor desprendido por solvatacin, tal que el saldo es casi igual a cero y slo se presenta un pequeo calentamiento enfriamiento. En otras sustancias cristalizadas, el calor desprendido por solvatacin es menor que el calor gastado en el proceso de disolucin, lo que da como consecuencia una absorcin de calor por el proceso. El cambio en la entalpa molar de solucin, es decir por mol de suluto, vara con la temperatura y la cantidad del solvente, esto ltimo hasta un cierto lmite caracterstico del soluto. Por ejemplo, H para la solucin de 1 mol HCl (g), en agua a 25C, vara con n1 = moles del solvente agua, como sigue en la Tabla 1

191

QUMICA I

Tabla 1 Entalpa Molar de Solucin de 1 mol de HCl(g) en agua a 25C

n1 1 2 3 4

H298, kcal - 6,27 -11,67 -13,59 -14,63

n1 5 10 20 30

H298, kcal - 15,31 - 16,61 - 17,16 - 17,52

n1 100 200 1000 Lmite

H298, kcal - 17,66 - 17,74 - 17,85 - 17,96

Se deben escribir las ecuaciones termoqumicas de entalpas de solucin, en la forma siguiente: HCl (g) + H20 aq HCl (g) + 50 H2O(l) = = HCl (aq) HCl (50 H2O) H298 = -17,96 kcal H298 = -17,52 kcal

En las ecuaciones termoqumicas se escribe HCl (aq) para una solucin de un mol de HCl en tal cantidad de agua que la adicin de ms agua ya no causa efecto trmico apreciable. Una solucin de 1 mol de HCl en 50 moles de agua, se escribe generalmente HCl (50H2O). La diferencia entre las dos ecuaciones anteriores, representa por supuesto, la dilucin del HCl (50 H20) a su lmite. HCl (g) + aq = HCl (aq) H298 = -17,96 kcal - HCl (g) - 50 H2O (l) = HCl (50 H2O) H298 = (-17,52) kcal _________________________________________________________________ HCl (50 H2O) + aq = HCl (aq) H298 = -0,44 kcal Como "aq" representa una cantidad muy grande de agua, superior a 10 mil moles, no es significativo "restarle 50 moles"; y queda siempre' como "aq", que significa una cantidad muy grande e indefinida de agua, es decir en Moles de H20. Ejercicio 1 Calcular la entalpa de formacin del HCl en 200 moles de agua, a 25C, conociendo la entalpa. De formacin del HCl(g) = -22,06 kcal/mol y su entalpa molar de solucin en 200 moles de agua = - 17,74 kcal/mol. H2 H HCl (200 H2O) = = = = H1 + H HCl (g) + (-22, 06) + -39,80 kcal/mol H H solucin (-17,74)

lo que concuerda con su valor en la Tabla 2.

192

QUMICA I

Tabla 2 Entalpas de formacin de solutos en solucin acuosa a 25C kcal/mol Soluto HCI NaOH NaCI HNO3 NaNO3 CH3COOH CH3COONa En 100 H2O -39,71 -112,11 -97,25 -49,23 -106,83 -116,71 -178,83 En 200 H2O -39,80 -112,1 -97,22 -49,24 -106,70 -116,72 -173,89 En H2O -40,02 -112,24 -97,30 -49,37 -106,65 -116,74 -174,12

Ejercicio 2. Calcular el H a 25C para la reaccin en solucin siguiente: HCl(100H2O) + NaOH(100H2O) NaCl(200H2O) + H2O(l) -39,71 -112,11 -97,22 -68,32 H298 = H productos H reaccionantes = (-97,22 -68,32) (-39,71 -112,11) = -165,54 + 151,82 = 13,72 kcal Tabla 3 Entalpas Molares de Solucin en Agua a 25C Soluto KCI NaOH NaCI NH4NO3 (s) (s) (s) (s) Moles de agua 200 5 200 200 5 200 200 200 H kcal/mol -4,20 -9,03 -10,11 1,02 4,24 6,08 -16,20 -0,32 Soluto HCI HBr HI H2SO4 HNO NH3 KOH (g) (g) (g) (l) (l) (g) (s) Moles de agua 10000 200 200 200 200 200 5 200 H kcal/mol -17,92 -20,05 -7,02 -17,91 -7,84 -8,28 -11,53 -13,04

CuSO4 (s) CH3COOH (s)

En la Tabla 3 se puede observar que cuando los haluros de hidrgeno gaseosos y el amonaco, y de hecho todos los gases, se disuelven en el agua, se produce una disminucin en la entalpa, es decir que su solucin va acompaada por un desprendimiento de calor. Igual cosa ocurre con los hidrxidos y los cidos, pero mucho menos en el cido actico que es un electrolito dbil. Tambin se presenta este fenmeno en la disolucin de sales que forman hidratos, como el CuSO4. En cambio, en las sales que no forman hidratos estables, como el KCl y el NH4NO3,

193

QUMICA I

su entalpa molar de solucin es positiva, de modo que su disolucin va acompaada por una absorcin de calor. Tabla 4 Entalpa de Solucin de 1 mol de H2SO4 en agua a 25C Moles H2O 1 2 3 H kcal Moles H2O 4 6 10 H kcal Moles H2O 15 25 Lmite H kcal

-6,82 -9,96 -11,89

-13,12 -14,74 -16,24

-16,99 -17,47 -22,99

CALORES INTEGRAL Y DIFERENCIAL DE SOLUCION Y DILUCION En una disolucin, la variacin del efecto trmico, por mol de soluto disuelto, no es constante, pues generalmente vara con la concentracin de la solucin.

Se llama CALOR INTEGRAL DE SOLUCION el incremento de entalpa por la disolucin de un mol de un soluto en una cantidad fija de un SOLVENTE puro determinado. Corresponde a nuestra anterior entalpa molar de solucin. El calor integral de solucin est relacionado con la cantidad de solvente, o lo que es lo mismo, corresponde a una concentracin determinada. En soluciones muy diluidas, es prcticamente constante. El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin, implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye una solucin por adicin de ms solvente. Se denomina CALOR INTEGRAL DE DILUCION, a la variacin de entalpa cuando una solucin que contiene un mol de un soluto, se diluye con el mismo solvente puro, de una concentracin a otra. Es igual a la diferencia entre los calores integrales de solucin a las dos concentraciones. Ejercicio 3 De los datos de la Tabla 4, calcular la entalpa de solucin de 2 moles de H2SO4 en 6 moles de H2O, a 25C. Relacin de moles de agua por mol de H2SO4: 6/2 = 3 De la Tabla, H solucin = -11,89 kcal por 1 mol de H2SO4 = -11,89 x 2 = -23,78 kcal por 2 moles de H2SO4

Ejercicio 4. Calcular el calor integral de dilucin cuando una solucin acuosa a 25C que contiene 4 moles de H2O por 1 mol de H2SO4 se diluye a una concentracin de 25 moles de H2O por 1 mol de H2SO4

194

QUMICA I

= (-17,47) - (-13,12) = - 4,35 kcal/mol Hemos visto que la entalpa de solucin H obtenida por una solucin de "n2" moles de soluto en "n1" moles de solvente, a temperatura y presin constantes, depende de los valores de ambos, o sea, que H = f (n1, n2) Pues bien, la diferenciacin de esta expresin produce lo siguiente:
(H ) (H ) d (H ) = an .dn1 + an .dn2 1 2 n2 n1

La ecuacin termoqumica de dilucin es la siguiente: H2SO4 (4H2O) + 21H2O(l) = H2SO4 (25H2O) H298

Mediante la Termodinmica de las Soluciones, se puede demostrar que resulta en definitiva lo siguiente:

H 1.n1

H 2 .n2

Las cantidades H 1 y H 2 se denominan respectivamente los calores diferenciales o parciales de solucin del solvente y del soluto. Se llama CALOR DIFERENCIAL o PARCIAL DE SOLUCION a una concentracin dada, el incremento de entalpa cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un volumen tan grande de SOLUCION que no se produce cambio apreciable en la concentracin de sta H 1 es el cambio en la entalpa cuando un mol del solvente se agrega a una cantidad tan grande de solucin, que su adicin no produce cambio alguno significativo en la concentracin de la solucin. De igual modo, H2 , es el cambio producido en la entalpa de la solucin por la adicin de un mol de soluto bajo las mismas condiciones. EL CALOR DIFERENCIAL DE DILUCION DEL SOLVENTE, es la diferencia entre los valores H 1 para dos concentraciones diferentes, es decir

(H )

1 dilucin

(H )

1 segunda

H1

primera

195

QUMICA I

De igual modo, el CALOR DIFERENCIAL DE DILUCION DEL SOLUTO, es H 2 dilucin = H 2 final H 2 inicial

Fig. 1 CALORES INTEGRALES DE SOLUCION DE 1 mol de HCl en AGUA a 25C

La curva de la figura 1 representa la variacin de los calores integrales de solucin de 1 mol de HCl en agua a 25C. Se ha obtenido por la comparacin grfica de los datos de la Tabla 1. La tangente a un punto de esta curva, por ejemplo la tangente AB a n1 = 4 moles de H2O, es el calor diferencial o parcial de solucin del solvente agua a la concentracin indicada, esto es, el H por el agregado de un mol de agua a una cantidad tan grande de solucin de composicin HCl(4H2O), que su concentracin prcticamente no se altera. Resulta que el calor diferencial o parcial de solucin del solvente est dado por la inclinacin o pendiente de la curva resultante, de comparar el calor integral de solucin por mol del soluto con las cantidades crecientes de moles del solvente. Disminuye a medida que la solucin se va haciendo cada vez ms diluda, es decir a mayores concentraciones del solvente. Es que la tangente a un punto de la curva es la derivada de la curva en dicho punto, es decir [ (H ) / n1 ] donde n2 = 1mol, por lo que se acostumbra generalmente representarla por (d H/d n1). Esto es H 1 , Conocido H 1 , mediante la ecuacin se puede hallar H 2 . De otro modo, si prepararnos una comparacin grfica de H en funcin de n2 a alguna cantidad constante de n1, tal como 1 mol de solvente, entonces la tangente a cualquier punto de la curva produce directamente H 2

196

QUMICA I

ENTALPIA DE NEUTRALIZACION Calculando la entalpa de la -reaccin de una solucin acuosa diluida de NaOH con otra solucin acuosa diluida de HCl, segn la ecuacin termoqumica que sigue y utilizando los datos de entalpas de formacin en solucin infinitamente diluida (en moles H2O), puestos en la Tabla 4.6 anterior, tenemos

NaOH (aq) -112,24 H298 = =

HCl (aq) = NaCl (aq) + -40,02 -97,30 (-97,30 -68,32) - (-112,24 -40,02) = -165,62 -13,36 kcal = -55,90 Kj

H2O (l) -68,32 + 152,26

Como una generalizacin, cuando una solucin acuosa muy diluida de un equivalente gramo de un cido fuertemente ionizado, es neutralizada a 250C por otra solucin acuosa tambin muy diluida de un equivalente gramo de una base fuertemente ionizada, hay un H = -13,36 kcal independiente de la naturaleza del cido y de la base. Esta constancia de la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos y bases fuertes, y las sales, estn completamente disociados en sus soluciones diluidas; y en tal consecuencia, el efecto qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es substancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior la escribimos en forma inica, tenemos: Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + C1-(aq) = Na + (aq) + Cl - (aq) + H2O(l) y cancelando los iones comunes en ambos miembros de la igualdad, OH(aq) + H+(aq) = H2O(l) H298 = -13,36 kcal

El valor -13,36 kcal es el valor exacto de la entalpa molar de formacin del agua lquida a partir de sus iones en solucin infinitamente diluida, cuando estos ltimos estn en actividad unitaria (a = 1), a 250C. Esta constancia de la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos dbiles por bases fuertes, bases fuertes por cidos dbiles, o de cidos dbiles por bases dbiles. En todos estos casos es menor, y mucho menor en el caso siguiente: HCN (aq) + NaOH (aq) = NaCN(aq) + H2O(l) H298 = -2,9 kcal

197

QUMICA I

En estos ltimos el H de neutralizacin difiere del valor constante citado, porque la formacin del agua a partir de sus iones no es el nico Proceso qumico que acompaa a la neutralizacin, ya que paralelamente a la combinacin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo, va, ocurriendo la ionizacin de los solutos dbiles, siendo el efecto trmico observado la suma de las entalpas de ionizacin y neutralizacin.
LA ENTROPIA La entropa es una de las ms importantes propiedades de estado o funciones termodinmicas. Fue sugerida por CLAUSIUS en 1854. Viene de una palabra griega que quiere decir "cambio" y se representa por la letra "S".

La entropa es una propiedad que depende slo del estado de la sustancia o sistema y es independiente de los antecedentes del sistema. De ah, cuando una sustancia pasa de un determinado estado a otro bien definido, el cambio de entropa dS es el mismo, es simplemente la diferencia de los valores de esta propiedad S2-S1 en los dos estados, sin interesar que el proceso se ha realizado en forma reversible o irreversiblemente. La entropa actual de un sistema generalmente puede definirse difcilmente, por lo cual de comn es ms conveniente definir un cambio de entropa. No obstante, si se quiere definir el cambio en la entropa de un sistema debido a un cambio en el contenido de calor, como el calor no es una propiedad de estado, el calor tiene que ser medido por absorcin reversible. As, se define un cambio de entropa diciendo que "el incremento de entropa en el curso de un proceso infinitesimal es igual a qrev el calor absorbido cuando el proceso se realiza de manera reversible, dividido por la temperatura absoluta T; por definicin entonces (1) T Donde dS definida por la ecuacin anterior es una diferencial exacta, ya que q tiene un valor definido para un proceso isotrmico reversible. La entropia S de un sistema es as una propiedad definida de dicho sistema, que depende slo de su condicin o estado. Para expresar el incremento de entropa S correspondiente a un cambio finito en el sistema, es necesario integrar la ecuacin (1) entre los lmites del estado inicial 1 y del estado final 2, T2 q rev S = S2 S1 = T (2) 1 T Donde S1 es el valor actual de la entropa en el estado inicial y S2 es aqul en el estado final del proceso.
dS =

qrev

198

QUMICA I

En cualquier proceso reversible, un sistema o cualquier parte de un sistema, sufre un aumento de entropa cuando absorbe calor de los sistemas limitantes, lo cual da origen a una disminucin igual en la entropa de los limitantes. O sea que, para el conjunto,
dS sistema + dS lim i tan tes = 0 (3)

Referente ahora a la transformacin de las energas, tenemos que la conversin de cualquier forma de energa en calor es un proceso irreversible. Como en los procesos irreversibles de transformacin de la energa, sta se degrada, resulta de aqu que los procesos irreversibles van acompaados por un aumento de la entropa del sistema. En un proceso reversible un cambio infinitesimal contrario tender a restablecer la condicin original, sin tener lugar una degradacin de la energa del sistema, es decir, permaneciendo constante el nivel de aprovechamiento de su contenido de energa. La cantidad de calor agregado a un sistema no es nicamente la medida del aumento de su entropa, porque desde que el calor se transmite irreversiblemente de una regin de temperatura alta a otra de temperatura baja, se deduce que la absorcin de calor a una temperatura baja es un proceso ms irreversible que a temperatura alta. Por esto la entropa es funcin de ambos: la energa degradada en forma de calor y el nivel de temperatura al cual es degradado el calor. La entropa es directamente proporcional al calor absorbido e inversamente proporcional a la temperatura absoluta que tiene. La entropa de un sistema se aumenta por conversin de las otras formas de energa en calor y tambin se aumenta por una disminucin en el nivel de la temperatura, sin el retiro de calor. Tengamos presente ahora otro ejemplo de un proceso irreversible y de la degradacin de la energa de un sistema, que es la expansin libre de un gas ideal. Si un gas se encierra en un recipiente de volumen determinado y se permite que se expanda al ponerlo en comunicacin con una cmara vaca, estando el sistema aislado completamente de sus limitantes mediante gruesas paredes, se dice entonces que dicho gas se ha expandido libremente. Ningn trabajo se realiza sobre los sistemas limitantes y para un gas ideal no hay cambio en la temperatura. No obstante, para retornar el gas expandido a su condicin original, se debe necesitar un gasto de energa del exterior, ya que un trabajo de compresin se debe hacer sobre el gas, el cual se manifestar luego como calor descompresin que en una compresin isotrmica saldr del sistema a sus limitantes. Se observar que en la compresin isotrmica de un gas ideal su contenido de energa si bien permanece constante, asume un nivel ms alto de aprovechamiento, mientras que la expansin de un gas representa un proceso de degradacin. El gas expandido posee una entropa ms alta que el mismo gas comprimido a temperatura idntica.

199

QUMICA I

De igual modo, si dos diferentes gases ideales, ambos a la misma temperatura y presin, se permite que se difundan uno en otro, este proceso no viene acompaado por algn cambio en su energa. Sin embargo, para restablecer el sistema a su condicin inicial de gases separados, se requerir un gasto de energa procedente de una fuente externa. As, la mezcla de gases representa un estado ms alto de degradacin que los gases originales sin mezclar. La mezcla de gases posee una entropa ms alta que la suma de las entropas de los gases separados. En este proceso, como el anterior, no se agrega calor al sistema y los procesos son isotrmicos. En ambos casos el incremento de entropa no es medido por la adicin de calor. Una caracterstica; de los procesos espontneos anteriores es que estos procesos van acompaados por un aumento en el "desorden" o "caos del sistema. En la barra metlica que tiene uno de sus extremos caliente y el otro fro, presenta as un cierto orden, que la propagacin espontnea del calor lo destruye. El mismo tipo de cambio de orden a desorden ocurre cuando un gas se difunde en otro, cuando un gas ideal se expande en el vaco, cuando una solucin concentrada se difunde en agua pura, y as para todos los procesos espontneos. Pues bien, como los procesos espontneos van acompaados por un aumento en la entropa, es Posible considerar a la entropa como una medida del desorden o caos de un sistema. Veremos en seguida que tanto la fusin como la vaporizacin van acompaadas con un aumento, en la entropa de la sustancia tratada. Pues bien, en cada caso hay una disminucin del orden. En los slidos sus tomos, molculas o iones estn ordenados en la malla o enrejado cristalino. Al fundirse un slido la mayora de su orden interno se destruye y una vaporizacin aumenta ms el desorden. Bajando la temperatura de un slido, hay un descenso en su entropa, paralelamente a que se convierten ms y ms ordenados las molculas o tomos en los enrejados cristalinos. De aqu resulta que en el cero absoluto de temperatura, donde el orden es probablemente perfecto, la entropa de la mayora de los slidos puros es cero. Veremos tambin luego que el aumento de la temperatura de un gas a presin constante por el agregado de calor y el aumento de volumen de un gas a temperatura constante, son procesos en los cuales la entropa del sistema aumenta. Pues bien, en ambos casos hay un aumento del caos molecular.
LOS CAMBIOS DE ENTROPIA QUE ACOMPAAN A UN CAMBIO DE FASE Cuando una sustancia sufre un cambio de fase, por ejemplo, de slido a lquido o de lquido a vapor, hay una absorcin de calor, y como consecuencia, un cambio de entropa. La fusin de un slido en su punto de fusin o la vaporizacin de un

200

QUMICA I

lquido a presin constante igual a la tensin de su vapor, son ejemplos de procesos isotrmicos reversibles. El paso del calor de un cuerpo a otro a temperatura constante, es un proceso reversible, debido a que el sentido del flujo calrico puede invertirse mediante un cambio infinitesimal en la temperatura de uno de los cuerpos. Los correspondientes cambios de entropa se obtienen dividiendo el calor absorbido entre la temperatura constante a la cual ocurre el cambio de fase. La entropa molar de fusin, a temperatura y presin constantes, bajo condiciones de equilibrio, es la siguiente:
S f = H f Tf =

f
Tf

(4)

donde, H v = v = calor latente molar de fusin; y

T f = temperatura absoluta de fusin.

De igual modo, la entropa molar de vaporizacin se representa por H v S v = = v (5) Te Te Donde, H v = v Te = calor latente molar de vaporizacin; = temperatura absoluta de ebullicin.

Desde que, tanto en la fusin como en la vaporizacin se absorbe calor, o lo que es lo mismo, que f y v , son positivos, estos procesos van acompaados por un aumento en la entropa. Debido a esto la entropa de un lquido es ms grande que aqulla del slido con el cual est en equilibrio en el punto de fusin, en igual forma que la entropa del vapor es ms grande que la del lquido en el punto de ebullicin. La transicin de una forma cristalina a otra, se realiza tambin bajo condiciones de equilibrio, asociada con un cambio reversible de calor, por lo cual habr un cambio de entropa. La entropa de transicin es igual al calor de transicin f , dividido entre la temperatura de transicin Tt, en la escala absoluta.

St =

H t = t Tt Tt

(6)

201

QUMICA I

EL CAMBIO DE ENTROPIA CON LA TEMPERATURA Si un sistema con capacidad calorfica C absorbe calor de un reservorio de temperatura ms alta en una cantidad infinitesimal dT, entonces

C.dT

(7)

Reemplazando el valor en la ecuacin de la entropa, se tiene dT dS = C (8) T De comn, el calentamiento se hace, bien a volumen constante o bien a presin constante, por lo cual dT dS = Cv (9) T

dS

Cp

dT T

(10)

Para cambios finitos, la variacin en la entropa por un calentamiento de la sustancia, se obtendr integrando la ecuacin (10). Generalmente el suministro de calor a las sustancias se realiza bajo la presin atmosfrica constante, por lo cual integrando la ecuacin (10) a presin constante,
S2

S1

dS =

T2

T1

Cp

dT (11) T

Cuando C, es constante, resulta que

S = C p ln

T2 (12) T1

LA ENERGIA LIBRE Y LA FUNCION DE TRABAJO Se sabe que un estado de equilibrio es aqul donde cada proceso infinitesimal posible es reversible, o uno en el cual la entropa total del sistema y sus limitantes permanece constante. De otro lado, un sistema est afecto a un cambio espontneo si puede realizar un proceso mediante el cual se aumenta de entropa al conjunto del sistema y sus limitantes. Esto ocurre en cualquier proceso irreversible. Y como los procesos naturales se efectan mediante cambios irreversibles, viene a colacin la famosa mxima de CLAUSIUS: "La energa del Universo es bastante, pero la entropa del Universo tiende hacia un mximo".

202

QUMICA I

No obstante que lo anterior es el criterio ms general de equilibrio que la Termodinmica ofrece, han sido inventadas las dos siguientes funciones termodinmicas, que son menos generales pero de conveniencia ms prctica en el estudio de problemas concretos en Qumica: Energa Libre: G = H - TS

"G" smbolo de la energa libre es en memoria de GIBBS, famoso termodinmico norteamericano. La energa libre se caracteriza por ser transformable en trabajo a temperatura constante, circunstancia que la distingue del calor, el cual para que se convierta en trabajo por lo general debe pasar de una temperatura alta a otra ms baja. Lo mismo que la energa interna E, la energa libre G de un sistema no puede medirse en valor absoluto, pero si en cambio su incremento G. Este ltimo es positivo cuando aumenta la cantidad de energa libre que posee el sistema. Contraria a la energa libre o energa utilizable isotrmicamente, est la energa la cual no se puede utilizar a temperatura constante y que se presenta en forma de calor. No existe smbolo para representar a esta energa. Casi siempre aparece como el producto de dos factores, uno de los cuales es la entropa S y el otro la temperatura T. En consecuencia, TS representa a la energa no utilizable a temperatura constante y proviene de que S = q/T. Lo anterior se expresa generalmente en forma de incremento, o sea (TS), el cual es positivo si aumenta la energa no utilizable isotrmicamente. As tenemos que las expresiones matemticas en incrementos finitos de la funcin de trabajo y de la energa libre, sern las siguientes: G = H (TS)

Y para un proceso isotrmico a presin constante tenemos la funcin G = H T S

Consideremos que el trabajo es del tipo P-V y el resto lo denominamos por w otro, del cual el ms comn es el trabajo elctrico. El trabajo que no es P-V, hecho por un sistema en un proceso reversible a T y P constantes es: W otro = - G

La funcin energa libre de Gibbs disminuye en este sistema, en una cantidad igual al trabajo til realizado por aquel. De aqu el nombre de energa libre. Por

203

QUMICA I

supuesto que para un sistema donde se realiza un trabajo P-V solamente dw otro. = 0 y G = 0, en un proceso isobrico, isotrmico y reversible. El trmino - G indica que la disminucin en la energa libre del sistema es igual al trabajo mximo disponible distinto al trabajo de expansin. Constituye un trabajo disponible, neto o til y tiene una expresin importante en el trabajo elctrico realizado en las pilas o celdas galvnicas. As en cualquier proceso reversible a T y P constantes, - G = w

La ecuacin permite predecir la posibilidad de las reacciones qumicas, y en general los procesos termodinmicos. Cuando para un determinado proceso termodinmico el incremento de la energa libre es negativo, pues se trata de un proceso espontneo. Asimismo, con respecto a cualquier proceso reversible que ocurre a temperatura y presin constantes, el estado de equilibrio se define por la ecuacin dG = 0

VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE CON LA PRESION Considerando un cambio reversible de estado por el cual el nico trabajo posible es de expansin contra la presin exterior constante; y como el proceso es reversible, qrev = TdS, resultando entonces:

dE = TdS Por definicin, la entalpa H = E + PV, la cual diferenciada produce dH = dE + PdV + VdP Reemplazando en la anterior el valor de dE obtenemos que dH = TdS - PdV + PdV + VdP dH = TdS Por otro lado, G = H - TS la cual diferenciada es dG = dH - TdS - SdT y sustituyendo el valor de dH obtenido , se tiene dG = TdS + VdP - TdS - SdT + VdP

204

QUMICA I

dG

= SdT

VdP

Finalmente, por diferenciacin parcial se obtiene lo siguiente: G G = V = S P T T P Integrando ahora la segunda expresin para el caso de un gas ideal, donde V = nRT/P, G2 P2 dP dG = P nRT P G1 1

G = nRT ln

P2 P 1

205

QUMICA I

PROBLEMAS RESUELTOS

1.-

Calcular el trabajo de expansin producido por una mol de agua al vaporizarse a 100C y presin de 1 atm, cuando el vapor de agua: a) se comporta un gas ideal; b) ocupa un volumen de 16,70 cm3/g.
Solucin 1 mol de agua = 18g = 18mL Vl = 18 mL = 0,018 L

a) Si P es constante:

V2 T2 = V1 T1

V2 =

T2 V1 (373)(2, 4) = = 30, 6L T1 273

W = P(Vv Vt) = (1 atm)(30,61 0,018)L = 30,592 atm.L

101, 4 J Entonces: W = (30,592 atm.L) = 3102,03 J 1 atm.L

b) V = (16,70 cm3/g)(18 g/mol) = 30060 cm3/mol = 30,06 L/mol

101,4J W = (1 atm)(30,060 0,018)L = 30,042 atm.L =3046,26J 1atmL

Rpta: a. Cuando se comporta como un gas ideal el W = 3102,03 J b. El trabajo es igual a 3046,26 atm.L

2.-

Calcular a 25C el calor de reaccin: CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

A partir de los calores de formacin del CO2 (g) , H2O (l) , CaC2(s) y del Ca(OH)2(s) , -94,05, -68,32, -14,10 y -235,80 kcal/mol, respectivamente, y del calor de combustin del acetileno, C2H2, igual a -310,61 kcal/mol.

206

QUMICA I

Solucin

1) C2H2(g) +

5 2

O2(g)

2CO2(g) + H2O(l)

H1 = ?

H 1 = H f [CO2 (g)] + H f [H2O (l)] - H f [C2H2 (g)] Entonces: -310,61 = 2(-94,05) + -68,32) - H f [C2H2 (g))
o

De donde: H f [C2H2 (g)] = 54,19 kcal/mol CaC2(s) + 2H2O(l) H

o R

Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

=??

Reemp. Valores: H R = 54,19 + (-235,8) (-14,1) 2(-68,32) = -38,87 kcal

Rpta: El calor de reaccin es -38,87 Kcal.
o

3.-

La fermentacin de la glucosa, C6H12O6, produce etanol, C2H5OH, y dixido de carbono. Los calores de combustin de la glucosa y del etanol son: -3,74 y -7,11 kcal/g, respectivamente. Halle el calor de fermentacin de la glucosa.
Solucin La masa molar de la glucosa es 180 g/mol y la del etanol es 46 g/mol
o kcal g H f [glucosa] = 3, 74 180 = -673,2 kcal/mol g mol o kcal g H f [etanol] = 7,11 46 = -327,06 kcal/mol g mol

Las reacciones de combustin de la glucosa del etanol: 1) 2) C6H12O6(s) + 6O2(g) C2H5OH(l) + 3O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(f) 2CO2(g) + 3H2O(l) H1
o

H2

207

QUMICA I

Multiplicando (2) x2 3) 2C2H5OH (l) + 602(g) 4CO2 (g) + 6H2O (l) 2 H 3

o

Restando (1) (3); se obtendr la reaccin de fermentacin de la glucosa: a) C6H12O6(s)

o o o

2C2H5OH(l) + 2CO2(g)

H4

H 4 = H 1 - 2 H 2 = -673,2 (2)(-327,06) = - 19,08 kcal/mol

Rpta: El calor de la reaccin de fermentacin de la glucosa es -19,08 Kcal/mol.

4.-

Sabiendo que: 1) C2H4 (g) + 3O2 (g) 2) C2H6 (g) + 7 O2 (g) 2 2CO2 (g) + 2H2O (l) 2CO2 (g) + 3H2O (l) H2O (g) H1 = -332,0 kcal H2 = -368,0 kcal H3 = -57,8 kcal

3) H2 (g) + O2 (g)

Adems, la condensacin del agua libera 9,7 kcal/mol. Determinar el cambio de entalpa por hidrogenacin del etileno en etano. C2 H4(g) + H2(g) C2 H6(g)
Solucin Multiplicando a (2) x (-1)

4) 2CO2 (g) + 3H2O (l)

C2H6 (g) +

7 O2 (g) 2

H4 = 368,0 kcal

Sumando (1) + (4): 5) C2H4(g) + H2O(l) C2H6(g) + 1 O2(g) 2 H5 = 36,0 kcal

208

QUMICA I

La hidrogenacin del etileno es como sigue: 6) C2H4 (g) + H2(g) Tambin se sabe que: 7) H2O (g) Sumando (3) + (7) 8) H2(g) + O2(g) H2O(9) H8 = -67,5 kcal/mol H2O (l) H7 = -9,7 kcal/mol C2H6 (g) H6 =?

Sumando (5) + (7); se tendr la hidrogenacin del etano: 6) C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) H6 = 32,70 kcal

Por lo tanto: H6 = H5 + H8 = 36,0 + (-67,5) = -31,50 kcal

Rpta: El cambio de entalpa es -32,70 Kcal.

6.-

Calcule el H R cuando se aade: a) un exceso de magnesio metlico a una solucin acuosa diluida de HCl b) AgNO3(aq) a NaCl(aq); si: H f [AgCl(s): -30,36; H f [HCl(aq)]: -40,023; H f [Mg++)aq)]: -110,41; H f [Cl-(aq)]: -40,023; H f [Ag+(aq)] = -25,31 kcal/mol.
Solucin
o o o o o

a)

2HCL(aq) + Mg(s)
o
o

Mg++(aq) + 2Cl-(aq) + H2(g)

o o

HR = ?

H R = H f [Mg++(aq)] + 2 H f [Cl-(aq)] - 2 H f [HCl(aq)] H R = (-110,41) + 2(-40,023) -2(-40,023) = -110,41 kcal b) NaCl(aq) + AgNO3(aq)
AgCl(s) + Na+(aq) + NO 3 (aq)

HR = ?

La reaccin neta es: Ag+(aq) + Cl-(aq)

o o o

AgCl(s)

H R = H f [AgCl(s)] - H f [Cl-(aq)] - [Ag+(aq)]

209

QUMICA I

H R = (-30,36) (-40,023) (-25,31) = 34,973 kcal.

Rpta: La entalpa de la reaccin es 34,97 Kcal.

7.-

La capacidad calorfica de un gas, CV, puede medirse observando la cada de temperatura durante una expansin adiabtica. Si tambin se registra la cada de presin, podemos utilizar el mismo argumento para determinar y, por tanto, el Cp del gas. En la descripcin que acabamos de decir, la presin inicial fue de 1522,2 mmHg y despus de la expansin, la presin fue de 613,85 mmHg y el volumen se duplic. Cules son los valores de y C P para el fluorocarburo. Contine suponiendo que el gas se comporta idealmente y el Cy es 31,59 J/molK
Solucin En un proceso adiabtico:
Pi Vi = Pf V f

ln

Pf Pi

= ln

Vi Vf
ln

(1) 1522, 2 V = ln 613,85 2V

Reemplazando valores en (1): De donde:

= 1,31

Sabemos que: CP C P = C V = (1,31) (31,59) = 41,38 J/mol.K = CV

Rpta: El = 1,3102 y la capacidad calorfica a presin constante es 41,38J/molK

8.-

Tres moles de un gas ideal a 200 K y 2 atm de presin sufren una compresin adiabtica reversible hasta que la temperatura alcanza un valor de 250 K. Para el gas, C V es 27,5 J/mol.K en este rango de temperatura. Calcular Q, W U, H, el volumen final y la presin final.
Solucin Para gases ideales: C P = C V + R = 27.5 + 8.314 = 35.814 J / mol.K

210

QUMICA I

Sabemos U=Q W (1) Para procesos adiabticos: Q=0 U = -W = nCVT W = -nCVT = -(3 mol)(27,5 J/mol.K)(50K) = -4125 J

H = U + (PV) = U + nRT H = (-4125 J) + (3 mol)(8,314 J/mol.K)(50 K) = 5372,1 J

Sabemos por la relacin (12):
Tf V = i Ti V f
1

Siendo: C 35,814 = P = = 1,302 CV 27,5

- 1 = 0,302

1 = 3,31 1

V1 =

nRTi (3)(0, 082)(200) = = 24, 6L Pi 2

3.31 1 = (24,6) 200 = 11,75 L 250
1

T V1 = V2 i T f

Pf =

nRTf (3 mol)(0, 082 atm.L mol.K)(250 K) = = 5, 23 atm Vf 11, 75 L

Rpta: Los valores de Q, W, U y H son 0, -4125 J, 4125J y 5372,1 J respectivamente. La presin final es 5,23 atm y el volumen final 11,75L.

9.-

Los calores de formacin del CO2 (g) y del H20 (l) son -94,05 y -68,32 kcal/mol, respectivamente, y el calor de combustin del cido actico, CH3COOH (l), es -208,00 kcal/mol. A partir de estos datos calcular el calor de formacin del cido actico.

211

QUMICA I

Solucin La ecuacin de formacin del cido actico es:

2C(s) + 2H2(g) + 02(g) 1) C(s) + 02(g) 2) H2(g) + O2(g) 3) CH3COOH(l) + 202(g) H =-208,00 kcal
0 3

CH3COOH(l) H CO2(g) H2O(l)

0 f

=?

H 1 = -94,05 kcal H 2 = -68,32 kcal 2CO2(g) + 2H2O(l)

0

Multiplicando (1) y (2) por 2; se tendr: 4) 2C(S) + 202(g) 5) 2H2(g) + O2(g) Sumando (4) + (5) 6) 2C(s) + 2H2(g) + 3O2(g) Restando (6) (3): 2C(s) + 2H2(g) + O2(g) CH3COOH(l H
0 f

2CO2(g) 2H2O(l)

H 1 = - 188,10 kcal H 2 = -136,64 kcal

0

2CO2(g) + 2H2O(l) H 6 = - 324,74 kcal

=?

0 f

= (-324,74) (-208,11) = - 116,74 kcal/mol

Por lo tanto, el calor de formacin del cido actico es: -116,74 kcal/mol
Rpta: El calor de formacin del cido actico es -116,74 Kcal/mol.

212

QUMICA I

10.-

Dadas las reacciones siguientes 1) I2 (g) + H2 (g) 2) I2(s) + H2(g) 3) I2(g) + H2(g) 2HI (g) 2HI(g) 2HI(ac) H1 = -0,80 kcal H2 = +12,00 kcal H3 = -26,80 kcal

Calcular el calor: a) latente de sublimacin del yodo; b) molar de disolucin del HI; c) para disociar en sus componentes el HI, contenido en un matraz de 750 cm3 a 25C y 800 mm Hg.
Solucin a) Restando (2) (1): I2(s)

I2(g)

HR = H2 - H1 = 12,0 (-0,8) = 12,8 kcal b) Restando (3) (1): 2HI (g) 2HI (aq)

HR = H3 - H1 = - 26,8 (-0,8) = -26,0 kcal

PV (800)(0, 75) = = 0, 032 moles de HI RT (62, 4)(298)
(g)

c) n =

De la reaccin (1) se puede ver que para disociar 2 moles de HI requiere 0,8 kcal, entonces: 2,000 mol HI (g) 0,032 mol HI (g) De donde: x = 12,8 cal 800 cal x

se

Por lo tanto, el total de calor requerido 121,886*103 BTU Rpta. a) El calor de sublinario del jodo es 12.8 kcal. b) El calor de disociacia del HI es -26 kcal. 11. Tres moles de un gas diatmico se encuentra a P = 6 moles atm, T= 40C se expande hasta a temperatura constante duplicar su volumen. Calcular Q y U

213

QUMICA I

En un proceso isotrmico: U = 0 ... (1) V2 Q = W = nRT ln ..................... (2) V1 Si: n = 3 mol.g T = 40C + 273 = 313 K V2 = 2V1 Reemplazando en (2) Q = W = 3moLg x 2,0 Q = W = 1301,4 cal
Rpta: U = 0, Q = 1301,4 cal
2V cal . 313 K ln 1 mol.g K V1

12.

Una mol de un gas diatmico se encuentra a una temperatura de 70C, una Presin de 6 atm, se calienta a presin constante hasta que el volumen sea 16 L. Calcular: el W y H En un proceso a presin constante: W = PV ..................... (1)

H = n Cp T .. (2) si: n = 1 T1 = 70 + 273 = 343 k P = 6 atm V2 = 16 l

En el punto inicial P1V1 = nRT1
(6 atm)V1 = 1 molig 0, 0821 atm x L 343K mol ig K

V1 = 4,69 L En (1): W = PV W = P (V2 V1) W = 6 atm (16 L 4,69 L) 24,1 cal W = 67,86 atm L x 1 atmiL

214

QUMICA I

W = 1635,1 cal En (2) H = n Cp T = n Cp (T2 T1) En el punto 2 PV = nRT2 (6 atm) (16 L) = 1 mol g x 0,0821 T2 = 1169,3 K
7cal (1169,3 343) oC mol gC H = 5784,1 Cal

atm.L x T2 molgK

H = 1 mol x

Rpta: El W = 1635,1 cal y H = 5784,1 Cal

13.

Se tiene 2 moles de un gas monoatmico que se encuentran a una presin de 10 atm, en un volumen de 6 litros. Se enfra a volumen constante hasta que la presin sea 4 atm. Calcular el Q y W. Proceso a volumen constante Q = nCvT (1) W=0 Si: n = 2 molg P1 = 10 atm V1 = 6 L = V2 P2 = 4 atm Punto 1: P1 V1 = nRT1 (10 atm) (6L) = 2 molg x 0,0821 T1 = 365, 4K Punto 2: P2 V2 = nRT2 (4) (6 L) = 2 molg x 0,0821 T2 = 146,16 K En (1)
atm l x T2 mol g K atm L mol gK

x T1

Q = 2 mol g x 3

cal (146,16 365,4) mol g C

215

QUMICA I

Q = -1315,44 Cal W = 0 (no hay V)

Rpta: El Q es igual a -1315,44 y el W = 0

14.

Conociendo las siguientes ecuaciones termoqumicas a 25C. Calcular la entalpa de formacin del diborano B2 H 6 (Rx : 2B(s) + 3H 2 (g) B2 H 6 (g) 1: B2 H 6 (g) + 3O 2 (g) B2O3 (s) + 3H 2O(g)
1 2: 2B(s) + 1 O 2 (g) B2O3 2 1 3: H 2 (g) + O 2 (g) H 2O(g) 2

H -464 Kcal
- 566 Kcal -57,8 Kcal

Invirtiendo la Ec (1), multiplicando x 3 la ecuacin 3. B2 O3 (s) + 3H 2 O(g) B2 H 6 (g) + 3O 2 (g)

H 464 Kcal

1 B2O3 (s) -566 Kcal 1 O 2 (g) 2 3 3H 2 (g) + 3H 2O(g) -173,4 Kcal O 2 (g) 2 ____________________________________________________________ 2B(s) + 3H 2 (g) B2 H 6 (g) Hf = -275,4 Kcal

2B(s)

Rpta: La entalpa de formacin del Diborano es -275,4 Kcal.

15.

De acuerdo a la reaccin C12 H 22O11 (s) + H 2O(l) 4C2 H 5OH(l) + 4CO2 (g)

Hrx = -43,62 Kcal

Si se desea obtener 420 g de alcohol etlico calcular la cantidad de calor emitido:

m C2 H5 OH = 420 g

216

QUMICA I

n C2 H5 OH =

420 g = 9,13 46

De acuerdo a la ecuacin: 4 mol g de C2 H 5OH 9,13 mol g de C2 H 5OH x = -99,56 Kcal

- 43,62 Kcal x

Rpta: se emitieron 99,56 Kcal

16.

Qu cantidad de calor se necesita para convertir 30 g de hielo de 15 C en agua lquida a 45 C? Ce (hielo) = 2,1 J/g C; Ce (agua) = 4,18 J/g C; (hielo) = 335 J/g Q1 = Calor necesario para elevar la T desde 15 a O C Q1 = m.Ce.T =(30g) (2,1 J/g C) (0 C (-15 C)) = 945 J Q2= Calor para convertir al hielo a agua lquida Q2 = m. = (30g) (335 J/g) = 10050 J Q3 = Calor necesario para elevar la T desde 0 hasta 45 C Q3 = m.Ce.T = (30g) (4,18 J/g C) (45 0C) = 5643 J QT = Calor total necesario QT = Q1 + Q2 + Q3 QT = 945J + 10050J + 5643J = 16638 J
Rpta: Se necesitan 16638 J.

17.

H = 184,6kJ Considere la reaccin: H2( g ) + Cl 2( g) 2HCl( g) Si 3 moles de H2 reaccionan con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule el trabajo realizado (en joules) en contra de una presin de 1,0 atm a 25 C. Cul es U para esta reaccin? Suponga que la reaccin se realiza hasta completarse. Moles iniciales: ni = n H2 + n Cl2 = 6 atm.L (6moles) 0,082 ( 298 K ) , K.mol Vreact. = = 146,62L 1atm

217

QUMICA I

Moles finales = nHCl=6 atm.L (6moles) 0,082 ( 298 K ) , K.mol Vprod = = 146,62L 1atm W = PV = (1 atm) (146,62 146,62) = 0 H =U + PV U = H - PV = 3 (-184,6 J) - 0 = -553,8 J
Rpta: La U es -553,8 J

18.

Calcule la entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono (CS2) a partir de sus elementos contando con: C(grafito) + O 2(g) CO 2(g) S(s) + O 2(g) SO 2(g) CS2(l) + 3O 2(g) CO 2(g) + 2SO 2(g)
Hrxn = -393,5 KJ Hrxn = -296,1 KJ Hrxn = -1072 KJ

Duplicar la segunda ecuacin y sumarla a la primera: C(grafito) + 2S(s) + 3O 2(g) CO 2(g) + 2SO 2(g)
Hrxn = -393,5 + 2(-296,1) Hrxn = -985,7 KJ

A sta ltima debe restarle la tercera ecuacin, resultando: C(grafito) + 2S(g) CS2(l)
Hrxn = -985,7 - (-1072) Hrxn = 86,3 KJ Rpta: La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono (CS2) a partir de sus elementos es 86,3 KJ.

19.

A partir de las ecuaciones termodinmicas siguientes a 25 H para la reaccin: C2H6(g) + Cl2

C, calcular

C2H5Cl(g) + HCl(g)

218

QUMICA I

1) 2) 3) 4)

4C2H5Cl(g) + 13 O2(g) 2 Cl2(g) + 8 CO2(g) + 10 H2O(g) H R = - 1229,6 Kcal C2H6(g) + 3 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) H R = - 341,26 Kcal H2(g) + Cl2(g) HCl(g) H R = - 22,06 Kcal H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H R = - 57,8 Kcal

Solucin Se invierte la ecuacin 1 dividindola por 4, dividiendo por 2 la ecuacin 1 e invirtindola y sumando miembro a miembro las cuatro ecuaciones:

1) 2) 3) 4)

Cl2(g) + 2 CO2(g) + 5/2 H2O(g) C2H5Cl(g) + 13/4 O2(g) H R = 307,4 Kcal 2 CO2(g) + 3 H2O (g) C2H6(g) + 3 O2(g) H R = - 341,26 Kcal HCl(g) H2(g) + Cl2(g) H R = - 22,06 Kcal H2O(g) 1/2 H2(g) + O2(g) H R = 57,8 / 2 Kcal HR =- 27,02 Kcal

C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl + HCl (g)

Rpta: El H = -27,17 Kcal para la reaccin propuesta.

20.

Calcular la entalpa de la obtencin del metil oxi metil a 25C a a partir de los siguientes datos: C2H5OH CH3 - O CH3 Reaccin de isomerizacin = - 348 Kcal mol-1 1) H combustin CH3-O-CH3 = - 66,4 Kcal mol-1 2) H 298 C2H5OH(l) = - 94,05 Kcal mol1 3) H 298 CO2(g) = - 68,32 Kcal mol-1 4) H 298 H2O(l)
Solucin Traduciendo los datos del problema en sus respectivas ecuaciones termoqumicas:

1) 2) 3)

CH3-O-CH3(l) + 3 O2(g) 2CO2(g) + 3 H2O(l) H R = - 348 Kcal mol 1 2C (grafito) + 3 H2(g) + O2(g) C2H5(OH)(l) H R = - 66,4 Kcal mol-1 C(gafito) + O2(g) CO2(g)

219

QUMICA I

4)

H R = - 94,05 Kcal mol-1 H2(g) + O2(g) H2O(l) H R = - 68,32 Kcal mol1-

Se invierte las ecuaciones 1) y 2), ajustamos las ecuaciones 3) y 4) multiplicando por los coeficientes 2 y 3 respectivamente para luego sumar miembro a miembro las cuatro ecuaciones termoqumicas: 1) 2) 3) 4) 2CO2(g) + 3H2O(l) CH3-O-CH3(g) + 3 O2(g) Kcal mol1 H R = + 348 C2H5OH(l) 2C (grafito) + 3H2(g) + O2(g) Kcal mol-1 H R = + 66,4 2 C (grafio) + 2 O2(g) 2CO2(g) H R = 2(-94,05) Kcal mol-1 3H2(g) + 1,5 O2(g) 3 H2O(l) H R = 3(-68,32) Kcal mol-1 CH3-O-CH3(g) H R = 21,44 Kcal mol-l

C2H5OH(l)

Rpta: La H = 21,44 Kcal/mol

21.

Una caldera de vapor de acero, pesa 900 Ib. La caldera contiene 400 Ib de agua. Suponiendo que se suministra el 70% del calor a la caldera y al agua; cuntas BTU se necesitarn para elevar la temperatura del conjunto desde 42F hasta 212F (punto de ebullicin normal del agua)? Calor especfico del acero: 0,11 BTU/lb.F. 1 cal/g.C = 1 BTU/lb.F
Solucin

Calor requerido por la caldera: Q1 = (900 lb) (0,11 BTU/lb. F) (212 -42) F = 16830 BTU Calor requerido por el agua: Q2 = (400 lb) (1 BTU/lb. F) (212 - 42) F = 68000 BTU El 70% de calor suministrado: 16830 + 68000 = 84830 BTU 70% 84830 BTU 100% x De donde: x= 121,186 x 103 BTU
Rpta: Se necesitarn 121,186 x 103 BTU

Q = m.ce. T

220

QUMICA I

22.

A 25C, 500 g de agua reacciona con una cantidad equimolar de CaO. Cul es la temperatura alcanzada por la reaccin; si calor especfico de Ca(OH)2: 1,20 J/g. C CaO(s) + H2O(l) > Ca(OH)2(s) HR = -65,2 kJ/mol
Solucin Ca (OH)2: 74,0 g/mol 1 mol CaO(s)

1 molH20(l) ,

1 mol Ca(OH)2(s) n Ca(OH)2 =27,7 moles

nH2O =

500 = 27,7 moles 18

La cantidad de calor generado por la reaccin ser: Q = (27,7)(65,2) = 1,81103 kJ La masa del Ca(OH)2(s) ser: m = (27,7) (74,0) = 2,05103 g Q = m.Ce.T T = Tf - Ti De donde: Tf = 761C T= 1,81103 Q =736C = mCe (2, 05 103 )(1, 20)

Tf = T + Ti = 736 + 25 = 761C

Rpta: La temperatura que alcanza es 761C.

23.

a) Una persona bebe cuatro vasos de agua fra (3C) diariamente. El volumen del vaso es 0,25 L. Cunto calor tiene que suministrar el cuerpo para elevar la temperatura del agua a 37C (temperatura corporal)? b) cunto calor pierde el cuerpo si se ingieren 800 g de nieve (OC) para quitar la sed? La cantidad de calor para fundir la nieve es 6,01 kJ/mol.
Solucin

T2 = 37 + 273 = 310 K; T = 34 K a) T1= 3+273= 276 K; 4 vasos equivalen a 1L<>1000g de agua. El calor que el cuerpo debe suministrar: Q = m.Ce.T = (1000 g)(4,18 J/g.K)(34 K) = 142120 J = 142,12 kJ

221

QUMICA I

b) T1 = 273 K;

T2 =37+273 = 310 K; T = 37 K

Q1 = m.Ce.T = (800 g)(4,18 J/g.K)(37 K) = 123728 J = 123,73 kJ

800 g kJ Q2 = n.f = 6,01 =267,11kJ mol 18 g/mol

El calor perdido por el cuerpo ser: Q = 123,73 + 267,11 = 390,84 kJ

Rpta: El calor perdido por el cuerpo ser 390,84 kJ

24.

Los calores de formacin de la pirita, FeS2, del xido frrico, Fe2O3, y el gas sulfuroso, SO2, son -178,0, -822,0 y -297,0 kJ/mol, respectivamente. Calcule el calor necesario para la tostacin de la pirita de hierro?.
Solucin

La reaccin en la tostacin de la pirita es: 2FeS2(s) +

0

11 O2(g) 2

Fe2O3(g) + 4SO2(g)
0

0 H RX = H f (Productos) - H f (Reactantes)

0 H RX = 4 H f [SO2(g)] + H f [Fe2O3(s)] 2 H f [FeS2(s)]

0 H RX = 4(-297,0) + (-822,0) -2(-178,0) = -1654 kJ

Rpta: El calor necesario para la tostacin es -1654 Kj

25.

Al reaccionar 1 g de bromo sobre Niquel en exceso, se desprenden 333,40 cal. Hallar el calor de formacin del bromuro de niquel, NiBr.
Solucin Masa Atmica del Br: 80 g/mol

2Ni + Br2 nBr2 =

2NiBr

H = ?

1g m = = 6,2510-3 mol M 160 g / mol

222

QUMICA I

Entonces: 1 g de Br2 producir 12,510-3 moles de NiBr 12,510-3 moles de NiBr 333,410-3 kcal y

1.0 moles de NiBr De donde: y = 26,27 kcal/mol

Rpta: El calor de formacin del Bromuro de Niquel es 26,27 kcal/mol.

26.

La reaccin reversible: Na2SO4.10H2O Na2SO4 + 10H2O H = 18,8 kcal. Se desplaza completamente a la derecha a temperaturas por encima de 32,4C y completamente a la izquierda por debajo de esta temperatura. Este proceso se ha utilizado en algunas casas solares para la calefaccin nocturna con el calor absorbido durante el da de la radiacin solar. Cuntos pies3 de gas combustible por noche podran ser ahorrados por inversin de la deshidratacin de 100 Ib de Na2SO4.10H2O? Considere que 1 BTU = el poder calorfico del gas combustible es 2000 BTU/pie3. 0,252 kcal y 1 lb = 454 g
Solucin Masa molar del Na2S04.10H2O: 322 g/mol

M =

322 = 0,7093 lb/mol 454

Q =

18,8kcal = 74,6 BTU 0, 252

0,7093 lb 100 lb De donde: 1 pie3 V pie3

74,60 BTU Q

Q = 10517,41 BTU 2000 BTU 10517,41 BTU

De donde: V = 5,26 pie3 de combustible Rpta: El volumen ser de 5,26 pie3 de combustible.

223

QUMICA I

27.

En la combustin a volumen constante de 1 g de cido tartrico, C4H6O6, a 20C se desprenden 1840 cal. Calcular el calor de combustin de este cido a presin constante. M C4 H6O6 =150 g/mol

Solucin Masa Molecular del Acido Tartrico: 150 g/mol 1 nC4 H6O6 = 150

C4H6O6 (l) + 5 O2 (g)

2

4CO2 (g) + 3H2O (l) 1,84 kcal Q

1/150 mol 1 mol

De donde: Q = (1,84 kcal)(150/mol) = 276 kcal/mol Rpta: El calor de combustin es - 276 Kcal/mol. 28. La conversin de la slice a silicio ultrapuro se lleva a cabo en las tres etapas siguientes: Si(s) + 2CO(g) H 10 = - 689,9 kJ 1) SiO2(s) + 2C(s) 0 2) Si(s) + 2Cl2(g) SiCl4(g) H 2 = - 657,0 kJ 3) SiCl4(g) + 2Mg(s) 2MgCl2(s) + Si(s) H 30 = - 625,6 kJ Calcular la energa requerida para convertir 6,0 kg de arena, SiO2, en silicio ultrapuro.
Solucin La masa molar del SiO2: 60 g/mol 6000 g m = = 100 mol n= M 60 g / mol

La obtencin de silicio ultrapuro sigue la siguiente secuencia: SiO2(s) Si(s, impuro) SiCl4 Si(s, puro)

Por lo tanto, a partir de 1 mol de SiO2(s) se obtiene 1 mol de Si(s). Luego, el balance energtico del proceso ser: H = -689,9 - 657,0 - 625,6 = 1,9710-3 kJ

224

QUMICA I

1 mol SiO2 100 mol SiO2 De donde:

1,9710-3 kJ x x = 1,9710-3 kJ

Por lo tanto, la energa involucrada para convertir 6,0 kg de arena, SiO2, en silicio ultrapuro es de 1,9710-3 kJ
Rpta: La energa requerida es 59270 Kj.

29.

El calor de disolucin de una mol de cido sulfrico, (H2SO4) puro en 100 moles de agua es igual a 17,85 kcal. Calcular la temperatura final de una disolucin obtenida al agregar a 18C, 9,8 g (0,1 mol) de H2SO4 puro a 180 g de agua (10 moles). Considere que el calor especfico de la disolucin es igual al del agua.
Solucin

1,0 mol H2SO4 (100 mol H2O) 0,1 mol H2SO4(10 mol H2O)

17850 cal 1785 cal

m = mH 2O + mH 2 SO4
m = 180 + 9,8 = 189,8 g Q = mCe(Tf 18) = (189,8g) 1cal C = 1785 cal SCi

De donde:

Tf = 27,4C

Rpta: La Temperatura final de la solucin es 27,4 C.

30.

Para la reaccin B2H6(g) + 3O2(g) Si U es -2143,2 kJ , H

o f

B2O3(s) + 3H2O(l)
o
o f

del B2O3(s) es -1264,0 kJ/mol y Hf del agua del

(L) es -285,9 kJ/molHalle: a) El H R para la reaccin. b) El H B2H6 (g). R=0.008314 kJ/molk

225

QUMICA I

Solucin

a) H R = U + RTn = (-2143,2) + (0,008314)(298)(-4) = -2153,1 kJ b) H R = H

o
o f

[B2O3(s)] + 3 H f [H2O(l)] - H f [B2H6(g)]

Reemplazando valores: -2153,1 = (-1264,0) + 3(-285,9) - H f [B2H6 (g)] De donde: H f [B2H6 (g)] = 31,4 kJ/mol Rpta.: a) El H R =-2153,1kJ
b) El H f B2 H 6(g) =31,4kF/mol
o o

32.

A 25C y 1 atm, una tira de magnesio de 15 g de masa se deja caer en un vaso de precipitado que contiene cido clorhdrico. Qu trabajo se efectu sobre la atmsfera de las cercanas a la reaccin? Solucin m 15 g Magneso: n= = 0,617 moles = M 24,3 g / mol 2HCl (aq) + Mg(s) MgCl2 (aq) + H2 (g)

De la relacin se observa que: 0,617 moles de Mg produce 0,617 moles de H2. Entonces: VH2 =
nRT (0, 617)(0, 082)(298) = = 15, 08 L P 1

W = Pex(Vf Vi) = (1 atm)(15,08 L 0) L = 15,08 atm.L 15,08 atm.L (101,1 J/1 atm.L) Rpta.: Se efectu 1,53kJ de trabajo. De donde: 33. W = 1,53 kJ

Un pistn que ejerce una presin de 1 atm descansa sobre una superficie de agua a 100C. La presin se reduce infinitesimalmente y como resultado se evaporan 10 g de agua. Este proceso absorbe 22,2 kJ de calor. Cules son los valores de Q, W, U, H y H para la vaporizacin?

226

QUMICA I

Solucin Vi = 10 cm3 = 0,01 L

Sabemos que: Q = 22,2 kJ (calor absorbido por los 10 g de agua), m 10 n= = = 0,56 moles M 18 Vf =
nRT (0,56 mol)(0, 082 atm.L / molK)(373 K) = = 17,13L P 1 atm

W=PV=1atm (17,13L-0,01L)=17,12atm.L=1,71kJ U = Q W = 22,2 1,7L = 20,49 kJ Como el proceso ocurre a presin constante, entonces: Por lo tanto: H = QP = 22,2 kJ H = 22.2 kJ H = = 39,64 kJ/mol n 0.56 mol H = QP

Rpta.: Los valores son Qp= H=39,64kJ/mol , W=1,7kJ y V=20,19kJ

34.

Calcular el H R de la reaccin, a 25C: CH3CHO (l) C2H2 (g) + H2O (l) Si H

o f

del H2O (l), C2H2 (g) y CH3COOH (l) son -68,32, -54,19 y -116,70
o f

kcal/mol, respectivamente. Cul es el H Adems: CH3CHO (l) + O2 (g)

Solucin

del CH3CHO (l)?

CH3COOH (l) H = - 70,00 kcal/mol

C2H2 (g) + H2O (l)

o

CH3CHO(l)
o

HR= ?
o

H RX = H f [CH3CHO (l)] - H f [C2H2(g)] - H f [H2O(l)]

(1)

227

QUMICA I

De la reaccin de obtencin del CH3COOH, obtendremos el H o CH 3CHO f CH3CHO (l) + O2 (g)

o

CH3COOH (l) H = -70,0 kcal/mol

o

H RX = H f [CH3COOH (l)] - H f [CH3CHO (l)] = - 70,0 kcal/mol Entonces: De donde: -70,0 = (-116,7) - H f [CH3CHO (l)] H f [CH3CHO (l)] = -46,7 kcal/mol
o o

Reemplazando valores en la Ec.(1), se tendr. H R = (-46,7) (-54,19) (-68,32) = 75,81 kcal/mol 35. 0,6037 g de naftaleno, C10H8 (g), se quema en una bomba calorimtrica de volumen constante produciendo CO2 (g) y H2O (l). En el ensayo se observa que la temperatura del calormetro y de su contenido era prximo a 25C, pero por efecto de la combustin, se eleva en2,27C. En otro ensayo, se encontr que la capacidad calorfica total del calormetro era 10,69 kJ/C. H f H 2 O(e) =-285,85 kJ/mol , H f CO 2(9) =-393,5kJ/mol a) Cul es el U de la combustin de un mol de naftaleno? b) Cul es el H molar de la combustin de naftaleno? c) Utilizando los calores de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) calcule la entalpa de formacin de naftaleno.
Solucin C10H8: 128 g/mol
o

a)

Calculando el U para la combustin de 0,6037 g de C10H8(s) U = -CVT = -(10,69 kJC) (2,27C) = -24,30 kJ -24,30 128g 0,60379 UC=-5152,23 kJ/mol

b)

Calculando el H molar de combustin del C10H8(s) HC = UC + PV = UC + nRT (1)

228

QUMICA I

La reaccin de combustin es la siguiente: C10H8(s) + 12O2(g) (2) 10CO2(g) + 4H2O(l) (2)

Donde: n = 10 12 = -2 moles (gases) nRT = (-2mol) (8,314 J/mol.K)(298k) = -4955 J = -4,955 kJ Reemplazando en Ec.(1): HC = (-5152,23) + (-4,955) = -5157,185 kJ/mol c) Por dato H f : H2O(l): -285,85 kJ/mol y CO2(g): -393,5 kJ/mol
o o o

De la Ec.(2), se tendr: HC = 10 H f [CO2(g)] + 4 H f [H2O(l)] - H f [C10H8(s)] De donde: H f [C10H8(s)] = 10 H f [CO2(g)] + 4 H f [H2O(l)] - HC Reemplazando valores en Ec.(4): H f [C10H8(s)] = 10(-393,5) + 4(-285,85) (-5157,185) De donde: H f [C10H8(s)] = 78,785 kJ/mol Rpta.: a. El U de la combustin del naftaleno es -5152,23 kJ/mol b. El H molar de la combustin del naftaleno es -5157,185 kJ/mol c. El Uf [C10H8(s)] es 78,785 kJ/mol 36. Calcular las H R de reaccin a 25C y 1 atm para las siguientes reacciones: a) HCl (g) + aq HCl (aq) b) Li(s) + Cl2 (g) + aq Li+ (aq) + Cl-(aq) c) HCl(aq) + NaBr(aq) HBr(aq) + NaCl(aq) d) CaCl2(aq) + Na2CO3(aq) CaCO3(s) + 2NaCl(aq)
o o o o o o

(3)

(4)

229

QUMICA I

Donde los H f en kcal/mol son: Na+: -57,279; Cl-: -40,023; Br - : -28,90; = Ca++ 129,77; CO 3 : -161,63; Li+: -66,554, CaCO3(s): -288,45; HCl(g): 22,063.
Solucin

a) H a = H f [Cl-] - H f [HCl(g)] = -40,023 (-22,063) De donde: H a = -17,96 kcal/mol b) H b = H f [Li+] + H f [Cl-] = (-66,554) + (-40,023) De donde:
o

H b = -106,577 kcal/mol
o o o o o

c) H R = H f [Br-]+ H f [Na+]+ H f [Cl-]- H f [Na+]- H f [Br-]- H f [Cl-] De donde: d)

o

Hc = 0
o o o o

H d = H f [CaCO3] + 2 H f [Na+] + 2 H f [Cl-] - H f [Ca++] = 2 H f [Cl-] -2 H f [Na++] - H f [CO 3 ]

o o o

Entonces: De donde: 37.

= H R = H f [CaCO3] - H f [Ca++] - H f [CO 3 ]

H R = (-288,45) (129,77) (161,63) = 2,95 kcal/mol

A 25C, las entalpas estndar un kJ/mol : HF(aq)=-320,1; OH-(aq)= -229,6; F-(aq): -329,1 y H2O (l)= - 285,8 kJ/mol. a) Calcule la entalpa de neutralizacin estndar del HF(aq): 1) HF(aq) + OH-(aq) b) F-(aq) + H2O(l)
H N = ?
o

Utilizando el valor del cambio de entalpa estndar para la reaccin: 2) H+(aq) + OH-(aq)
o

H2O(l) H N = -56,2 kJ/mol H+(aq) + F-(aq)

Calcule el H F para la reaccin: HF(aq)

230

QUMICA I

Solucin

a) H N = H F [F-(aq)] + H F [H2O(l)] - H F [HF(aq)] - H F [OH-(aq)]

H N = (-329,1) + (-285,8) (-320,1) (-229,6) = -65,2 kJ/mol
o

b)

Restando (1) (2):

o o

HF(aq)
o

H+(aq) + F-(aq) H R = ?

Entonces: H R = H N - H 2 = (-65,2) (56,2)= -9,0 kJ/mol 38. Con los siguientes datos, calcule la energa necesaria para romper un mol de enlaces C N. 1) C-N(g) 2) C (g) 3) 2N (g) C(grafito) + N2(g) C (grafito) N2 (g)
H1 = -416 kJ H 2 = -717 kJ
o o

H 3 = -946 kJ

Solucin Multiplicando (2) x (-1) y (3) x (-):

4) C(grafito) 5) N2(g)

C(g) N(g)

H 4 = 717 kJ H 5 = 473 kJ
o

Sumando (1) + (4) + (5): 6) C-N(g)

o

C(g) + N(g)

H 6 =??

H 6 = (-416) + (717) + (473) = 774 kJ

Por lo tanto, la energa necesaria para romper un mol de enlaces C-N es 774 kJ. 39. La reaccin de gasificacin del carbn es: C(s)+H2O(g) CO (g)+H2(g) Las entalpas normales de formacin del CO y H2O son -110,5 y -241,8 kJ /mol, Respectivamente, y las entropas normales de H2, CO, C y H2O son Respectivamente, 130,6; 197,6; 5,74 y 188,8 J/K.mol. Calcular:

231

QUMICA I

a) b)

Variacin de la entalpa, entropa de la reaccin y la Energa Libre de Gibbs para la reaccin indicada a 25C. Ser espontnea en esas condiciones? Si no lo es a que temperatura lo ser?

Solucin a) Calculamos la relacin de entalpa para la reaccin: H R = Hf productos - Hf reactivos H R = (1 mol x -110,5 kJ/mol ) (1 mol x -241,8 kJ/mol) = 131,3 kJ

Calculamos tambin la variacin de entropa: S = Sf productos - Sf reactivos S=(1molx197,6k/J.mol+1molx130,6J/k.mol) (1molx5,74J/k.mol+1molx188,8J/k.mol) S = 133,66 j/K Segn la definicin de G: G = H - TS = 91493 kJ/mol G = 131,3 kJ 298K x 133,66 k/J x (1 kJ/1000J) G = 91,47 kJ b) Dado que G > 0 la reaccin no ser espontnea. Sabemos que a 298K la reaccin no es espontnea. Si calculamos a que T el valor de G se hace cero, podemos deducir a partir de que temperatura la espontaneidad del proceso se invierte.

H - TcS = G H - TS = 0 131300 T133,66 = 0 T = 982 K Rpta: a. La H es 131,31kJ, S es 133,66 J/k y G es 91,46 kJ. b. La reaccin no es espontnea, a la temperatura de 981K logra ser espontnea.

40.

El calor de combustin del butano gaseoso, a Presin constante y 25C, quemando dixido de carbono gas y agua liquida es de Hr = -699Kcal. Los calores de formacin de estas dos ltimas sustancias son respectivamente, -393,51 y -285,83 kJ/mol. Calcular el calor de formacin del butano a) A presin constante b)A volumen constante

232

QUMICA I

Solucin

C4H10(g) + 13/2 O2(g)4 CO2(g) + 5 H2O (l)

a)

Convirtiendo los Kcal en Kj : -699Kcal/mol x (4184 J / 1Kcal) x (1kJ / 1000 J) = - 2924,6 kJ

HR = Hf productos - Hf reactivos -2924,6kJ=(4mol(-393,51kJ/mol)+5mol(-285,83kJ/mol)(Hf butano+0) Hf butano = - 78,59 Kj/mol

b)

La relacin entre Qp=H y Qv=U es: Qp=Qv+ PV H=U+ PV

n = 4 (13/2 +1) = -3,5 PV = nRT = -3,5mol 8,314J/K.mol (273+25)K = -8,6715 kJ U = H PV U = H nRT = -78,59 (-8,6715) = -69,92 kJ Rpta: a. El calor de formacin del butano a presin constante es -78,59kJ. b. El calor de formacin del butano a volumen constante es -69,91kJ.

41.

Calcule la entalpa estndar de formacin del acetileno (C2H2) a partir de sus elementos: 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpa correspondientes son: a) C(grafito) + O2(g) CO2(g) b) H2(g) + O2(g) H2O(l) HR = -393,5 kJ HR= -285,8 kJ HR = -2 598,8 kJ

c) 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) +2H2O(l)

Solucin Se invierte la ecuacin c:

d) 4CO2(g) +2H2O(l) 2C2H2(g) + 5O2(g) Hreaccion = +2 598,8 kJ

233

QUMICA I

Se multiplica (a) por 4 y b por (2) y se efecta la suma: f) 4C(grafito) + 4O2(g) 4CO2(g) + O2(g) 2H2O(l) g) 2H2(g) Sumando (d), (f) y (g): h) 4C(grafito) + 2H2(g) 2C2H2(g) (h) por : 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) Hreaccion = +226,6 KJ Hr = (n productos Hf productos) - (n reactivos Hf C2H2) (0) Hf reactivos) HR = 452,2 J HR = -1574,0 kJ HR= -571,6 kJ

226,6 Kj = (1mol x

Hf C2H2 = 226,6 Kj/mol

Rpta: La entalpa de formacin del acetileno es 226,6 Kj/mol.

43.

Segn la ecuacin SO2 (g) + O2 (g) --------------> S03 (g) Calcular el calor liberado cuando 74,6 g de SO2 (masa molar =64,0 g/mol) Se convierten en SO3
Solucin

Hr = [ (1 mol) Hf(S03) ] - [ (1 mol) Hf(SO2) + ( mol) Hf(O2) ] Hr = [ 1 mol x-393,5 Kj/mol ] - [ 1 mol x -296,1 Kj/mol) + 0 ] = - 99,2 KJ 74,6 g SO2 x 1 mol SO2 x - 99,2 KJ -------------- ------------64, g SO2 1 mol SO2
= - 115,6 Kj

Rpta: El calor liberado es 115,6 Kj

234

QUMICA I

44.

Calcular el trabajo realizado contra la presin atmosfrica por el hidrgeno formado al disolver 20g de magnesio, en exceso de cido clorhdrico diluido a 27C
Solucin

La reaccin que se produce es: Mg (s) + 2HCl (ac) H2 (g) + MgCl2 (ac) El trabajo realizado se debe al aumento de volumen del sistema que se debe a la variacin del nmero de moles de las sustancias gaseosas. Los slidos y lquidos mantienen prcticamente el mismo volumen. (Por eso considerar 0 en el volumen de lquidos y slidos) Segn la estequiometria de la reaccin, la variacin del nmero de moles gaseosos es: n = n moles gaseosos de productos n moles gaseosos de reactivos = (1+0)-(0+0)=1 El trabajo de expansin ser producido por 1 mol de H2 (g) : W=p v = nRT = 1mol8,31J.mol-1K-1(273+27)K W= 2493J Veamos cuantos moles de H2 se producen: n = 20g Mg/24,30 ; n = 0,823 mol H2 Por tanto el trabajo pedido es 1mol H2. 2,493 J 0,823mol H2 . X x = 2051,7 j Rpta: el trabajo realizado es 2051,7 j 45. Las entalpas normales de formacin, en kcal/mol de CO2, CaO y CaCO3 son 94,1, -151,8 y -288,5, respectivamente. Calcular la energa necesaria para descomponer un mol de carbonato de calcio en dixido de carbono y oxido de calcio. Solucin

235

QUMICA I

El carbonato calcico se descompone por accin del calor en anhdrido carbnico y oxido de calcio: CaCO3 ( s) CO2 (g) + CaO (s) Teniendo en cuenta que: H = Hf productos - Hf reactivos HR= Hf (CO2) + Hf (CaO) - Hf (CaCO3) HR=[1mol(-94,1Kcal/mol]+[1mol(-151,8Kcal/mol)]-[1mol(-288,5Kcal/mol)] HR = 42,6 Kcal Dada la estequiometria del proceso la H de la reaccin coincide con la entalpa por mol de la descomposicin del carbonato calcico.
Rpta: La energa necesaria para descomponer un mol de carbonato de calcio es 42,6Kj

46.

Sabiendo que para la reaccin: 2Al2O3(s) 4Al(s) + 3 O2 (g) HR = +3351,4 Kj a 25C a) b) Hallar el calor de formacin estndar del Al2O3 a esa temperatura Cunto valdr el calor desprendido a 1atm y 25C, al descomponerse 10g de Al2O3?

Solucin a) Puesto que al descomponerse en sus elementos, 2moles de Al2O3 consumen 3351,4 Kj, la formacin de un mol de Al2O3 = -1675,7 Kj

b)

1 mol Al2O3... -1675,6 kj 10 g Al2O3 x (1 mol / 102g).X X = - 164,3 kj

Rpta: a. El calor de formacin estndar del Al2O3 es -1675,7 Kj b. El calor desprendido ser 164,4 Kj

47.

Calcular el REACCIN de la combustin de CH4 (g) y el cambio de energa interna U a 25C. CH4 (g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
Solucin (Datos en tabla)

236

QUMICA I

H0REACCION=[H0fCO2 (g) + 2mol.H0f H2O(l)] - [H0f CH4(g) + 2mol. H0f O2(g)] H0REACCION = [-393,5 + 2 (-285,8)] - [-74,85 + 2 (0)] = -890,25 Kj

Esto quiere decir que cuando se quema 1 mol de CH4 (16 g) se liberan (reaccin exotrmica) 213,25 Kcal.
H0 = U0 + ngRT ngRT = [(1) - (1 + 2)]mol x 8,314 j/mol K x 298K = -4955,14 j = -4,955 Kj U0 = H0 - ngRT = -890,25 Kj - (-4,955 Kcal) = -885,3 Kj Rpta: a. El H0REACCION de la combustin de CH4(g) es - 890,25 Kj. b. El cambio de energa interna U0 a 25C. es -885,3 Kj.

48.

La energa libre de formacin del amoniaco a 25 C es -16,5kJ/mol. Calcule a esta temperatura la constante de equilibrio de la reaccin. N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Solucin

G = [2mol. Gf(NH3) 1mol. Gf(N2) 3mol. Gf(H2)] G = 2mol.(-16,5kJ/mol) 0 0 G = -33,0 kJ Luego, por la ecuacin: G = G + R.T.LnQ Donde: G = 0 Q =K La ecuacin resultante es: G LnK LnK = -R.T.LnK =-G/(R.T) =
+33, 0 x103 J (8,314 J / Kmol ) x(298 K )

237

QUMICA I

LnK

= 13,32

K = 609259,76
Rpta: El valor de la constante es 609259,76

49.

Calcular la Hf del etileno C2H4 2C(s) + 2H2 (g) Usando las siguientes ecuaciones. C(s) + O2 (g) H2(g) + 1 O2(g) 2 CO2 (g) H2O(l) 2CO2(g) + 2H2O(l) H = -393,5 kJ ... (1) H = -285,8 kJ ... (2) H = -1411,2 kJ ... (3) C2H4 (g)

C2H4(g) + 3O2(g)
Solucin

+ (3) inversa 2CO2(g) + 2H2O(l) + (1) x 2 + (2) x 2 2C(s) + 2O2(g) 2H2(g) + O2(g) 2H2(g) + 2C(s)

C2H4(g) + 3O2(g) H = +1411,2 kJ 2CO2(g) 2H2O(l) C2H4(g) H = -787 kJ H = -571,6 kJ H = +52,6 kJ

Rpta: El H formacin del etileno C2H4 es 52,6Kj

50.

El cambio de energa libre estndar para la reaccin: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Es de -33,2 kJ a 25C. En un experimento las presiones iniciales fueron: PH2 = 0,250atm, PN2 = 0,870atm y PNH3 = 12,9atm. Calcule G para la reaccin a estas presiones.
Solucin

De la ecuacin: Donde: Entonces: Q=

G = G + R.T.LnQ

( PNH )
3

( PH 2) ( PN 2)

(12,9) = 12241,655 (0, 250)(0,87)

238

QUMICA I

G = -33,2kj x (1000 J/1 kj) + (8,314 G = - 9879,6 j = -9,9 kJ

Rpta: El G es - 9,9 Kj

J ).(298 K).(Ln12241,655) K .mol

51.

De la reaccin: 2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + Al2O3(s) HR = - 848 KJ

Qu cantidad de calor se libera cuando 36,0 g del Al reaccionan con un exceso de Fe2O3 ?
Solucin

La ecuacin y el valor de HR muestran que: - 848 KJ = 2 moles Al Puesto que el peso atmico de Al es 27,0 36,0 g Al x 1mol Al x -848 KJ = -565 KJ 27,0 g Al 2 moles Al Rpta: El calor que se libera es 565 Kj 52. Calcular la constante de equilibrio (Kp) para la siguiente reaccin a 25C 2 O3 (g)
Solucin

3 O2 (g)

G reaccion = [ 3 Gf (O2) ] [ 2 Gf (O3) ]

= - 326,8 kj
G reaccion = - RT lnKp

-326,8 KJ . 1000J = - ( 8,314 J ) (298K) lnKp mol KJ K.mol -326800 = -2477,572 x lnKp

239

QUMICA I

Kp = e 131,90 Kp = 1,92 x 1057

Rpta: El Kp es 1,92 x 1057

53.

El G para la reaccin es 2,60 Kj a 25C. En un experimento las reacciones fueron P H2 = 4,26 atm, P I2 = 0,024 atm y P HI = 0,23 atm. Calcule G para la reaccin. H2 (g) + I2 (g)
Solucin G = G + RT lnQp

2HI (g)

= G + RT ln

P2 (HI) P(H2) x P(I2)

=2,60 Kj x 1000 J + ( 8,314 J ) (298K) ln (0,23)2 Kj k.mol (4,26)(0,024) =2600 J + 2477,572 J x ln (0,51) mol mol = +931,7 J Mol
Rpta: El G para la reaccin es 931,7 J/mol PROBLEMAS PROPUESTOS

1)

Calcular H f del NO2(g) a partir de las energas de enlaces de N-O: 37,5; N = O: 190,0; NN: 226,0 y del O2: 119,0 kcal/mol. Las entalpas molares de formacin estndar son: 1) C(grafito) + 2H2(g) 2) C(grafito) + 3H2(g) 3) C(grafito) + 2H2(g) 4) C(grafito) + H2(g) CH4(g) C2H6(g) C2H4(g) C2H2(g)
H1 = -18,24 kcal H2 = -20,40 kcal H3 = 12,48 kcal H4 = 54,48 kcal

2)

240

QUMICA I

5) C2(g) + 2H(g) 6) C(grafito) + C(g) CC 2)

H5 = 404,00 kcal H6 = 172,32 kcal

Con estos datos halle las energas de enlace, Di, de: C - H, C - C, C = C y El H2SO4 concentrado (17,8 M) inicialmente a 25C se diluye hasta 3 M. Suponiendo que la dilucin se realiza en un recipiente adiabtico, de tal manera que la dilucin eleva la temperatura final de la solucin. Halle esta temperatura si 1 mol de H2SO4, est contenido en 400 g de la solucin final, y si Cp de sta se considera 1 cal/g.K. Los calores de formacin de la solucin concentrada y diluida son cada uno: -195,2 y -211,2 kcal/mol. Unas limaduras de acero estn contenidas en un cilindro en una atmsfera de oxgeno puro. El cilindro est provisto de un pistn sin friccin, el cual mantiene la presin del O2 a 1 bar. Las limaduras de hierro reaccionan muy lentamente con el O2 para formar Fe2O3. Durante el proceso se remueve calor del sistema para mantener constante la temperatura a 25C. Para la reaccin de 2 moles de hierro se desprenden 831,08 kJ de calor. Considerando el sistema, el contenido del cilindro, se desea calcular Q, W y U para el proceso. Cul es el trabajo mnimo requerido para formar la superficie asociada con vapor de agua con partculas de 5 un de radio? Suponga que 0,001 m3 de agua a 50C se convierte en vapor a 50C, y la tensin superficial del agua y a 50C es 0,063 N/m. Un cilindro rgido con un pistn libre se desplaza en su interior sin friccin. Inicialmente, divide al cilindro en mitades A y B, y en cada lado del pistn el cilindro contiene un mol del mismo gas ideal a 5 C y 1 bar. En la parte A, se ha instalado una resistencia elctrica con el fin de elevar la temperatura de A lentamente hasta 170(:>C. Si el cilindro y el pistn son aislantes del calor y de capacidades calorficas casi nulos, calcule la cantidad de calor agregado al sistema. Un tanque cilndrico y rgido, hecho de un material de capacidad calorfica despreciable, se divide en dos partes diferentes, A y B, mediante un pistn. Las dos partes contienen cantidades diferentes del mismo gas ideal. Las condiciones iniciales se muestran en la figura de abajo. Encuentre expresiones para la temperatura T y la presin P de equilibrio alcanzadas despus de la divisin. Suponga que Cv del gas es constante y que el proceso es adiabtico.

3)

4)

6)

7)

241

QUMICA I

8)

Sabemos que el teorema de equiparticin permite escribir el valor de Cv para un gas ideal monoatmico como (3/2)R. Predecir el valor de y para dicho gas. Cul el valor de y para una molcula poliatmica no lineal que se traslada y rota? Se mantienen 65 g de xenn en un recipiente a 2 atm. Posteriormente, se le permite expandir adiabticamente, (a) reversiblemente hasta 1 atm y (b) contra 1 atm de presin. Si la temperatura inicial es de 298 K, cul ser la temperatura C P =20,79 J/mol.K; C V =12,48 J/mol.K final en cada caso? Una muestra de 1 mol de un fluorocarburo se expandi reversible y adiabticamente al doble de su volumen, en la expansin la temperatura bajo desde 298,15 K hasta 248,44 K, suponiendo un comportamiento ideal APRA el gas. Calcular el valor de CV. Determinar el U molar y el AH molar del fluorocarburo durante la expansin descrita en el problema anterior. Seguir suponiendo que el gas se comporta idealmente. Cv =31,59 J/moLK y C P = 41,389 J/mol.K Acabamos de ver que la capacidad calorfica de un gas, CV, puede medirse observando la cada de temperatura durante una expansin adiabtica. Si tambin se registra la cada de presin, podemos utilizar el mismo argumento para determinar y, por tanto, el Cp del gas. En la descripcin que acabamos de decir, la presin inicial fue de 1522,2 mmHg y despus de la expansin, la presin fue de 613,85 mmHg. Cules son los valores de y C P para el fluorocarburo. Contine suponiendo que el gas se comporta idealmente. La presin inicial de un gas de 4x105 N/m2. Se comprime el gas adiabticamente hasta de su volumen inicial. a) Determinar la presin final. B) Comparada con la presin que resultara si la compresin fuera isotrmica. C) Cul de los dos procesos requiere ms trabajo? = CP/CV = 1.4 Cuatro moles de 02 que originalmente se encuentran confinados en un volumen de 20 dm3 a 270 K, sufren una expansin adiabtica contra una presin constante de 600 mmHg hasta que el volumen se triplica. Supngase que el O2 obedece la ley de gases ideales, calcular Q, W, T, U y H.

9)

10)

11)

12)

13)

14)

242

QUMICA I

15)

Al disolver en una gran cantidad de agua a 1,0 g de cada una de las siguientes sustancias: sodio metlico, xido de sodio, hidrxido de sodio, se desprenden 1905, 910 y 255 caloras, respectivamente. Si el calor de formacin del agua lquida es -68,320 kcal/mol. Calcular los calores de formacin del Na2O y del NaOH, respectivamente, en estado slido. Las reacciones son: a) b) c) d) Na(s) + H2O(l) + ac. NaOH(ac) + (1/2)H2(g) + 43,810 kcal Ha = -43,8110 Na2O(s) + H2O(l) + ac. 2 NaOH(ac) + 56,42 kcal Hb = -56,42 NaOH(s) + ac. NaOH(ac) + 10,20 kcal Hc = -10,20 H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(l) + 68,320 kcal Hd = -68,320

16)

Indique como verdadera (V) o falsa, a cada una d las proposiciones siguientes: a) b) c) d) Si un sistema experimenta una serie de cambios, que finalmente lo lleva a su estado original, el cambio neto de energa es cero. ( ) Si el entorno desarrolla trabajo sobre el sistema, disminuye la energa interna del sistema. ( ) Si la temperatura del sistema y del entorno son iguales y constantes, entonces q = w ( ) En un sistema aislado, E = -w. ( )

17) 18)

Por lo general, por qu se tiene mayor preocupacin acerca de los cambios en la energa interna, E? El motanol, CH3OH (l), es un combustible eficaz con un octanaje elevado que se puede producir a partir de carbn e hidrgeno. Hallar el calor liberado cuando 90 g de metanol, CH3OH (g) se quema en exceso de oxgeno. Qu masa de oxgeno se consume cuando se liberan 825 kJ de calor? CH3OH (g) + (3/2) O2 CO2 (g) +2H2O (l)
H = -762 kJ/mol H=-571,7 kJ H = -1941 kJ

19)

Dadas las reacciones: I. 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) C3H4(g) + 4 O2(g) 3 CO2(g) + 2H2O(l) II.

243

QUMICA I

III. C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4H2O(l) Determine el calor de la Reaccin de hidrogenacin: IV. C3H4(g) + 2 H2(g) C3H8(g) 20)

H = -2220 kJ

A condiciones estndar, los calores de combustin del azufre (S) octadrico y del azufre prismtico (S) son respectivamente 69,30 y 69,38 Kcal/mol. Determine la variacin de entalpa correspondiente a la transformacin, a 25C y 1 atm, del azufre prismtico en azufre octadrico. Calcule el calor de reaccin a 25C para la siguiente reaccin, a partir de los calores estndar de formacin: SO 2 (g) + 2H 2S(g) 3S(rmbico) + 2H 2O(1) SO2 -70,96 H2S(g) -4,82 H2O(l) -68,32

21)

Hf

22)

Calcule los cambios de entalpa (H) que se producen en las reacciones siguientes, a 25C: a) C2 H 2 (g) + 2H 2 (g) C2 H 6 (g)
1 b) SO 2 (g) + O 2 (g) + H 2O(l) H 2SO 4 (l) 2

c) 2H 2S(g) + SO 2 (g) 3S(s) + 2H 2O(g)

1 d) 2NH 3 (g) + O 2 (g)3H 2O(g) + N 2 (g) 2

e) PbO 2 (s) + 2H 2 (g) Pb(s) + 2H 2O(l) Entalpas de formacin estndar (Kcal/mol) H2O(g) H2O(l) SO2(g) NH3(g) H2S(g) C2H2(g) C2H6(g) H2SO4(l) PbO2(s)
Hf -57,8

-68,32 -70,96 -11,04 -4,82

+54,19 -24,82

-193,91

-64,12

23)

Calcule el calor de formacin del cloruro de aluminio slido, que se sabe que es dinero en estado slido [Al2Cl6(s)], a partir de los datos estndar:

244

QUMICA I

3 Al(s) + 3HCl (ac) AlCl3 (ac) + H 2 (g) 2 1 1 H 2 (g) + Cl2 (g) HCl(g) 2 2

H = -125,4 Kcal H = -22,05 Kcal H = -17,96 Kcal H = -77,9 Kcal

HCl (g) + ac HCl (ac)

1 Al2Cl6 (s) + ac AlCl3 (ac) 2

24)

Dados los datos: i) 2H 2 (g) + O 2 (g) 2H 2O(l) ii) C3H 4 (g) + 4O 2 (g) 3CO 2 (g) + 2H 2O(l) iii) C3H8 (g) + So 2 (g) 3CO 2 (g) + 4H 2O(l)

H1 = -571,7 kJ H2 = -1941 kJ/mol H3 = -2220 kJ/mol

Determine el calor de reaccin de la hidrogenacin: C3H 4 (g) + 2H 2 (g) C3H8 (g) 25) Calcule la diferencia entre H y E del cido benzoico a condiciones estndar, si el calor de combustin a presin constante de 1,0 atm y 25C es de 771,400 Kcal, adems determine el valor de E. 15 C6 H 5COOH(s) + O 2 7CO 2 (g) + 3H 2O(l) ; R = 2 Cal/k.mol 2 Determine el calor de formacin estndar de 1 mol de benceno lquido, C6 H 6 (l) , sabiendo que: C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)
H = -94,052 Kcal f

26)

1 H = -68,317 Kcal H 2 (g) + O 2 (g) H 2O(l) f 2 15 C6 H 6 (l) + O 2 6Co 2 (g) + 3H 2O(l) H combustin = -780,98 Kcal 2

27)

El aluminio reacciona vigorosamente con muchos agentes oxidantes. Por ejemplo: 4Al(s) + 3O 2 (g) 2Al2O3 (s)
H = -3352 kJ/mol

245

QUMICA I

4Al(s) + 3MnO 2 (s) 3Mn(s) + 2Al2O3 (s)

H = -1792 kJ/mol

Utilice esta informacin para determinar la entalpa de formacin del MnO2(s) 28) Dadas las reacciones y sus entalpas correspondientes: 2H 2 (g) + O 2 (g) 2H 2O(l) C3H 4 (g) + 4O 2 (g) 3CO 2 (g) + 2H 2O(l) C3H8 (g) + 5O 2 (g) 3CO 2 (g) + 4H 2O(l)
H = -571,7 kJ/mol H = -1941 kJ/mol H = -2220 Kj/mol

Determine el calor de hidrogenacin de la reaccin: C3H 4 (g) + 2H 2 (g) C3H8 (g) 29) La reaccin de aluminoterapia, usada para soldar hierro, es la reaccin de Fe3O4 con aluminio (Al): 8 Al + 3 Fe3O 4 C3H8 (g) Debido a que esta gran cantidad de calor no se puede disipar rpidamente al entorno, la masa reaccionante puede alcanzar temperaturas cercanas a 3000C. Cunto calor se libera en la reaccin de 19,2 g de Al con 48,0 g de Fe3O 4 ? 30) Dada la reaccin: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) = 2 CO2 (g) + 4 H2O (l); H = -1552,8 KJ a) b) Indica si el proceso es espontneo en condiciones estndar (1 atm y 25C). Suponga el sistema en equilibrio. Justifique cmo afectara al equilibrio un aumento de presin y un aumento de temperatura.

DATOS: Entropas estndar a 298 K : S0 (CH3OH (l) ) : 126,8 J/K mol; S0 (CO2 (g) ) : 213,7 J/K mol; S0 (O2 (g)) : 205,0 J/K mol; S0 (H2O (l)) : 70,0 J/K mol.

246

QUMICA I

31)

Calcule el calor de formacin del acetileno (etino), conocidos los calores de formacin del H2O (l) y del CO2 (g), as como el calor de combustin del acetileno. DATOS: Hformacin agua lquida = -285,8 KJ/mol; Hformacin CO2 gas = -393,13 KJ/mol Hcombustin etino = -1300 KJ/mol La entalpa de formacin del amonaco es H = -46,2 KJ/mol. Calcule el calor de reaccin cuando se forman 3 litros de amonaco, medidos en condiciones normales. DATOS: R=0,082 atm.l/K mol .Masas atmicas N=14 H=1

32)

33)

La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18). Sabiendo que los calores de formacin de: agua gas = -242 KJ/mol; dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250 KJ/mol. a) b) c) Escriba la reaccin de combustin de la gasolina. Calcule la energa liberada en la combustin de 5 litros de gasolina sabiendo que su densidad es de 800 Kg/m3. Qu volumen de gas carbnico medido a 30C y presin atmosfrica se generar en tal combustin.

34)

El calor de formacin del AgCl (s), en condiciones normales, es -30,3 Kcal/mol y la entalpa de la reaccin Pb (s) + 2 AgCl (s) = PbCl2 (s) + 2 Ag (s) vale -25,1 Kcal en las mismas condiciones. Calcula: a) b) El calor de formacin del PbCl2 (s). El Calor que se genera en el proceso cuando reaccionan 1,84 . 1024 tomos de Pb (s).

Datos : n de Avogadro 6,022,1023. 35) 36) 37) Explique brevemente por qu muchas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas temperaturas. Explique de un modo razonado los conceptos de entropa y entalpa as como la relacin que existe entre ellos. Conocidas las siguientes entalpas de formacin del gas propano -183,8 KJ/mol, del dixido de carbono gaseoso es -393,5 KJ/mol y del agua lquida es -285,5 KJ/mol, y sabiendo tambin que la capacidad calorfica del agua es de 4,18 KJ/Kg K. Calcule:

247

QUMICA I

a) b)

El calor de combustin del propano a T=298K y 1,013,105 Pa. Determine la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 l de agua (densidad 1 g/ml) desde 10C hasta 70C suponiendo que el rendimiento es del 70%.

38)

Calcule la entalpa de formacin a 25 oC del n butano (C4H10(g) ) a partir de los siguientes datos: 1) 2) 3) H c (C4H10) = - 687,98 Kcal H 298 (CO2(g) ) = - 94,05 Kcal H 298 (H2O(l) ) = - 68,32 Kcal

39)

Calcule la entalpa de hidratacin del Na2SO4(s) a Na2SO4.10 H2O(s) a 18 o C, sabiendo que las entalpas de solucin del Na2SO4 en 400 moles de agua es de 5,5 Kcal y del Na2SO4.10H2O en 390 moles de agua es de + 18,9 Kcal. Los calores de combustin estndar del carbono (s) y benceno (l) son, respectivamente, -393,7 KJ/mol y -3267 KJ/mol, y el de formacin del agua (l) -285,9 KJ/mol. Calcula: a) b) El calor de formacin del benceno (l). Las caloras que se desprenden en la formacin de 1 Kg de benceno (l).

40)

41)

La hidracina N2H4 (l) y la dimetilhidracina N2H2(CH3)2 (l) son combustibles. Reaccionan espontneamente con oxgeno obtenindose en ambos casos agua vapor y nitrgeno gaseoso y adems dixido de carbono si se quema la N2H2 (CH3)2. Calcule a) El calor de combustin de ambos combustibles expresado en KJ/g. b) Si el proceso de combustin es exotrmico o endotrmico. Determine adems si variar la entropa, y si es as en que sentido lo har. La entalpa de combustin del propano es -526,3 Kcal. Las entalpas de formacin estndar del dixido de carbono y del agua son respectivamente de -94,03 Kcal/mol y -68,30 Kcal/mol. Calcular: a) b) Entalpa de formacin del propano. Los Kg de carbn que sern necesarios quemar, siendo el rendimiento del 80%, para producir la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 Kg de propano.

42)

248

QUMICA I

Datos: entalpa de combustin del carbn: -5 Kcal/g. Masa atmica del C:12 O:16 H:1.

43)

Determinar el valor de las entalpas de las siguientes reacciones: 2 SO2 (g) + O2 (g) = 2 SO3 (g) N2O4 (g) = 2 NO2 (g) b) Cmo influye en ambos equilibrios un aumento de temperatura?, y un aumento de presin?. DATOS: Entalpas de formacin en KJ/mol: SO2 (g) = -297 ; SO3 (g) = -396 ; N2O4 (g) = 9,2 ; NO2 (g) = 33,2 Una muestra consistente en un mol de un gas monoatmico ideal, con una capacidad calorfica a presin constante de 20,8 J/K, se encuentra inicialmente a una presin de 3,25 atm a 310 K. Sufre una expansin adiabtica reversible hasta que su presin alcanza un valor de 2,50 atm. Calcular el volumen final, la temperatura final, la H y W.

a)

44)

249

QUMICA I

CAPTULO VI

Electroqumica
La electroqumica estudia la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas (celdas galvnicas), as como los cambios qumicos que produce la corriente elctrica (celdas electrolticas).Bsicamente es la conversin de energa qumica en energa elctrica y viceversa. ENERGIA QUIMICA ENERGIA ELECTRICA

POTENCIAL DE OXIDO-REDUCCION El potencial de oxido-reduccin mide la fuerza relativa o tendencia de una especie qumica a oxidarse o reducirse. Su unidad es el voltio (V). Potencial de Reduccin: Determina la fuerza relativa con que una especie gana electrones. Potencial de Oxidacin: Determina la fuerza relativa con que una especie pierde electrones. ELECTRODOS Son dispositivos fsicos en los que se hallan en equilibrio inico dos especies qumicas. Estn constituidas de un slido conductor y una solucin inica. Tipos de Electrodos: a) Electrodo Metal-Ion metal: Estn compuestos de un metal en contacto con su in en solucin acuosa.(Figura 6.1)
Cu Zn Al

2+ Cu (ac)
ELECTRODO DE COBRE

2+ Zn (ac)
ELECTRODO DE ZINC

Al3 + (ac)
ELECTRODO DE ALUMINIO

Figura N6.1:

Electrodo Metal-Ion Metal

251

QUMICA I

En cada electrodo se establece un equilibrio metal-in metal Electrodo de cobre : Electrodo de Zinc :
2+ Cu (ac) + 2e Cu (s)

2+ Zn (ac) + 2e Zn (s)

Electrodo de aluminio: b)

Al3+ + 3e Al(s) (ac)

Electrodo Gas-ion: Estn compuestos de un alambre inerte conductor inmerso en una solucin que contiene el in del gas con el cual establece un equilibrio. (Figura N 6,2)
Pt H2 (g) Pt Cl2 (g) Pt O2 (g)

+ H (ac)
ELECTRODO DE HIDRGENO

Cl(ac)
ELECTRODO DE CLORO

OH (ac)
ELECTRODO DE OXGENO

Tabla N6,2:

Electrodo Gas Ion.

En cada electrodo se establece un equilibrio gas-in Electrodo de hidrgeno: Electrodo de Cloro :

+ 2H (ac) + 2e H 2(g) Cl2(g) + 2e 2Cl(ac)

Electrodo de Oxgeno : O 2(g) + 2 H 2O(l) + 4e 4OH (ac)

c)

Electrodo redox: Estn compuestos de un alambre conductor inerte inmerso en una solucin acuosa que contiene dos iones diferentes entre los cuales se puede producir transferencia de electrones.(Figura N 6.3)

252

QUMICA I

Platino

Platino

Platino

Fe 3 + (ac)
2+ Fe (ac)
ELECTRODO FERROSO FRRICO

2+ Sn (ac) 4+ Sn (ac)
ELECTRODO ESTANNOSO ESTANNICO

MnO (ac) 2+ Mn (ac)

ELECTRODO MANGANATO MANGANOSO

Figura 6.3: Electrodos Redox.

En cada electrodo se establece un equilibrio: Electrodo Frricoferroso Electrodo estnnico-estannoso : :

2+ Fe3+ + e Fe(ac) (ac) 4+ 2+ Sn (ac) + 2e Sn (ac)

Electrodo manganato-manganoso:
+ 2+ MnO 4(ac) + 8H (ac) + 5e Mn (ac) + 4H 2O (l)

Determinacin del Potencial Estndar de electrodo (Eo) Cuando un electrodo cualquiera se pone en contacto con el electrodo de hidrgeno, mediante un alambre conductor externo y un puente salino se establece un potencial o fuerza electromotriz que se mide en voltios. Entonces el equilibrio de cada electrodo se desplaza hacia la derecha o hacia la izquierda, dependiendo de su potencial de oxidacin o reduccin. Al conectar estos electrodos se ha formado una celda electroqumica. As, por ejemplo : Al conectar el electrodo de zinc con el electrodo de hidrgeno construye la celda Zn-H2 (Figura 6.4) se

253

QUMICA I

CELDA Zn H2

0.76 V
Platino
PUENTE SALINO

Zn

H2 (g)

2+ Zn (ac)

+ H (ac)

Figura 6.4:

Celda Zn H2

El zinc se oxida

: Zn (s)

2+ Zn (ac) + 2e

+ Los iones H+ se reducen : 2H (ac) + 2e H 2(g)

Reaccin de celda

+ 2+ : Zn(s) + 2H (ac) H 2(g) + Zn (ac)

+ Se observa que el zinc reduce a los iones H (ac) produciendo iones 2+ Zn (ac) y gas hidrgeno, H2. El potencial de la celda es 0,76 voltios.

Al conectar el electrodo de cobre con el electrodo de hidrgeno se construye la celda H2-Cu (Figura 6.5)

254

QUMICA I

CELDA H2 Cu

0.34 V
Platino
PUENTE SALINO

H2 (g)

Cu

+ H (ac)

2+ Cu (ac)

Figura 6.5:

Celda H2- Cu
+ H 2(g) 2H (ac) + 2e
2+ Cu (ac) + 2e Cu (s) 2+ + Cu (ac) + H 2(g) 2H (ac) + Cu (s)

El gas hidrgeno se oxida : El in cobre se reduce Reaccin de celda : :

2+ Se observa que el gas hidrgeno reduce a los iones Cu (ac) produciendo

+ iones H (ac) y cobre metlico. El potencial de celda es 0,34 voltios.

El puente salino es un tubo de vidrio en U invertido que debe contener un electrolito (KCl o NaNO3) cuyo propsito es compensar las cargas en los electrodos o semiceldas. Cuando la concentracin de los iones es 1 Molar, la presin de gas es 1 atm y la temperatura 25 C se obtiene un potencial de celda al que denominamos Potencial Estndar. Al determinar los potenciales estndar de las celdas formadas entre los electrodos y el electrodo de hidrgeno se observa lo siguiente: - En algunas celdas, el gas hidrgeno se oxida para producir iones H+. - En otras celdas el in H+ se reduce para producir gas hidrgeno.

255

QUMICA I

Como es imposible determinar el potencial de un solitario electrodo (o semicelda) se ha convenido en asumir el potencial del hidrgeno igual a cero. A partir de esta consideracin se ha determinado el valor de los potenciales estndar para los otros electrodos y se ha registrado en tablas. En stas las semirreacciones de electrodo estn escritas en forma de reduccin algunas de las cuales se encuentran en la Tabla 6.1. Potencial estndar de reduccin, E, voltios 3,045 2,925 2,870 2,714 2,370 1,660 0,763 0,740 0,440 0,403 0,250 0,140 0,126 0,000 +0,150 +0,337 +0,535 +0,771 +0,789 +0,799 +1,080 +1,360 +1,500 +2,870

Elemento Li K Ca Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Ni Sn Pb H2 Sn Cu I2 Fe Hg Ag Br2 Cl2 Au F2

Semirreaccin de reduccin Li+ K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+ Zn2+ Cr3+ Fe2+ Cd2+ Ni2+ Sn2+ Pb2+ 2 H+ Sn4+ Cu2+ 2IFe3+ Hg2+ Ag+ Br2 Cl2 Au3+ F2 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + e e 2 e Ca e 2 e 3 e 2 e 3e 2e 2e 2e 2e 2e 2e 2e 2e 2e e 2e 1e 2e 2e 3e 2e Li K Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Ni Sn Pb H2(g) Sn2+ Cu(s) I2 Fe2+ Hg Ag 2 Br 2 Cl Au 2 F

Tabla N 6.1:

Potenciales Estndar de Reduccin (E ) (en solucin acuosa a 25 oC)

256

QUMICA I

Como la oxidacin y reduccin de una misma especie son procesos inversos, los potenciales respectivos solo se diferencian en el signo: E oxidacin = E reduccin Ejemplos: Semi reaccin Potencial + 1e E0 = 0,80 V E0 = 0,80 V Representacin de semicelda Ag Ag+ (oxidacin) Ag+ Ag (reduccin)

Ag Ag+

Ag+ + 1 e Ag

Cuanto mayor sea el potencial, mayor ser la tendencia a oxidarse o reducirse de una sustancia. As si comparamos las siguientes semi reacciones de oxidacin: Ag Ag+ + 1e E0 = 0,80 V E0 = + 0,76 V

Zn Zn+2 + 2e

Observamos que el potencial de oxidacin del Zn es mayor que de la Ag, por lo tanto tiene mayor tendencia a la oxidacin. Problema: Qu especie, a iguales condiciones, es mejor oxidante?: CrO 7
2

MnO 4 , segn:

MnO 4 + 8 H+ + 5 e
2

Mn2+ + 4 H2O

Eo = + 1,51 V Eo = + 1,33 V

Cr2O 7 + 14 H+ + 6e 2 Cr3+ + 7 H2O Respuesta:

MnO 4 tiene mayor tendencia a la reduccin. Es un mejor oxidante. CELDAS GALVNICAS Son aquellos dispositivos en los cuales se ponen en contacto dos electrodos o semiceldas diferentes, mediante un puente salino y un alambre conductor de electricidad, de modo que se genera una corriente elctrica continua y ocurre una reaccin qumica redox espontnea. Al ser conectados los dos electrodos mediante el conductor externo, en el electrodo de mayor potencial de oxidacin se generan electrones (por la prdida) y se produce en ste la oxidacin, denominndose nodo de la celda; mientras que en el otro electrodo, los electrones son ganados por otra especie, produciendo la reduccin, constituyendo el ctodo de la celda.

257

QUMICA I

Las celdas galvnicas pueden clasificarse segn el tipo de electrodo en: Celdas galvnicas con electrodos activos Cuando los electrodos participan en la reaccin de la celda. Generalmente es el nodo el que participa en las reacciones qumicas (Figura 6.6).
e
1,10 V

nodo () Zn

PUENTE SALINO (KCl)

Ctodo (+) Cu

Zn2+

Cu2+ Semicelda 2 Ctodo ( + ) : reduccin

2+ Cu (ac) + 2e Cu (m)

Semicelda 1 nodo ( ) : oxidacin

Zn (m) Zn (ac) + 2e 2+

Figura 6.6:

Celda de Daniell (Cobre Zinc)

258

QUMICA I

En los electrodos ocurren las siguientes semirreacciones:

Reduccin (ctodo): Cu2+ + 2e Cu

Oxidacin (nodo): Reaccin de Celda: Zn Zn2+ + 2e Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Como en la semicelda 1 aumentan las cargas positivas y en la semicelda 2 las cargas negativas; entonces se instala el puente salino para compensar dichas cargas con los iones de carga opuesta del puente salino que migran a cada semicelda. Notacin de celdas galvnicas: Lo dibujos de las celdas anteriores pueden representarse mediante un esquema ms simple. Seguiremos el convenio de los electroqumicos: - El nodo, electrodo en el que tiene lugar la oxidacin, se sita a la izquierda en el esquema. - El ctodo, electrodo en que tiene lugar la reduccin, se sita a la derecha en el esquema. - El lmite entre dos fases (por ejemplo un electrodo y una disolucin o un electrodo y un gas) se representa mediante una sola lnea vertical ( ). - El lmite entre los compartimientos de las semiceldas, frecuentemente un puente salino o un tapn poroso, se representa mediante una doble lnea vertical ( ). Las especies en disolucin acuosa se sitan a ambos lados de la doble lnea vertical y las especies distintas de la misma disolucin se separan entre s por una coma. La notacin abreviada para representar la celda de Daniell es: nodo Ctodo Zn(s) Zn2+ (1M) Cu2+ (1 M) Cu(s) La diferencia de potencial (E) es la fuerza impulsora que mueve los electrones a travs del circuito externo desde el nodo hacia el ctodo, por lo que suele llamarse fuerza electromotriz (fem). Se oxida : Se reduce : Zn
Zn2+ + 2e E a Ec

= ( 0,76) V = 0,34 V 1,10 V

Cu2+ + 2e Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

E celda =

259

QUMICA I

E celda : potencial total de la celda = Eox + Ered = E a + E c

Las celdas galvnicas siempre tienen potencial positivo en su estado estndar, porque la reaccin que ocurre es espontnea. Cundo cesa la reaccin en una pila? - Si se agota el electrodo (nodo consumido) - Se agota la concentracin de alguno de los iones (Cu2+(ac) en el ctodo) - Se desconecta el tubo en U (puente salino), circuito incompleto. Celdas galvnicas con electrodos inertes. Cuando los electrodos sirven solo para transferir los electrones del nodo al ctodo y no participan en la reaccin (Figura 6.7) Celda galvnica de representacin: Pt Sn2+(1M), Sn4+ (1M) Fe3+ (1M), Fe2+ (1M) Pt y cuyo esquema grfico es el siguiente:
e e

ELECTRODO DE PLATINO (INERTE)

PUENTE SALINO

ELECTRODO DE PLATINO (INERTE)

Sn

2+

(ac)

Fe Sn
4+ (ac)

2+
(ac)

Fe

3+

Figura 6,7 Celda galvnica con electrodos inertes

260

QUMICA I

Los potenciales estndar dados en la tabla son: Sn2+ (Fe3++ e Sn2+ + 2 Fe3+

Sn4+ + 2 e Fe2+) 2

E0 E0

= 0,150 V = 0,771 V 0,621 V

Sn4+ + 2 Fe2+ E0celda =

entonces el potencial de celda es E celda = 0,621 V.

Ejemplo Cul es la reaccin espontnea y cul el potencial estndar de la celda formada por el par de electrodos?: Ag+ Ag , E = 0,80 V y Cu2+ Cu , E = 0,34 V Solucin: Del dato

Ag+ + 1e Ag

E0 = 0,80 V E0 = 0,34 V

Cu2+ + 2e Cu (s)

El ion Ag+ se reduce, pues su potencial de reduccin, E, es mayor comparado a la del ion Cu2+; entonces el Cu(s) es el que se oxida. Las reacciones son: nodo: Ctodo: Cu (Ag+ + 1e

Cu2+ + 2e (Ag) 2

E0 = 0,34 V E0 = E = 0,80 V 0,46 V

Celda: Cu + 2 Ag+

Cu2+ + 2 Ag

E celda : potencial total de la celda = Eox + Ered

El potencial total de la celda nos indica si la reaccin es espontnea o no. As: 1.- Si E celda = + ; la reaccin es espontnea. 2.- Si E celda = ; la reaccin es no espontnea. CELDAS ELECTROLTICAS Electrlisis. Es el fenmeno en el que se produce una reaccin qumica mediante la aplicacin de energa elctrica continua externa. En este caso la reaccin, inicialmente no espontnea, se lleva a cabo por el paso de la corriente elctrica.

261

QUMICA I

Para llevar a cabo la electrlisis se requiere tener: - Una fuente de corriente elctrica continua. - Un electrolito. - Una cubeta o tanque que contiene al electrolito. - Electrodos y - Cables conductores que permitan el flujo de los electrones. El electrolito puede se una sal fundida o una solucin acuosa: a. Electrlisis de una sal fundida: Las sales haloideas de metales alcalinos y alcalinotrreos, al ser fundidos y sometidos al paso de corriente elctrica continua, se descomponen dando como productos el metal y halgeno de que estn compuestos. Los electrodos son generalmente de grafito. Ejemplo: Electrlisis del cloruro de sodio fundido, NaCl(I) ver Figura 6.8 Ocurren las siguientes semirreacciones: Electrodo () Electrodo(+)
+ 0 Ctodo (reduccin): Na (l) + e Na (l)

nodo (oxidacin):

Cl(l)

1 Cl2(g) + e 2

Durante el paso de 1 Fraday = 96500 coulombios = 1 mol de e- : Se deposita 1 mol de tomos de metal sodio en el ctodo (23 gramos de Na) y Se libera mol de gas cloro en el nodo (35,5 gramos de Cl2).

262

QUMICA I
+ -

eFUENTE DE VOLTAJE

e-

Anodo

Ctodo

Cl

Na

NaCl fundido

2 Cl Cl2 (g) + 2 e

2 Na+ + 2 e 2 Na (l)

Figura 6.8: Electrlisis del NaCl fundido

b. Electrlisis de cidos, bases o sales en disolucin acuosa: se puede tener dos casos: b.1) Electrlisis con electrodos inertes. En este caso, cuando ocurre la electrlisis de soluciones acuosas de H2SO4, HNO3, H3PO4, NaOH, KOH, Na2SO4 , K2SO4 ; el agua, se descompone dando productos gas hidrgeno (H2) en el ctodo y gas oxgeno (O2) en el nodo. Los electrodos slo conducen la corriente elctrica. b.2) Electrlisis con electrodos activos. En este caso, es el nodo el que generalmente participa en la reaccin; mientras que en el ctodo se deposita metal o se libera gas. Ejemplo. Electrlisis del CuSO4 (ac) b.1 Con electrodos inertes. Generalmente los electrodos son de grafito o de platino. Ocurren las reacciones: nodo : Ctodo:

H 2O(l)

+ 2 H (ac) +

2+ Cu (ac) + 2e

1 O 2(g) + 2e 2 Cu (s)

263

QUMICA I

Reaccin de celda:
2+ Cu (ac) + H 2O(l)

La reaccin global es:

1 Cu ( s ) + 2H + + O 2(g) 2 1 Cu ( s ) + H 2SO 4(ac) + O 2(g) 2

CuSO 4(ac) + H 2O(l)

Al final de la electrlisis, cuando el CuSO4(ac) se ha agotado, el electrolito se ha transformado en una solucin de H2SO4. b.2 Con electrodos activos: los electrodos son cobre en el nodo y otro metal (que no reaccione con el electrolito) en el ctodo. Ocurren las reacciones: nodo : Ctodo:

Cu (s)

2+ Cu (ac) +

2e

2+ Cu (ac) + 2e Cu (s)

El cobre metlico del nodo se oxida a cobre inico y ste a su vez se reduce a cobre metlico en el ctodo. Este sistema de electrlisis se usa industrialmente en la refinacin del metal del nodo, obtenindose en el ctodo metal con 99,99 % de pureza. LEYES DE FARADAY Primera Ley de Faraday: Cuando se aplica electricidad en los electrodos de una celda electroltica, la cantidad de sustancia que se deposita o libera es directamente proporcional a la cantidad de corriente que se aplica en un determinado tiempo. m Q donde: m : masa (g) Q : cantidad de corriente (C) Ejemplo Cu2+ + 2e Cu (s) 2F Se deduce:

1 mol Cu
63,5 g m

2 F--------I t -------

264

QUMICA I

Masa depositada en el ctodo: mctodo =

Eq I t 96500

Eq =

Ar

1 Faraday (F): Cantidad de electricidad que libera, produce o consume 1 masa equivalente de sustancia. 1 Faraday = 6,023 1023 e = carga de 1 mol de e = 96 500 C q = It (Coulombios) (C) I : Intensidad de corriente, amperio (A) t : tiempo en segundos (s) 1 A = 1 C/s

Segunda Ley de Faraday Cuando una carga elctrica circula por dos o ms celdas electrolticas (circuito en serie) la masa depositada o liberada es proporcional a su masa equivalente.

masa (A) masa (B) masa (C) = = = cte. E q (A) E q (B) E q (C)
A, B, C: Sustancia depositada o liberada en los electrodos. RELACION ENTRE MOL Y FARADAY La transformacin de: 1 mol Mg2+ 1 mol Al3+

Mg(s) requiere 2 faraday Al(s) requiere 3 faraday

Ejemplos: 1. Cuntos gramos se depositar de Ag por el paso de 0,04 faraday? Solucin: 1 faraday 1 equivalente 1 faraday

masa atmica g E.O

108 g de Ag 1

265

QUMICA I

0,04 faraday X X = 4,32 de Ag Rpta: Se depositarn 4,32 gramos de Ag.

2.

Calcular la intensidad de corriente que deposita en 2 horas (t = 7 200 s.) 54 g de plata en una solucin de AgNO3 Solucin: 1 faraday 96 500 C q Pero : I =

108 g 1
54 g q = 48 250 C

q 48 250 C = = 6,7 A t 7 200 s

I = 6,7 A Rpta: La intensidad de corriente ser 6,7A. 3. Cuantos Coulombios sern necesarios para depositar 6,35 g de cobre a partir de una solucin de sulfato de cobre (II)? Solucin: Primero hallamos el # eq del cobre: # eq =

m Eq

Eq =

63,5 2

# eq =

6,35 2 63,5 101 = = 0, 2 eq. Cu 63,5 63,5 2

1 faraday = 96 500

Luego:

1 E q Cu

x 0,2 E q Cu x = 0,2 96 500 = 19 300 C Rpta: Sern necesarios 19300 C.

266

QUMICA I

CELDAS MLTIPLES Si un faraday de corriente elctrica se deja circular en una serie de celdas como las que se muestra en la figura 6.9:

(-)

(+)

(-)

(+)

(-)

(+)

Na

Cu

2+

Al

3+

NaCl (fundido) CELDA 1

CuCl 2 (fundido) C ELDA 2

Al2O3 (fundido) CELDA 3

Figura 6.9: Celdas mltiples con electroltos diferentes en los ctodos de cada celda se depositan: Celda 1: Celda 2: 23 g de sodio

63,5 g de cobre 2 27 g de aluminio 3

Celda 3:

mientras que en los nodos de las celdas 1 y 2 se libera cloro gaseoso y en la celda 3 se libera oxgeno APLICACIONES DE LA ELECTROQUMICA Los conceptos y leyes de la eletroqumica tienen amplia aplicacin en: a. Fabricacin de pilas y bateras de tipo diverso: - pilas secas, - pilas de AgZn, - pilas de NiCd - acumuladores de plomo cido, - acumuladores de Edison.

267

QUMICA I

b.

Refinacin electroltica de metales: - antimonio, - cadmio, - cobre, - oro, - plata, - plomo, - zinc, - etc. Laboratorio: anlisis electrogravimtrico anlisis polarogrfico, etc.

c.

Adems la obtencin electroltica de metales alcalinos y alcalinotrreos a partir de sus sales fundidas. PROBLEMAS RESUELTOS 1. De acuerdo a la celda Galvnica: Al / Al3+ // Zn2+ / Zn (Figura 6.8), Calcular el potencial estndar del nodo si el potencial estndar de la celda es 0,90V y el potencial estndar del ctodo es 0,76V. Solucin a) Segn la reaccin global las reacciones de media celda son: nodo: ctodo:

Al Al 3+ + 3 e (ac)
2+ Zn (ac) + 2e-

EA0 = ? Ec0 = ?

Zn

y la reaccin global balanceada de celda es:

2+ 2 Al (s) + 3 Zn (ac) 2 Al 3+ + 3 Zn(s) (ac)

E celda0 = 0,90 V

Como Ecelda0 = EA0 + Ec0 0,90 = EA - 0,76, entonces EA =1,66 V Respuesta: Como EA =1,66 es para la reaccin de nodo (de oxidacin); para la reaccin de reduccin el potencial estndar es 1,66 voltios.

268

QUMICA I

a)

El sentido de los electrones es del nodo de aluminio al ctodo de Zinc.

e
0,90 E0= 0,90 V

Al

Zn

Al

3+
(ac)

Zn (ac)

2+

Figura 6.10:

Celda galvnica Al / Al3+ // Zn2+ / Zn

2.

Usando potenciales de reduccin, de tablas, para la siguiente reaccin: Cu (s) + 2 Fe (ac) Cu2+(ac) + 2 Fe (ac) a. b. Calcule la f.e.m. estndar. Dibuje un esquema de la celda galvnica y rotule el nodo, ctodo e indique el sentido de los electrones
3+

2+

Solucin: Con los datos de potenciales estndar

Cu2+(ac) + 2e E0A = 0,337 V Ctodo(Fe3+(ac) + e Fe2+(ac)) 2 E0C = +0,771 V Reaccin de celda :Cu(s) + 2 Fe3+ Cu2+ +2 Fe2+ E0celda = +0,434 V
Anodo Cu (s) Respuesta: La fuerza electromotriz ser 0,434 V

269

QUMICA I

eCu
ELECTRODO DE PLATINO

Cu

2+

Fe

2+

Fe

3+

ANODO

CATODO

Figura 6.11. Celda galvnica Cu / Cu2+ / Fe2+ , Fe3+ / Pt

2.

Se electroliza una solucin de Cr3+(ac), empleando una corriente de 13,5 A. Qu masa de Cr (s) se habr depositado despus de 5 das de electrlisis? (Ar(Cr) = 52,0) Solucin La reaccin de reduccin en el ctodo es: Cr3+(ac) + 3 e Cr0 Se han transferido 3 e, entonces = 3 eq / mol

1 E q de Cr = = 1 E q de Cr =

Ar Cr

52 g = 17,33 3 eq
Eq , 96500

Aplicando la ecuacin: mCr = K I t siendo K =

I = 13,5 A y t = 5 das = 432 000 s.

270

QUMICA I

mCr =

52 3 (g eq) C 13,5 432 000 s s 96500 C eq

mCr = 1 047,544 g de Cr
Respuesta: La masa depositada de cromo es 1 047,544 g.

3.

Cuntas horas se requieren para depositar 50 gramos de Mg a partir de MgCl2 fundido, empleando una corriente de 2,00 amperios. ( Ar Mg = 24,0) Solucin En el ctodo ocurre la reaccin: Mg2+(l) + 2e Mg (l) entonces Q = 2 eq / mol entonces mMg = 50 g

1 E q de Mg =
mCr = K I t

A r Mg
siendo K Mg =

Eq , I = 2 A = 2 C/s, 96500

50 g =

24( g

) 2( mol eq) C mol 2 t Entonces C s 96500 eq

t = 201041,66 s El tiempo en horas es:

t = 201041,67s

1h = 55,84h 3600 s

Respuesta: se requiere 55,84 horas para depositar 50g de Magnesio

4.

En la electrlisis de NaCl acuosa Cuntos litros de Cl2(g) (a condiciones normales) genera una corriente de 7,00 amperios durante un periodo de 200 minutos? ( A r Cl = 35,5 g/mol tomo) a. Cuntos moles de NaOH(ac) se habr formado en la solucin durante los 200 minutos?

271

QUMICA I

Solucin I = 7,0 A = 7,0 C/s, t = 200 min = 12 000 s

Durante la electrlisis en el nodo ocurre la siguiente reaccin. 2 Cl (ac) Cl2(g) + 2ede la ecuacin: entonces = 2 eq / mol

mCl =

M It F

se obtiene n =

m It = , (n = nmero de moles) M F

Luego el nmero de moles del cloro es:

nCl

C 12000s s = = 0, 435 C eq 96500 2 eq mol 7,0

moles de Cl2

A condiciones normales (P = 1 atm y T = 273 K), el volumen en L ser:

V= V=

nRT P

0,435 mol x 0,082 L atm 273 = 9 ,73 L 1 atm.mol.K

Respuesta: 9,73 litros de cloro

durante la electrlisis del NaCl ocurre la reaccin global: 2 NaCl(ac) + 2 H2O 2 NaOH(ac) + Cl2(g) + H2

272

QUMICA I

de la cual se concluye que por cada mol de Cl2 se obtiene 2 mol de NaOH. Entonces por = 0,435 mol de cloro se obtienen nNaOH = 2 0,435 = 0,87 mol NaOH. 5. Utilizando los potenciales estndar, indique si: a) El cobre metlico se oxidar a ion cobre (II), burbujeando hidrgeno a 1atm (gas en estado estndar) en la solucin de HCl con actividad unitaria de protones. b) El cobre metlico se oxidar a in cobre (II), pero tratndolo con cido ntrico. Datos: E [Cu+2/Cu] = + 0,34 V, E [H+/H2] = 0,0 V , E [ NO 3 /NO] = + 0,96 V Solucin: a) Debido a que los potenciales de reduccin E [Cu+2/Cu] > E[H+/H2], se puede predecir que el cobre metlico no se oxidar a in cobre (II). b) En este caso el cobre si se oxidar a ion cobre (II), debido a que posee menor potencial. 6. Para las siguientes reacciones: I. II. Escriba las ecuaciones de semicelda e oxidante y reductor. identifique el agente en las

Determine si proceder la reaccin espontneamente condiciones mostradas.

Solucin: a) Zn+2(aq) + Fe+2(aq) Zn(s) + Fe+3(aq)

Semirreacciones de reduccin (Tablas) 1) Zn+2(aq) + 2e Zn(s)

Ered = 0.76v

273

QUMICA I

2)

Fe+2(aq)

+ e

Fe+2(aq)

E red = 0.77v

Agente oxidante: Zn+2(aq) Agente reductor: Fe+2(aq) Fe+2(aq) Zn+2(aq) + 2e

(se reduce) (se oxida) 2Fe+3(ac) + 1e Zn(s)

3) 4)

Oxidacin: Reduccin:

E ox = - 0.77 v E red = - 0.76 v

Sumando (3) y (4): Luego:

Zn+2(aq) + 2Fe+2 (aq)

Zn(s) + 2Fe+3(aq)

E = E ox + E red = (-0,77) + (-0,76) = -1,53 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea. b) I2(s) + Cu+2 (aq) + H2O()
IO3 (aq) + Cu(s) + H+(aq)

Semirreacciones de reduccin (Tablas): 1) 2) Cu+2(aq) + 2e 5e Cu(s) 1/2I2(l) + H2O()

E red = 0.34 v

IO 3 (aq) + 6H+ +

E red = 1.195 v

Agente oxidante: Cu+2 (aq) (se reduce) Agente reductor: I+2(s) (se oxida) 3) 4) Oxidacin: I2 (s) + 6H2O() (aq) +
2 IO 3 (aq)

+12H+ + 10e Cu(s)

E ox = - 1.195 v Reduccin: Cu+2 Ered = 0.34 v

2e

Multiplicando (4) x 5: 5) 5 Cu+2(aq) + 10e 5Cu(s) E red = 0.34 v Sumando (3) + (5): I2(s) + Cu+2 (aq) + 6H2O() 2IO 3 (aq) +5Cu(s) +12H+(aq) Luego:

274

QUMICA I

E = E ox + E red = (-1,195) + 0,34 = -0,855 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.

c) Hg() + Fe+3(aq) Hg+2(aq) + Fe+2 (aq)

Semireacciones de reduccin (Tablas): 1) 2) Fe+3(aq) + e Fe+2 (aq) Hg+2(aq) + 2e Hg()

E red = 0.77 v
E red = 0.854 v

Agente oxidante: Fe+3(aq) (se reduce) Agente reductor : Hg() (se oxida) 3) 4) 2Fe+3 (aq) + 2e 2Fe+2 (aq)
E red = 0.77 v E red = - 0.854 v

Hg() Hg+2(aq) + 2e

Sumando (3) + (4): Hg() + 2Fe+2 (aq) Hg+2(aq) + 2Fe+2 (aq) Luego: E = E ox + E red = (-0,854) + 0,77 = -0,084 V Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.
d) Al+3(aq) + Zn(s)

Al(s) + Zn+2(ac)

Semirreacciones de reduccin (Tablas): 1) 2) Al+3(aq) + 3e Zn+2(aq) Al(s)

E red = - 1.68 v E red = - 0.76 v

+ 2e Zn(s)

Agente Oxidante: Al+3(aq) (se reduce) Agente Reductorr: Zn(s) (se oxida) Zn+2(aq) + 2e

3)

Oxidacin:

Zn(s)

E ox = 0.76 v

275

QUMICA I

4)

Reduccin:

Al+3(aq) + 3e

Al(s)

E red = - 1.68 v

Multiplicando (3)x3 y (4)x2: 5) 6) 3Zn(s) 3Zn+2(aq) + 6e 2Al+3(aq) + 6e 2Al(s)

E ox = 0.76 v E red = - 1.68 v

Sumando (5) + (6): 2Al+3(aq) + 3Zn(s) 2Al(s) + 3Zn+2(ac)

Luego: E = E ox + E red = 0,76 + (-1,68) = -0,92 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.

e) Cu + SO = 4

Cu+2

+ SO2 (en medio cido)

Agente oxidante: SO = (aq) (se reduce) 4 Agente reductor: Cu(s) (se oxida) Semirrreacciones de reduccin (Tablas): 1) 2) 3) 4) Cu(aq) - 2e Cu+2(s)
E red = - 0.34 v

SO = + 4H+ + 2e 4
Oxidacin: Cu(s) Reduccin:
E red

SO2 + 2H2O

E red = 0.16 v E ox = - 0.34v

Cu+2(aq) +2e 4H+ + 2e

SO = 4

SO2

2H2O

= 0.16 v

Sumando (3) + (4) : SO = + 4H+ + Cu 4

SO2 + Cu+2(aq) + 2H2O

Luego: E = E ox + E red = (-0,34) + 0,16) = - 0,18 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.

276

QUMICA I

f)

ClO -2 + I

Cl

+ I2

Agente oxidante: ClO-2 (aq) (se reduce) Agente reductor: I (aq) (se oxida) Semirrreacciones de reduccin (Tablas): 1)

ClO-2 (aq) + 4H+ + 4e

E red

Cl(aq)

+ 2H2O

= 1.584v

2)

I2 + 2e 2I E red = 0.53 v Oxidacin 2I Reduccin:

E red = 1.584 v

3) 4)

I2

2e + 4e

E ox = - 0.53 v

ClO-2 (aq)

+ 4H+

Cl(aq)

+ 2H2O

5)

Multiplicando (3) X 2: 4I Sumando (4) + (5): ClO -2 (aq) + 4H + 4I

2I2

+ 4e

E ox = - 0.53 v

Cl(aq) +

2I2 + 2H2O

Luego:
E = E ox + E red = (-0,53) + 1,584 = 1,054 V

Por lo tanto, como E > 0, entonces la reaccin no es espontnea.

g) MnO2 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2

Agente oxidante: MnO2 (s) (se reduce) Agente reductor: Cl (aq) (se oxida) Semirreacciones de reduccin (Tablas):

277

QUMICA I

1) 2) 3) 4)

MnO2(s) + + 4e

Mn+2(aq) + 2H2O

E red = 1.23 v

Cl2 + 2e 2Cl Oxidacin: 2Cl- Cl2 +2eReduccin: MnO2(s) + 2e- Mn+2(aq) + 2H2O

E red = 1.23 v

Sumando (3) + (4): 4H+ + MnO2(s) + 2Cl Mn+2(aq) + Cl2 + 2H2O

Luego: E = E ox + E red = (-1,36) + 1,23 = -0,13 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.

h) P + HNO3 H3PO4 + NO2 + H2O Agente oxidante: NO 3 (aq) (se reduce) Agente reductor: P(s) (se oxida)

Semirrreacciones de reduccin (Tablas): 1) 2) 3) PO -3 + 8H+ + 5e P + 4H2O 4

NO 3 + 2H+ + e NO2 + H2O

E red = - 0.766 v
E red = 0.803 v

Oxidacin P + 4H2O PO -3 + 8H+ + 4

E ox

5e

= 0.766 v

4)

Reduccin: 5 NO 3 (aq) + 10H+ + 5e E red = 0.803 v

5NO2 + 5H2O

Sumando (3) + (4): P + 5 NO 3 + 2H+

PO -3 + 4

5NO2 + H2O

Luego: E = E ox + E red = (0,766) + 0,803 = 1,569 V

Por lo tanto, como E > 0, entonces la reaccin no es espontnea.

Zn + NO 3 Zn+2 + NH+ 4

i)

278

QUMICA I

Agente oxidante: NO 3 (aq) (se reduce) Agente reductor: Zn(s) (se oxida)

Los potenciales de reduccin de las semirrreacciones de reduccin (Tablas): E red = - 0.76 v 1) Zn+2(aq) + 2e Zn(s) 2) 3) 4)
NO 3 + 10H+ + 8e NH+ + 3H2O 4 E red = 1.35 v
E ox = 0.76 v

Oxidacin: 4Zn(s)

4Zn+2(aq) + 8e

Reduccin: NO 3 + 10H+ + 8e NH+ + 3H2O 4 Sumando (3) + (4): NO 3 + 10H+ + 4Zn NH+ + 4Zn+2 + 3H2O 4

E red = 1.35 v

Luego: E = E ox + E red = (0,76) + 1,35 = 2,11 V

Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea. 7. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una disolucin 1M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en disolucin 1M de Ion talio (I). a) b) Escriba las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin global. Escriba la notacin de la pila y calcule el potencial estndar .

DATOS: Potenciales estndar de reduccin a 25C: E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E (Tl+/Tl) = -0,34 V.

Solucin:

a)

El electrodo que tiene mayor potencial de reduccin (mas positivo) se reduce, actuando de polo positivo de la pila (ctodo). El que tiene el menor potencial de reduccin (ms negativo) acta de polo negativo (nodo) y se oxida, invirtindose el proceso en la semirreaccin y cambiando el signo de su potencial de reduccin:

279

QUMICA I

Electrodo positivo (ctodo), reduccin: Fe3+ + e Fe2+ ; E = 0,77 V Electrodo negativo (nodo), oxidacin: Tl Tl+ + e ; E = 0,34 V Como el nmero de electrones ya est igualado en ambas semirreacciones, la reaccin global de la pila es la suma de ambas: Fe+3 + Tl Fe2+ Tl+ b) El potencial estndar de la pila es la suma de los potenciales de las semirreacciones: E = 0,77V + 0,34V = 1,11V Notacin de la Pila: (-)TI / TI+ | | Fe3+ / Fe2+ (+)
a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila voltaica: Pt(s)/H2 (g, 1 atm) /H+ (ac, 1M) | | Ag|+ /Ag(s). b) Calcular el potencial global de la misma. DATOS: E(Ag+/Ag) = 0,80V.
Solucin a) Polo positivo (ctodo), semirrreaccion de reduccin: Ag+ +e = Ag; E = 0,80V Polo negativo (nodo), semirreaccion de oxidacin: H2 = 2 H+ + 2e: E= 0V

8.

b)

El potencial global de la pila se obtiene sumando los potenciales de ambas semirreacciones (aunque alguna semirreaccion se multiplique para igualar los electrones, los potenciales no varan): E = 0,80 V + 0 V = 0,80 V

9,

Indique razonadamente si Ni+2 tiene capacidad para oxidar Cr0 al estado de Cr+3, sabiendo que los potenciales normales de reduccin, E (Ni+2/Ni) y E(Cr+3 /Cr) son - 0,25 y 0,74 V, respectivamente.
Solucin: Las semirreacciones segn el enunciado son las siguientes:

1) Cr Cr+3 + 3e: E = -0,74 V 2) Ni+2 +2e Ni; E = -0,25 V Multiplicando (1) por 2 y (2) por 3, para igualar el nmero de electrones, y sumando, resulta 2Cr + 3Ni2+ 2Cr3+ + 3Ni; E = -0,74 + (- 0,25) = - 0,99 V .

280

QUMICA I

Como E total < 0, esta reaccin no es posible. Transcurrir.espontneamente en sentido contrario. 10. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el zinc metlico en medio cido, para dar ion amonio e iones Zinc? Razone la respuesta. En caso afirmativo, ajuste la reaccin que tiene lugar entre ellos. DATOS: E: ion nitrato/ion amonio= 0,89 V : ion Zinc / Zinc metlico= -076 V
Solucin: NO 3 + 10H+ + 4Zn 0,89V + 0,76V = 1,65V

NH+ 4

+ 3H2O + 4Zn+2, E total =

Como E > 0, la reaccin s es posible. 11. Prediga qu suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que contenga ioduro de sodio y cloruro de sodio a 25C y escriba la(s) reaccin(es) qumica(s) espontnea(s). DATOS: E: Cl2/ Cl = 1,36; Br2 /Br = 1,07; I2 / I = 0,53V
Solucin: El bromo oxidar al ioduro a yodo: Br2 + 2I 2Br + I2

Como E > 0, la reaccin transcurre espontmente. 12. Los potenciales normales (estndar) de reduccin de Zn+2/ Zn y Fe2+ /Fe son respectivamente -0,76 V y -0,44V a) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II), FeSO4, le aadimos trocitos de Zn? b) Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu (E Cu2+ /Cu = 0,34V). Razone la respuesta.
Solucin:

a) Fe+2 + Zn Fe + Zn+2; E = 0,44 0,76 = 0,32V > 0 espontnea. b) Fe+2 + Cu Fe + Cu+2 ; E = -0,44 - 0,34 = - 0,78V < 0 no espontnea ( transcurre al revs).

281

QUMICA I

13.

Dados los potenciales estndar de reduccin: E(Mg2+ /Mg) = -2,36V y E( Pb2+ /Pb) = -0,126 V , justifique en qu sentido se producir la reaccin: Mg2+ Pb Mg + Pb2+
Solucin Mg+2 + Pb Mg + Pb2+ ; E = -2,36 v + 0,126 V = -2,234 V

Como E < 0, la reaccin transcurre espontneamente en sentido contrario: Mg + Pb+2 Mg2+ + Pb 14. Explique razonadamente s i los metales cobre y manganeso reaccionarn con cido clorhdrico 1,0 M. En caso afirmativo, escriba la correspondiente reaccin redox. DATOS : E (Mn2/Mn ) = -1,18 V; E(Cu2+ /Cu) = + 0,34 V.
Solucin Cu + 2H Cu2+ + H2 ; E= - 0,34V < 0, esta reaccin no es posible, el cobre no reacciona con HCl, 1M.

Mn + 2H+ Mn+2 + H2 ; E= 1,18 V >0 el manganeso si reacciona con HCl 1 M. 15. Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una disolucin A y un electrodo de Cobre en una disolucin B a 25C. Se pide a) La concentracin inicial de cada uno de las disoluciones . b) Reaccin que tiene lugar en cada electrodo y reaccin global. Cules son las especies oxidante y reductora? c) Nombre y signo de cada uno de los electrodos . Qu diferencia de potencial proporcionar la pila?. DATOS : Disolucin A:16,14 g de sulfato de Zinc enrasados con agua hasta 100 ml Disolucin B:24,95 g de sulfato cprico pentahidratado enrasados hasta 100 ml. Masas atmicas: H: 1; O: 16; S:32, Cu: 63,5 ; Zn:65,4 uma. Potenciales normales de reduccin: E =Zn+2/Zn = -0,76V Cu+2/Cu = 0,34V.

282

QUMICA I

Solucin

a) MA = 1M MB = 1M b) El electrodo negativo (nodo) es el electrodo de Zn, por tener potencial normal negativo, y el electrodo de cobre es el positivo (ctodo): Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e ; E= 0,76V Reduccin: Cu2+ + 2e Cu; E = 0,34V Sumando las dos semireacciones se obtiene la reaccion global y la diferencia de potencial suministrada por la pila: Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu; E = 1,10V 16. Describir la pila: Pt/Fe+3//Cl//Cl2(g)/Pt indicando: quien es el ctodo, quien es el nodo; reaccin en cada electrodo; reaccin total; sentido de los electrones por el circuito exterior; fuerza electromotriz de la pila. Potenciales: Pt/Fe+3/ Fe+2/ = - 0,771 V; Pt/Cl2(g)/Cl = 1,396 V
Solucin:

Los potenciales de reduccin de las semirreacciones (Tablas): 1) Fe+3 + e Fe+2 Ered= -0,771V;

2) Cl2(g) + 2e 2Cl Ered= 1,396V; El que tiene potencial de reduccin es el agente oxidante, por tanto las ecuaciones de semicelda son: 3) Oxidacin (anodo): 2Fe+2 2Fe+3 + 2e Eox = 0,771 V 4) Reduccin (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl Sumando (3) + (4) : Ered = 1,396 V 2Cl

2Fe+2 + Cl2(g) 2Fe+3 +

Luego: E = E ox + E red = ( 0,771) + 1,396 = 2,167 V

Sentido del flujo de electrones por el circuito externo, es del nodo hacia el ctodo. 17. Haga un diagrama para la siguiente celda y calcule la fem de la celda cuyos potenciales estndar de reduccin son las siguientes:

283

QUMICA I

1) Cu+2(aq) + 2e Cu(s) 2) Ag+ Ag(s) + e

Solucin:

Ered = 0,337 V Ered = 0,799 V

El que tiene mayor potencial de reduccin es el agente (se reduce), por tanto las ecuaciones de semicelda son: 3) Oxidacin (nodo): Cu(s) Cu+2 + 2e Ered = 0,337 V

4) Reduccin (ctodo): 2Ag+ + 2e 2Ag(s) Ered = 0,799 V Sumando (3) + (4): Cu(s) + 2Ag+ Cu+2 + 2Ag(s)
Luego: E = E ox + E red = (- 0,337) + 0,779 = 2,167 V

18.

Al conectar dos semiceldas, una que contiene HCl(aq), 1,0M y otra con HCl(aq), 0,2M, se observa simultneamente dos seirreacciones espontneas. En un electrodo se genera H2(g), y en el otro disminuye el pH. Escriba qu semirreaccion ocurre en cada electrodo.
Solucin:

Este tipo de pila en el que se utilizan electrodos iguales se conocen con el nombre de celdas o plias de concentracin.

284

QUMICA I

Para las celdas de concentracin, por el principio de Le Chatelier podemos pronosticar que aumentando la concentracin de los iones H+ la reaccin se desplazar hacia la derecha y aumentar el potencial de reduccin, mientras que disminuyendo la concentracin de los iones H+ se esplazar hacia hacia la izquierda y disminuye de reduccin.

1) Oxidacin (nodo): H2(g)

2H+ (0,2M) + 2e

Ered = 0,00 V

2) Reduccin (ctodo): 2H+(1,0) + 2e H2(g) Ered = 0,00 V Sumando (1) + (2): H2(g) + 2H+ (1,0M) 2H+(0,2M) + H2(g)
Luego: E = E ox + E red = ( 0,00) + 0,00 = 0,00 V

0,059 0,059 [0,2]2 [1] E = E LogK c = 0 Log 2 n n 1 [1] De donde: fem = E = 0,0412V 19. Basndose en los valores de los potenciales de electrodo en estado estndar, determinar si el permanganato potsico es capaz de oxidar al cido clorhdrico a cloro. E[MnO -4 /Mn +2 ] = +1,52V; E[Cl2/Cl] = +1,396V

285

QUMICA I

Solucin: Los potenciales de reduccin de las semireacciones (Tablas):

1)

MnO + 8H+ + 5e Mn+2 + 4 H20 4 Ered = 1,52 V (agente oxidante) Cl2(g) +2e 2Cl Ered = 1,396 V (agente reductor) MnO + 8H+ + 5e 4

2)

Oxidacin (nodo): Mn+2 + 4H2O (g) Eox = 1,52 V Reduccin (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl Ered = 1,396 V 3) 2Mn+2 + 8H2O 2 MnO 4 Eox = -1,52 V 5Cl2(g) + 10e Ered = 1,396 V 10Cl

+ 16H+ +10e

4)

Sumando (3) + (4): 2Mn+2 + 8H2O + 5Cl2(g) 16H+ + 10Cl

2 MnO + 4

Respuesta: El permanganato si es capaz de oxidar al acido clorhidrico por que en este caso esta cumpliendo el papel de agente oxidante.

20.

Calcular el potencial de un ctodo de mercurio (frente a ECS), despus de aadir: a) 5,0 b)40,0 y c) 50,0mL de Hg2(NO3)2 , 0,05 M a 50 mL de una disolucin de NaCl, 0,08 M.
Solucin:

[Hg]: 1,0 M
KPS[Hg2 Cl2 ] = 1,3* 10-18 2Hg E = 0,789 V

+ Datos: E Hg 22 /Hg :0,789V y

+ La semirreaccion de reduccin: Hg 22 + 2e

Aplicamos la Ec. Nernst para conocer el potencial del ctodo de Hg:

286

QUMICA I

E = E -

0,059 [reducida] 0,059 [Hg] Log Log = 0,789 n [oxidada] 2 [Hg +2 ] 2

Remplazando datos: 0,059 1 0,059 + = 0,789 + Log Log Hg 22 E = 0,789 +2 2 [Hg 2 ] 2

(1)

+ El ion Hg 22 en precesia de ion Cl precipitada en forma de sal insoluble +2 Hg2Cl2. Esto influye en la [ Hg 2 ] libre en medio de la reaccion. + Hg 22 (aq) + 2CL(aq)

Hg2Cl2(s)

+ KPS[Hg2 Cl2 ] = [ Hg 22 ] [ Cl ]2 = 1,3 x 10-18

+ De donde : [ Hg 22 ] =

[Cl ]

K ps

- 2

(2)

+ a) 5 ml de Hg 22 0,05M y 50 ml de NaCI, 0,08M

Luego: Cl = (50)(0,08)/55 = 0,073 mol/L

+ Reemplazando datos en Ec. (2): [ Hg 22 ] =

[ ]

1,3*10-18

( 0, 073)

= 2, 44*1016 mol / L

Reemplazando datos en Ec. (1): E = 0, 059 0,789+ log(2, 44*1016 ) = 0,328V 2 Cuanto ms insoluble sea la sal que se forma, el potencial disminuye. El sistema se vuelve ms reductor. Otra forma de expresar el potencial del ctodo de Hg es:
K ps 0, 059 0, 059 log(Hg +2 ) = 0, 789 + log 2 2 2 2 Cl -

E = 0,789+

[ ]

287

QUMICA I

E = 0,789+

0, 059 0, 059 log K ps log Cl 2 2

[ ]

(3)

Reemplazando datos en Ec.(3): 0, 059 log(1,3*1018 ) 0, 059 log Cl = 0,261E = 0,789+ 2 0,059logc Cl

[ ]

[ ]

En general, se tendr: E = 0,261 0,O59 Log Cl Reemplazando datos en Ec.(4): E = 0,261 0,059 Log (0,073) = 0,328 V
Respuesta: el potencial es 0,328V

[ ]

(4)

b)

+ + 40 ml de Hg 22 Hg 22 , 0,05 M y 50 ml de NaCl, 0,08 M

luego: Cl =

[ ]

(50)(0, 08) = 0, 04 mol/L 50 + 50

Reemplazando datos en Ec.(3): E = 0,261 0,059 Log (0,044) = 0,341 V

Respuesta: el potencial es 0,341V

c)

+ 50 ml de Hg 22 0,05 M y 50 ml de NaCl, 0,08 M

luego: Cl =

[ ]

(50)(0, 08) = 0, 04 mol/L 50 + 50

Reemplazando datos en Ec.(3): E = 0,261 0,059 Log (0,04) = 0,343 V Respuesta: el potencial es 0,343V 21. Una celda voltaica utiliza electrodos de Aluminio y manganeso ubicados en compartimientos que contienen soluciones cuyas concentraciones son

288

QUMICA I

1 M. La operacin se realiza a 25C. Determine la fem de la celda si las concentraciones cambian: Al +3 = 0,001 M; [ Mn +2 ]= 2,0 M.
Solucin: 1) nodo (oxidacin): 3Mn E red = 1,18V

3Mn2+ + 6e

2)

Ctodo (reduccin): 2Al3+ + 6e E ox = -1,676 V

2A1

Sumando (1) + (2): 3Mn + 2 Al +3

3 `Mn +2 + 2Al

Luego: E = E red + E red = (1,18) + (1,676) = -0,496V Por lo tanto, la reaccin es NO espontnea por que la fem estndar es menor que cero.
3 Mn +2 0,059 = 0, 496 0, 059 log ( 2 ) log E =E 2 2 n 6 ( 0, 001) Al+3 3

De donde: fem = E = 0,564 V

Respuesta: La fuerza electromotriz es 0,564V

22.

Si el Magnesio esta en una disolucin de Mg(NO3)2 y la plata en Ag(NO3)2 qu pasar con los valores de G , K y E de la celda, si la concentracin del Mg(NO3)2 es mayor, menor o igual a la concentracin del Ag(NO3)2
Solucin: Los potenciales de reduccin de las semirreacciones (Tablas): Mg2+ 1) Mg + 2e E ox = -2,356V (agente reductor) 2) Ag + e Ag E red = 0,799 V (agente oxidante)

3) 4)

Anodo (oxidacin): Mg

Mg+2 + 2e

E ox = 2,356 V

Ctodo (reduccin): 2Ag+ + 2e

2Ag E red = 0,799

289

QUMICA I

Sumando (3) + (4): Mg + 2Ag+

Mg+2 + 2Ag

Luego: E = E ox + E red = (2,356) + (0,799) = 3,155V

Por lo tanto, la reaccin es espontnea por que la fem estndar es mayor que cero.

Cuando E=O

se

alcanza

el

equilibrio:

23.-

La celda galvanica Cd(s)/Cd +2 (aq)//Ni +2 (1.0M)/Ni(s) . Tiene una fuerza electromotriz de 0,24 V a 25C. a) Cul es la concentracin del ion Cd +2 ?. b) Cul es el valor de G . (Ecelda=0,146 V)?
Solucin: Los potenciales de reduccin de las semirreacciones (Tablas): red = 0.403V 1) Agente reductor: Cd +2 + 2e Cd

2) Agente oxidante: Ni +2 + 2e Ni 3) Anodo (oxidacion): Cd Cd +2 + 2e 4) Catodo (reduccion): Ni +2 + 2e Ni

red = 0.257V red = 0.403V red = 0.257V

290

QUMICA I

Sumando (3)+(4): Cd + Ni +2 Cd +2 + Ni Luego: = x + = (0,403) + ( 0,257) = 0,146V red

Cd +2 0,059 0,059 = LogQ = 0,146 Log +2 = 2,40V n 2 Ni

Cd +2 2(0,146 0,240) = = 3,186 Cd +2 = 6,5*104 M Log 1 0,059 G = n = 2(2 mol)(96500 J/mol . V)(0.146 V) = 28.178 kJ Respuesta: la concentracin del,ion Cadmio es 6,5x10-4 El valor de G=28,178Kj 24. A 25C, la fem de la siguiente celda es 0,475 V. Cul en el PH de la solucin? Zn/Zn +2 (1M)//H + (xM)/H 2 (1atm)/Pt. Solucin Anodo (oxidacin): Zn Zn +2 + 2e x = 0, 763V

Catodo (reduccion): 2H + 2e H 2 = 0, 000V red Sumando(1)+(2): Zn + 2 H + Zn +2 + H 2 = 0, 763V

Zn 0,059 0,059 = 0,475V = LogQ = 0,763 Log + 2 n 2 H
+2

Zn +2 2(0,763 0,475) 1 = Log = 9,76 Log = 9,76 2 2 0,059 H+ H + 2Log H + = 9.76 Log H + = 4.88 pH = 4.88
Respuesta: el pH de la solucin es 4,88

[ ]

[ ]

291

QUMICA I

25.

Calcule la fem de las siguientes celdas galvanicas y al mismo tiempo establezca cual es el trabajo mximo e indique la direccin de la reaccin para que sea espontnea.
Solucin:

Fe +2 /Fe +3 //Zn +2 /Zn 1. 2. 3. nodo (oxidacin): 2Fe +2 2Fe +3 + 2e Ctodo(reduccin): Zn +2 + 2e Zn Sumando (1)+(2): Zn +2 + 2Fe +2 Zn + 2Fe +3

x = 0.771V red = 0.763V

Entonces = x + red = (0.771) + (0.763) = 0.008V Por lo tanto, como > 0 (fem estndar), entonces la reaccin es espontnea. Adems, la direccin de la reaccin es hacia la derecha () Tambien: W = nE = (2 mol) (96500 J/mol V) (1,257 V) = 121,30 KJ
Respuesta: La fem de la celda es 0,008V, el trabajo es 121,30 Kj

26.

Calcular la constante de equilibrio Kc a 25C y la fem de la siguiente reaccin de una celda de concentracin constituida por los siguientes componentes.
Solucin

292

QUMICA I

1) Anodo (oxidacin): Zn(s) x = 0,763 V

Zn+2 (0,1 M) + 2e

2) Ctodo (reduccin): Zn+2 (1,0 M) + 2e red = - 0,763V Reaccin neta: Zn+2 (1,0 M) Calculando la fem de la celda: Zn+2 (1,0 M)

Zn+2(s)

E=0

Zn +2 (0,1) 0, 059 0, 059 = 0, 059 Log (0,1) = LogQ = 0, 00 Log +2 n 2 2 1, 0 Zn (1, 0)

De donde: E = 0,0295 V Q = Kc Entonces: 0,0 = 0,0 0, 059 log K c log K c = 0 K c = 1 n

Respuesta: La constante de equilibrio es 1, la fuerza electromotriz es 0,0295V

27.

Cul es el valor de la fem de una celda constituida por las semiceldas Pb/Pb+2 y Pt/H2/H+ si la concentracin de la solucin de Pb+2 es 0,1 M y la del H+ es 0,05 M y la presin del H2 es 1 atm.?
Solucin:

1)

Anodo (oxidacin):

293

QUMICA I

2)

Ctodo (reduccin): 2H+ (0,05 M) + 2e red = 0,000V

H2(g)

Reaccin neta: Pb(s) + 2H+ (0,05 M)

Pb+2 (0,1 M) + H2(g)

Entonces: E = x + red = (0,126) + (0,000) = 0,126V

E = E

0, 059 0, 059 (0,1)(1) log Q = 0,126 log = 0,126 0, 047 2 n 2 ( 0, 05)

De donde: E = fem = 0,079V Respuesta: la fem de la celda es 0,079V 28. Calcule la fem estndar de una celda electroqumica en donde se realizan reacciones cuya ecuacin global no balanceada es la siguiente: Hg(l) + Fe+3(aq) a) b) c) Hg+2(aq) + Fe+2(aq)

Establezca las semirreacciones que se realiza en el nodo y en el nodo. Indique si la reaccin es espontnea y cul es el trabajo mximo que se ejecuta. Determine la constante de equilibrio.

Solucin:

a) Las semirreacciones son: 1) Anodo (oxidacin): Hg(l) Hg+2 + 2e x = -0,854V 2) Ctodo (reduccin): 2Fe+3 + 2e 2Fe+2 red = 0,771 V 3) Sumando (1) + (2): Hg(l) + 2Fe+3 Hg+2 + 2Fe+2
Entonces: E = x + red = (-0,854) + (0,771) = -0,083V Por lo tanto, como E < 0 (fem estndar), entonces la reaccin es no espontnea. Adems, la direccin de la reaccin ser hacia la izquierda ( )

Tambin: W = nE = (2 mol)(96500 J/mol.V)(-0,083 V) = -16,019 kJ

294

QUMICA I

c) En el equilibrio: E =0 y Q = Kc
E=E- 0,059 logQ = 0,083 0,059 log K = 0 log K = (2)(0,082) = 2,8135 K = 1,54*103 c c c

0,059

Respuesta: la constante de equilibrio es 1,54x10-3 29. Las pilas secas de xido de mercrico se suelen usar cuando se requiere de alta densidad de energa, por ejemplo en relojes y cmaras. Las dos reacciones de media celda que se llevan acabo en la batera son: HgO(s) + H2O(l) +2e Hg(l)+ 20 H-(aq) Zn(s) + 20H (aq) ZnO(s) + H2O + 2e a) Escriba la reaccin global de la celda. b) El valor de de la reaccin catdica es 0,098V. El potencial total de la celda es 1,35 V. Suponiendo que ambas medias celdas operan en condiciones estndar, cul es el potencial estndar de reduccin de la reaccin andica?
Solucin 1) Anodo (oxidacin): Zn(s) + 20H-(aq) ZnO(s) + H2O + 2e 2) Ctodo (reduccin): HgO(s) + H2O +2e Hg(l) + 20H-(aq)

x =?
red = 0,098 V

a) Sumando las semirreacciones (1) + (2), se tendr la reaccin neta sobre la celda: 3) HgO(s) + Zn(s) Hg(l) + ZnO(s)

Entonces: E = x + red = x + (0,098) = 1,35 V

De donde: x = 1,252 V 30. El recubrimiento de cromo se aplica por electrlisis a objetos suspendidos en una disolucin de dicromato de acuerdo a la siguiente Semirreaccin:
Cr2 O72 (aq) + 14H + 12e

2Cr(s) + 7 H2O

295

QUMICA I

Cunto tiempo en horas tomara recubrir con cromo un grosor de 0,01 mm de una defensa de un auto cuya rea es de 0,5 m en una celda electroltica con una corriente de 25,0 amperios. Si la densidad del cromo es de 7,19 g/cm3 y la masa atmica Cr: 51,996 g.?
Solucin El volumen que se quiere cubrir es de:

V = (espesor)(area) =(0,01 mm)(0,5 cm2 )

1cm = 5cm3 10mm

= (7,19 g/cm3)(5cm3) = 35,95 g

=

35,95g 5 (Ne)(96500) = (6)(96500) = 4, 0*10 C 51,996g M

q 4, 0*105 C q = it t = = 16000s = 4, 44hrs i 25C / s

Respuesta: el tiempo que demora en recubrir el cromo es 4,44 horas

31.

Se construye una celda electroltica para la produccin de aluminio por el proceso Hall, el cual comprende la reduccin de Al+3 a Al. La fuente externa pasa una corriente de 11,2 A. a travs de la celda con una fem de 6,0 V. a) b) Cunto tiempo toma a la celda la produccin de 1,0 lb de aluminio metlico? Si la celda tiene una eficiencia del 40% cunta energa elctrica se consume para producir 1,0 lb de aluminio? (1 Lb: 453,6g)

Solucion

Al+3 +3e
=

Al
m

453, 6g 5 (Ne)(96500) = (3)(96500) = 4,86*10 C M 27g q 4,86*105 C q = it t = = 43392,85s = 12, 05hrs i 11, 2C / s

Tambin:

296

QUMICA I

= (4,86 *105 C)(6V) = 2916000J 0,81kWh -----------40% x------------------100%

1KWh = 0,81KWh 6 3, 6 *10 J

donde x = 2,025 kWh

Respuesta: el tiempo que demora en la produccin es 12,05 hras, y la energia que se consume es 2,025 KWh

32.

Calcular el costo de funcionamiento de un motor electroltico que consume 15A a 110V durante 8 horas, si el precio en Kilo-watt-hora es de 10 centavos de dolar. Datos: t = 8h; I = 15A ; Fem = 11OV; 1KWh = l0 pesos
Solucin

= (15C / s)(28800s)(110J / C) = 47,52*107 J

1KWh W = (47,52*107 J) = 13, 2KWh 6 3, 6*10 J

1 kWh-------------------10 cnetavos 13,2--------------------- x Donde X = 132 centavos
Respuesta: el costo de funcionamiento del motor es 132 centavos

33.

Calcule el consumo en dlares que se produce durante la obtencin de 1000 kg de aluminio si se aplica 4,5 V, asumiendo que cada kWh tiene un valor de $ 0,06.
Solucin

Al+3 +3e

Al (1*106 g)(3mol)(96500J / V)(4,5V) = 2,87 *109 J = 453, 6g

297

QUMICA I

1kWh W = (2,87 *109 J) = 797, 78kWh 6 3, 6*10 J

1 kWh-------------------$ 0,06 797,78 kWH------------ x
Respuesta: el costo es 47,87 dolares

donde X = $ 47,87

34.

El valor de G requerido para la reduccin del magnesio durante su produccin por electrlisis del cloruro de magnesio a 750C es de 470 kJ. a) Determinar el voltaje mnimo requerido para que la reaccin sea espontnea. b) Para el mismo proceso, determinar la cantidad de magnesio que se produce si se deja pasar por la celda 4,5*104 A durante 2 das.
Solucin

a)

Mg+2 + 2e Mg => Para que sea espontneo G < O

G 470*103 J E = = = 2, 435V n (2)(96500J / V)

q= m.n. M
_

= i.t

M .i.t m= n.

( 24,3) ( 4,5*104 C / s ) (172800s ) m= = 979050g 2 ( 96500C )

Mg

Respuesta: el voltaje par que sea espontaneo es 2,435V, la cantidad de Mg que se produce es 979050g.

35.

Se hace pasar durante 15 min una corriente continua de 10 A por una disolucin de sulfato de cobre (II) obtenindose en el ctodo 2,9631 g de este metal. a) Calcular la masa atmica del cobre.

298

QUMICA I

b) Determine el nmero de Avogadro (NA), sabiendo que la carga del electrn es de 1,602*10-19 C.
Solucion a) Cu+2 + 2e

Cu

q=

m.n.
_

= i.t

M m.n. ( 2,9632g )( 96500C ) = M = = 63,54g / mol i.t (10C / s )( 900s )

b)

1e NA= ( 96500C ) = 6, 022*1023 e 19 1, 602*10

Respuesta: la masa atomica del cobre es 63,54 g/mol y el numero de avogadro es 6,022x1023 e

36.

El magnesio se obtiene por electrlisis de MgCl2 fundido. Se conectan varias celdas en paralelo con grandes colectores de cobre que llevan la corriente a las celdas. Considerando que estas celdas son eficientes el 96% para rendir el producto deseado en la electrlisis Qu masa de Mg se forma con el paso de una corriente de 97000 A durante un perodo de 24h.?
Solucin Mg+2 + 2e
_

Mg

M .i.t ( 24,3g )( 97000C / s )( 24h )( 3600s ) = 1055199,17g = m= n. ( 2 )( 96500C )(1h )

1055,2 kg x

100% 96%

De donde: x=1013 kg
Respuesta: se forma 1013 kg de magnesio

37.

Una cuchara se cubri con plata mediante un proceso de electrlisis en una disolucin de AgNO3. a) Bosqueje un diagrama para este proceso. b)Si se depositaron 0,884 g de Ag en la cuchara a una corriente constante de 18,5 mA, Cunto tiempo (minutos) llev el proceso de electrlitico?

299

QUMICA I

Plata

Cuchara

AgNO3

Solucin: Ag+ + e t= m.n. Mi

_

Ag

( 0,885g )(1)( 96500C ) = 42795, 07s = 713, 26 min (107,87g )( 0, 0185C / s )

Respuesta: el proceso electroltico demoro 713,26 minutos

38.

En disolucin de Cr2O7-2 se reduce a Cr+3 oxidando el Br- a Br2. Halle el potencial de la celda. Qu cantidad de Br2 se obtendr de la resolucin completa de 150 cm3 de una disolucin de Cr2O7-2, 0,5 M?
Solucion:

1) 2)

Reduccin: Cr2O7-2 + 14H+ + 6e o red = 1.36V Oxidacin: 6Br + 6e o ox = 1.087V

2Cr+3 + 7H2O

3Br2

Sumando (1) + (2): Cr2O7-2 + 14H+ + 6Br -

2Cr+3 + 3Br2 + 7H2O

Entonces: o = o + o = +1,36 + ( 1, 087 ) = 0, 273V ox red N moles Cr2O7-2 =M.V= (0,5 mol/L)(0,15 L)=0,075 mol Cr2O7-2 1mol Cr2O7-2 3 mol Br2 0,075 mol x

300

QUMICA I

De donde: x=0,225 mol Br2 Masa de Br2 = (0,225 mol)(159,81) = 35,96 g

Respuesta: se obtendra 35,96g. de bromo

39.

En la preparacin comercial de aluminio, el oxido de aluminio, Al2O3, se somete a electrlisis a 1000C (el mineral criolita se agrega como un disolvente) suponga que la reaccin del ctodo es Al+3 + 3e Al(s) Cuantos coulombs de electricidad se requiere para dar 5,12 kg de aluminio?
Solucin

Al+3 + 3e Al
q = n = m.Ne. M =

( 5120g ) ( 3mol e ) ( 96500C )

107,87g/mol

= 1,4*107 C

Respuesta: se requiere 1,4x107 coulombs

40.

Cuales son las dos semirreacciones y la ecuacin global en un acumulador de plomo?Cuales son las dos semirreacciones en el proceso de recarga y descarga del acumulador del plomo?
Solucin Ctodo: PbO 2 (s) + HSO -4 (aq) + 3H + (aq) + 2e PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l)

nodo:

Pb(s) + HSO -4 (aq) PbSO 4 (s) + H + (aq) + 2e

Reaccin neta: PbO 2 (s) + Pb(s) + 2HSO -4 (aq) + 2H + (aq) 2PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l) Las semirreaciones para la descarga son en sentido contrario. 41. Una corriente de 1,26 A se pasa a travs de una celda electroltica que contiene una disolucin de 2HSO 4 diluido durante 7,44 horas. Escriba las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los gases generados a TPE.

301

QUMICA I

Solucin:

2 H + (aq) + 2e H 2 ( g )
1mol e 1molH 2 n = (1,26A)(26784s) = 0,175molH 2 96500A.s 2mol e

V=

nRT ( 0,175mol )( 0,082atm.L/mol.K )( 273) = = 3,9L P 1atm 20 2 (aq) O 2 (g) + 4e

1mol e 1molO 2 n = (1,26A)(26784s) = 0,087molO 2 96500A.s 4mol e

V=

nRT ( 0,087mol )( 0,082atm.L/mol.K )( 273) = = 1,9L P 1atm

42.

Respuesta: el volumen de los gases es 1,9L Industrialmente, el cobre se purifica por electrlisis. El cobre impuro acta como nodo y el ctodo es el cobre puro. Los electrodos se sumergen en una disolucin de CuSO4 durante el electrolisis, el cobre del nodo entra a la disolucin como Cu+2 mientras que los iones Cu+2 se reducen en el ctodo.

a) Escriba las reacciones de semicelda y la reaccin global para este proceso electroltico. b) Suponga que el nodo esta contaminado con Zn y Ag. Explique que le pasa a las impurezas durnate la eletrlisis. c) Cuntas horas llevar obtener 1 kg de Cu(s) a una corriente de 18,9 A?

302

QUMICA I

Solucin:

a) La reacciones son: Anodo: Cu ( s) Cu +2 (aq) + 2e Ctodo: Cu +2 (aq) + 2e Cu ( s ) R. Neta: Cu ( s ) + Cu +2 (aq ) Cu +2 (aq) + Cu ( s )

b) Se depositan en el fondo de la celda, no experimenta ningn tipo de reaccin; a estas impurezas se las llama lodo aninico.

c) i = 18,9A; masa = 1000 g. Cu

q = nF = i.t
t= nF mNe.F (1000g ) ( 2mol e ) ( 96500C ) = = = 160813s = 44,67Hr. i (63,5g/mol)(18,9A) M.i

Respuesta: el tiempo que demora es 44,67 horas

43.-

Si una celda de Leclanch produce una corriente de 0,00500 A, calcule cuntas horas durar est corriente si inicialmente hay 4 g de MnO2 en la celda. Suponga que hay exceso de iones Zn+2. Solucin: Anodo: Zn( s) Zn +2 (aq) + 2e Ctodo: + 2 NH 4 + 2 MnO2 ( s ) + 2e Mn2 O3 ( s) + 2 NH 3 (aq) + H 2 O(l ) R. Neta: + Zn( s) + 2 NH 4 (aq) + 2MnO2 ( s ) Mn2 O3 ( s) + Zn +2 (aq) + 2 NH 3 (aq) + H 2 O(l ) t= m.Ne.F M.i =

( 4g ) ( 2mol e ) ( 96500C )
(86,94g/mol)(0,005A)

= 1775937s = 493,32Hr.

Respuesta: el tiempo que dura esta corriente es 493,32 horas.

44.-

Al efectuar la electrolisis de una disolucin de HCl se desprende cloro en el nodo. Qu volumen de cloro, medido en C.N., se desprender al

303

QUMICA I

pasar una carga de 50000 C? R=0,082 atm.L/mol.K; F = 96500 C; Cl:35,5

Solucin: Oxidacin:

2Cl

Cl 2 ( g ) + 2e
2 mol e 1 mol Cl 2

96500 C 1 mol e 2(96500 C) 2(96500 C) 50000 C

1 mol Cl 2 x 50000molCl2 = 0, 259molCl2 ( 2 )( 96500 ) 22,4 L x

n= 1 mol Cl 2 0,259 mol

De donde: V=5,80 L Cl 2 Respuesta: se desprende 5,8 L de cloro. 45. Teniendo una fuente de corriente constante de 20 voltios, se hace un arreglo para dejar pasar 250 mA durante 110 segundos, en una celda que tienen eletrodos inertes y una solucin de NiSO4 ; se considera una eficiencia del 95% Cantos gramos de nquel se depositaron?
Solucin: = De la ecuacin qumica: NiSO4 Ni +2 + SO4

De la ecuacin de reduccin del nquel, tenemos: Ni +2 + 2e Ni La carga elctrica es: q = i.t = (250 mA)(110 s) = 27,5 C 96500 C 27,5 C

(58,71 g Ni)/2 x

De donde: x = 0,008365 g Ni 0,008365 g Cu x 95%

100%

304

QUMICA I

De donde: x = 0,007946 g Cu
Respuesta: La cantidad depositada de nquel corresponde a 7,946x10-3 g cuando pasan 250 mA en 110 segundos.

46.

Se hace pasar por una disolucin que contiene una sal de oro (III) la misma cantidad de electricidad que libera 2,158 g de plata, depositndose 1,313 g de oro. Sabiendo que la masa atmica de la plata es 108, calcular la masa atmica del oro. Adems, determinar el nmero de tomos de plata y de oro depositados as como el de t.g y eq.g.
Solucin:

Se depositan 2x10-2 at.g de plata y 6,67x10-3 at.g de oro. Esto equivale a 1,205 x 1022 tomos de plata y 4,02x1021 tomos de oro.
PROBLEMAS PROPUESTOS 1.

Cundo se electroliza una disolucin acuosa de NaCl, Cuntos faraday hacen falta en el nodo para producir 0,015 mol de Cl2 gaseoso? Respuesta: 0,030 F. Cuntos gramos de Zn metlico pueden depositarse en el ctodo al electrolizar cloruro de cinc fundido si se hace pasar 0,010 A durante una hora?. Respuesta: 0,012 g. Suponer que en el ctodo tiene lugar la reaccin:

2.

3.

2e + 2 H2O 2 OH + H2
Si pasa por la celda una corriente de 0,010 A durante 18,6 s, Cuntos moles de OH se formarn en el ctodo? Respuesta: 1,93 10-6 moles.
4.

Cuando se electroliza en condiciones apropiadas una disolucin acuosa de AgNO3, la reaccin andica es: 2 H2O O2 + 4 H + + 4e mientras que la catdica es:

305

QUMICA I

Ag+ + e Ag(s)
En esta electrlisis se observa que en el ctodo se depositan 23,8 mg de Ag(s). Cuntos cc de O2 (CN) se formarn en el nodo? Respuesta: 1,24 cc.
5.

Si se electroliza una disolucin diluida de H2SO4 con electrodos de cobre, las reacciones electrdicas ms probables son: en el ctodo: y en el nodo: 2 H+ + 2e H2 2 Cu(s) + H2O Cu2O(s) + 2 H+ + 2 e

Si observamos la formacin de 27,4 cc de hidrgeno hmedo (751 Torr baromtricos, 23,3C) en el ctodo, qu cambio de masa habr simultneamente en el nodo? Respuesta: Un aumento de 17,4 mg.
6.

PbSO4(s) + 2 H2O PbO2(S) + 3 H+ + HSO4- + 2eSi pasa 1,00 A durante 100 horas, Cul ser el cambio de masa en la fase slida? Respuesta: Una disminucin de 119 g.

En un electrodo tiene lugar la reaccin:

7.

Escribir la reaccin de oxidacin de Cr3+ con Br2 en disolucin cida para dar Cr2O72- y Br-. Deducir el E0 total si est oxidacin tendr lugar espontneamente. Respuesta: 3 Br2 + 2 Cr+3 + 7 H2O Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 Br-, 0 E = 0,26 V; no es espontnea.

8.

Sn4+ + 2e Sn2+? 0 Respuesta: E = + 0,15 V

Si el E0 de Sn2+

Sn4+ + 2e es 0,15V, cul es el E0 de

9.

Cul es el E0 de la reaccin: H2(g) + Zn 2+ Zn(s) + 2 H+ ? 0 Respuesta: E = 0,76 V. Cul es el E0 de la reaccin Zn(s) + Cl2(g) Zn2+ + 2 Cl ?

10.

306

QUMICA I

Respuesta: E0 = +2,12 V. 11.

Cul es el E0 de la reaccin

3 Fe2+ + NO3 + 4 H + 3 Fe 3+ + NO + 2 H2O ? Respuesta: + 0,19V.

12.

En una celda galvnica tiene lugar la reaccin global:

Zn(s) + Cl2(s) Zn2+ + 2Cl . Consumiendo 1,50 g de Zn, durante cunto tiempo esta celda podr entregar 0,10 A al exterior? Respuesta: 4,4 104 s.
13.

Escribir la reaccin de oxidacin de Cr3+ con Br2 en disolucin cida para dar Cr2O72- y Br-. Deducir el E0 total si est oxidacin tendr lugar espontneamente. Respuesta: 3 Br2 + 2 Cr+3 + 7 H2O Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 Br-, 0 E = 0,26V.

14.

En una pila de linterna de bolsillo puede decirse que la reaccin catdica

es 2 MnO2(s) + Zn2+ + 2e ZnMn2O4(s). Si esta pila da una corriente de 4,6 mA, durante cunto tiempo podr hacerlo si partimos de 3,50 g de MnO2? Respuesta: 8,5 10 5 s (es decir, unos 10 das).
PROBLEMAS ADICIONALES

1.

En una reaccin qumica tipo redox. trminos? a) oxidacin b) reduccin

Qu significado tienen los

2. 3.
4.

Cundo se dice que un reactivo qumico es un agente oxidante y cundo es un agente reductor? En la siguiente reaccin redox, que ocurre a 298 K:
2+ 2 Al (s) + 3 Mn (ac) 2 Al 3+ + 3 Mn(s) (ac) Cul de las especies qumicas esl agente oxidante? Cul de las especies qumicas es el agente reductor? Segn la reaccin dada, cuntos electrones se transfieren y de cul a cul especie?

5. 6. 7.

307

QUMICA I

8. 9.

Entre dos reacciones qumicas tipo redox diferentes, una es espontnea y la otra no, cul de las reacciones es til para formar una celda galvnica? Ajustar las ecuaciones parciales de oxidacin y de reduccin para la siguiente reaccin y determinar si el hidrgeno sirve de oxidante o de reductor:

2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2
10. Ajustar las ecuaciones parciales para el oxidante o para el reductor teniendo en cuenta la acidez del medio: Medio cido NO3- NO2

MnO4- Mn2+
Cr3+

Cr2O72

Medio alcalino CrO2- CrO42 Al NO311.

AlO2 NH3
los electrones en el circuito exterior

En qu direccin se desplazarn de la siguiente pila galvnica:

Mg Mg2+ (1M) Pb2+ (1M) Pb 12. 13. Si todas las disoluciones de electrlitos son unimolares? Qu metal se disolver en este caso? En qu direccin se desplazarn los electrones en el circuito exterior de la siguiente pila galvnica: Pb Pb2+ (1M) Cu2+ (1M) Cu Si todas las disoluciones de electrlitos son unimolares? Qu metal se disolver en este caso? Sealar en qu direccin puede desarrollarse espontneamente la siguiente reaccin: H2O2 + HOCl HCl + O2 + H2O

14. 15.

308

QUMICA I

16. 17.

Puede el cadmio metlico desplazar prcticamente por completo al cobre a partir de la disolucin de una sal de este ltimo elemento? Es posible reducir el estao (IV) a estao (II) por medio de la siguiente reaccin?

SnCl4 + 2KI SnCl2 + I2 + 2 KCl

18. Determine si la siguiente reaccin puede desarrollarse espontneamente en la disolucin acuosa neutra? MnO4 + Cl MnO2 + Cl2 19. Determine si la siguiente reaccin puede desarrollarse espontneamente al tratar la plata con una disolucin acuosa de permanganato de potasio? MnO4 + 3 Ag + 2 H2O MnO2 + 3 Ag+ + 4 OH 20. En qu orden se depositarn los metales durante la electrlisis de una disolucin que contiene iguales concentraciones de sulfatos de nquel, de plata y de cobre? Halle el volumen de oxgeno (a condiciones normales) que se desprender al dejar pasar durante 30 min una corriente de 3A de intensidad a travs de una disolucin acuosa de de KOH. Qu cantidad de electricidad sern necesarios para desprender de la disolucin del problema anterior 2 g de hidrgeno? En 10 minutos la corriente de 5 A de intensidad deposita a partir de una disolucin de sal de platino, 1,517 g de este metal. Determinar la masa equivalente del platino. Durante la electrlisis de una disolucin de cloruro de cobre (II) la masa del ctodo aument en 3,2 g Qu acontecimientos tuvieron lugar en este caso el nodo de cobre: a) se desprendieron 0,112 l de Cl2; b) se desprendieron 0,56 l de O2; c) se solubilizaron 0,1 mol de Cu2+; d) se solubilizaron 0,05 moles de Cu2+? Si se electrolizan soluciones distintas de las siguientes sales con la misma corriente durante el mismo periodo de tiempo, qu metal se obtendr en mayor masa?Cul ser la proporcin de nmeros de moles de metal depositado?. AgNO3, CuCl, CuCl2, CrCl3, Hg(NO3)2, Hg2(NO3)2.

21.

22. 23.

24.

25.

309

QUMICA I

26. 27. 28. 29.

Cuntos faraday se requieren para producir 1,00 mol de metal libre a partir del catin Hg2+ ? Cuntos Coulomb se requieran para depositar un gramo de los metales a partir de los iones Sn2+ y Sn4+. Calcule la masa de oro que se deposita durante la electrolisis de sulfato de oro (III) con una corriente de 0,25 A durante 48 horas. Durante cunto tiempo tendra que efectuarse la electrlisis de cianuro de oro (III) acuoso para producir 5 g de oro en el ctodo con una corriente de 0,25 A?.

310

QUMICA I

CAPTULO VII

Recubrimientos Electrolticos
Los procesos de recubrimientos electrolticos o qumicos consisten en depositar por va electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza sumergida en una solucin de iones metlicos o electrolito. En este proceso se usan productos qumicos relativamente puros, sales y metales, de forma que durante la operacin se depositan completamente los metales empleados sobre las piezas. 7.1 TRATAMIENTOS PREVIOS AL RECUBRIMIENTO DE SUPERFICIES

Previo al recubrimiento las piezas deben ser limpiadas y alisadas. Esta limpieza puede ser realizada por va fsica o qumica. Dicho tratamiento deber responder a las funciones especficas requeridas. Para que estas operaciones se realicen en buenas condiciones se debern tener en cuenta que las piezas estn lo mas limpias posible, que las piezas presenten un nmero razonable de defectos, etc. Impurezas, defectos en la superficie Tipo de tratamiento previo Sustancias empleadas Muela abrasiva y de pulir y abrasivos (productos para la proyeccin) lcalis, silicatos, emulsionantes, tensoactivos, disolventes orgnicos para determinadas tareas especiales cidos

Asperezas, defectos en la Rectificado, pulido, superficie chorreado

Grasas, aceites

Desengrase

xidos, sales

Decapado, mordentado, activado

Se realizan recubrimientos con diferentes finalidades que detallamos en el Cuadro 7.1

311

QUMICA I

Campos de aplicacin de los recubrimientos Tipos de recubrimientos Proteccin anticorrosiva Decorativos

Recubrimientos funcionales

Antifriccin Plomo Aleaciones de plomo-estao Cromo Oro y aleaciones de oro Cobre Aleaciones de cobre Nquel (electroltico) Nquel (qumico) + + + + + + + + + + + + + + +

Electrotcnica Soldadura + + +

+ +

+ + +

+ +

Plata Cinc Estao

+ + +

+ +

+ +

Cuadro N 7.1: Principales campos de aplicacin de los recubrimientos electrolticos y qumicos en funcin del tipo de revestimiento. Fuente: Ihobe La deposicin de un determinado metal puede obtenerse a partir de baos o electrolitos de diferente composicin. Las propiedades especficas de los recubrimientos dependen de los componentes del electrolito utilizado. La calidad de recubrimiento exigida para un campo de aplicacin especfico, slo puede cumplirse manteniendo unas condiciones de trabajo constantes y definidas y realizando un seguimiento exhaustivo de los mismos. La estabilidad a largo plazo de los electrolitos, de gran importancia para minimizar la generacin de baos electrolticos contaminados a tratar, requiere un seguimiento continuo de concentraciones de los compuestos bsicos, las condiciones fsicas y las

312

QUMICA I

contaminaciones orgnicas e inorgnicas. Asimismo hacen necesario un mantenimiento y una limpieza del bao para eliminar partculas y sustancias contaminantes. Existen diferentes tipos de recubrimientos: cobreado, niquelado, cromado, cincado y qumicos por deposicin de nquel o por deposicin de cobre. 7.2 TIPOS DE RECUBRIMIENTOS

Cobreado Los electrolitos de cobre ms empleados son aqullos en base cianuro y en base sulfato. El electrolito cianurado (bien con cianuro potsico o sdico) apenas contiene aditivos orgnicos, al contrario del cobreado cido que necesita una variedad de aditivos importante y un control exhaustivo para conseguir las propiedades de dureza, nivelacin y brillo. El cobreado cianurado es el primer recubrimiento de los sistemas multicapas de gran proteccin anticorrosiva, que se realizan habitualmente sobre zamak y/o acero como materiales base. Niquelado El electrolito de nquel ms empleado es el denominado watts que contiene cloruro, sulfato, cido brico y aditivos orgnicos en su composicin. Existen diferentes variedades en funcin de sus aditivos y abrillantantes. Los principales son el nquel semibrillante y el nquel brillante. Los recubrimientos de nquel son una base muy apropiada para la mayora de recubrimientos decorativos como el cromo, el latn, la plata, el oro y otros ms especficos. A partir de ciertos espesores presenta buenas propiedades anticorrosivas. Por ello se utiliza tanto en aplicaciones decorativas, como la cerrajera y grifera, como en aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son los componentes del automvil y las herramientas. Cromado Los electrolitos de cromo contienen cido crmico, pequeas cantidades de cido sulfrico y segn su composicin catalizadores que pueden ser fluorados. El brillo, su dureza y su poder anticorrosivo son las cualidades ms apreciadas. Cuando se aplica en bajos espesores en acabados decorativos y funcionales sobre depsitos de nquel se denomina cromo decorativo. Cuando se aplica sobre acero

313

QUMICA I

en grandes espesores como es el caso de los amortiguadores y similares se habla de cromo duro. El rendimiento de los baos es muy reducido por lo que se generan numerosas burbujas de hidrgeno que producen aerosoles en cantidades relevantes. En los cromados duros se acumula una importante cantidad de calor debido asimismo al bajo rendimiento. Cincado Existen numerosos tipos de electrolitos de cinc. Tradicionalmente los ms utilizados son los cincados cianurados de alta y media concentracin de cianuro que poseen una buena tolerancia a la contaminacin orgnica y permiten trabajar con pretratamientos no optimizados. Tienen una buena penetracin. Se est imponiendo por otro lado, los cincados cidos, de depsitos de elevado brillo y alto rendimiento que sobre todo si son en base potasio reducen de modo importante el coste de tratamiento de las aguas. Por ltimo, existen cincados alcalinos exentos de cianuro que combinan gran parte de las cualidades de los electrolitos cianurados con un tratamiento de bajo coste para las aguas residuales. Los electrolitos de cinc-hierro y cinc-nquel son alcalinos exentos, y permiten recubrimientos con alto poder anticorrosivo. Los recubrimientos de cinc tienen propiedades anticorrosivas y muy ocasionalmente decorativas. Por esta razn se cincan tras realizar los oportunos postratamientos piezas para el sector de componentes del automvil y ferretera. Otros acabados decorativos Todos los acabados decorativos son recubrimientos de escaso espesor sobre piezas ya niqueladas, Entre los ms frecuentes, aparte de los ya mencionados, est el latonado, formulado en base a una solucin que contiene cianuro, amonio, cobre y cinc. La relacin de la concentracin entre ambos metales da una u otra tonalidad al recubrimiento. Los electrolitos de plata y oro estn formulados en base cianurada y contienen aditivos que permiten incrementar el brillo y, si se requiere, la dureza. Otros recubrimientos

314

QUMICA I

Los electrolitos de estao-plomo, se utilizan para mejorar las propiedades que facilitan la soldadura sobre su superficie. Los recubrimientos de cadmio han sido prcticamente eliminados en su totalidad debido a su impacto ambiental y la aparicin en el mercado de aleaciones de cinc-hierro y cinc-nquel con alto poder anticorrosivo. Recubrimiento qumico por deposicin de nquel La composicin de los baos qumicos de nquel incluye una sal de nquel y un reductor del mismo, adems de complejantes relativamente dbiles. Con electrolitos modernos pueden obtenerse unas vidas del bao que equivalen a entre 5 y 10 veces el rendimiento de la carga metlica del electrolito (540 MTO = Metal-Turn-Over). Recubrimiento qumico por deposicin de cobre Los electrolitos de cobre qumico contienen complejantes muy estables como el tartrato, el cuadrol y el EDTA. Los complejantes del cobre qumico deben recuperarse o tratarse con tecnologas adecuadas si se quiere evitar un psimo funcionamiento del sistema de tratamiento de aguas residuales. Pasivados crmicos (tratamiento posterior) Existen diferentes tipos de baos de pasivados crmicos en funcin de su composicin, temperatura y pH. Los ms frecuentes son los amarillos y los azules, teniendo menor relevancia los verdes y negros. Por lo general se emplea este tipo de pasivados de carcter qumico para evitar la corrosin de la superficie recubierta. Ello es de especial inters para las piezas cincadas, puesto que aunque el material base est ptimamente protegido, el recubrimiento de cinc se oxida progresivamente al ser un metal poco noble. La utilizacin de pasivados crmicos o de otro tipo tiene lugar para piezas latonadas o niqueladas en bombo, puesto que en estas ltimas el revestimiento de bajo espesor suele ser poroso y poco resistente a la corrosin. La mayora de los pasivados crmicos trabaja en base cido crmico. Los pasivados azules o blancos pueden ir formulados con base de cromo trivalente.

315

QUMICA I

Finalmente cabe destacar que, para mejorar an ms las propiedades anticorrosivas del pasivado crmico, se est extendiendo la operacin de sellado con silicatos y otras sustancias orgnicas en base acuosa.

Lacados (tratamiento posterior) Las operaciones de lacado electroltico en base acuosa de piezas metalizadas tienen una presencia creciente en el mercado sobre todo como proteccin anticorrosiva de acabados decorativos de gran valor aadido (plata, latn) o como sustituto de revestimientos electrolticos de alto coste o de gran dificultad tcnica (oro o bronce). Los baos de lacado exigen un alto grado de mantenimiento siendo necesario al menos una ultrafiltracin del bao para evitar la acumulacin de cidos orgnicos. Postratamientos mecnicos Las operaciones de pulido y rectificado posteriores a los recubrimientos estn desapareciendo excepto en algn caso especfico de piezas cobreadas o niqueladas. Desmetalizado La operacin de desmetalizado va dirigida a eliminar los recubrimientos de piezas rechazadas o de los contactos de los bastidores sin atacar el metal base. Los desmetalizados pueden ser electrolticos (andicos) o qumicos. Los primeros tienen una composicin similar a un electrolito, los segundos suelen contener complejantes fuertes que pueden generar problemas en los tratamientos de aguas residuales.

7.3

MUESTRAS Y PROCEDIMIENTOS DE CROMADO Y COBREADO

a.Cromado de pequeos objetos Para las personas que gustan cromar objetos, he aqu algo para que puedan hacerlo en su casa. Obviamente, no vamos a comparar esto con el cromado industrial, pero podrs hacerlo personalmente. Para hacer un cromado perfecto, se necesita de habilidad y experiencia, pero para los aficionados vamos

316

QUMICA I

enseguida a dar los tips necesarios para hacerlo de forma excelente, si se apegan a las indicaciones. Para aficionados, existen 2 baos adecuados:

BAO A: BAO B: Acido crmico: 125 gramos Acido crmico: 125 gramos Sulfato de cromo: 1.5 gramos Acido sulfrico: 1 gramo Agua: 470 gramos Agua: 470 gramos

Puede decirse que el bao A es el que mejores resultados rinde, pero su costo es ms elevado que el bao B. Es importante que ambos baos se hagan a una temperatura de 38o C; para esto se debe de introducir el recipiente que contendr los elementos dentro de otro que contenga agua caliente a la temperatura indicada (ver la figura anterior). Debo mencionar que los baos galvanocrmicos son altamente corrosivos por lo que no se deben de usar recipientes metlicos, en su lugar usar de vidrio, loza o porcelana, se recomienda tambin usar guates y evitar que los lquidos toque la piel, se debe evitar tambin, aspirar los vapores que emanan.

317

QUMICA I

LOS ELECTRODOS: Para el electrodo positivo usaremos un tubo de plomo que est muy limpia, el electrodo negativo ser el objeto que se va a cromar. Si el tubo de plomo que se va a usar, se us anteriormente en una solucin de cido sulfrico, ser ms eficiente ya que se le habr formado una pelcula de perxido de plomo en la superficie. La alimentacin para el cromado no debe de exceder los 6 voltios de corriente directa, pero su amperaje debe de ser considerable, de ser posible, reducir y rectificar la corriente de 110 voltios a 6. Puede usarse tambin unas bateras (acumuladores) de es conveniente que se revuelva la solucin frecuentemente. DEPSITOS DE CROMO: Si se ha suministrado la corriente adecuada, la capa de cromo que se deposit en el objeto ser brillante y se necesitar pulir. Si por el contrario, la corriente fue muy baja, el cromado se ver opaco. Entonces, debemos de tomar en cuenta que la corriente adecuada es la responsable de un cromado brillante. Si la corriente es excesivamente fuerte, el cromado ser de un color gris opaco. Es posible tambin, que los resultados no sean los deseados, si la solucin del bao y la temperatura se alter. Esto nos lleva a pensar, que el xito de la galvanocrmia, es ceirse a las indicaciones dadas. La prctica te dar la experiencia necesaria. Es obvio que los objetos a cromar se deben de limpiar de forma tal, que no les quede grasa antes de introducirlos en el bao, ya que la ms mnima cantidad de esta har que el cromo no se adhiera. Por ltimo, los metales que puedes cromar son los siguientes: latn plata, cobre. Si vas a cromar hierro o acero, previamente los tienes que sumergir en un bao de nquel o cobre para que la superficie est en ptimas condiciones para ser cromada. MUESTRA DE MATERIALES CROMADOS

Herramientas de jardn cromadas

318

QUMICA I

CAPTULO VIII

Estado Slido
Un cuerpo slido, es uno de los estados de agregacin de la materia, es caracterizado porque opone resistencia a los cambios de forma y los cambios de volumen. CARACTERSTICAS GENERALES SLIDOS AMORFOS : SLIDOS CRISTALINOS : Carecen de distribucin regular. Distribucin tridimensional regular de las partculas.

Veremos algunos aspectos que involucran a "slidos cristalinos". Comenzaremos definiendo: RED CRISTALINA: Patrn de ordenamiento de las partculas en el cristal. CELDA UNITARIA: Unidad de repeticin ms pequea capaz de reproducir la estructura del cristal. En un cristal existe un nmero limitado de celdas unitarias La fsica del estado slido es la disciplina que estudia cmo emergen las propiedades fsicas de los slidos a partir de la estructura interna de los mismos. Esto incluye los semiconductores y la superconductividad. La fsica del estado slido es una rama de la fsica de la materia condensada. La mecnica de slidos deformables estudia propiedades macroscpicas. Los slidos desde la perspectiva de la mecnica de medios continuos (tensin, deformacin, magnitudes termodinmicas, etc.) y, por tanto, ignora la estructura atmica interna porque para cierto tipo de problemas esta no es relevante. La ciencia de los materiales se ocupa principalmente de las propiedades de los slidos como su estructura y transformaciones de fase. La qumica del estado slido se especializa en la sntesis de nuevos materiales. Manteniendo constante la presin, a baja temperatura los cuerpos se presentan en forma slida tal que los tomos se encuentran entrelazados formando generalmente estructuras cristalinas, lo que confiere al cuerpo la capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente. Son, por tanto, agregados

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generalmente rgidos, incomprensibles, duros y resistentes. Poseen volumen constante y no se difunden, ya que no pueden desplazarse. LOS SLIDOS PRESENTAN PROPIEDADES ESPECFICAS: Elasticidad: Un slido recupera su forma original cuando es deformado. Un elstico o un resorte son objetos en los que podemos observar esta propiedad. Fragilidad: Un slido puede romperse en muchos pedazos (quebradizo). Dureza: Un slido es duro cuando no puede ser rayado por otro ms blando. El diamante es un ejemplo de slido con dureza elevada. El slido ms ligero conocido es un material artificial, el aerogel, que tiene una densidad de 1,9 mg/cm, mientras que el ms denso es un metal, el osmio (Os), que tiene una densidad de 22,6 g/cm. Las molculas de un slido tienen una gran cohesin, adoptando formas bien definidas. EL ESTADO SLIDO PRESENTA LAS SIGUIENTES CARACTERSTICAS Fuerza de cohesin (atraccin). Vibracin. Tiene forma propia. Los slidos no se pueden comprimir. Resistentes a fragmentarse. Volumen definido. Puede ser orgnico o inorgnico.

SLIDOS AMORFOS Y CRISTALINOS. Hemos visto que los slidos conservan su forma y su volumen, y que racionalizamos esto como un efecto de las fuertes interacciones intermoleculares del slido. Cuando las molculas que componen un slido estn acomodadas regularmente, decimos que forman un cristal. Y al slido correspondiente le llamamos slido cristalino o fase cristalina. Existen muchos ejemplos de slidos cristalinos como por ej., la sal de mesa (cloruro de sodio, NaCl) y el azcar (sacarosa, C12H22O11). Es fcil reconocer estos slidos como cristalinos porque las partculas macroscpicas que los forman (los cristales) tienen formas regulares: si examinamos cristales de cloruro de sodio bajo una lente de aumento, veremos que los cristales tienen forma de pequeos cubos. Una caracterstica notable de los slidos cristalinos es que su fractura es regular, esto es, al partirlos siguen lneas y planos muy regulares.

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As, si molemos los cristales de sal y los examinamos bajo un mayor aumento, veremos que siguen conservando formas muy regulares cbicas. Al mencionar la palabra cristal, podemos pensar en los vidrios de las ventanas. Ciertamente podemos considerarlos slidos: mantienen su forma y su volumen, pero si quebramos un vidrio de una ventana (digamos, jugando ftbol) veremos que los cortes no son regulares. Hay muchos bordes filosos y su fractura es muy caprichosa. Esto es debido a que el vidrio no es un slido cristalino, sino un slido amorfo. Esto significa que, si pudiramos verlo a escala molecular, veramos que sus molculas estn relativamente fijas en sus posiciones, pero el arreglo no es regular. Algo as como si mezclramos muchas partculas de la misma forma con una melaza muy viscosa. Las partculas tendran poca libertad de movimiento debido a la viscosidad del medio, pero no estaran dispuestas regularmente. Este comportamiento del vidrio es muy caracterstico, y cuando un slido presenta un comportamiento similar decimos que presenta comportamiento vtreo. Hay que aclarar que no todos los slidos amorfos son vtreos. Tambin conviene acostumbrarnos al significado qumico de la palabra cristal. En el lenguaje coloquial utilizamos cristal como sinnimo de vidrio. En qumica, ambos trminos tienen significados bien definidos y diferentes. SLIDOS CRISTALINOS Las partculas de los cuerpos slidos, salvo excepciones, se ordenan en el espacio de acuerdo a determinados tipos de redes geomtricas, tambin llamadas cristalinas. Esta ordenacin, que da a los slidos su consistencia y la mayor parte de sus propiedades, constituye el campo de estudio de la cristalografa. Generalidades Los slidos cristalinos tienden a adoptar estructuras internas geomtricas basadas en lneas rectas y planos paralelos. Ahora bien, el aspecto externo de un cristal no es siempre completamente regular, pues depende de una serie de condiciones: Composicin qumica: El slido puede ser una sustancia simple o un compuesto, que puede contener impurezas que alteren la estructura cristalina y otras propiedades, como la consistencia o el color. Temperatura y presin: Ambas variables influyen en la formacin de los cristales y su crecimiento. Por lo general, los cristales se forman en condiciones de alta presin y elevadas temperaturas.

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Espacio y tiempo: El crecimiento de un cristal puede verse limitado por ambos, especialmente por el primero, ya que a menudo la falta de espacio es responsable del aspecto imperfecto que ofrecen algunos cristales en su apariencia externa. La simetra Los cuerpos cristalinos forman redes que se ordenan en torno a una serie de elementos de simetra, cuya cantidad y distribucin determina los diferentes sistemas de cristalizacin: Ejes de simetra: Son lneas imaginarias que cruzan el interior de la estructura cristalina. Al girar 360 hacen que el motivo geomtrico del cristal se repita un nmero determinado de veces. Los ejes de simetra pueden ser binarios, ternarios, cuaternarios y senarios, segn el nmero de repeticiones que generen. Planos de simetra: Son superficies planas que dividen el cristal en dos mitades exactamente iguales. Centros de simetra: Son puntos imaginarios situados en el interior del cristal. Por ellos pasan los principales ejes y planos de simetra.

Distribucin de los ejes y planos de simetra en el sistema cbico.

Las redes cristalinas Los componentes elementales de un cuerpo slido pueden ser de cuatro tipos:

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tomos: Partculas elementales de materia con carga elctrica neutra. Iones: tomos con carga elctrica negativa (aniones) o positiva (cationes) debido a la transferencia o recepcin, respectivamente, de uno o ms electrones. Grupos inicos: Agrupacin de varios iones del mismo o diferentes elementos qumicos. Molculas: Agrupacin de varios tomos del mismo o de diferentes elementos. La ordenacin geomtrica de estos componentes en las tres direcciones del espacio da lugar a la formacin de una red cristalina, una trama geomtrica basada en la repeticin de un cuerpo tridimensional determinado. Existen catorce tipos de redes cristalinas tambin llamadas redes de Bravais, que a su vez se agrupan en siete sistemas cristalinos: Triclnico. Monoclnico: Simple y de bases centradas. Presenta un eje binario. Rmbico: Simple, centrado, de caras y bases centradas. Posee tres ejes binarios. Rombodrico: Posee un eje ternario. Hexagonal: Presenta un eje cuaternario. Tetragonal: Simple y centrado. Tiene un eje cuaternario. Cbico: Simple, centrado y de caras centradas. Presenta cuatro ejes ternarios. LAS REDES DE BRAVAIS A partir de los siete sistemas cristalinos se han podido describir catorce redes cristalinas, que son llamadas tambin redes de Bravais, en honor al mineralogista francs del siglo XIX Auguste Bravais, que fue el primero en proponer la hiptesis de la estructura reticular de los minerales.

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Sistema cristalino P triclnico

Redes de Bravais

monoclnico

ortormbico

P tetragonal

P rombodrico (trigonal)

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hexagonal

P cbico

LAS CATORCE REDES CRISTALINAS DE BRAVAIS

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COMPONENTES DE UN HARDWARE La aplicacin de algunos metales en el campo de la informtica se observa, por ejemplo, en la fabricacin de chips de silicio y en otros dispositivos que conforman el hardware. Trmino del ingls (Hardware) que se utiliza generalmente para describir los artefactos fsicos de una tecnologa. En un sentido ms corto, el hardware puede ser equipo militar importante, equipo electrnico, o equipo informtico. En la Informtica se denomina hardware o soporte fsico al conjunto de elementos materiales que componen un ordenador.

El hardware se refiere a todos los componentes fsicos (que se pueden tocar) de la computadora: discos, unidades de disco, monitor, teclado, ratn (mouse), impresora, placas, chips y dems perifricos. En cambio, el software es intangible, existe como ideas, conceptos, smbolos, pero no tiene sustancia. Una buena metfora sera un libro: las pginas y la tinta son el hardware, mientras que las palabras, oraciones, prrafos y el significado del texto son el software. Una computadora sin software sera tan intil como un libro con pginas en blanco. TIPOS DE HARDWARE Se clasifica generalmente en bsico y complementario, entendiendo por bsico todo aquel dispositivo necesario para iniciar el funcionamiento de la computadora, y el complementario como su nombre lo dice sirve para realizar funciones especficas o ms all de las bsicas. Perifricos de entrada: Son los que permiten que el usuario aporte informacin exterior. Entre ellos podemos encontrar: teclado, ratn (mouse), escner, SAI (Sistema de Alimentacin Ininterrumpida), micrfono, etc.

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Perifricos de salida: Son los que muestran al usuario el resultado de las operaciones realizadas por el PC. En este grupo podemos encontrar: monitor, impresora, altavoces, etc. PERIFRICOS DE ENTRADA/SALIDA Son los dispositivos que pueden aportar simultneamente informacin exterior al PC y al usuario. Aqu se encuentran: mdem (Modulador/Demodulador), unidades de almacenamiento (Discos duros, disquetes o floppy), ZIP, Memorias de pequeo tamao, flash, etc)... Computadora: aparato electrnico capaz de interpretar y ejecutar comandos programados para operaciones de entrada, salida, clculo y lgica. Las computadoras: Reciben entradas. La entrada son los datos que se capturan en un sistema de computacin para su procesamiento. Producen salidas. La salida es la presentacin de los resultados del procesamiento. Procesan informacin, Almacenan informacin, todo sistema de cmputo tiene componentes de hardware dedicados a estas funciones: Dispositivos de entrada, Dispositivos de salida Unidad central de procesamiento. Es la computadora real, la "inteligencia" de un sistema de computacin. Memoria y dispositivos de almacenamiento. Cada dispositivo de entrada es slo otra fuente de seales elctricas; cada dispositivo de salida no es ms que otro lugar al cual enviar seales; cada dispositivo de almacenamiento es lo uno o lo otro, dependiendo de lo que requiera el programa; no importa cules sean los dispositivos de entrada y salida si son compatibles. Los elementos fundamentales que justifican el uso de las computadoras, radican en que las computadoras son: tiles. Baratas: tanto con respecto a s mismas como con respecto al costo de la mano de obra.

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Fciles de utilizar. Tecnologas y avances 1 generacin: Con tubos de vaco, tubos de vidrio del tamao de una bombilla que albergaban circuitos elctricos. Estas mquinas eran muy grandes caras y de difcil operacin. generacin: con transistores. Mquinas ms pequeas, confiables y econmicas. generacin: Con la tecnologa que permiti empaquetar cientos de transistores en un circuito integrado de un chip de silicio. generacin: con el microprocesador, que es un computador completo empaquetado en un solo chip de silicio.

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EL ALUMINIO El aluminio es el elemento qumico, de smbolo Al y nmero atmico 13. Con el 8,13 % es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Su ligereza, conductividad elctrica, resistencia a la corrosin y bajo punto fusin le convierten en un material idneo para multitud de aplicaciones, especialmente en aeronutica. Sin embargo, la elevada cantidad de energa necesaria para su obtencin dificulta su mayor utilizacin; dificultad que puede compensarse por su bajo coste de reciclado, su dilatada vida til y la estabilidad de su precio. Usos En la industria qumica el aluminio y sus aleaciones se utilizan para fabricar tubos, recipientes y aparatos. Un volumen dado de aluminio pesa menos que 1/3 del mismo volumen de acero. Los nicos metales ms ligeros son el litio, el berilio y el magnesio. Debido a su elevada proporcin resistencia-peso es muy til para construir aviones, vagones ferroviarios y automviles, y para otras aplicaciones en las que es importante la movilidad y la conservacin de energa. Por su elevada conductividad trmica, el aluminio se emplea en utensilios de cocina y en pistones de motores de combustin interna. Solamente presenta un 63% de la conductividad elctrica del cobre para alambres de un tamao dado, pero pesa menos de la mitad. Un alambre de aluminio de conductividad comparable a un alambre de cobre es ms grueso, pero sigue siendo ms ligero que el de cobre. El peso tiene mucha importancia en la transmisin de electricidad de alto voltaje a larga distancia, y actualmente se usan conductores de aluminio para transmitir electricidad a 700.000 voltios o ms.

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Caractersticas Principales El aluminio es un metal ligero, blando pero resistente, de color blanco brillante. Su densidad es aproximadamente un tercio de la del acero o el cobre. Es muy maleable y dctil y es apto para el mecanizado y la fundicin. Debido a su elevado estado de oxidacin se forma rpidamente al aire una fina capa superficial de xido de aluminio (Almina Al2O3) impermeable y adherente que detiene el proceso de oxidacin proporcionndole resistencia a la corrosin y durabilidad. Esta capa protectora, de color gris mate, puede ser ampliada por electrlisis en presencia de oxalatos. El aluminio tiene caractersticas anfteras. Esto significa que se disuelve tanto en cidos (formando sales de aluminio) como en bases fuertes (formando aluminatos con el anin [Al(OH)4]- liberando hidrgeno. La capa de oxido formada sobre el aluminio se puede disolver en cido ctrico formando citrato de aluminio. El principal y casi nico estado de oxidacin del aluminio es +III como es de esperar por sus tres electrones en la capa de valencia . El calor especfico que posees es de 0.219 cal/(gC). Obtencin electroltica del aluminio. Para la extraccin del aluminio de sus minerales se utiliza el mtodo electroltico y se emplea para ello un horno elctrico en el cual se introduce una de minerales. Cuando la masa se funde se hace pasar una corriente elctrica por un nodo de carbn siento el ctodo una placa de Hierro. Por efecto de la corriente la bauxita se descompone, el oxigeno se descompone en el nodo y el aluminio fundido se acumula en el fondo de la cuba o ctodo de donde se lo extrae. La bauxita (Al2O3.xH2O) molida con NaOH (Conc.) se convierte en Na[Al(OH)4] soluble. La acidificacin con CO2 precipita bauxita pura que al deshidratarse forma Al2O3; aadiendo un fundente, criolita, Na3[AlF6], la electrolisis se lleva a cabo a 1000 C con electrodos de carbono. Alternativamente y con menor consumo de energa se hace reaccionar la bauxita con Cl2, obteniendo AlCl3, que, fundido, se electroliza para obtener Al y Cl2. EL SILICIO El silicio es un elemento qumico no metlico situado en el grupo 14 de la tabla peridica de los elementos formando parte de la familia de los carbonoideos. Es el segundo elemento ms abundante en la corteza terrestre (27,7% en peso) despus del oxgeno. Se presenta en forma amorfa y cristalizada; el primero es

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un polvo parduzco, ms activo que la variante cristalina, que se presenta en octaedros de color azul grisceo y brillo metlico Usos que se le da al silicio. Se utiliza en aleaciones, en la preparacin de las siliconas, en la industria de la cermica tcnica y, debido a que es un material semiconductor muy abundante, tiene un inters especial en la industria electrnica y microelectrnica como material bsico para la creacin de obleas o chips que se pueden implantar en transistores, pilas solares y una gran variedad de circuitos electrnicos. El silicio es un elemento vital en numerosas industrias. El dixido de silicio (arena y arcilla) es un importante constituyente del hormign y los ladrillos, y se emplea en la produccin de cemento Portland. Por sus propiedades semiconductoras se usa en la fabricacin de transistores, clulas solares y todo tipo de dispositivos semiconductores; por esta razn se conoce como Silicon Valley (Valle del Silicio) a la regin de California en la que concentran numerosas empresas del sector de la electrnica y la informtica. Otros importantes usos del silicio son:

Como material refractario, se usa en cermicas, vidriados y esmaltados. Como elemento fertilizante en forma de mineral primario rico en silicio, para la agricultura. Como elemento de aleacin en fundiciones. Fabricacin de vidrio para ventanas y aislantes. El carburo de silicio es uno de los abrasivos ms importantes. Se usa en lseres para obtener una luz con una longitud de onda de 456 nm. La silicona se usa en medicina en implantes de seno y lentes de contacto

Caractersticas Principales Sus propiedades son intermedias entre las del carbono y el germanio. En forma cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metlico y color grisceo. Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la accin de la mayora de los cidos, reacciona con los halgenos y lcalis diluidos. El silicio transmite ms del 95% de las longitudes de onda de la radiacin infrarroja.

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EL HIERRO El hierro es un elemento qumico de nmero atmico 26 situado en el grupo 8 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Fe. Este metal de transicin es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre, representando un 5% y, entre los metales, slo el aluminio es ms abundante. Igualmente es uno de los elementos ms importantes del Universo, y el ncleo de la Tierra est formado principalmente por hierro y nquel, generando al moverse un campo magntico. Ha sido histricamente muy importante, y un periodo de la Historia recibe el nombre de Edad de Hierro. Caractersticas principales Es un metal maleable, tenaz, de color gris plateado y presenta propiedades magnticas; es ferromagntico a temperatura ambiente y presin atmosfrica. Se encuentra en la naturaleza formando parte de numerosos minerales, entre ellos muchos xidos, y raramente se encuentra libre. Para obtener hierro en estado elemental, los xidos se reducen con carbono y luego es sometido a un proceso de refinado para eliminar las impurezas presentes. Es el elemento ms pesado que se produce exotrmicamente por fusin, y el ms ligero que se produce a travs de una fisin, debido a que su ncleo tiene la ms alta energa de enlace por nuclen (energa necesaria para separar del ncleo un neutrn o un protn); por lo tanto, el ncleo ms estable es el del hierro-56 (con 30 neutrones). Presenta diferentes formas estructurales dependiendo de la temperatura y presin. A presin atmosfrica: Hierro-: estable hasta los 911 C. El sistema cristalino es una red cbica centrada en el cuerpo (bcc). Hierro-: 911 C - 1392 C; presenta una red cbica centrada en las caras (fcc). Hierro-: 1392 C - 1539 C; vuelve a presentar una red cbica centrada en el cuerpo. Hierro-: Puede estabilizarse a altas presiones, presenta estructura hexagonal compacta (hcp).

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El hierro- es ferromagntico hasta la temperatura de Curie (768 C), a partir de la cual pasa a ser paramagntico. Antiguamente, al hierro- paramagntico se le llamaba hierro-, aunque hoy en da no se suele distinguir entre las fases y . Usos El uso ms extenso del hierro (fierro) es para la obtencin de aceros estructurales; tambin se producen grandes cantidades de hierro fundido y de hierro forjado. Entre otros usos del hierro y de sus compuestos se tienen la fabricacin de imanes, tintes (tintas, papel para heliogrficas, pigmentos pulidores) y abrasivos (colctar).

TEORIA DE LA BANDA DE VALENCIA EN SEMICONDUCTORES Los principales tipos de materiales de los que dispone el ingeniero en la practica son: a) metales b) cermicos y vidrio c) polmeros d) compuestos e) semiconductores. La teora de la banda consta en que los electrones deslocalizados se mueven con libertad a travs de las bandas que se forman por el traslape de los orbitales atmicos. En una estructura atmica aislada se presentan niveles discretos (individuales) de energa asociados a cada electrn orbital. Cuanto ms diste el electrn del ncleo mayor ser su estado energtico. Entre los niveles posibles se encuentran bandas prohibidas, en las que no se pueden ubicar los electrones. la banda ms alejada del ncleo se corresponde a la ubicacin de los electrones de valencia.

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La asociacin atmica para conformar estructuras cristalinas produce una expansin de estos niveles discretos de energa en la banda de valencia pero sin llegar a la supresin de la banda prohibida que separa la banda de valencia del nivel de ionizacin. Se entiende por ionizacin al mecanismo mediante el que un electrn absorbe suficiente energa para desprenderse de la estructura atmica y acceder a la banda de conduccin como portador libre. Podemos por tanto justificar la clasificacin de los materiales en cuanto a su conductividad en funcin de la energa necesaria para la ionizacin, EG .

Energa necesaria para la ionizacin: EG . Los metales se caracterizan por su alta conductividad elctrica. La configuracin electrnica del Magnesio es [Ne]3s2, de manera que cada tomo tiene 2 electrones de valencia en el orbital 3S. Los electrones de los orbtales 1S, 2S y 2P, se localizan en cada tomo de magnesio. Sin embargo los orbtales 3s y 3p se traslapan formando orbtales moleculares deslocalizados. Los electrones de estos orbtales viajan a travs del metal (por la banda de conduccin) y esto explica la conductividad elctrica.

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Los niveles de energa de cada tomo son parecidos y constituyen la banda de valencia. Los orbtales moleculares vacos y deslocalizados que se forman por el traslape de los orbtales 3P, reciben el nombre de banda de conduccin. Debido a que la banda de valencia y la banda de conduccin son adyacentes entre si, es despreciable casi la cantidad de energa que se requiere para promover un electrn de valencia a la banda de conduccin. Ejemplos excelentes de semiconductores es el silicio (Si) y Germanio (Ge). El control preciso de su pureza qumica permite controlar exactamente sus propiedades electrnicas. Con el avance de tcnicas para producir variaciones de pureza qumica en pequeas zonas, se han producido complejos circuitos electrnicos. La estructura cristalina bsica del silicio es un tetraedro en el que se sita un tomo en cada uno de sus vrtices. De los catorce electrones del silicio, cuatro lo son de valencia. Cada uno de estos cuatro electrones se asocia con otro de otro tomo vecino. Esta caracterstica permite representar su estructura de forma bidimensional.

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Cada tomo est, por tanto, asociado a otros cuatro por medio de un enlace covalente, vinculando fuertemente los electrones de valencia a los ncleos. Esta circunstancia implica que, a pesar de ser tetravalente, no haya prcticamente ningn electrn libre para la conduccin. Esta estructura ideal se presenta en las cercanas del cero absoluto. A temperatura ambiente, el aporte de energa trmica es suficiente para romper algunos de los enlaces. La energa ( EG ) necesaria para esta ruptura es de 1,1 eV. La liberacin de un electrn deja en el enlace un hueco. Este hueco tiene la importancia de ser un portador de electricidad tan efectivo como el electrn libre. La capacidad de un semiconductor para producir la electricidad se puede incrementar mediante la adicin de pequea cantidad de ciertas impurezas al elemento. Proceso que se denomina dopado Al introducir un tomo pentavalente (Sb, P, As) en una estructura de silicio, cuatro de sus cinco electrones de valencia se asocian para formar enlaces covalentes con el silicio circundante, quedando uno como portador libre de corriente en el cristal. Se dice que se trata de impurezas donadoras. Por ejemplo el arsnico [Ar]4s23d104p3 tiene un electrn de valencia mas que el silicio [Ne]3s23p2 de modo que sobra un electrn de valencia despus que cuatro de ellos se utilizan para formar los 4 enlaces con el silicio. Este electrn se puede separar del tomo de arsnico mediante la aplicacin de un voltaje a travs del slido. El electrn se puede mover a travs de la estructura y funciona como un electrn conductor.

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Las impurezas de este tipo se conocen como impurezas donadoras ya que proporcionan electrones de conduccin semiconductores tipo n

El efecto de la inclusin de impurezas donadoras en los niveles energticos es la aparicin de un nivel de energa discreto (nivel de donador), con una EG menor que la del semiconductor, donde se sitan los electrones excedentes y desde el que es fcil acceder a la banda de conduccin. La energa que se necesita para liberar este quinto electrn es del orden de 0,05 eV en la estructura de silicio (recordemos que para liberar un electrn de silicio EG= 1,1 eV).

Si aadimos al semiconductor tomos trivalentes ( B, Ga, In ) estos dejan un enlace vacante con los tomos de silicio, un hueco.

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Por ejemplo si se aade galio [Ar]4s23d104p1 , este tiene 3 electrones de valencia. As por cada tomo de galio en el cristal de silicio hay un hueco en un orbital de unin . Es posible excitar un electrn de valencia de un tomo vecino de silicio. Hacia este orbital vaco. El hueco generado en el tomo de silicio puede llenarse con un electrn de otro tomo de silicio vecino y as sucesivamente. As los electrones se mueven en una direccin. Las impurezas que son deficientes en electrones se llama impurezas aceptoras, estos slidos se llaman semiconductores tipo p.

El nivel de ionizacin tambin se modifica.

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CAPTULO IX

Tratamientos Fsicos Qumicos Para Resolver Problemas Medioambientales

EFLUENTES INDUSTRIALES Deben considerarse como tal, todas las descargas residuales derivadas de los procesos industriales, como as tambin los vertidos originados por distintos usos del agua industrial, como ser los provenientes de las purgas de circuitos cerrados o semi-cerrados de la refrigeracin, de produccin de vapor, de recirculacin de aguas de proceso, aguas de condensados, de limpieza de equipos y utensilios, etc.; evacuados a cualquier destino fuera de la industria. Las caractersticas de los desages difieren de los cloacales, tanto en cantidad como en calidad. Para una lquido cloacal (aguas servidas, aguas negras), las caractersticas determinantes que definen su calidad son en promedio, las siguientes: Residuo total por evaporacin pH Slidos suspendidos DBO Sulfuros Grasas : 1000 mg/L :7 : 350 mg/L : 250 mg/L :0,5 mg/L :40 mg/L

En cambio, para un desage industrial, las mismas caractersticas, pueden llegar a tener los siguientes valores dependiendo del tipo de industria. Residuos Total por evaporacin (lavar de lanas) pH industria metalrgica pH industria textil DBO(destileras de alcohol) Slidos suspendidos (mataderos) Sulfuros (curtiembres) Grasas (Lavado de lanas) : 50000 mg/L :2 : 11 : 20000 mg/L : 2000 mg/L : 30 mg/L : 15000 mg/L

En la industria, la composicin de los lquidos residuales vara con el tipo de industria con el tipo de proceso que se llevara a cabo. En la industria el agua se utiliza como materia prima, como medio de produccin, para enfriamiento o para el lavado. A medida, que el agua utilizada recorre el proceso de produccin se va

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cargando de contaminantes, que pueden ser incompatibles con el destino final a dar al lquido residual. La cantidad de agua residual que proceden de diferentes industrias, como tambin las fluctuaciones, diarias y horarias, tienen variadas causas como puede ser: Diferentes tipos de industrias. Diferentes procesos de fabricacin. Tamao de la planta. Modo de operacin (turnos de trabajo) Actividades temporales (Industrias que tienen agroindustria) Variacin de produccin.

Las aguas industriales contienen sustancias disueltas y en suspensin. Dentro de las sustancias disueltas hay elementos orgnicos que pueden ser biodegradables o no biodegradables, y/o elementos inorgnicos (sales de amoniaco, fosfatos, etc.); Como tambin elementos txicos. En los materiales en suspensin tambin puede haber sustancias orgnicas y /o sustancias inorgnicas. Atento a la gran diversidad de composiciones de las aguas residuales, que dependen del tipo de proceso industrial en el cual se regeneran y de las materias primas e insumos utilizados, se hace imprescindible la caracterizacin de dichas aguas y la cuantificacin volumtrica (medicin de caudales). En primer termino veremos, que para determinar la calidad del lquido, es preciso realizar anlisis fsico qumicos y biolgicos. Los principales parmetros que hay que considerar y determinar en estos anlisis. CARACTERISTICAS DE LOS EFLUENTES INDUSTRIALES Caractersticas fsicas: Aspecto, Color, turbiedad, olor, slidos totales, temperatura Caractersticas Qumicas: Materia orgnica; DBO5, demanda qumica de oxgeno (DQO), carbono orgnico total, nitrgeno orgnico, compuestos txicos orgnicos, materia orgnica, pH, acidez, alcalinidad, dureza, salinidad, sulfuros, compuestos orgnicos, metales pesados, gases.

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Caractersticas biolgicas: Tipos de microorganismos presentes. a.Entre las caractersticas fsicas: -Aspecto: Se refiere a la descripcin de su caracterstica ms apreciable a simple vista, por ejemplo: agua residual turbia, presencia de slidos disueltos, presencia de sustancias flotantes, etc. -Color: Indica la presencia ya sea de sustancias disueltas, coloidales o suspendidas. Da un aspecto desagradable al agua residual. -Turbiedad: La provoca la presencia de sustancias en suspensin o en materia coloidal -Olor: Se debe generalmente a la presencia de sustancias inorgnicas y orgnicas disueltas, que poseen olor en si mismas. El olor caracterstico de un agua sptica, se debe al desprendimiento de sulfuro de hidrgeno (H2S) que se genera a partir de la reduccin de sulfatos a sulfitos por accin de microorganismos aerbicos. -Slidos Totales: Son los materiales suspendidos y disueltos en el agua. Se obtienen evaporando el agua a 105C y pesando el residuo. Adems este residuo puede ser dividido en slidos voltiles en orgnicos y slidos fijos o inorgnicos. -Temperatura: El aumento de temperatura de un lquido residual, disminuye la solubilidad de oxgeno del entorno del cuerpo receptor donde se vuelca el mismo. Incide tambin en los procesos biolgicos. b.Entre las caractersticas qumicas: -Demanda bioqumica de oxgeno (DBO5): Expresa la cantidad de oxgeno necesario para la oxidacin bioqumica de los compuestos orgnicos degradables, en 5 das y a 20 C. -Demanda Qumica de Oxgeno: Expresa la cantidad de oxgeno necesario para la oxidacin qumica de la materia orgnica e inorgnica. -Nitrgeno Total y orgnico: Se determina para ver la evolucin de los tratamientos biolgicos. -Compuestos txicos orgnicos: Disolventes (Acetona, benceno, etc.) compuestos halogenados, pesticidas, herbicidas, insecticidas.

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-pH: Es importante su determinacin por la influencia que tiene en el desarrollo de la vida acutica. -Acidez: Se debe a la presencia de ciertos cidos minerales y/o orgnicos. Puede causar accin corrosiva en las instalaciones. -Alcalinidad: Aguas que contienen disueltos carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos. -Dureza: Produce depsitos salinos -Compuestos txicos inorgnicos: Entre ellos se encuentran algunos metales pesados bario, cadmio, cobre, mercurio, plata) , arsnico, boro, potasio, cianuros, cromatos, etc. -Gases: Los ms importantes son los de la descomposicin de la materia orgnica. (Sulfuro de hidrogeno, amoniaco, metano).

PROBLEMAS DE CONTAMINACIN DE EFLUENTES INDUSTRIALES EN EL AGUA Cuando los ros u otros cursos de agua reciben descargas de aguas servidas urbanas o efluentes de origen industrial, comienza el problema de contaminacin o degradacin de la calidad del cuerpo receptor, es decir disminuye la calidad del agua del curso, la hace menos til y modifica su condicin de elemento beneficioso para la salud, convirtindola en factor de amenaza para la misma. En general, podemos decir que los problemas de contaminacin por desechos industriales se agravan por: a. Falta de tratamiento de los efluentes finales frente a las condiciones del cuerpo receptor b. El gran desarrollo industrial acrecienta el efecto de la contaminacin. Hay tendencia al agrupamiento de industrias (parques industriales) .Por otra parte, la continua variacin tecnolgica de los complejos industriales generan efluentes ms complejos y de mayor poder de contaminacin. c. Falta de planes reguladores para el establecimiento de industrias. Por otra parte la contaminacin de aguas origina problemas que pueden resumirse, en forma esquemtica as; 1. Problemas higinicos: Posibilidad de transmisin de enfermedades (aguas de consumo, balnearios, contaminacin de alimentos, etc.): Problemas de toxicidad.

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2. Problemas econmicos: Mayor consumo de productos qumicos en abastecimiento de agua. Mayor complejidad para el tratamiento de aguas para la industria. Destruccin de ambientes de pesca. Disminucin del valor de las propiedades 3. Problemas estticos: Alteracin del aspecto naturalmente agradable del curso de agua y de las condiciones para el uso con fines recreativos y deportivos. Los efluentes industriales son portadores de sustancias de pueden interfieren seriamente en el proceso biolgico natural de auto depuracin en el cuerpo receptor. Estas sustancias pueden agruparse de la siguiente manera: 1. Sustancias txicas, que causan el envenenamiento crnico o agudo de los diferentes organismos presentes en el agua. 2. Sustancias consumidoras de oxgeno que desequilibran el balance de oxgeno en el agua. 3. Sustancias que generan olor, sabor, color o turbiedad 4. Nutrientes que provocan la eutrofizacin de los cursos de aguas o lagos y lagunas o cursos lento discurrir. Entre las sustancias txicas, podemos mencionar la presencia de metales, como el hierro, cromo, nquel, plomo, cadmio, cinc, mercurio. Cuando se superan determinados valores, resultan txicos para la vida acutica. Para algunos casos, como la presencia de hierro es perjudicial en la industria textil, en el papel y en la porcelana. Tambin, crean condiciones txicas con elevada mortandad de peces en presencia de plaguicidas, tanto fosfatados como los clorados. Entre las sustancias consumidoras de oxgeno, los detergentes, aparte de ser txicos, producen reduccin de la concentracin de oxgeno disuelto y aumento de DBO. La contaminacin de sustancias oxidables y de materia orgnica, pueden afectar la vida de los peces, ya que disminuyen como hemos visto la concentracin de oxgeno disuelto. Esta situacin, puede agravarse con algunas descargas con alta temperatura (contaminacin trmica) que aceleran los procesos de descomposicin y por lo tanto el consumo ms intenso de oxgeno disuelto y tambin disminuye la solubilidad.

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Entre las sustancias que generan olor y sabor, estn los desages de la industria petroqumica, como petrleo, aceites minerales y otras sustancias incapaces de mezclarse con el agua. Entre los nutrientes que provocan la eutrofizacin, tambin los desages fenolicos, le comunican mal gusto y toxicidad. Los nutrientes como fosfatos y nitratos, producen el proceso de eutrofizacin, como ya hemos visto en unidades anteriores. Por ltimo desde el punto de vista bacteriolgico, los desages industriales, son menos dainos para el curso de agua, ya que en general no contienen grmenes patgenos.

PERJUICIOS EN REDES RECOLECTORAS URBANAS: En el sistema de colectoras, los problemas que se pueden ocasionar los efluentes industriales, se deben a: 1. Slidos incompatibles con la velocidad de auto limpieza, que forman embanques y por lo tanto reduccin de la seccin. 2. La acumulacin de grasas, que flotan y se renen en la parte superior del conducto y a la que se adhieren nuevos slidos, que en definitiva disminuye la capacidad portante del conducto. 3. La presencia de cidos, que poseen intensa accin corrosiva. tambin pH altos que producen precipitacin se sales insolubles. 4. La presencia de sulfuros (por ejemplo sulfuro de sodio de la curtiembre) que en medios cidos produce cidos sulfricos, con el consiguiente problema de corrosin. 5. La concentracin de sulfatos, cuando superan 300 mg/L se puede producir en un ataque al hormign por medio de los aluninosilicatos de calcio, formando sulfoaluminatos, que aumentan de volumen y fisura el cao. 6. Otra causa de problemas en las redes colectoras es el desprendimiento de gases, que pueden dar lugar a toxicidad, explosiones o asfixia, para la gente que trabaja en mantenimiento de las redes. GASES QUE SE ENCUENTRAN EN AGUAS INDUSTRIALES: cidos sulfhdrico (H2S) Vapor de nafta (Solvente) Metano (CH4) cidos cianhdrico HCN Falta de Oxgeno.

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a. cidos sulfhdrico: Fuerte olor en concentraciones muy bajas. Entre 0,1 a 0,3 % es mortal. DE 4 a 46 % es explosivo. b. Vapores de nafta: Provenientes de estaciones de servicio .Cuando llega al 1 % en volumen de aire, comienza la toxicidad y las concentraciones de 2,5 % se dice que es mortal. Entre 1,3 a 6% hay peligro de explosin. c. El metano: No es toxico. Hay peligro de explosin entre el 5 y 15 % d. El HCN: es sumamente toxico se produce por el ataque de cidos a los cianuros, por ejemplo de la industria metalrgica. e. La falta de oxgeno: Produce asfixia.

PROCESOS FISICOS a.Tratamiento de Rejas. En los procesos de tratamiento del agua residual, las rejas se utilizan para proteger bombas, vlvulas, conducciones y otros elementos contra los posibles daos y obturaciones provocados por la presencia de trapos y de objetos de gran tamao. Las plantas de tratamiento de aguas industriales pueden no precisar la instalacin de rejas, dependiendo de las caractersticas de los residuos Tratamiento de Tamizado. La tamizacin es el primer paso del tratamiento, tanto para las aguas superficiales como para la las aguas residuales. El propsito es separar y quitar fcilmente la materia grande transportada por el agua que quiere ser tratada, de modo que puede afectar negativamente la eficacia de procedimientos posteriores del tratamiento o hacer su puesta en prctica ms difcil.

b.

Figura 9.1: Equipo para el tamizado

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c.

Proceso de Decantacin. Es un equipo (figura 9.2) que por un procedimiento fsico separa los slidos del agua, en un espacio de un tercio de lo que lo hace un clarificador convencional. Despus de la floculacin, estos slidos reposan en las placas inclinadas y por gravedad resbalan al fondo. Pueden ser con fondo cnico o cilndrico. Su construccin es acero al carbono con recubrimientos epxicos internos y externos, o bien, acero inoxidable.

Figura 9.2: Equipo Decantador

d.

Proceso de Centrifugas. La centrifugacin es un proceso de separacin que utiliza la accin de la fuerza centrfuga para promover la aceleracin de partculas en una mezcla de slido-lquido. Dos fases claramente distintas se forman en el recipiente durante la centrifugacin: El sedimento Generalmente no tiene una estructura uniforme.

Debajo encuentra un ejemplo de un depsito de sedimento:

Partculas ligeras (por ejemplo coloides orgnicos) Partculas de alta densidad.

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El centrifugado o el concentrado es el lquido flotante. A menudo claro, algunas veces nublado, debido a la presencia de las partculas coloidales muy finas que no se depositan fcilmente. Sin embargo puede tambin contener varias fases si el lquido intersticial de las mezclas contiene el elemento con diversas densidades, tales como aceites por ejemplo.

Figura 9.3: Centrifuga Campana Tubular:

d.

Proceso de Hidrociclones. La manera ms simple de utilizar la fuerza centrifuga para la separacin son los hidrociclones (figura 9.4) En realidad no es un centrifugador: ya que la separacin centrifuga se producida por el movimiento del lodo, inducido por la inyeccin del material de alimentacin de manera tangencial. El principio de operacin se basa en el concepto de velocidad terminal de sedimentacin de una partcula slida en un campo centrfugo. El siguiente esquema describe las condiciones de operacin de los hidrociclones. El flujo de entrada entra tangencialmente (inlet) en la seccin cilndrica del hidrociclon que seguir un camino circular con un flujo revertido de fluido desde afuera al eje del vortice (vortex finder).El campo centrifugo generado por las velocidades tan altas de circulacin creara un cono de aire en el eje que normalmente se extiende hasta la apertura gua (spigot or apex) en la base de la seccin cnica (air core) a travs del vortice (vortex finder) y hasta la seccin de reborde o rebosamiento en la parte superior (overflow).Para

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que esto ocurra la fuerza centrifuga debe ser mucho mayor que la gravitacional. Las partculas que caen dentro del campo centrifugo tendern a moverse hacia afuera en funcin de la mayor densidad. Las mayores, y ms pesadas migran rpidamente a las paredes de fuera de la seccin cilndrica y posteriormente forzadas a caer al interior de la pared cnica. Las partculas pequeas, sern sin embargo atradas hacia dentro por el fluido a medida que se mueven hacia el vortice (vortex finder). La separacin slida ocurrir durante la suspensin a lo largo del recipiente del hidrociclon, de manera que genera lodo denso en la pared ms externa, que permite el flujo continuo del hidrociclon en la boquilla de retraso.

Figura 9.4: Hidrociclon

e.

Aireadores. Es la aplicacin de aire u oxgeno en el agua, en el tratamiento de aguas residuales y de los efluentes de la decantacin primaria que son recogidos en una cuba o deposito de aireacin. Mediante el sistema de aireacin se aporta oxgeno en un tanque de lodos activos a la vez que se produce la agitacin de los mismos, logrando una mezcla adecuada del agua residual y los lodos. Existen aireados de eje horizontal y de eje vertical. Proceso de Sedimentacin. La sedimentacin consiste en la separacin, por la accin de la gravedad, de las partculas suspendidas cuyo peso especfico es mayor que el del agua. Es una de las operaciones unitarias ms utilizadas en el tratamiento de las aguas residuales. Los trminos sedimentacin y decantacin se utilizan indistintamente.

f.

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Esta operacin se emplea para la eliminacin de arenas, de la materia en suspensin en decantadores secundarios, en los procesos de fango activado, tanques de decantacin primaria, de los flculos qumicos cuando se emplea la coagulacin qumica, y para la concentracin de slidos en los espesadores de fango. En la mayora de los casos, el objetivo principal es la obtencin de un efluente clarificado, pero tambin es necesario producir un fango cuya concentracin de slidos permita su fcil tratamiento y manejo. En el proyecto de tanques de sedimentacin (sedimentador), es preciso prestar atencin tanto a la obtencin de un efluente clarificado como a la produccin de un fango concentrado

Figura 9.5 Sedimentador

g.

Tratamiento por Separadores de Grasas. Los equipos separadores de grasas son elementos esenciales en el tratamiento de aguas residuales que puedan contener grasas de origen animal o vegetal. Es necesaria su instalacin en hoteles, campings, restaurantes etc. Funcionamiento: el agua se separa de la grasa gracias a la diferencia de densidades provocando la separacin del lquido en dos fases: la superior de grasas y la inferior de agua. El efluente se recoge de la parte intermedia, evitando as la salida de las grasas. Es importante que el efluente contenido de grasas est canalizado independientemente de las aguas fecales.

h.

Tratamiento por Desarenadores. Los desarenadores son estructuras hidrulicas (figura 7.6) que tienen como funcin remover las partculas de cierto tamao que la captacin de una fuente superficial permite pasar

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Se utilizan en tomas para acueductos, en centrales hidroelctricas (pequeas), plantas de tratamiento y en sistemas industriales (Figura 9.6).

Figura 9.6: Desarenador

h.

Tratamiento de Tecnologa de Membrana. En proceso de la osmosis inversa el agua es forzada a cruzar una membrana, dejando las impurezas detrs. La permeabilidad de la membrana puede ser tan pequea, que prcticamente todas las impurezas, molculas de la sal, bacterias y los virus son separados del agua. Membranas tubulares: Las membranas tubulares (figura 9.7) no son membranas autosuficientes. Estn situadas dentro de un tubo, hechas de un tipo especial de material. Este material es la capa que sostiene a la membrana. Debido a que las membranas tubulares se localizan dentro de un tubo, el flujo en una membrana tubular es generalmente del revs. La causa principal de esto es que la unin de la membrana a la capa que la sostiene es muy dbil.

Figura 9.7: Membranas Tubulares

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Membranas capilares. Con las membranas capilares (figura 9.8) la membrana sirve de barrera selectiva, que es suficientemente grande para resistir las presiones de filtracin. Debido a esto, el flujo a travs de las membranas capilares puede ser tanto de dentro afuera como de afuera a adentro.

Figura 9.8: Membranas Capilares

Membranas de fibras huecas: Las membranas de fibras huecas tienen un dimetro inferior a 0.1 m. En consecuencia, las posibilidades de obstruccin de una membrana de fibras huecas son muy elevadas. Las membranas solo pueden ser usadas para el tratamiento de agua con un bajo contenido de slidos suspendidos. La densidad de empaquetamiento de una membrana de fibras huecas es muy alta. Las membranas de fibras huecas son casi siempre usadas solamente para nanofiltracin y smosis inversa (RO).

TRATAMIENTOS FSICO-QUMICOS La depuracin fisicoqumica puede constituir, segn el caso, una etapa intermedia o la etapa final del tratamiento total. Tiene una o varias finalidades:

Precipitacin de metales o de sales txicas; Eliminacin de aceites en emulsin y de materias diversas en suspensin; Clarificacin con reduccin simultnea de D.B.O. coloidal y de la D.Q.O. correspondiente.

Con la denominacin de tratamientos fsico-qumicos de aguas residuales industriales se engloban una serie de tratamientos primarios y terciarios que se suelen aplicar frecuentemente en las industrias

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1.

TRATAMIENTOS PRIMARIOS

a.

Homogenizacin de Efluentes: Con el mezclado y homogenizacin de los distintos efluentes generados en el proceso productivo se consigue disminuir las fluctuaciones de caudal de los diferentes vertidos consiguiendo una nica corriente de caudal y concentracin ms constante. Se suelen realizar en tanques agitados. Cribado: Esta etapa sirve para eliminar los slidos de gran tamao presentes en el agua residual. Se suelen realizar mediante rejillas, con aberturas entre 5-90 mm Neutralizacin. La neutralizacin (tratamiento cido-base del agua residual) puede utilizarse para los siguientes fines: Ajuste final del pH del efluente ltimo antes de la descarga al medio receptor : 5,5-9 Antes del tratamiento biolgico pH entre 6,5-8,5 para una actividad biolgica optima. precipitacin de metales pesados ms importante intervienen diversos factores: 1. Producto de solubilidad del metal 2. pH optimo de precipitacin 3. Concentracin del metal y del agente precipitante 4. Presencia de agentes complejantes del metal ( cianuro, amonio ) Los metales pesados se precipitan normalmente en forma de hidrxidos, utilizando cal hasta alcanzar el ph optimo de precipitacin (6-11)

b.

c.

d.

Coagulacin. La coagulacin consiste en la desestabilizacin de las partculas coloidales, empleando productos qumicos (coagulantes) que neutralizan la carga elctrica de los coloide. Etapa en la que se mezclan coagulantes qumicos al efluente y presenta un amplio rango de aplicaciones: remocin de slidos suspendidos, de metales pesados, de aceites y grasas y remocin del color. Sirve para eliminar slidos en suspensin y material coloidal. Coagulantes

Los principales compuestos qumicos usados como coagulantes son:

SALES DE ALUMINIO: sulfato de aluminio, cloruro de aluminio, policloruro de aluminio (polmero inorgnico de aluminio) SALES DE HIERRO: cloruro de hierro (III), sulfato de hierro (III)

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e.

Floculacin: Operacin unitaria en la cual se ofrecen condiciones para el crecimiento de flculos mediante agitacin suave y larga residencia, aplicando coadyuvantes, entre los cuales se destacan los polmeros o poli electrolitos por su gran efectividad Consiste en la agrupacin de las partculas coloidales desestabilizadas, formando agregados de mayor tamao denominados FLOCULOS, los cuales sedimentan por gravedad. Para favorecer la formacin de flculos ms voluminosos y su sedimentacin, se suelen utilizar determinados productos qumicos (floculantes), generalmente de naturaleza polimrica. Estos floculantes establecen puentes de unin entre los floculos inicialmente formados Decantacin: Se utiliza para la eliminacin de materia en suspensin que pueda llevar el agua residual, eliminacin de los floculos precipitados en el proceso de coagulacin- floculacin o separacin de contaminantes en u proceso de precipitacin qumica (metales)

f.

g.

Filtracin: La filtracin es una operacin que consiste en hacer pasar un lquido que contiene materias en suspensin a travs de un medio filtrante que permite el paso del lquido pero o el de las partculas slidas, las cuales quedan retenidas en el medio filtrante. De este modo, las partculas que no han sedimentado en el decantador son retenidas en los filtros.

h.

Separacin de Fases SEPARACIN DE SLIDO LQUIDO: Separacin de slidos en suspensin .Se suelen emplear la sedimentacin, la flotacin (para slidos de baja densidad) y la filtracin. SEPARACIN LQUIDO-LQUIDO: Separacin de aceites y grasas es la aplicacin ms frecuente

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Cribado

Elimina materias flotantes Neutraliza unos con otros Caudales y concentraciones ms homogneas Precipitar metales pesados pH apto para tratamientos biolgicos Elimina coloide y aglomera partculas

Homogenizacin de efluentes

Neutralizacin Coagulacin- Floculacin

Separacin de fases

Slido-lquido Sedimentacin Flotacin Filtracin Lquido-lquido Flotacin

Proceso de clarificacin

Separacin de grasas y aceites

TRATAMIENTOS TERCIARIOS: El objetivo principal de los tratamientos terciarios es la eliminacin de contaminantes que perduran despus de aplicar los tratamientos primario y secundario; son tratamientos especficos y costosos, que se usan cuando se requiere un efluente final de mayor calidad que la obtenida con los tratamientos convencionales. Las principales tcnicas son: ARRASTRE CON VAPOR DE AGUA O AIRE: Denominados como procesos de stripping, para la eliminacin de compuestos orgnicos voltiles (COV), como disolventes clorados tricloroetileno, clorobenceno, dicloroetileno, etc ) o contaminantes gaseosos (amoniaco ,etc.)

TRATAMIENTOS BIOLOGICOS Los objetivos del tratamiento biolgico son tres: 1: Reducir el contenido en materia orgnica de las aguas 2: Reducir su contenido en nutrientes 3: Eliminar los patgenos y parsitos.

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Estos objetivos se logran por medio de procesos aerbicos y anaerbicos, en los cuales la materia orgnica es metabolisada por diferentes cepas bacterianas 1. BIOFILTROS: Los biofiltros, tambin denominados filtros biolgicos, son dispositivos que eliminan una amplia gama de compuestos contaminantes desde una corriente de fluido (aire o agua) mediante un proceso biolgico. LAGUNAS AEREADAS: Estructura de represamiento (figura 9.8) que trata las aguas residuales, servidas o negras, mediante procesos de autopurificacin biolgicos, qumicos y fsicos.

2.

Figura 9.8: Laguna Aereada

3.

ZANJAS DE OXIDACIN: Instalacin para el tratamiento secundario de aguas residuales que utiliza un canal ovalado, semejante a la pista de atletismo que circunda una cancha de ftbol, con un rotor (aereador) ubicado en forma transversal con el objeto de proporcionar aereacin y circulacin. El agua residual en el estanque de aereacin o canal, es aereada. REACTORES BATCH SECUENCIALES (SBR): El tratamiento y reutilizacin de aguas residuales urbanas e industriales es una opcin que viene tomando importancia en zonas de recursos hdricos escasos, lo que obliga a la mejora de las tecnologas de tratamiento. Las aguas residuales industriales tienen entre sus caractersticas habituales la presencia de contaminantes orgnicos resistentes a la degradacin por va qumica y txicos para el desarrollo de la actividad de los microorganismos en tratamientos biolgicos convencionales.

4.

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TRATAMIENTO DE LODOS El Tratamiento de agua residual por mtodo biolgico / qumico reduce los contaminantes existentes en el agua. Estos compuestos permanecen en los lodos de las plantas del tratamiento que se generan al final del tratamiento del agua. El tratamiento del lodo es necesario tanto para reducir y mejorar los lodos, que son producidos durante el tratamiento biolgico de las aguas subterrneas. 1. Espesamiento. Mediante el espesamiento de los lodos se consigue una reduccin del volumen de aproximadamente un 30 80 % antes de cualquier otro tratamiento. Digestin aerbica. Estabilizacin aerbica se puede realizar simultneamente en plantas de lodos activos donde los lodos, tanto primarios como secundarios, son continuamente aireados durante largos periodos de tiempo. En la digestin aerbica los microorganismos estn en fase respiratoria donde los materiales contenidos en las clulas son oxidados, teniendo como resultado una reduccin de la materia orgnica degradada biolgicamente. De esta manera, la estabilizacin aerbica del exceso de lodo (incluyendo lodos primarios) genera un consumo de energa. Adicionalmente, esta fase necesita un volumen extra en el reactor. a. Digestin anaerbica La digestin de lodo se lleva a cabo por los organismos anaerbicos en ausencia de oxgeno libre. Los organismos anaerbicos y facultativos rompen la estructura molecular compleja de estos slidos liberando las "uniones" del agua y danto lugar a oxgeno y nutrientes para el crecimiento. Los procesos de estabilizacin anaerbica trabajan a temperaturas normales (< 40C) o dentro de un rango de bacteria termofilas, donde se puede alcanzar 50-65C, debido a la generacin del calor de los procesos bioqumicas. La estabilizacin qumica de los lodos es la oxidacin hmeda y estabilizacin termal bajo altas condiciones de temperatura y presin, son aplicadas con menor frecuencia. La digestin de los lodos de manera anaerbica tiene lugar en los digestores que se observan en la figura 9.11.

2.

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Figura 9.11: Digestores

3.

Deshidratacin: Una mayor reduccin del lodo es necesaria antes del espesamiento de los mismos. El lquido de los lodos tiene que drenarse consiguiendo un lodo seco y poroso. La deshidratacin puede producirse de manera natural (mediante camas secas, secado solar), durante un largo periodo de tiempo. Mas rpidamente aunque en ms pequeas cantidades (y tambin ms costoso) son las maquinas de proceso como las prensas (filtros de prensa) y centrifugacin. Secado de lodos: Mediante el secado de los lodos se consigue reducir el peso de los lodos. El secado se crea mediante la evaporacin del agua que existe en los lodos. El secado de los lodos es producido generalmente mediante procedimientos basados en contacto, convencin o radiacin. No es necesario el suministro de grandes cantidades de aire porque el calor suministrado por contacto entre el producto que se descarga y las paredes calientes es suficiente. Solo se requiere una cantidad de flujo de gas mnima para la evacuacin del vapor. Esto tiene como ventaja que el gasto de aire de salida es bajo. Residuos slidos urbanos Los Residuos Slidos Urbanos (RSU) son los que se originan en la actividad domstica y comercial de ciudades y pueblos. En los pases desarrollados en los que cada vez se usan ms envases, papel, y en los que la cultura de "usar y tirar" se ha extendido a todo tipo de bienes de consumo, las cantidades de basura que se generan han ido creciendo hasta llegar a cifras muy altas.

4.

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Composicin de los residuos slidos urbanos Los residuos producidos por los habitantes urbanos comprenden basura, muebles y electrodomsticos viejos, embalajes y desperdicios de la actividad comercial, restos del cuidado de los jardines, la limpieza de las calles, etc. El grupo ms voluminoso es el de los residuos domsticos. La basura suele estar compuesta por: Materia orgnica.- Son los restos procedentes de la limpieza o la preparacin de los alimentos junto la comida que sobra. Papel y cartn.- Peridicos, revistas, publicidad, cajas y embalajes, etc. Plsticos.- Botellas, bolsas, embalajes, platos, vasos y cubiertos desechables, etc. Vidrio.- Botellas, frascos diversos, vajilla rota, etc. Metales.- Latas, botes, etc. Otros En las zonas ms desarrolladas la cantidad de papel y cartn es ms alta, constituyendo alrededor de un tercio de la basura, seguida por la materia orgnica y el resto. En cambio si el pas est menos desarrollado la cantidad de materia orgnica es mayor -hasta las tres cuartas partes en los pases en vas de desarrollo- y mucho menor la de papeles, plsticos, vidrio y metales. Cantidad de RSU En Espaa la cantidad de RSU generada por habitante y da es de alrededor de 1 kilogramo en las ciudades grandes y medianas, y algo menor en ciudades pequeas y pueblos. En las zonas rurales se aprovechan mejor los residuos y se tira menor cantidad, mientras que las ciudades y el mayor nivel de vida fomentan el consumo y la produccin de basura. En EEUU la media es de ms de 2 kilogramos por habitante y da.

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Para un buen diseo de recogida y tratamiento de las basuras es necesario tener en cuenta, adems, las variaciones segn los das y las pocas del ao. En los lugares tursticos las temporadas altas suponen un aumento muy importante en los residuos producidos. Tambin pocas especiales como fiestas y ferias, acontecimientos deportivos importantes, etc. se notan en la cantidad de basura. En verano la proporcin de materia orgnica suele ser mayor, mientras que en invierno aumenta la proporcin de cenizas. Recogida y tratamiento de los RSU Gestionar adecuadamente los RSU es uno de los mayores problemas de muchos municipios en la actualidad. El tratamiento moderno del tema incluye varias fases: Recogida selectiva.- La utilizacin de contenedores que recogen separadamente el papel y el vidrio est cada vez ms extendida y tambin se estn poniendo otros contenedores para plsticos, metal, pilas, etc. En las comunidades ms avanzadas en la gestin de los RSU en cada domicilio se recogen los distintos residuos en diferentes bolsas y se cuida especialmente este trabajo previo del ciudadano separando los diferentes tipos de basura. En esta fase hay que cuidar que no se produzcan roturas de las bolsas y contenedores, colocacin indebida, derrame de basuras por las cales, etc. Tambin se estn diseando camiones para la recogida y contenedores con sistemas que facilitan la comodidad y la higiene en este trabajo. Recogida general.- La bolsa general de basura, en aquellos sitios en donde no hay recogida selectiva, o la que contiene lo que no se ha puesto en los contenedores especficos, se deposita en contenedores o en puntos especiales de las calles y desde all es transportada a los vertederos o a las plantas de seleccin y tratamiento. Plantas de seleccin. En los vertederos ms avanzados, antes de tirar la basura general, pasa por una zona de seleccin en la que, en parte manualmente y en parte con mquinas se le retiran latas (con sistemas magnticos), cosas voluminosas, etc. Reciclaje y recuperacin de materiales.- Lo ideal sera recuperar y reutilizar la mayor parte de los RSU. Con el papel, telas, cartn se hace nueva pasta de papel, lo que evita talar nuevos rboles. Con el vidrio se puede fabricar nuevas botellas y envases sin necesidad de extraer ms materias primas y, sobre todo, con mucho menor gasto de energa. Los plsticos se separan, porque algunos se pueden usar para fabricar nueva materia prima y otros para construir objetos diversos. Compostaje.- La materia orgnica fermentada forma el "compost" que se puede usar para abonar suelos, alimentar ganado, construir carreteras, obtener combustibles, etc. Para que se pueda utilizar sin problemas es fundamental que la materia orgnica no llegue contaminada con

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sustancias txicas. Por ejemplo, es muy frecuente que tenga exceso de metales txicos que hacen intil al compost para usos biolgicos al ser muy difcil y cara su eliminacin. Vertido.- El procedimiento ms usual, aunque no el mejor, de disponer de las basuras suele ser depositarlas en vertederos. Aunque se usen buenos sistemas de reciclaje o la incineracin, al final siempre quedan restos que deben ser llevados a vertederos. Es esencial que los vertederos estn bien construidos y utilizados para minimizar su impacto negativo. Uno de los mayores riesgos es que contaminen las aguas subterrneas y para evitarlo se debe impermeabilizar bien el suelo del vertedero y evitar que las aguas de lluvias y otras salgan del vertedero sin tratamiento, arrastrando contaminantes al exterior. Otro riesgo est en los malos olores y la concentracin de gases explosivos producidos al fermentar las basuras. Para evitar esto se colocan dispositivos de recogida de gases que luego se queman para producir energa. Tambin hay que cuidar cubrir adecuadamente el vertedero, especialmente cuando termina su utilizacin, para disminuir los impactos visuales. Incineracin.- Quemar las basuras tiene varias ventajas, pero tambin algn inconveniente. Entre las ventajas est el que se reduce mucho el volumen de vertidos (quedan las cenizas) y el que se obtienen cantidades apreciables de energa. Entre las desventajas el que se producen gases contaminantes, algunos potencialmente peligrosos para la salud humana, como las dioxinas. Existen incineradoras de avanzada tecnologa que, si funcionan bien, reducen mucho los aspectos negativos, pero son caras de construccin y manejo y para que sean rentables deben tratar grandes cantidades de basura.

CAPA DE OZONO Es una zona de la atmsfera de 19 a 48 km por encima de la superficie de la Tierra. En ella se producen concentraciones de ozono de hasta 10 partes por milln (ppm). El ozono se forma por accin de la luz solar sobre el oxgeno. Esto lleva ocurriendo muchos millones de aos, pero los compuestos naturales de nitrgeno presentes en la atmsfera parecen ser responsables de que la concentracin de ozono haya permanecido a un nivel razonablemente estable. A nivel del suelo, unas concentraciones tan elevadas son peligrosas para la salud, pero dado que la capa de ozono protege a la vida del planeta de la radiacin ultravioleta cancergena, su importancia es inestimable. Por ello, los cientficos se alarmaron al descubrir, en la dcada de 1970, que ciertos productos qumicos llamados clorofluorocarbonos, o CFCs (compuestos del flor), usados durante largo tiempo como refrigerantes y como propelentes en los aerosoles, representaban una posible amenaza para la capa de ozono.

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Al ser liberados en la atmsfera, estos productos qumicos, que contienen cloro, ascienden y se descomponen por accin de la luz solar, tras lo cual el cloro reacciona con las molculas de ozono y las destruye. Por este motivo, el uso de CFC en los aerosoles ha sido prohibido en muchos pases. Otros productos qumicos, como los halocarbonos de bromo, y los xidos nitrosos de los fertilizantes, son tambin perjudiciales para la capa de ozono. El ozono forma un frgil escudo, en apariencia inmaterial pero muy eficaz. Est tan esparcido por los 35 km. de espesor de la estratosfera que si se lo comprimiera formara una capa en torno a la Tierra, no ms gruesa que la suela de un zapato. La concentracin del ozono estratosfrico vara con la altura, pero nunca es ms de una cienmilsima de la atmsfera en que se encuentra. Sin embargo, este filtro tan delgado es suficiente para bloquear casi todas las dainas radiaciones ultravioletas del sol. Cuanto menor es la longitud de la onda de la luz ultravioleta, ms dao pueda causar a la vida, pero tambin es ms fcilmente absorbida por la capa de ozono. La radiacin ultravioleta de menor longitud, conocida como UV, es letal para todas las formas de vida y es bloqueada casi por completo. La radiacin UVA, de mayor longitud, es relativamente inofensiva y pasa casi en su totalidad a travs de la capa. Entre ambas est la UVB, menos letal que la UVC, pero peligrosa; la capa de ozono la absorbe en su mayor parte. Cualquier dao a la capa de ozono aumentar la radiacin UVB, a igualdad de otras condiciones. Sin embargo, esta radiacin est tambin limitada por el ozono troposfrico, los aerosoles y las nubes. El aumento de la contaminacin del aire en las ltimas dcadas ha ocultado cualquier incremento de la radiacin,

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pero esta salvaguardia podra desaparecer si los esfuerzos para limpiar la atmsfera tienen xito. Se han observado aumentos bien definidos de la radiacin UVB en zonas que experimentan perodos de intensa destruccin del ozono.

DESTRUCCIN DE LA CAPA DE OZONO La tierra se halla rodeada, entre quince y cincuenta kilmetros de altura, de una capa de ozono estratosfrico. La mxima concentracin de ozono se localiza entre los 25 y 30 kilmetros de altura y es de vital importancia para la vida en la superficie. El ozono acta como unas gigantescas gafas de sol que filtran la peligrosa luz ultravioleta. El ozono. O3, es un altropo del oxgeno, O2, es decir, es el mismo elemento pero bajo otra forma. El oxgeno molecular que respiramos contiene dos tomos de oxgeno y el ozono tiene tres. Esta variacin molecular modifica notablemente las propiedades qumicas de estos compuestos. As, mientras el oxgeno es indispensable para la vida, el ozono es un gas de efectos nocivos para la salud si se presenta en altas concentraciones en las capas bajas de la atmsfera y en diferente concentraciones. En la Estratosfera, donde el ozono acta como filtro ultravioleta y en la capa baja de la atmsfera (Troposfera), donde su presencia se considera, en determinadas concentraciones, como contaminante. El ozono se forma a partir del oxgeno molecular mediante la absorcin de la luz ultravioleta del sol. Esta reaccin es reversible, es decir, debido a la presencia de otros componentes qumicos el ozono vuelve a su estado natural, el oxgeno. Este oxgeno se convierte de nuevo en ozono, originndose un proceso continuo

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de formacin y destruccin de estos compuestos. El problema aparece cuando la concentracin de los componentes que favorecen la transformacin de ozono en oxgeno aumenta debido a la aportacin de las actividades humanas. Entre estos compuestos destacan los CFC, que significan hidrocarburos de cloro y flor, y los galones, que son hidrocarburos que contienen bromo, que como ya se ha indicado, se usan como agentes refrigerantes, disolventes, espumas aislantes, sustancias contra incendios, etc. Sin embargo, estos compuestos no son lo nicos dainos para la capa de ozono. As, otros gases como los xidos de nitrgeno, los constituyentes del ciclo del carbono y los compuestos hidrogenados, se combinan con los derivados del cloro y del bromo para modificar el frgil equilibrio en la capa de ozono de la Estratosfera. Aunque el ozono posee un proceso natural de regeneracin, las medidas de reduccin de las emisiones de CFC a la atmsfera no se dejarn notar hasta dentro de, por lo menos, una dcada. Los primeros pasos tendentes a esta reduccin ya han sido dados. La firma, en octubre de 1987, del Protocolo de Montreal, que desarrolla las directrices del Convenio de Viena para el control de sustancias que agotan la capa de ozono y la Cumbre de la tierra, celebrada en Ro de Janeiro en 1992, son ejemplos del inters internacional por erradicar este problema. En virtud de estos acuerdos, en el ao 1994 se han suspendido la fabricacin de todo tipo de galones y se han establecido planes concreto para la reduccin del CFC. LA ACCIN DE LOS RAYOS ULTRAVIOLETAS

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1. A unos 50 kilmetros sobre el nivel del mar, los rayos ultravioleta del sol rompen la cadena de los gases clorofluorcarbonados (CFC). El cloro, uno de sus elementos y principal causa de la destruccin de ozono, es transferido a componentes qumicos y transportado a la parte inferior de la estratosfera. 2. Un tomo de cloro ataca a una molcula de ozono, separando de ella a un tomo de oxgeno para formar una molcula de monxido de cloro y otra de oxgeno. 3. Dos molculas de monxido de cloro se combinan para formar un nuevo compuesto. 4. El nuevo compuesto se divide en dos tomos de cloro y en una molcula de oxgeno. 5. El decreciente nivel de ozono refuerza el efecto de enfriamiento del dixido de carbono que contribuye a formar ms nubes estratosfricas polares. 6. El ascendente nivel de dixido de carbono enfra la capa inferior de la estratosfera, aumentando la formacin de nubes polares que convierten al cloro en un agente destructor del ozono. RIESGOS PARA LA SALUD Y EL MEDIO AMBIENTE. Cualquier aumento de la radiacin UVB que llegue hasta la superficie de la Tierra tiene el potencial para provocar daos al medio ambiente y a la vida terrestre. Los resultados indican que los tipos ms comunes y menos peligrosos de cncer de la piel, no melanomas, son causados por las radiaciones UVA y UVB. Se calcula que para el ao 2000 la prdida de la capa de ozono ser del S al 10% para las latitudes medias durante el verano. Segn los datos actuales una disminucin constante del 10% conducira a un aumento del 26% en la incidencia del cncer de la piel. Las ltimas pruebas indican que la radiacin UVB es una causa de los melanomas ms raros pero malignos y virulentos. La gente de piel blanca que tiene pocos pigmentos protectores es la ms susceptible al cncer cutneo, aunque todos estn expuestos al peligro. El aumento de la radiacin UVB tambin provocar un aumento de los males oculares tales como las cataratas, la deformacin del cristalino y la presbicia. Se espera un aumento considerable de las cataratas, causa principal de la ceguera en todo el mundo. Una reduccin del 1% de ozono puede provocar entre 100,000 y 150,000 casos adicionales de ceguera causada por cataratas. Las cataratas son causa de la

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ceguera de 12 a 15 millones de personas en todo el mundo y de problemas de visin para otros 18 a 30 millones. La radiacin UVC es ms daina que la UVB en causar la ceguera producida por el reflejo de la nieve, pero menos daina en causar cataratas y ceguera. La exposicin a una mayor radiacin UVB podra suprimir la eficiencia del sistema inmunolgico del cuerpo humano. La investigacin confirma que la radiacin UVB tiene un profundo efecto sobre el sistema inmunolgico, cuyos cambios podran aumentar los casos de enfermedades infecciosas con la posible reduccin de la eficiencia de los programas de inmunizacin. La inmunosupresin por la radiacin UVB ocurre independientemente de la pigmentacin de la piel humana. Tales efectos exacerbaran los problemas de salud de muchos pases en desarrollo. El aumento de la radiacin UVB adems provocara cambios en la composicin qumica de varias especies de plantas, cuyo resultado sera una disminucin de las cosechas y perjuicios a los bosques. Dos tercios de las plantas de cultivo y otras sometidas a pruebas de tolerancia de la luz ultravioleta demostraron ser sensibles a ella. Entre las ms vulnerables se incluyeron las de la familia de los guisantes y las habichuelas, los melones, la mostaza y las coles; se determin tambin que el aumento de la radiacin UVB disminuye la calidad de ciertas variedades del tomate, la patata, la remolacha azucarera y la soja. Casi la mitad de las jvenes plantas de las variedades de conferas con las que se experiment fue perjudicada por la limitando el crecimiento de algunas plantas (por ejemplo el centeno, el maz y el girasol). Sin embargo, es difcil hacer predicciones cuantitativas ya que otros factores ambientales entran en juego. De igual manera, la radiacin UVB afecta la vida submarina y provoca daos hasta 20 metros de profundidad, en aguas claras. Es muy perjudicial para las pequeas criaturas del plancton, las larvas de peces, los cangrejos, los camarones y similares, al igual que para las plantas acuticas. Puesto que todos estos organismos forman parte de la cadena alimenticia marina, una disminucin de sus nmeros puede provocar asimismo una reduccin de los peces. La investigacin ya ha demostrado que en algunas zonas el ecosistema acutico est sometido a ataque por la radiacin UVB cuyo aumento podra tener graves efectos detrimentales. Los pases que dependen del pescado como una importante fuente alimenticia podran sufrir consecuencias graves. Al mismo tiempo, una disminucin en el nmero de las pequeas criaturas del fitoplancton marino despojara a los ocanos de su potencial como colectores de dixido de carbono, contribuyendo as a un aumento del gas en la atmsfera y al calentamiento global consecuente.

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Los materiales utilizados en la construccin, las pinturas y los envases y muchas otras sustancias son degradados por la radiacin UVB. Los plsticos utilizados al aire libre son los ms afectados y el dao es ms grave en las regiones tropicales donde la degradacin es intensificada por las temperaturas y niveles de luz solar ms elevados. Los costos de los daos podran ascender a miles de millones de dlares anuales. La destruccin del ozono estratosfrico agravara la contaminacin fotoqumica en la troposfera y aumentara el ozono cerca de la superficie de la Tierra donde no se lo desea. La contaminacin fotoqumica ocurre principalmente en las ciudades donde los gases de escape y las emisiones industriales tienen su mayor concentracin. Esto tendra sus propios efectos sobre la salud humana, al igual que sobre las cosechas, los ecosistemas y los materiales de los que dependemos. La Tierra y sus habitantes tienen mucho en juego en la preservacin del frgil escudo de la capa de ozono. Pero inconscientemente hemos venido sometiendo a la capa de ozono a ataques subrepticios y sostenidos. QU SE PUEDE HACER? 1. Evite consumir desodorantes en Spray; sustityalos por los de barra o de bola. 2. Prefiera los fijadores de cabellos en gel en lugar de los Spray. 3. Procure usar desodorantes u otros productos que vienen en envases mecnicos a presin y que no contienen CFC. 4. Evite los desodorantes ambientales en su oficina, manteniendo buena ventilacin. 5. Trate de usar insecticidas naturales. 6. Evite aerosoles para afeitarse; en su lugar use jabn o crema de afeitar.

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