LABORATORIO DE CIENCIA BASICA III

EXPERIMENTO: CRISTALIZACION extraccin del acido acetilsaliclico

NOMBRE: SNCHEZ TREJO JUAN CARLOS

ASESOR: ING. MA. ALEJANDRA VALENTN GONZLEZ

RESUMEN

En la prctica se alcanz la preparacin de un compuesto por medio de la cristalizacin, tcnica usada para separacin y/o purificacin de un compuesto slido. Hoy da esta tcnica se mantiene como el

procedimiento ms adecuado para la purificacin de sustancias slidas. En general, la purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y entonces la solucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. En el caso ideal, toda la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en las aguas madres. Finalmente, los cristales se separan por filtracin y se dejan secar. Si con una cristalizacin sencilla no se llega a una sustancia pura, el proceso puede repetirse empleando el mismo u otro disolvente.
INTRODUCCIN La cristalizacin depende de la solubilidad de los compuestos en los disolventes, la solubilidad de los compuestos en los disolventes usados estn muy relacionados con la estructura qumica de ambos. Los procedimientos detallados para una cristalizacin dependen de la cantidad de producto a purificar, de sus propiedades fsicas y qumicas Generalmente la solubilidad de un solid empleando cualquier disolvente, esta aumentara con la temperatura. Hay varios tipos de cristalizacin, con un solo disolvente, mezcla de disolvente y cristalizacin fraccionada.

La velocidad en la cual se lleva a cabo una cristalizacin influye en el tamao y pureza de los cristales que se forman, para aumentar la pureza, se pueden realizar sucesivas cristalizaciones observndose bsicamente en el punto de fusin de la aspirina (135C-36C). La aspirina es el frmaco que mayor empleo ha recibido en la sociedad moderna, siendo el ms empleado para la automedicacin, en competencia con compuestos (que pueden considerarse frmacos) como son la cafena (presente en el caf y el t) y el etanol (que se halla en los licores, el vino y la cerveza). El nombre de aspirina deriva de su estructura, cido acetilsaliclico. Antiguamente el cido saliclico se conoca como cido spiraeico (de la ulmaria Spiraea ulmaria) y por tanto la aspirina era el cido acetilespiraeico, de donde deriv su nombre. Por otra parte, la concentracin de cido acetilsaliclico en las tabletas de aspirina puede determinarse por valoracin con NaOH hasta punto final de la fenolftalena. Como el cido acetilsaliclico se hidroliza fcilmente para dar actico y cido saliclico, el disolvente agua no resulta adecuado como medio para llevar a cabo dicha valoracin:

Como los protones carboxlicos tanto del cido actico como del saliclico se neutralizan hasta punto final de la fenolftalena, la hidrlisis del producto de partida dar resultados ms altos y, en consecuencia, un error por exceso. La reaccin de hidrlisis tiene lugar tanto ms lentamente cuanto ms baja sea la temperatura; y se reduce en parte disolviendo inicialmente la muestra en un disolvente no acuoso como el benceno. La cristalizacin de un slido depende de la diferencia de solubilidades de esta con un disolvente a temperatura ambiente y en punto de ebullicin. Es muy importante tambin la solubilidad de la impureza, cuando esta iguala a la solubilidad del slido a purificar no es eficaz esta tcnica. Para cristalizar un slido, debemos tener un disolvente ideal, el cual cumpla con ciertas caractersticas. No debe reaccionar con el slido. Tener punto de ebullicin inferior al punto de fusin del slido a purificar. Debe presentar volatilidad moderada, para eliminarlo con facilidad de los cristales. Se deben hacer pruebas de solubilidad para encontrar el disolvente mas adecuado para el slido en cuestin. Existen diferentes tcnicas de cristalizacin, todas con un objetivo especfico, como la cristalizacin de impurezas coloridas, y cristalizacin por par de disolventes. HIPOTESIS: por medio de este mtodo fsico, se obtendr la purificacin de compuestos slidos a temperatura ambiente. En este caso particular la de la aspirina. Al separar el acido saliclico en estado solid a una temperatura ambiente se cristalizara formando en el, una solucin saturada se agregara un disolvente de acuerdo a sus propiedades fisicoqumicas, se realizara un tratamiento de enfriado en la cual se cristalizara una parte y al otra en la filtracin al vaci OBJETIVO: por medio del experimento se extraer el acido acetilsaliclico de un frmaco, el cual se identificara y obtendr el punto de fusin, para este se utilizara la tcnica de punto de fusin, de igual manera se purificara el acido acetilsaliclico por el mtodo de la cristalizacin de tal maneta que su punto de fusin ser 138C de (este depende de la pureza) MARCO TEORICO La cristalizacin es un mtodo fsico para purificar compuestos slidos ha temperatura ambiente. Un compuesto solid se caracteriza formando una solucin de aspirina con su disolvente benceno, este se satura a una temperatura elevada pero nunca que llegu a la temperatura del disolvente, el cual pasa por un proceso de enfriamiento de tal manera se extrae cristales de acetilsaliclico con un grado e pureza. Hay veces que no es eficiente una sola cristalizacin, es necesario realizar varias recristalizaciones, hasta conseguir la pureza deseada. La mancha de cristalizacin se determina por el puno de fusin, de la muestra en diferentes fracciones, cundo no se pueda cristalizar, se transforma uno de sus derivados que lo haga con facilidad en lneas generales. La operacin consiste en disolver en caliente la solucin de acido acetilsaliclico con benceno. Al tener se realiza una filtracin a vaci, para recristalizar se recoge la cosecha y el licor madre Como se muestra en la siguiente figura: Nos menciona que se disuelve en caliente, en un disolvente puro, la solucin (1) se deja enfriar, los cristales se filtran, disolvindose la solucin (1) en la cosecha (2) y las aguas madres (3) la cosecha madre (2), se disolvente en la cantidad mnima del disolvente caliente, al enfriar se obtiene la

cosecha madre (4) y el agua madre (5). El agua madre (3) se concentra obteniendo al enfriar otra cosecha (6), con un agua madre (7), la cosecha (6) y los aguas madres (5), se juntan y se disuelven en caliente se dejan enfriar y dan una cosecha (10),. El agua madre (11), se cosecha (4), se deja enfriar obteniendo la cosecha (8), el agua madre (9), por concentracin agua madre (7) se obtiene al enfriar la cosecha (12), de agua madre (13), el agua madre (9)y se cosecha (10), se juntan y se disuelven igual operacin se hace con el agua madre (11) y se cosecha (12) obteniendo nueva cosecha y nueva agua madre, al compuesto mas insoluble se concentra en fracciones, al mas soluble se concentra en fraccin derecha FILTRACIN POR GRAVEDAD: Se emplea para eliminar un slido que se va a desechar, el cual queda retenido en el filtro de papel situado en el embudo cnico, con lo que se recupera la disolucin. Esta tcnica se usa en procesos de recristalizacin o en la eliminacin de un desecante aadido a una disolucin con un disolvente orgnico. Se realiza a travs de un embudo de vidrio provisto de un filtro de papel, cnico o de pliegues. El liquido pasa a travs de ellos por efecto de la gravedad, quedando la parte slida retenida en el filtro. Si lo que nos interesa es el slido que queda recogido en el filtro es mejor usar el cnico ya que es ms fcil recoger el slido de ste una vez echa la filtracin. Si lo que nos interesa es la parte disuelta, usaremos el de pliegues ya que hay una mayor superficie de filtracin y porque los pliegues permiten el paso del aire con ms facilidad debido a los pliegues y esto hace que las presiones dentro y fuera del matraz se igualen rpidamente. LA FILTRACIN AL VACI: es un mtodo fsico que se utiliza para separar mezclas heterogneas de un slido en un solvente o mezcla de reaccin lquida. La mezcla se vierte en un embudo a travs de un papel filtro, el slido de la mezcla queda en el filtro y el lquido es atrado hacia un recipiente colocado abajo, gracias al vaco que se le aplica a ste con una bomba de vaco. La filtracin puede ser simple (por gravedad) y al vaco. (La filtracin por gravedad se realiza vaciando la mezcla sobre un embudo que contiene un papel de filtro). El lquido pasa a travs del papel y el slido es retenido. El embudo generalmente se soporta sobre un aro de hierro o sobre un trpode La filtracin al vaco se utiliza cuando se requiere un proceso ms rpido. En estos casos se utiliza un embudo Buchner, el cual posee una placa con huecos para soportar el papel de filtro (figura 7.2). Existen embudos Buchner de porcelana, vidrio y plstico. Antes de colocarse, el papel de filtro se recorta de modo tal que tape todos los huecos pero sin que quede levantado en las paredes. El papel se humedece con agua destilada para fijarlo en su lugar. El embudo est provisto de un anillo de caucho que encaja perfectamente en la boca de un erlenmeyer de tubuladura lateral. Cuando el lquido (filtrado) es importante, es

conveniente colocar una trampa entre el erlenmeyer que recibe el filtrado y la trompa de succin, porque siempre existe el peligro de que el agua se devuelva y contamine el filtrado. LA DECANTACIN es una tcnica de separacin que aprovecha la diferencia de densidades. Generalmente el slido es ms denso que el lquido por lo cual se deposita en el fondo del recipiente, mientras la parte superior del lquido queda prcticamente sin partculas del slido y se puede retirar con facilidad. En los procedimientos donde el slido requiere ser lavado para retirar algn producto soluble, es conveniente combinar la filtracin con la decantacin. El slido a ser lavado, actualmente disperso en sus aguas madres (la solucin de la cual precipit), se deja en reposo. Cuando el slido se ha decantado, se transfieren suavemente al embudo las capas superiores del lquido. Se agrega ms solucin de lavado al vaso, se agita y se repite el procedimiento hasta que los iones o el producto que se quiere retirar no se encuentren presentes en el filtrado, en ese momento ya se puede transferir todo el slido al papel de filtro con la ayuda de un frasco lavador. Si se trata de una mezcla inmiscible lquido-lquido, puede usarse un embudo de separacin en el cual el lquido ms denso se deposita en la parte inferior del embudo, de donde se puede extraer abriendo la llave del mismo. Otra tcnica muy utilizada para separar mezclas lquidas y gaseosas es la cromatografa. Existen varios tipos: cromatografa de papel, de capa delgada, de columna, de gases y lquida. En la cromatografa de papel la fase fija es papel de filtro y la mvil es un lquido que se desplaza o recorre el papel impulsado por el fenmeno de capilaridad. TEORA DE LA CRISTALIZACIN: La cristalizacin se puede analizar desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, consumo de energa, o velocidades de formacin y crecimiento. SOBRESATURACIN La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tuene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de forma que ni la nucleacin un el crecimiento tendrn lugar en un solucin saturada o insaturada. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos. Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre frecuentemente con muchas sales inorgnicas y sustancias orgnicas, una solucin saturada se transforma en sobresaturada y simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de sal comn, la sobresaturacin se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el enfriamiento como la evaporacin no resultan adecuados, como en el caso de solubilidad elevada, la sobresaturacin se puede generara aadiendo un tercer componente. EQUILIBRIO Y RENDIMIENTOS: En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de forma que las aguas madres estn saturadas a la

temperatura final del proceso. El rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporacin apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequea, se necesita un tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador, de forma que la superficie de cristales expuesta a la solucin sobresaturada es pequea. En estos casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad. SOLUBILIDAD DE EQUILIBRIO EN LA CRISTALIZACIN: El equilibrio en la cristalizacin de cualquier sistema puede ser definido en trminos de su curva de solubilidad o saturacin y sobresaturacin. La curva de sobresaturacin difiere de la de solubilidad en que su posicin no es solamente una propiedad de el sistema sino tambin depende de otros factores como el rango de enfriamiento, el grado de agitacin y la presencia de partculas extraas. Sin embargo bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturacin para un sistema dado es definible, reproducible, y representa la mxima sobresaturacin que el sistema puede tolerar, punto en el cual la nucleacin ocurre espontneamente. La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el solvente y representa las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el licor madre coexiste en equilibrio termodinmico. Las curvas de saturacin y sobresaturacin dividen el campo de concentracin-temperatura en tres zonas: La regin insaturada, a la derecha de la curva de saturacin La regin metaestable, entre las dos curvas. La regin sobresaturada o lbil, a la izquierda de la curva de sobresaturacin. ENFRIAMIENTO DE UNA DISOLUCIN CONCENTRADA: La mayora de los slidos son ms solubles a temperaturas altas que a bajas. Si se prepara una disolucin concentrada a alta temperatura y se enfra, se forma una disolucin sobresaturada, que es aquella que tiene, momentneamente, ms soluto disuelto que el admisible por la disolucin a esa temperatura en condiciones de equilibrio. Posteriormente, se puede conseguir que la disolucin cristalice mediante por un enfriamiento controlado. Esencialmente cristaliza el compuesto principal, y las aguas madre se enriquecen con las impurezas presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su lmite de solubilidad. Para que se pueda emplear este mtodo de purificacin debe haber una variacin importante de la solubilidad con la temperatura, lo que no siempre es el caso. La sal marina (NaCl), por ejemplo, tiene una solubilidad de unos 35 g /100 ml en el intervalo de temperaturas comprendido entre 0 y 100 C, lo que hace que la cristalizacin por cambio de temperatura sea poco importante, no as en otras sales, como KNO3. Cuanto mayor sea la diferencia de solubilidad con la temperatura, se pueden obtener mayores rendimientos. A escala industrial, estas operaciones pueden adems incluir procesos de purificacin complementarios como el filtrado, la decantacin de impurezas, etc PUNTOS DE FUSIN El punto de fusin de un slido es la temperatura a la que el slido se transforma en lquido a la presin de una atmsfera. En una sustancia pura el cambio de estado es muy rpido y la temperatura es caracterstica. Por eso, el punto de fusin es un dato utilizado en la identificacin de un slido. Adems, debido a que el punto de fusin se altera sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio de pureza.

En general, un slido puro funde en un intervalo muy pequeo de temperatura y con un lmite superior muy prximo al punto de fusin verdadero. EVAPORACIN: Conversin gradual de un lquido en gas sin que haya ebullicin. Las molculas de cualquier lquido se encuentran en constante movimiento. La velocidad media de las molculas slo depende de la temperatura, pero puede haber molculas individuales que se muevan a una velocidad mucho mayor o mucho menor que la media. A temperaturas por debajo del punto de ebullicin, es posible que molculas individuales que se aproximen a la superficie con una velocidad superior a la media tengan suficiente energa para escapar de la superficie y pasar al espacio situado por encima como molculas de gas. Como slo se escapan las molculas ms rpidas, la velocidad media de las dems molculas disminuye; dado que la temperatura, a su vez, slo depende de la velocidad media de las molculas, la temperatura del lquido que queda tambin disminuye. Es decir, la evaporacin es un proceso que enfra; si se pone una gota de agua sobre la piel, se siente fro cuando se evapora. En el caso de una gota de alcohol, que se evapora con ms rapidez que el agua, la sensacin de fro es todava mayor. Si un lquido se evapora en un recipiente cerrado, el espacio situado sobre el lquido se llena rpidamente de vapor, y la evaporacin se ve pronto compensada por el proceso opuesto, la condensacin. Para que la evaporacin contine producindose con rapidez hay que eliminar el vapor tan rpido como se forma. Por este motivo, un lquido se evapora con la mxima rapidez cuando se crea una corriente de aire sobre su superficie o cuando se extrae el vapor con una bomba de vaco. ELECCIN DEL DISOLVENTE: La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado para la recristalizacin de una sustancia determinada es ensayar experimentalmente distintos disolventes. No obstante, algunas generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la bsqueda. 1. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no inicos en disolventes no polares. 2. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en solucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de hidrgeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales tales como alcohol (-OH), aldehdo (-CHO), cetona (R-CO-R), cido carboxlico (-COOH) y amida (-CONH2)], que pueden formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en este disolvente, a menos que la relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales en la molcula sea superior a 4 5. 3. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan un poder intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los compuestos orgnicos que pueden asociarse. Un disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes: CARACTERSTICAS a) Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella b) Un coeficiente de temperatura bajo para las impurezas. c) Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable. d) No debe reaccionar con el soluto. e) Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable). f) Debe ser barato.

EQUIPO PARA EL EXPERIMENTO PARA LA FILTRACION EN CALIENTE MATERIAL Anillo de hierro 2 Vaso de precipitados 250 ml 1 Soporte universal 1 Placa magntica de calentamiento 1 Embudo de tallo cort PARA LA FILTRACION A VACIO MATERIAL 1 Probeta 2 Manguera de ltex 1 matraz kitazato 1 bomba para vaci I embudo busnher 50 ml 250 ml

REACTIVOS Acido acetilsaliclico Acetato de metilo Benceno Acido sulfrico

TECNICA Y DIAGRAMA DE FLUJO

Pesar 2 gr de aspirina (acido acetilsaliclico)

Se realiza una trituracin

Se realiza una mezcla de aspirina con benceno (acetato de metilo opcional)

Se realiza una filtracin en caliente

Se realiza un calentamiento indirecto hasta que se disuelva la aspirina triturada

Se realiza un reposo en hielo para la realizacin de cristales Se realiza una filtracin a vaci. Se lava la parte restante del contenedor con benceno fri

Se pesan los cristales obtenidos y se saca el por ciento de rendimiento

PROCEDIMIENTO DEL EXPERIMENTO 1. Se tritura 2 gramos de aspirina, y se hace una mezcla con benceno

2. Se realiza un calentamiento indirecto, hasta que se disuelva por completo la aspirina

3. Se calienta todo el sistema de filtracin por gravedad

en la cual consta, del anillo de hierro, el papel filtro, el embudo de tallo corto.

4. Se pasa a la filtracin por gravedad

5. Se deja reposar en un sistema frigorfico por 20 min. Aprox.

6. Al ya estar los primeros cristales se realiza el filtrado a vaci.

7. Se saca el por ciento de rendimiento de la muestra obtenida

ANALISIS DE RESULTADOS OBTENIDOS Se peso aprox. 5.00 gr de aspirina

Se aadi 25 ml de benceno Se obtuvo la cantidad de la muestra 1.19 En la cual el papel filtro vaci fue de 1.93 gr. aprox. La pesada de papel con muestra fue de 3.50 aprox. 1.93 gr 3.50 gr = 1.57 gr obtenido 0.79 gr perdido en el proceso de cristalizacin Para la obtencin de rendimiento Masa de la muestra obtenida / masa de la muestra total * 100 1.19 gr de muestra obtenida / 1.57 gr de muestra total * 100 o.7579 * 100 = rendimiento del 75.79%

CONCLUSION Por medio del experimento anterior podemos concluir los siguientes puntos en las cuales son las siguientes:

Existen dos tipos de slidos; los slidos amorfos y los slidos cristalinos, lo cual en este caso se trabajo con una clase de slidos cristalinos. Los slidos poseen distintas caractersticas fsicas como lo son la Cristalizacin, evaporacin, fusin y sublimacin. Al mismo tiempo la sublimacin, evaporacin y fusin son proceso endotrmicas. La solubilidad de las sustancias slidas en agua siempre aumenta con la temperatura Entonces en este mtodo fsico ya mencionado se utiliza para separar una mezcla

de slidos que sean solubles en el mismo disolvente pero con curvas de solubilidad diferentes. Una vez que la mezcla est disuelta, puede calentarse para evaporar parte de disolvente y as concentrar la disolucin. Para el compuesto menos soluble la disolucin llegar a la saturacin debido a la eliminacin de parte del disolvente y precipitar. Todo esto puede irse procediendo sucesivamente e ir disolviendo de nuevo los distintos precipitados (esto recibira el nombre de cristalizacin fraccionada) obtenidos para irlos purificando hasta conseguir separar totalmente los dos slidos. Cada nueva cristalizacin tiene un rendimiento menor, pero con este mtodo puede alcanzarse el grado de pureza que se desee. Normalmente, cuando se quieren separar impurezas de un material, como su concentracin es baja la nica sustancia que llega a saturacin es la deseada y el precipitado es prcticamente puro

BIBLIOGRAFIA METODOS PARA LABORATORIO DE QUIICA ORGANICA AUTOR KEESE CLASIFICACION: QD257.7K4418

 EXPERIMENTAL ORGANIC CHEMISTRY AUTOR DOYLE CLASIFICACION: QD261 D67 EXPERIMENTAL ORGANIC CHEMISTRY AUTOR DERRY R. MOHRIG CLASIFICACION QD261E96 EXPERIMENTOS ORGANICOS AUTOR LUIS F. FIESER CLASIFICACION: QD 261F522 EXPERIMENTOS AND TECHNIQUESING ORGANIC CHEMISTRY AUTOR PASTO CLASIFICACION QD261P374.