REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA

UNEFA NCLEO TRUJILLO

INFORME DE PASANTA PROFESIONAL REALIZADA EN EL LABORATORIO DE PETRLEO-TA JUANA DEL ESTADO ZULIA

AUTOR: Br. Ayala Hidalgo Mirla Rosa TUTOR: Dr. Nolberto Pia

Betijoque, 15 de diciembre de 2011

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA UNEFA NCLEO TRUJILLO

MARCHA ANALITICA PARA EL ANLISIS DE AGUA EFLUENTE PROVENIENTE DE LA ESTACION DE FLUJO LAGUNILLAS LAGO (LL68) Y SU CORRELACIN CON LA EMULSION GAS- CRUDO.

Trabajo presentado como requisito parcial para optar al Ttulo de Ingeniero de Gas

AUTOR: Br. Mirla Rosa Ayala Hidalgo TUTOR: Dr. Nolberto Pia

Betijoque, 15 de diciembre de 2011

NDICE Pg. INDICE DE TABLAS INDICE DE ILUSTRACIONES APROBACIN DEL TUTOR ACADMICO APRBACION DEL JURADO EXAMINADOR DEL INFORME AGRADECIMIENTOS RESUMEN INTRODUCCIN MARCO ORGANIZACIONAL DESCRIPCIN DE LAS PASANTIAS INDUSTRIALES CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES CAPITULOS DEL INFORME CAPITULO I EL PROBLEMA Planteamiento del problema Objetivo general Objetivos especficos Justificacin CAPITULO II MARCO REFERENCIAL Bases tericas El petrleo Clasificacin del petrleo segn el grado API Deshidratacin de crudos ii iii iv v vi viii 1 4 21 23 25 26 26 22 27 28 29 29 29 32 33

Emulsin Clasificacin de las emulsiones Propiedades que intervienen en la estabilidad de la emulsin o Aguas Efluentes Composicin de Aguas Efluentes Depuracin de aguas efluentes Tratamiento primario Tratamiento secundario Tratamiento avanzado Determinacin de pH en soluciones acuosas Determinacin de carbonatos Determinacin de bicarbonatos Determinacin de cloruros Determinacin de dureza calcica Determinacin de magnesio Determinacin de slice Determinacin de sulfatos en soluciones acuosas Determinacin de hierro Determinacin de slidos suspendidos Determinacin de slidos disueltos totales CAPITULO III: METODOLOGIA Determinacin del pH

38 40 45 47 47 50 50 55 57 61 61 61 61 62 62 62 63 63 63 63 66 67

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Determinacin de Carbonatos Determinacin de Carbonatos Determinacin de Bicarbonatos Determinacin de Cloruros Determinacin de Dureza Total: Determinacin de Dureza Clcica Determinacin de Magnesio Determinacin de Slice Determinacin de Sulfatos Determinacin de Hierro: Determinacin de los Slidos Disueltos Totales Determinacin de Slidos Suspendidos Determinacin de Emulsin y AyS CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIONES Resultados CAPITULO V : CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Conclusin Recomendacin CAPITULO VI: MATERIAL DE REFERENCIA Glosario de trminos Referencias bibliograficas

67 67 67 68 68 68 68 69 69 69 70 70 71 71 73 73 74 75 75 76

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NDICE DE TABLAS Tabla 1: Resultados de anlisis del crudo LL-68 Tabla 2: Resultados de anlisis Fsico- Qumico 72 72

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NDICE DE ILUSTRACIONES

Ilustracin 1: Divisin administrativa de Petrleos de Venezuela

101 112

Ilustracin 3: Empresas Filiales de Petrleos de Venezuela Error: Reference source not found Error: Reference source not found Error: Reference source not found Ilustracin 7: Diferentes tipos de emulsiones Error: Reference source not foundEsquema representativo de la gota de agua dispersa en el .crudo Ilustracin 9: Posible distribucin de partculas finas en las emulsiones Ilustracin 10: Tratamiento avanzado de aguas efluentes

122 34 37 37 43 45

45 59

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA UNEFA NCLEO TRUJILLO

Fecha: 15 de diciembre de 2011

APROBACIN DEL TUTOR ACADEMICO

Seor Coordinador de la Carrera de Ingeniera de Gas, mediante la presente comunicacin hago de su conocimiento que ante la solicitud realizada por la Br: Mirla R. Ayala H. apruebo el Informe de Pasanta Industrial titulado: MARCHA ANALITICA PARA EL ANLISIS DE UNA MUESTRA DE AGUA EFLUENTE PROVENIENTE DE LA ESTACION DE FLUJO LAGUNILLA LAGO (LL-68) Y SU CORRELACIN CON LA EMULSIN GAS-CRUDO.

Dr. Nolberto Pia C.I: 13.024.299 __________________

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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA UNEFA NCLEO TRUJILLO

Fecha: 15 de diciembre de 2011

APROBACIN DEL JURADO EXAMINADOR DEL INFORME Seor Coordinador de la Carrera de Ingeniera de Gas, mediante la presente comunicacin hacemos de su conocimiento que hemos evaluado el Informe Final de Pasantas Industriales presentado por el Bachiller: Mirla Ayala de C.I: 18.096.647

As mismo le hacemos saber que el Informe Presentado fue:

Aprobado_______________________Reprobado:_____________________

JURADOS EXAMINADORES 1)._______________________de C.I: ____________ Firma: ____________ 2)._______________________de C.I: ____________ Firma: ____________ 3)._______________________de C.I: ____________ Firma: ____________

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AGRADECIMIENTOS

En primer lugar agradezco a Dios por hacerme fuerte en esos momentos difciles, por no permitirme alejarme de l y por darme la oportunidad de compartir mi vida con un gran nmero de personas grandiosas que estn o pasaron por esta vida, brindndome un pedacito de su tiempo y espacio.

A mis padres, Rubn Ayala y Anglica de Ayala, por hacerme entender que las tempestades, nunca sern ms grandes que nuestras propias fortalezas, y por no dejar de creer en m ni un solo instante, a pesar de los tropiezos amargos pero necesarios para ser la persona que soy ahora. Gracias por haberme criado de la manera que lo hicieron.

A mis hijas, Elianny Valeria y Milianny Anglica por ser mi mayor motivacin para lograr mis objetivos.

A mis hermanos por brindarme su apoyo incondicional en las buenas y malas gracias.

A mis amigos y todos mis otros compaeros de clase pues definitivamente ellos son ejemplo a seguir por la constancia que los caracteriza.

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A todos los colaboradores, tutores, asesores y dems que donaron sus conocimientos y pericias tcnicas para poder llevar este proyecto a cabo, en especial a la Lcda.. Dianela Ortega,.y al Dr. Nolberto Pia, quienes desde el principio me han apoyado en este proyecto industrial.

A Petrleos de Venezuela, S.A por prestar sus instalaciones para la realizacin de este proyecto y por el financiamiento dado en este tiempo.

A mi universidad, mi segundo hogar durante cinco aos, a todos los que formaron y forman parte de este gran proyecto de Ingeniera de Gas.

MIRLA AYALA.

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RESUMEN

Se conoce que el petrleo en el medio poroso se encuentra emulsionado con agua y/o gas, pero se debe especificar tambin que ciertas condiciones limitan la estabilidad y caractersticas de esta emulsin, generando que las fases se mezclen o se separan en funcin de estas condiciones, de esta forma se requiere analizar cuales serian los parmetros que influiran en la estabilidad de la emulsin porque tanto para el transporte, almacenaje y comercializacin se debe conocer cuales son las fases que se manejan. Adicionalmente, en algunas ocasiones una de las fases puede generar problemas qumicos como precipitados o asfltenos, en el pozo, limitando as la produccin. En base a esto, se realiz un estudio de una muestra de agua efluente de la segregacin Lagunillas Lago para verificar como sus propiedades influan en la emulsin gas-crudo a travs de anlisis de laboratorio que permitan evaluar si la emulsin era fuerte, moderada o dbil, as como tambin se llevo a cabo un estudio fsico qumico para observar el comportamiento de estas propiedades con las caractersticas de la emulsin. Se obtuvo como resultado una emulsin fuerte con altos valores de salinidad que estabilizaban las propiedades interfaciales de la misma.

INTRODUCCIN Resulta notable observar, la importancia a nivel mundial de la produccin de petrleo, debido a que es la sustancia natural de mayor y variada aplicacin. Actualmente no solo suministra energa, mueve el transporte terrestre, marino y areo, tambin ofrece derivados qumicos para la fabricacin de productos de mltiples usos, por estos motivos el petrleo es el recurso natural no renovable que aporta el mayor porcentaje de la energa total que se consume en el mundo. En Venezuela la produccin de petrleo es la principal actividad economa y representa el 80 % de las exportaciones efectuadas en el pas. El mismo esta constituido por una mezcla bifsica o trifsica de petrleo, agua y/o gas la cual) se desplaza en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/da, lo que es insuficiente para que se forme una emulsin. Sin embargo, al pasar por lneas de produccin durante el levantamiento, el transporte en superficie (bombas, vlvulas, codos, restricciones, entre otros) y por todo el proceso de Deshidratacin de crudo, se produce la agitacin suficiente para que el agua y gas se disperse en el petrleo en forma de emulsin estabilizada, por la especies de actividad interfacial presentes en el crudo. Luego de la extraccin, esta emulsin recibe generalmente un tratamiento fsicoqumico mediante la adicin de productos desmulsificantes para posteriormente ser calentada y decantada, con el propsito de aumentar la recuperacin del crudo; el agua recuperada al final de la fase de decantacin pasa a un segundo tratamiento fsico-qumico, en separadores de tipo API seguidos de un proceso de clarificacin; este liquido resultante recibe el nombre de agua efluente, y estas pueden ser domesticas e industriales. Por lo general, dichas aguas son inmediatamente reinyectadas en los pozos de extraccin para la recuperacin secundaria de petrleo; y es por esto, que la composicin de las aguas se analiza con diversas mediciones fsicas, qumicas y biolgicas. Las mediciones ms comunes incluyen la

determinacin del pH, cloruros, dureza clcica, slice, sulfato, hierro y el contenido en slidos. Los residuos slidos comprenden los slidos disueltos y en suspensin; los slidos en suspensin se dividen a su vez en depositables y no depositables dependiendo del numero de miligramos (mg) de slidos que se depositan a partir de in litro (lt) de agua efluente en una hora, la concentracin de la materia orgnica se mide con el anlisis de la Demanda Bioqumica de Oxigeno.(DBO). La cantidad y naturaleza de las aguas efluentes industriales es muy variada, dependiendo del tipo de industria, de la gestin de su consumo de agua y del grado de tratamiento que los vertidos reciben antes de su descarga.

Los efluentes industriales que se extraen junto al petrleo crudo generalmente contienen hidrocarburos, fenoles, aguas agrias, salmuera, microorganismos, sulfuros, slidos suspendidos, slidos disueltos, sales nitrogenadas, fsforo y altas temperaturas.

El contenido tpico en materia orgnica de estas aguas es un 50 % de carbohidratos, un 40 % de protenas y un 10 % de grasas; el pH puede variar de 6,5 a 8,0.

Esta composicin de los residuos industriales, no es fcil caracterizar y establecer un rango tpico de valores, debido a que cada efluente tiene caractersticas y condiciones distintas en cada yacimiento.

Por tal motivo en este trabajo se plantea obtener los parmetros fsico qumico para las caractersticas del agua efluente para determinar, como influye el efluente en la estabilidad de la emulsin gas-crudo del mismo.

MARCO ORGANIZACIONAL DESCRIPCIN GENERAL DE PDVSA Petrleos de Venezuela S.A. es la corporacin estatal de la Repblica Bolivariana de Venezuela que se encarga de la exploracin, produccin, manufactura, transporte y mercadeo de los hidrocarburos, de manera eficiente, rentable, segura, transparente y comprometida con la proteccin ambiental; con el fin de motorizar el desarrollo armnico del pas, afianzar el uso soberano de los recursos, potenciar el desarrollo endgeno y propiciar una existencia digna y provechosa para el pueblo venezolano, propietario de la riqueza del subsuelo nacional y nico dueo de sta empresa operadora. Por mandato de la Constitucin de la Repblica Bolivariana de Venezuela, la totalidad de las acciones de Petrleos de Venezuela S.A. pertenecen al Estado Venezolano, en razn de la estrategia nacional y la soberana econmica y poltica, ejercida por el pueblo venezolano. En ese sentido, PDVSA est subordinada al Estado Venezolano y por lo tanto acta bajo los lineamientos trazados en los Planes de Desarrollo Nacional y de acuerdo a las polticas, directrices, planes y estrategias para el sector de los hidrocarburos, dictadas por el Ministerio del Poder Popular para la Energa y Petrleo. RESEA HISTRICA DE LA CORPORACIN En la actualidad PDVSA, Petrleos de Venezuela S.A, contina con la larga trayectoria en el negocio petrolero iniciado en 1921 por sus empresas antecesoras que hasta 1975 cumplieron actividades claves para el desarrollo de la industria petrolera en Venezuela; cuyas participaciones fueron determinantes en el estudio de cuencas sedimentarias que constituyendo la base para el fortalecimiento del negocio petrolero.

Los comienzos de la industria Petrolera Venezolana ocurren cuando son otorgados los derechos de concesin a la compaa THE VENEZUELA DEVELOP COMPANY LTD; por el General Juan Vicente Gmez en el ao de 1909. Las concesiones consista2n en explorar 26 millones de hectreas en 12 estados y un territorio federal. Esta empresa lleg a perforar solamente un pozo y en consecuencia, sus derechos fueron vendidos en el ao 1912 a Rafael Max Valladares, quien posteriormente le vendi a la CARRIBBEAN PETROLEUM COMPANY. En Enero de 1914, la CARRIBBEAN PETROLEUM COMPANY comenz la perforacin del pozo ZUMAQUE 1 en el cerro la estrella en Mene Grande, Estado Zulia, hecho que marc2a el descubrimiento de la gran cuenca petrolfera del Lago de Maracaibo. Los inicios fueron difciles, ya que no se contaba con los recursos tcnicos necesarios; las regiones de operacin se encontraban en lugares selvticos y sin vas de comunicacin. A pesar de esto, en el ao de 1917, se descubre el campo petrolfero de Cabimas y se construye entre Mene Grande y San Lorenzo el primer oleoducto del pas, construyndose y entrando en operacin en San Lorenzo la primera refinera comercial del pas. El 14 de Diciembre de 1922, la compaa VENEZUELA OIL CONCESSION perfor en la parte noroeste del Lago de Maracaibo el pozo BARROSO 2 reventando y fluyendo sin control durante 10 das a razn de 100 mil barriles diarios, suceso que atrajo la atencin del mundo hacia Venezuela. En el ao de 1945 se adquieren las primeras concesiones en el Lago de Maracaibo, y es el 2 de noviembre cuando se perfora el primer pozo en el Lago. En 1949 comienzan las operaciones en la refinera de Cardn en el Estado Falcn y en 1950 es inaugurada la planta de absorcin de gas en la Paz. En1953, se realiza por primera vez la produccin comercial de la SHELL en el Campo Orocual en el Oriente del pas. En 1955, entr en servicio el Oleoducto Lapliner (Lago de Maracaibo, Palmarejo de Mara); y en 1957, se inaugur el complejo de Desintegracin Cataltica de Cardn.

En 1960, Venezuela crea su propia empresa petrolera, llamndose CORPORACIN VENEZOLANA DE PETRLEOS, con lo cual el Estado Venezolano intervendra en el negocio petrolero. Durante finales de la dcada de los 70, la dcada de los 80 y hasta mediados de la d222cada de los 90, las operadoras creadas a raz de la nacionalizacin desarrollaron sus actividades relacionadas con el negocio petrolero geogrficas de reas de produccin petrolera. A mediados de la dcada de los 90, como parte de un proceso evolutivo que busca fortalecer la corporacin ante los grandes retos del mercado petrolero mundial, comienza un proceso de transformacin que tiene como objetivo fundamental, la integ2racin de las filiales y una reestructuracin ms acorde con las exigencias de la industria. Las empresas filiales fueron primeramente (14) catorce, pero luego de nacionalizarse el sistema, las empresas de mayor infraestructura operacional absorbieron a las de menor tamao y dentro de este mismo proceso fueron creadas nuevas filiales para propsitos especficos, en las cuales se encontraban las siguientes: Maraven, Lagoven y Corpoven; pero la nueva estructura decreta la eliminacin de ellas, unificndose como PDVSA, y la vigencia de (03) tres grandes unidades funcionales: PDVSA Exploracin y Produccin, PDVSA Manufactura y Mercadeo, y PDVSA Servicio. Cada una de estas unidades se encuentra a cargo de nuevas autoridades, con efectividad desde el 1 de Enero de 1998. A partir de 1999, PDVSA establece en asociacin con la Fuerza Armada Nacional y otra2s instituciones del Estado, una serie de programas dirigidos a emergencias sociales. Ms tarde, en Abril de 2000 la Junta Directiva de PDVSA, haciendo uso de las atribuciones que le confiere la L.O.C.G.R. (Ley Orgnica de la Contralora General de la Repblica), decide crear una organizacin separada que se encargue de ejercer la funcin de auditora, organizacin que tiene carcter corporativo, adscrita a a travs de asignaciones

PDVSA y con alcance a todas la filiales, asociaciones o negocios en Venezuela y en el exterior, incluyendo a PEQUIVEN, S.A. Entre los aos 2002 y 2003, la empresa petrolera venezolana PDVSA se vi bajo una fue2rte reestructuracin, ocasionada en buena medida por la situacin poltica enfrentada por Venezuela durante esos aos. La produccin del crudo, as como las actividades de refinacin (produccin de gasolina y derivados) cay en aproximadamente un 90 a 95 % durante este perodo, mientras que PDVSA tard aproximadamente ao y medio en retomar sus condiciones de operacin normales.

GENERALIDADES Venezuela posee algunas de las cuencas sedimentarias ms abundantes del mundo. Aun cuando el primer registro de produccin nacional de petrleo data de 1.878, fue a partir de 1.914, cuando se inici el desarrollo comercial de crudo. Desde entonces el nombre de Venezuela ha sido sinnimo de abundantes recursos de hidrocarburos. En la actualidad, ms de 80 aos despus Venezuela avanza en la consolidacin del desarrollo de su industria petrolera para afianzar su posicin del primer orden en el sector energtico mundial. PDVSA lleva adelante actividades en materia de Exploracin y Produccin para el desarrollo de petrleo, gas y crudo pesado de la Faja Petrolfera del Orinoco, as como explotacin de yacimientos de carbn. Por otro lado tambin ocupa una destacada posicin entre los refinadores mundiales y su red de manufactura y mercadeo abarcan Venezuela, el Caribe, Estados Unidos y Europa. Adems realiza actividades en el rea de petroqumica, investigacin y desarrollo tecnolgico, educacin y adiestramiento en sectores vinculados con la industria energtica. PDVSA ha asumido oportunamente el reto de mantenerse competitivamente rentable frente a los nuevos tiempos. Para ello, se ha puesto en marcha la transformacin de una estructura corporativa, con el propsito fundamental de definir el papel de casa matriz y consolidar la estructura operativa. Motivo por el cual la corporacin energtica venezolana, cre la empresa de PDVSA Petrleo y Gas, la cual est constituida por tres grandes divisiones, dedicadas a las actividades medulares del negocio: PDVSA Exploracin y Produccin, PDVSA Manufactura y Mercadeo y PDVSA Servicios. Cada una de estas divisiones a su vez est integrada por diversas empresas y unidades de negocio, ubicadas tanto en Venezuela como en otras partes del mundo. Las tendencias del mercado petrolero mundial ofrecen a la empresa petrolera nacional un futuro bastante motivador: el crecimiento sostenido de la demanda del petrleo, el orden de un 3% anual, la retrorganizacin de mercados, la apertura en los

pases que estn en nuestras reas de influencia y la colocacin de mayores volmenes de crudo pesado, proyectan un mercado de crecientes oportunidades.

DIVISIN ADMINISTRATIVA Para ejecutar sus actividades de explotacin, manejo, transporte y entrega de crudos se divide administrativamente en tres grandes reas:

Divisin administrativa

Occidente

Oriente

Sur

Ilustracin 1: Divisin administrativa de Petrleos de Venezuela

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ESTRUCTURA ORGANIZATIVA

Se destacan dos grandes grupos, estos se visualizan en la siguiente ilustracin 2

PDVSA

Exploracin y Produccin

Manufactura y Mercadeo

Servicios

Ilustracin 2: Estructura organizacional de Petrleos de Venezuela

EMPRESAS FILIALES Petrleos de Venezuela S.A. cuenta con un nutrido grupo de empresas filiales a travs de las cuales realiza, adems de las actividades propias del negocio petrolero, importantes esfuerzos en el rea del desarrollo endgeno nacional y en la incorporacin y adecuacin de nuevas tecnologas que permitan optimizar los procesos, en sintona con el medio ambiente y en pro del beneficio de todos los venezolanos.

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Pdvsa gas

Palmaven

Intevet

EMPRESAS Corporacin Venezolana de Petrleo (CVP): FILIALES Bariven

Deltaven

PDV marina

Ilustracin 3: Empresas Filiales de Petrleos de Venezuela

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MISIN Y VISIN GENERAL DE LA EMPRESA Misin. Disear estrategias que permitan la recuperacin eficiente y rentable de las reservas de hidrocarburos de la nacin , mediante la elaboracin de un plan de explotacin, promoviendo el mejoramiento continuo de los procesos asociados; garantizando el manejo de la gestin con sentido de negocios, basados en el desarrollo del personal y nuevas tecnologas, con el mayor grado de seguridad, proteccin ambiental, calidad y flexibilidad. En lo social, se persigue lograr un nivel de desarrollo sustentable y sostenible en el tiempo, manteniendo relacin con su entorno y dndole preponderancia al pueblo como propietaria del petrleo y receptor final de los beneficios que producen los hidrocarburos y sus derivados; propiciando la unin de las comunidades, las cooperativas y la principal industria del pas (PDVSA) para la puesta en marcha de programas y proyectos, dentro de un ambiente de proactividad considerando la utilizacin plena del potencial humano; el manejo eficiente, social y tcnico del gasto pblico y el respeto por el equilibrio ecolgico. Para lograr avanzados niveles de desarrollo social PDVSA impulsa sus acciones y planes, partiendo de las condiciones especficas que tiene cada una de las regiones de los pases (culturales, productivos, educacionales y sociales), reconociendo y respetando la pluralidad constitutiva de la sociedad venezolana. Visin. Ser una Empresa abocada a los programas sociales y los nuevos proyectos que abarcan cada vez ms a mayores sectores de la poblacin, generando cada vez ms un alto sentido de calidad en todo lo que hace la corporacin contando con personal altamente productivo, capacitado tcnica y administrativamente en las actividades fundamentales del negocio, as como estar en permanente contacto con el entorno en

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que se mueve la empresa, para adecuarse a los cambios y poder generar respuestas de una manera activa y eficiente, apegadas a valores ticos y morales.

VALORES DE LA EMPRESA. La Corporacin en busca de cumplir con su misin y visin, cuenta con trabajadores comprometidos con la defensa de la soberana energtica y el deber de agregar el mayor valor posible al recurso petrolero, guiados por los principios de unidad de comando, trabajo en equipo, colaboracin espontnea y uso eficiente de los recursos. La defensa de la Soberana, es un valor transversal para todas las organizaciones de la Corporacin y se enfoca en los conceptos de uso soberano de los recursos energticos del pas, e impulso a la soberana tecnolgica, esta ltima entendida como la creacin e innovacin de tecnologas de factura nacional, con vista hacia la generacin de empleos de calidad, crecimiento econmico y la creacin de riqueza y bienestar para el pueblo venezolano. PDVSA persigue la mayor efectividad en el mbito de la gestin comunicacional, a travs de la divulgacin oportuna y efectiva de aquellos aspectos relevantes para el inters del pueblo venezolano, con el fin de facilitar el ejercicio efectivo de la contralora social. La transparencia y rendicin de cuentas tambin constituyen un valor fundamental para PDVSA. En concordancia con este principio, la actuacin del directorio, la alta gerencia y los trabajadores en general obedece a los mandatos de sobriedad, humildad, apego a los preceptos morales y administracin sana y no ostentosa de los recursos propios y de la Corporacin.

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OBJETIVOS CORPORATIVOS Aumentar las reservas de crudo, especialmente las de liviano y optimizar la

explotacin. Asegurar la disposicin econmica de volmenes de crudo y productos con

especial atencin a los crudos pesados. Operar y ejecutar los proyectos y programas de desembolsos en forma

eficiente, asegurando los mejores resultados financieros. Asegurar que la organizacin desarrolle y disponga de un personal altamente

calificado y mantenga los ms altos estndares de calidad, proteccin integral y tecnolgica. Desarrollar una cultura con un fuerte enfoque de negocio, que utiliza la

calidad de gestin como instrumento normal de trabajo. Optimizar la explotacin. Elaborar los productos sobre la base de los requerimientos y calidad exigidos

por el mercado. Mantener una relacin armnica con el entorno mediante el desarrollo de

polticas de conservacin ambiental. Desarrollar la investigacin y el avance tecnolgico para contribuir con sus

actividades al desarrollo de los sectores productivos de la nacin.

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MATERIA PRIMA UTILIZADA La principal materia prima utilizada por la Empresa, es el mismo hidrocarburo (petrleo y gas), el cual desde luego, es sometido a ciertos tratamientos para tener un alto precio en el mercado, como por ejemplo la deshidratacin, desedificacin, desemulsificacin del petrleo, etc. Mientras ms limpio est de material contaminante o indeseable (agua, sedimento, etc.) ms competitivo y mejor valor tendr en el difcil mundo del crudo.

PRODUCTOS OBTENIDOS Petrleos de Venezuela, se encarga de producir petrleo, asfalto, gas natural e hidrocarburos; adems suministra productos petroqumicos de uso industrial y agrcola. PDVSA tambin ofrece a sus clientes servicios tcnicos especializados y consultoras. Algunos de los productos que PDVSA ofrece al consumidor son mencionados a continuacin: Combustibles: Automotores: Gasolina Formulas PDV Autolimpiante, y Diesel

Mediano. Industriales: Gasleo Industrial, Kerosn. Bnker: Diesel Marino MDO, Gasoil Marino MGO, Intermediante Fuel Oil IFO. Avin: Gasolina de Avin (AV-Gas), Turbo Combustible (Jet A-1) Lubricantes:

Motores de Combustin Interna: Supra-SJ, Supra sinttico, Supra SH, SF Plus, Ultra Diesel, Maxidiesel plus, Maxidiesel ED-K/2, Fuera de Borda TC-W3, TC-WII, Dos Tiempos, Lubrigas, Motorgas W, Maxitren EMD-F, Transmisores.

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Automotrices: Transfludos DII, DIII, Translub EP, Transfluido M6, Hidratrans, Agro- fluido. Industriales: Mquinas Textiles, Compresores de Aire y de Refrigeracin, Sistemas Hidrulicos, Engranajes, Fluidos para Cortes de Metales, Molinos de Caa de Azcar y otros productos de formulaciones especiales para procesos industriales. Marinos: Motores Diesel de Baja/Mediana y Alta Velocidad, Motores de Gasolina, Engranajes y Transmisores, Turbinas, Sistemas Hidrulicos, Compresores de Refrigeracin, Grasas. Avin: Lubricantes Sintticos y Minerales. Especialidades Automotrices.

Fluidos para Frenos PDV y para cualquier Sistema de Engranajes de automviles, camiones, autobuses y toda clase de vehculos. Asfaltos.

Asfalto: RC- 250. Cemento: A-30, A-20 y A-10. Solventes.

El Insol 54, 88, 200,300 y 400. El PETROSOL. El XILENO comercial. El Disolvente Especial Liviano y Mediano. Especialidades Industriales.

Productos de Parafina Industrial.

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Productos de Parafina Micro- nacional. Productos de Azufre. Coque para la Industria Siderrgica y la Industria del Cemento.

SEGURIDAD, HIGIENE Y AMBIENTE La Poltica Corporativa del SHA de PDVSA y sus empresas se orienta a proteger a las personas, a las propiedades y preservar el ambiente de manera armnica con el desarrollo del hombre y la sociedad con la cual se integra. La Corporacin velar por el acatamiento de los siguientes elementos de polticas en todas sus actividades: Cumplir proactivamente con las leyes, reglamentos y normas del Ambiente,

Higiene y Seguridad. Controlar y reducir al mnimo los riesgos utilizando un sistema integral de

Gerencia SHA sustentando en procesos, procedimientos y mecanismos de comprobada factibilidad tcnica y econmica. Proveer productos con especificaciones e instrucciones para su uso, transporte

y disposicin final que no afecten la salud de las personas ni el ambiente. Hacer uso racional de la energa y otros recursos naturales. Evaluar el desempeo en SHA procurando su mejoramiento continuo, siendo

sta una responsabilidad de todo el personal, desde los niveles directivos hasta los operacionales. Promover la capacitacin y conciencia del personal en el manejo eficiente de

los riesgos y medidas preventivas. Cooperar con los entes reguladores.

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Apoyar y promover la investigacin cientfica dirigida al desarrollo.

La proteccin del ambiente constituye una prioridad para PDVSA, en su esfuerzo por lograr el desarrollo de la industria en armona con el entorno ecolgico y la seguridad su personal. Este principio se basa en polticas, programas y acciones que suponen la inversin de importantes recursos materiales y humanos para la preservacin del ambiente.

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DESCRIPCIN DE LA PASANTA INDUSTRIAL SEMANA 1 (12/09/2011 al 16/09/2011).firma de contrato, adquisicin de carn, presentacin del personal y ubicacin en el rea de trabajo asignada. Introduccin sobre las normas de seguridad. SEMANA 2 (19/09/2011 al 23/09/2011) realizacin de cursos bsicos de adiestramiento asistido por el computador. SEMANA 3 (26/09/2011 al 07/10/2011): Introduccin sobre los anlisis que se realizan en el laboratorio de Ta Juana en el rea (Fsico- Qumico, Caracterizacin de Crudo, Control de Calidad). SEMANA 4 (10/10/2011 al 14/10/2011): Visita al Lago Ta Juana Liviano. SEMANA 5(17/10/2011 al 21/10/2011): Introduccin al Anlisis Fsico-qumico. SEMANA 6 (24/10/2011 al 11/11/2011: Realizacin de Anlisis Fsico-Qumico. SEMANA 14/11/2011 al 02/ 12/2011): Realizacin de anlisis de valoracin de resultados Fsico- Qumico. Entrega de informe.

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UBICACIN DE LAS PASANTAS DENTRO DE LA ORGANIZACIN

Empresa: PDVSA. Unidad Funcional: Coordinacin Operacional-Tratamiento Almacenamiento y Transporte de Crudo. Divisin: Occidente. Distrito: Lago Norte. Gerencia: Ta Juana Lago. Departamento: Laboratorio de Petrleo. Unidad Geogrfica: Edificio Principal Ta Juana, Distrito Maracaibo, Laboratorio de petrleo, Ta Juana. Tutor Industrial: Dr. Nolberto Pia.

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PASANTE: Br. Mirla Ayala Hidalgo CI: 18.096.647 TUTOR INDUSTRIAL: Dr. Nolberto Pia.

Actividades (Ver Apndice I) 1: 12/09/20111 al 6/09/2011, Induccin sobre las Normas de Seguridad de Laboratorio. 2: 19/09/11 al 07/10/11, Induccin sobre los Anlisis que se realizan en el Laboratorio de Ta Juana en las reas (fsico qumico, caracterizacin de crudo, caracterizacin de agua y control de calidad). 3: 10/10/11 al 14/10/2011, Visitas a la Estacin de Flujo Lagunillas Lago (LL- 68) 4: 17/10/2011 al 11/11/2011, Realizar Anlisis en Laboratorio de Fsico- Qumico 5: 14/11/2011 al 12/12/2011, Realizar Anlisis y Validacin de Resultados FsicoQumico Laboratorio. Entrega de Informe.

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CAPITULOS DEL INFORME

CAPITULO I: El problema

CAPITULO II: Marco Referencial

CAPITULO III: Metodologa

CAPITULO IV: Resultados y Discusin

CAPITULO V: Conclusin y Recomendaciones

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CAPTULO I

EL PROBLEMA En el presente capitulo se estableci la interaccin de los elementos y aspectos pertenecientes a la problemtica de la investigacin, los objetivos que guiarn su desarrollo, as como tambin la justificacin y delimitacin de la misma. Planteamiento del problema
.

En la actualidad las dos terceras partes de la produccin mundial de crudo se obtiene en forma de emulsin que necesariamente debe ser tratada. El agua salada fluya en el aceite en forma de baches (ms o menos grandes) o como pequeas gotas dispersas en forma estable en la masa del aceite. En el primer caso se trata de una simple mezcla de aceite y agua. En el segundo caso de una emulsin. El agua en hidrocarburos puede encontrarse en suspensin o en emulsin. El agua en suspensin se separa por decantacin. Con respecto L emulsin se deben efectuar consideraciones relativas al tipo de emulsin, presencia de sustancias emulsificada, existencia de movimiento de agitacin, edad de la emulsin, caractersticas del petrleo, presencia de sales disueltas en el agua, presencia de gas disuelto en el petrleo, contenido de agua y sedimentos. En el proceso de deshidratacin del crudo de occidente se obtienen mas de 600MB de aguas efluentes, por tanto, se requiere su caracterizacin fsico- qumica para saber como se correlaciona con la emulsin gas-crudo presentes en la segregacin Lagunilla Lago (LL-68) y de esta manera validar y registrar el anlisis fsico-qumico de la muestra para que en caso

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de que se presenten problemas posteriores en dicha segregacin, resulte mas fcil evaluar los procedimientos y productos qumicos a aplicar para solventar la problemtica

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OBJETIVOS

Objetivo General

Disear marcha analtica para el anlisis de una muestra de agua efluente proveniente de la segregacin Lagunillas (LL-68) y su correlacin con la estabilidad de la emulsin gascrudo.

Objetivo especifico

1-Evaluar los procedimientos metodolgicos de cada uno de los analitos involucrados en el anlisis fsico qumico, para posteriormente realizar la caracterizacin del efluente Lagunillas 68. 2-Relacionar las caractersticas Fsico-Qumicas del efluente LL-68 con la estabilidad en las emulsiones Gas-Crudo

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JUSTIFICACIN

Actualmente, existen mas de 600MB de aguas efluentes derivadas del proceso de deshidratacin de crudo Occidente .Estas aguas vuelven a sufrir un proceso de inyeccin o de descarte, por ende, se requiere conocer sus caractersticas Fsico-Qumicas y Biolgicas para poder establecer su posterior uso. En este trabajo se propone caracterizar los efluentes provenientes de la Segregacin Lagunillas Lago (LL-68). Por este motivo obtendremos las caractersticas de cada efluente para poder establecer los parmetros tipitos del mismo. De esta manera relacionar las caractersticas Fsico- Qumicas con la naturaleza de la emulsin Gas- Crudo.

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CAPTULO II

MARCO REFERENCIAL Bases Tericas El petrleo El petrleo es una mezcla de hidrocarburos con consistencia liquida , semi-liquida o slida, el cual se encuentra en su estado natural mezclado con gases y agua, en las rocas porosas de la corteza terrestre, el crudo extrado de los yacimientos surge acompaado de ciertas impurezas o sustancias no deseadas como el agua, los slidos y los gases; por esta razn el petrleo debe pasar por un tratamiento con el objetivo de eliminar dichas impurezas y as cumplir con las especificaciones exigidas para la comercializacin del mismo. La produccin de petrleo es de vital importancia a nivel mundial, debido a que es la sustancia natural de mayor y variada aplicacin. Actualmente no solo suministra energa, mueve el transporte terrestre, marino y areo, tambin ofrece derivados qumico para la fabricacin de productos de mltiples usos, como los plsticos, por estos motivos el petrleo es un recurso natural no renovable que aporta el mayor porcentaje de la energa total que se consume en el mundo. En Venezuela la produccin de petrleo es la economa venezolana y representa el 80 % de las exportaciones efectuadas en el pas. En el subsuelo, el petrleo se encuentra asociado con agua y/o gas. La mezcla bifsica o trifsica de petrleo, agua y/o gas se desplaza en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/da, lo que es insuficiente para que se forme una emulsin. Sin embargo, al pasar por lneas de produccin durante el levantamiento, el transporte en superficie y por todo el proceso de Deshidratacin de crudo,
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se produce la agitacin suficiente para que el agua y gas se disperse en el petrleo en forma de emulsin estabilizada.

P T E ER L O

n-h xa o e n

MLE O AT N S P cip d re ita o C ro rm lo fo o R S A E IN S A F LE O ST N S

S ilica n-h xa o e n S T R D S AU A O T lu n o eo A O IC S R MT O

Figura 1. Esquema tpico de separacin del petrleo en sus componentes generales: Saturados, Aromticos, resinas y asfltenos. Fuente: Pia (2005)

El en su estado natural se le atribuye un valor mineral; es susceptible de generar, a travs de procesos de transformacin industrial, productos de alto valor, como son los combustibles, lubricantes, ceras, solventes y derivados petroqumicos. (Delgado, 2006). Todos los tipos de petrleo estn constituidos por una mezcla en la que coexisten compuestos slidos, lquidos y gaseosos, denominados hidrocarburos, especialmente del tipo alcanos y aromticos pesados. Tambin suele contener pequeas cantidades de compuestos de nitrgeno, azufre, oxgeno y elementos metlicos en muy pequea cantidad (trazas). El aspecto del petrleo puede ser el de un lquido de color que vara desde el amarillo pardo hasta el negro. Es insoluble en agua y su densidad est comprendida entre 0,75 y 0,95 g/mL, por lo tanto, es menos denso que el agua (densidad 1 g/mL). Generalmente hay pequeas cantidades de compuestos gaseosos disueltos en el lquido, pero si stos se encuentran en mayor proporcin, el yacimiento de petrleo est asociado con un depsito de gas natural. (Delgado, 2006)

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La composicin del petrleo vara con la procedencia, predominando determinados tipos de hidrocarburos. Segn esto, los diferentes crudos se clasifican en 3 grandes categoras:

Petrleos del tipo parafnicos: Son de color claro, fluidos y de baja densidad (0,75 a 0,85 g/mL). De stos se extrae gran cantidad de gasolina, queroseno y aceites lubricantes.

Petrleos del tipo asfltico: Son negros, viscosos y de elevada densidad (0,95 g/mL). De stos se extrae poca gasolina y aceite combustible (fuel oil). Queda residuo asfltico.

Petrleos de base mixta: Tienen caractersticas y rendimientos entre las otras dos categoras.

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Clasificacin del petrleo segn el grado API API es la abreviatura de American Petroleun Institute, el cual denotan la relacin correspondiente de la gravedad del crudo con respecto al agua. (The A To Z Of Materials And Azojomo, 2008) La Industria petrolera internacional adopt hace ya ms de 70 aos la formula elaborada por la API el 4 de mayo de 1922, la cual consiste en la modificacin de las dos frmulas que llevan el nombre del qumico francs Antonie Beume. La ecuacin general es como sigue:
141,5 135 ,1 GE a 60 F

API =

Donde GE es la gravedad especfica del crudo. La clasificacin utilizada en la industria petrolera venezolana es la siguiente: Crudo liviano: presenta un API comprendido entre 30 y 40. Crudo mediano: presenta un API entre 22 y 29, 9. Crudo pesado: presenta un API comprendido entre 10 y 21, 9. Crudo extrapesado: presenta un API igual o menor a 9, 9. Bitumen: presenta un API promedio de 8,2 API.

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Deshidratacin de crudos Para Salager (2004), la deshidratacin de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente, este porcentaje es igual o inferior al 1 % de agua. Una parte del agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre, se separa fcilmente del crudo por accin de la gravedad, tan pronto como la velocidad de los fluidos es suficientemente baja. La otra parte del agua est ntimamente combinada con el crudo en forma de una emulsin de gotas de agua dispersadas en el aceite, la cual se llama emulsin agua/aceite (W/O), como se muestra en la figura 2.

Figura 2. Microfotografa de una emulsin agua en petrleo crudo. Fuente: Salager (2004) Para Villarreal; Leones (2009), el tratamiento de crudos es un proceso industrial que abarca el diseo y la operacin de instalaciones de superficie para el logro tcnico y econmico de la entrega de crudo en especificacin (atributo de calidad contractual) y de una densidad (relativa) mejor paga posible. Para ello el productor recurre a dos procesos: demulsificacion y Desalado.

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El objetivo de un programa de demulsificacion es remover el agua coproducida emulsionada (el agua libre se separa al ingreso de la planta de tratamiento de crudo (PTC) para evitar el manejo de grandes volmenes de agua, mediante un F.W.K.O. o separador trifsico). En el proceso de rompimiento/separacin de las emulsiones de agua en petrleo se presentan dos fuerzas que se oponen constantemente. La tensin superficial del agua, la cual permite que las gotas pequeas formen gotas mayores, que se asientan por gravedad cuando estn lo suficientemente grandes. La pelcula del agente emulsificador que rodea las gotas de agua tiende a evitar la unin de estas y, aun en el choque de dos o ms gotas, tiende a quedar entre ellas de manera que no pueda formarse una gota mas grande. Como se observa, la nica opcin que queda es la de romper la pelcula del agente emulsionante, para que se produzca la unin de las gotas de agua (coalescencia) y finalmente la separacin del agua y el petrleo. La presencia del agua en el crudo es indeseable, no solo porque es una impureza sin valor sino porque el agua contiene sales inorgnicas tales como cloruros, sulfatos y carbonatos de sodio, calcio, magnesio, susceptibles de provocar la corrosin e incrustaciones en las instalaciones de transporte y refinacin. Durante las operaciones de extraccin del petrleo, la mezcla bifsica de petrleo crudo y agua de formacin se desplazan en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/da, lo que es insuficiente para que se forme una emulsin. Sin embargo, al pasar por todo el aparataje de produccin durante el levantamiento y el transporte en superficie (bombas, vlvulas, codos, restricciones, etc.) se produce la agitacin suficiente para que el agua se disperse en el petrleo en forma de emulsin W/O estabilizada por las especies de

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actividad interfacial presentes en el crudo. Las emulsiones formadas son macro-emulsiones W/O con dimetro de gota entre 0,1 a 100 m. Para Salager (2004), una vez que el crudo es producido a nivel de fondo de pozo, la produccin proveniente de los diferentes pozos se lleva a un mltiple de produccin, compuesto a su vez por tres sub-mltiples de acuerdo a la presin de lnea en baja, alta y de prueba, figura 3. Est constituido por tuberas de 6 pulgadas de dimetro a travs de las cuales circula la mezcla gas-crudo-agua que pasar posteriormente a los separadores gaslquido donde se elimina el gas disuelto. Luego, la emulsin pasa a un separador gravitacional para eliminar el agua libre y el crudo no emulsionado. La emulsin restante se lleva al sistema de tratamiento seleccionado para la aplicacin de calor y/o corriente elctrica, y finalmente el crudo separado pasa a un tanque de almacenamiento. El punto de inyeccin de qumica es a la salida del mltiple de produccin, antes de los separadores, como se muestra en la figura 4.

Figura 3. Mltiple de produccin de una estacin de flujo.. Fuente: Salager (2004)

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Figura 4. Representacin esquemtica de una estacin de flujo para deshidratar crudo. Fuente: Salager (2004)

Accin de la qumica deshidratante Para Salager (2004), diferentes estudios han demostrado que el mecanismo fsicoqumico de accin de los agentes deshidratantes o desemulsionantes est asociado a la formulacin ptima del sistema (SAD = 0, siendo SAD la Diferencia de Afinidad del Surfactante). La formulacin ptima se define bsicamente como un estado de equilibrio entre las afinidades del surfactante para la fase acuosa y para la fase oleica. Se han determinado cuantitativamente los efectos de las diferentes variables de formulacin (salinidad, ACN, EON, WOR, temperatura, entre otras) sobre el equilibrio hidroflico/lipoflico entre el surfactante y su ambiente fsico-qumico. En un sistema surfactante-agua-aceite, la formulacin ptima se logra cuando en un barrido unidimensional de cualquier variable de formulacin, el sistema presenta una tensin interfacial mnima o ultra-baja, acompaada en general de la aparicin de un sistema trifsico en el cual la mayor parte del surfactante est en la fase media. Para el caso de emulsiones agua en crudo es poco corriente poder observar tal sistema trifsico y la
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inestabilidad se detecta por el progreso de la coalescencia y la evolucin de la tensin interfacial dinmica. Para conseguir esta condicin en una emulsin W/O que ya contiene un surfactante lipoflico (modelo de los surfactantes naturales en el crudo), se debe aadir un surfactante hidroflico de peso molecular promedio o bajo (modelo agente deshidratante) de manera que el parmetro caracterstico de la mezcla produzca una emulsin inestable. La formulacin ptima es independiente de la concentracin de surfactante y de la cantidad de la fase media, el surfactante es atrapado en una microemulsin. Por lo general, los desemulsionantes comerciales son mezclas de varios componentes que tienen estructuras qumicas diferentes y materiales polimricos, as como una amplia distribucin de peso molecular. Estn conformados por un 30 a 50% de materia activa (surfactantes) ms la adicin de solventes adecuados, tales como nafta aromtica y alcoholes. Segn Pal, (2000), entre los ms utilizados estn los copolmeros bloques de xido de etileno y de xido de propileno, las resinas alquil-fenol formaldehdos, las poliamidas, alcoholes grasos, aminas oxialquiladas y poliesteramianas y sus mezclas. En la tabla 1 se presentan algunos de los productos surfactantes utilizados como agentes deshidratantes para romper emulsiones W/O. Estos surfactantes tienen tres efectos fundamentales una vez adsorbidos en la interfase agua-aceite: uno es la inhibicin de la formacin de una pelcula rgida, otro el debilitamiento de la pelcula volvindola compresible y el ms importante, el cambio en la formulacin del sistema para alcanzar la condicin de SAD = 0.

Emulsin

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Podemos definir una emulsin como una dispersin fina ms o menos estabilizada de un lquido en otro, los cuales no son miscibles entre s y estn unidos por un emulsificante, ya naturalmente estas son termodinmicamente inestables. Las emulsiones son sistemas formados por dos fases parciales o totalmente inmiscibles, en donde una forma la llamada fase continua (o dispersante) y la otra la fase discreta (o dispersa). Lo importante de las emulsiones no es la composicin qumica de la muestra (ya sea orgnica o inorgnica), ni su origen (mineral o biolgico), ni su estado fsico (una fase o ms); es su tamao la caracterstica importante. Consecuentemente, podemos decir que a la ciencia de las emulsiones le interesan las molculas grandes y los sistemas macroscpicos subdivididos muy finamente, ya sea mono- o multi-fsicos. Cuando se habla de dispersin es importante destacar el tamao de los fragmentos de la fase dispersada. En efecto, el comportamiento de la dispersin y su efecto depende en buena parte del tamao de los fragmentos. Se entiende por fragmento una cierta cantidad de materia gaseosa, lquida o slida, que se llama burbuja, gota o partcula si son de tamao macroscpico. Si los fragmentos son de tamao inferior al micrmetro pero netamente superior al tamao de una molcula, las dispersiones se llaman coloides. Las soluciones coloidales son aquellas que contienen fragmentos de materia dispersada que son, de un lado demasiado grande para que se trate de una solucin convencional, y de otro lado demasiados pequeos para que se separen por sedimentacin en el campo de la gravedad. Las emulsiones son de gran inters prctico y stas comnmente se encuentran en productos que se usan en la vida cotidiana. Ellas pueden ser desarrolladas en importantes reas tales como alimentaras, cosmtica, pulpa y papel, farmacutica, agrcola, entre otras. De igual manera en la industria petrolera las emulsiones pueden ser desarrolladas, o bien pueden ser tpicamente indeseables al momento de que se requiera un crudo dentro de especificaciones de venta. Su existencia en el crudo, trae como consecuencia incremento en

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los costos de bombeo, reduce el rendimiento de produccin y en ocasiones se requiere del manejo de equipos adecuados y especializados para su eliminacin. (PDVSA, 2011)

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Clasificacin de las emulsiones: Segn Kobal (2005), las emulsiones se enumeran en: Emulsiones simples El tipo de emulsin se determina fcilmente por medicin de la conductividad elctrica, la cual es proporcional a la conductividad de la fase continua o externa o al porcentaje volumtrico de dicha fase en la emulsin. El tipo de emulsin depende de un gran nmero de factores. La fase que contenga la fraccin mas pequea es la fase dispersa y la otra formara la continua. Emulsiones de agua en petrleo (W/O) Es el tipo de emulsin ms comn en industria petrolera. En ella la fase dispersa es el agua y la fase continua es el petrleo. Generalmente su contenido de agua vara de 10 a 40%. Se caracterizan por encontrarse gotas de agua dispersa en el aceite. En los campos petroleros las emulsiones de agua en aceite (W/O) son llamadas emulsiones directas. Emulsiones de petrleo en agua (O/W) Las emulsiones de aceite en agua (O/W) son llamadas emulsiones inversas, en esta emulsin la fase dispersa constituye el petrleo y la fase contina el agua. Este tipo de emulsin se presenta el agua de drenaje, posterior al proceso de deshidratacin de crudos. Emulsiones Mltiples Son sistemas liquido-liquido dispersados en los cuales la fase interna es una emulsin. Es posible que las pequeas gotas que estn en las gotas de la fase interna sean de un

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liquido diferente al de la fase interna, en tal caso se usa la simbologa particular W1/O/W2 o O1/W/O2, donde el subndice 1 se refiere al liquido que forma las gotas pequeas y al 2 a la fase externa. Emulsiones agua en aceite en agua W1/O/W2 Este tipo de emulsin la constituye una fase continua de agua, en la cual se encuentra una primera fase dispersa de petrleo, que a su vez, le sirve de fase continua a una segunda fase dispersa de agua. Esta se obtiene fundamentalmente en laboratorios; sin embargo hoy en da, la industria petrolera nacional, a travs de su centro de investigacin petrolera INTEVEP, ha desarrollado una tecnologa capaz de formular y formar emulsiones de este tipo, convirtiendo el fluido en un combustible no convencional para ser usado en plantas de potencia. Emulsiones aceite en agua en aceite O1/W/O2 Este tipo no se encuentra con frecuencia. Est constituido por una fase contina de petrleo en cuyo seno se encuentran dispersos glbulos de agua, los cuales a su vez, forman una fase continua en la cual se encuentran dispersos glbulos pequeos de petrleo. En la figura 7 se muestran diferentes tipos de emulsiones.

Figura 5. Diferentes tipos de emulsiones Fuente: Salager (1999)

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Microemulsin

Es un sistema polifsico que contiene gotas muy pequeas (100-500) dispersadas en una fase continua y estabilizadas por el termino antrpico de la energa libre de Gibbs. Las microemulsiones son termodinmicamente estables, (Hakan; Olsson, 2008), partiendo del hecho que el termino de energa interfacial ahora es muy pequeo por las tensiones atrabajas (tpicamente 10-4 a 10-5 Mn/m).Sin embargo, como resultado del tamao pequeo de las gotas (y un mayor numero), la entropa de formacin positiva es de mayor orden que en las emulsiones. Este trmino domina la energa libre de Gibbs, es decir, G f 0, y el sistema es termodinmicamente inestable. (Kanicky; Montilla; Pandey; and Shah, 2001), (Marfisi, 2005) Agentes emulsionantes Los agentes emulsionantes comnmente encontrados en emulsiones de petrleo incluyen asfltenos, sustancias resinosas, aceite soluble en cidos orgnicos, porfirinas, cristales de cera. (Follotec; Pezron; Dalmazzone; Nok; Barr; and Komunje, 2008), (Langevin; Poteau; Hnaut; and Argillier, 2004), y otros materiales finamente divididos que son ms solubles, mojable, o dispersable en aceite que en el agua, por ejemplo, hierro, zinc y sulfato de aluminio, carbonato de calcio, slice, hierro y sulfuro. Para Ali; Alqam (2000) y Kokal (2005), cada uno de estos emulsionantes usualmente se presenta como una pelcula sobre la superficie de las gotas dispersas. Se ha comprobado que en crudos pesados y extrapesados, las emulsiones son sumamente estables; esta estabilidad se le atribuye en gran parte a la adsorcin en la interfaces agua petrleo de agentes con actividad interfacial como lo son asfltenos, resinas, slidos y cidos carboxlicos de cadenas alifticas presentes en el crudo.

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El agente emulsificante como lo muestra la figura 8 esta constituido por molculas polares, forma una membrana o pelcula alrededor de las molculas de agua que impide a las pequeas gotas de agua unirse para formar gotas de mayor tamao. (Pelaez; Medina; Silva; Ordoez; Figueroa; Bustamante; Molina, 2006)

En la figura 8 se muestra um esquema representativo de ls gotas de gua dispersa en el crudo.

Figura 6. Esquema representativo de las gotas de agua dispersa en el crudo. Fuente: Villarreal; Leones (2009)

Efectos de las partculas slidas inorgnicas en la estabilidad de la emulsin La acumulacin de slidos y molculas orgnicas localizadas en la interfase aguapetrleo tiende a la formacin de una pelcula mecnicamente fuerte, rgida y viscoelastica que impide la coalescencia de las gotas de agua en el petrleo. En la figura 9 se muestra la posible distribucin de partculas.

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g
Figura 7. Posible distribucin de partculas finas en las emulsiones.

Los slidos tienen que ser lo suficientemente pequeos para poder estar en suspensin en la interfaces agua-petrleo, ubicndose alrededor de las gotas e impidiendo la unin de las mismas. Los tipos de emulsiones dependen de la fase de preferencia que mojan las partculas slidas. (Morn; Briceo, 2008), (Yan; Gray; Masliyah, 2001). En la figura 9 se muestra la posible distribucin de partculas finas en las emulsiones. Propiedades que intervienen en la estabilidad de la emulsin

B ja a co cen ci n tra n
Fuente: Villarreal; Leones (2009)

S lid co ca a o n p En emulsiones concentradas las gotas dispersas estn muy cerca unas de otras, separadas a so id p r d rb a o por una pelcula muy fina de fase continua, formada en cada punto donde las gotas se tocan. Cada pelcula interfacial, est sometida a una presin de compresin, la cual es A lten sf o
contrarrestada por una presin de des-unin, generada dentro de la pelcula interfacial, debido a la existencia de fuerzas de atraccin de Van der Waals, de fuerzas de repulsin electrostticas, y de las llamadas fuerzas de corto alcance.

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Del equilibrio entre estas fuerzas depende la estabilidad de una emulsin. La presencia de una monocapa de surfactante adsorbida sobre la superficie de las gotas dispersas en la emulsin, es responsable por conferir una magnitud adecuada a la presin de desunin y as preservar la estabilidad y las otras propiedades de estos sistemas. La estabilidad de una emulsin depende de la estabilidad de la pelcula lquida interfacial, la cual a su vez depende de la presin de des-unin. La presin de des-unin es una presin hidrosttica en el interior de la pelcula lquida interfacial, que acta perpendicular a la superficie de las gotas. Esta presin se opone al contacto entre las gotas y por consiguiente a su coalescencia. En otras palabras, la presin de des-unin es una fuerza por unidad de rea, que se opone al drenaje de la fase continua contenida en la pelcula lquida interfacial. Las principales fuerzas que actuando dentro de la pelcula lquida interfacial, contribuyen significativamente con la presin de des-unin. (Rivas; Gutirrez; Silva; y Chirinos, 2003). Para Ali y Alqam (2000), una emulsin puede ser fuerte (difcil de romper) o dbil (fcil de romper), dependiendo de una serie de factores, los cuales son:

Las propiedades del petrleo y el agua, El nivel de agitacin, o de cizallamiento que sufre el crudo, El porcentaje de aceite y el agua se encuentra en la emulsin, Los tipos y cantidades de agentes emulsionantes presentes. Viscosidad del crudo.

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AGUAS EFLENTES El origen, composicin y cantidad de los desechos estn relacionados con los hbitos de vida vigentes. Cuando un producto de desecho se incorpora al agua, el lquido resultante recibe el nombre de agua efluente. Y esta puede ser domesticas o industriales La cantidad y naturaleza de las aguas efluentes industriales es muy variada, dependiendo del tipo de industria, de la gestin de su consumo de agua y del grado de tratamiento que los vertidos reciben antes de su descarga. Composicin de aguas efluentes La composicin de las aguas efluentes se analiza con diversas mediciones fsicas, qumicas y biolgicas. Las mediciones ms comunes incluyen la determinacin del contenido en slidos, la demanda bioqumica de oxgeno (DBO), la demanda qumica de oxgeno (DQO), y el pH.

Los residuos slidos comprenden los slidos disueltos y en suspensin. Los slidos en suspensin se dividen a su vez en depositables y no depositables, dependiendo del nmero de miligramos de slido que se depositan a partir de 1 litro de agua efluente en una hora. Todos estos slidos pueden dividirse en voltiles y fijos, siendo los voltiles, por lo general, productos orgnicos y los fijos materia inorgnica o mineral. La concentracin de materia orgnica se mide con los anlisis DBO y DQO. La DBO es la cantidad de oxgeno disuelto empleado por los microorganismos para descomponer la materia orgnica de las aguas efluentes a una temperatura de 20 C. La DBO suele emplearse para comprobar la carga orgnica de las aguas efluentes municipales e industriales biodegradables, sin tratar y tratadas.

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El DQO es la cantidad de oxgeno necesario para oxidar (poder reductor) la materia orgnica por medio de Cr2O7= en una solucin cida y convertirla en CO2 y agua. La DQO se usa para comprobar la carga orgnica de aguas efluentes que, o no son biodegradables o contienen compuestos que inhiben la actividad de los microorganismos. El valor de la DQO es siempre superior al de la DBO porque muchas sustancias orgnicas pueden oxidarse qumicamente, pero no biolgicamente. El contenido tpico en materia orgnica de estas aguas es un 50% de carbohidratos, un 40% de protenas y un 10% de grasas; el pH puede variar de 6,5 a 8,0. No es fcil caracterizar la composicin de los residuos industriales con arreglo a un rango tpico de valores dado segn el proceso de fabricacin. La concentracin de un efluente industrial se pone de manifiesto enunciando el nmero de personas necesarias para producir la misma cantidad de residuos. Este valor acostumbra a expresarse en trminos de DBO. Depuracin de aguas efluentes Los procesos empleados en las plantas depuradoras municipales suelen clasificarse como parte del tratamiento primario, secundario o terciario.

Tratamiento primario Las aguas efluentes que entran en una depuradora contienen materiales que podran atascar o daar las bombas y la maquinaria. Estos materiales se eliminan por medio de enrejados o barras verticales. El agua residual pasa a continuacin a travs de una trituradora, donde las hojas y otros materiales orgnicos son triturados para facilitar su posterior procesamiento y eliminacin.

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Cmara de arena En el pasado, se usaban tanques de deposicin, largos y estrechos, en forma de canales, para eliminar materia inorgnica o mineral como arena, sedimentos y grava. Estas cmaras estaban diseadas de modo que permitieran que las partculas inorgnicas de 0,2 mm o ms se depositaran en el fondo, mientras que las partculas ms pequeas y la mayora de los slidos orgnicos que permanecen en suspensin continuaban su recorrido. Hoy en da las ms usadas son las cmaras aireadas de flujo en espiral con fondo en tolva, o clarificadores, provistos de brazos mecnicos encargados de raspar (raspadores), se elimina el residuo mineral. Sedimentacin Una vez eliminada la fraccin mineral slida, el agua pasa a un depsito de sedimentacin donde se depositan los materiales orgnicos, que son retirados para su eliminacin. El proceso de sedimentacin puede reducir de un 20 a un 40% la DBO y de un 40 a un 60% los slidos en suspensin. La tasa de sedimentacin se incrementa en algunas plantas de tratamiento industrial incorporando procesos llamados coagulacin y floculacin qumicas al tanque de sedimentacin. La coagulacin es un proceso que consiste en aadir productos qumicos como el Al2(SO4)3 (el ms usado), FeCl3 (caro pero el mejor) o polielectrolitos a las aguas efluentes, antes de agregar estos coagulantes, se debe ajustar el pH (6,0 < pH > 7,0) ; esto altera las caractersticas superficiales de los slidos en suspensin de modo que se adhieren los unos a los otros y precipitan. La floculacin provoca la aglutinacin de los slidos en suspensin. Ambos procesos eliminan ms del 80% de los slidos en suspensin. Flotacin Una alternativa a la sedimentacin, es la flotacin, en la que se fuerza la entrada de aire en las mismas. El agua efluente, supersaturada de aire, se descarga a continuacin en un

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depsito abierto. En l, la ascensin de las burbujas de aire hace que los slidos en suspensin suban a la superficie, de donde son retirados. La flotacin puede eliminar ms de un 75% de los slidos en suspensin. Digestin La digestin es un proceso microbiolgico que convierte el cieno, orgnicamente complejo, en metano, dixido de carbono y un material inofensivo similar al humus. Las reacciones se producen en un tanque cerrado o digestor, y son anaerobias (olorosa), esto es, se producen en ausencia de oxgeno. La conversin se produce mediante una serie de reacciones. En primer lugar, la materia slida se hace soluble por la accin de enzimas. La sustancia resultante fermenta por la accin de un grupo de bacterias productoras de cidos, que la reducen a cidos orgnicos sencillos, como el cido actico. Entonces los cidos orgnicos son convertidos en metano y dixido de carbono por bacterias. Se aade cieno espesado y calentado al digestor tan frecuentemente como sea posible, donde permanece hasta que se descompone. La digestin reduce el contenido en materia orgnica entre un 45 y un 60 % Desecacin El cieno digerido se extiende sobre lechos de arena para que se seque al aire. La absorcin por la arena y la evaporacin son los principales procesos responsables de la desecacin. El secado al aire requiere un clima seco y relativamente clido para que su eficacia sea ptima, y algunas depuradoras tienen una estructura tipo invernadero para proteger los lechos de arena. El cieno desecado se usa sobre todo como relleno del suelo; en ocasiones se usa como fertilizante, debido a que contiene un 2% de nitrgeno y un 1% de fsforo.

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Tratamiento secundario Una vez eliminados de un 40 a un 60% de los slidos en suspensin y reducida de un 20 a un 40% la DBO por medios fsicos en el tratamiento primario, el tratamiento secundario reduce la cantidad de materia orgnica en el agua. Por lo general, los procesos microbianos empleados son aerbicos (sin olor). El tratamiento secundario supone, de hecho, emplear y acelerar los procesos naturales de eliminacin de los residuos. En presencia de oxgeno, las bacterias aerbicas convierten la materia orgnica en formas estables, como CO2, agua, nitratos y fosfatos, as como otros materiales orgnicos. La produccin de materia orgnica nueva es un resultado indirecto de los procesos de tratamiento biolgico, y debe eliminarse antes de descargar el agua en el cauce receptor. Hay diversos procesos alternativos para el tratamiento secundario, incluyendo el filtro de goteo, el cieno activado y las lagunas.

Filtro de goteo

En este proceso, una corriente de aguas efluentes se distribuye intermitentemente sobre un lecho o columna de algn medio poroso revestido con una pelcula gelatinosa de microorganismos que actan como agentes destructores. La materia orgnica de la corriente de agua residual es absorbida por la pelcula microbiana y transformada en dixido de carbono y agua. El proceso de goteo, cuando va precedido de sedimentacin, puede reducir alrededor de un 85% la DBO.

Fango activado Se trata de un proceso aerbico en el que partculas gelatinosas de cieno quedan suspendidas en un tanque de aireacin y reciben oxgeno. Las partculas de cieno activado, llamadas floc, estn compuestas por millones de bacterias en crecimiento activo

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aglutinadas por una sustancia gelatinosa. El floc absorbe la materia orgnica y la convierte en productos aerbicos. La reduccin de la DBO flucta entre el 60 y el 85 %.

Un importante acompaante en toda planta que use cieno activado o un filtro de goteo es el clarificador secundario, que elimina las bacterias del agua antes de su descarga.

Estanque de estabilizacin o laguna

Otra forma de tratamiento biolgico es el estanque de estabilizacin o laguna, que requiere una extensin de terreno considerable y, por tanto, suelen construirse en zonas rurales. En la zona del fondo, donde se descomponen los slidos, las condiciones son anaerobias; la zona prxima a la superficie es aerbica, permitiendo la oxidacin de la materia orgnica disuelta y coloidal. Puede lograrse una reduccin de la DBO de un 75 a un 85 %.

Tratamiento avanzado de las aguas efluentes

Si el agua que ha de recibir el vertido requiere un grado de tratamiento mayor que el que puede aportar el proceso secundario, o si el efluente va a reutilizarse, es necesario un tratamiento avanzado de las aguas efluentes. A menudo se usa el trmino tratamiento terciario como sinnimo de tratamiento avanzado, pero no son exactamente lo mismo. El tratamiento terciario suele emplearse para eliminar el fsforo, mientras que el tratamiento avanzado podra incluir pasos adicionales para mejorar la calidad del efluente eliminando los contaminantes recalcitrantes. Hay procesos que permiten eliminar ms de un 99% de los slidos en suspensin y reducir la DBO en similar medida. Los slidos disueltos se reducen por medio de procesos como la smosis inversa y la electro dilisis. La eliminacin del amonaco, la desnitrificacin y la precipitacin de los fosfatos pueden reducir el contenido en nutrientes. Si se pretende la reutilizacin del agua residual, la
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desinfeccin por tratamiento con ozono es considerada el mtodo ms fiable, excepcin hecha de la cloracin extrema.

Figura 8: Tratamiento avanzado de las aguas efluentes

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Vertido del lquido

El vertido final del agua tratada se realiza de varias formas. La ms habitual es el vertido directo a un ro o lago receptor, previamente neutralizado el pH. En aquellas partes del mundo que se enfrentan a una creciente escasez de agua, tanto de uso domstico como industrial, las autoridades empiezan a recurrir a la reutilizacin de las aguas tratadas para rellenar los acuferos, regar cultivos no comestibles, procesos industriales, recreo y otros usos.

El proceso de tratamiento comprende los tratamientos convencionales primario y secundario, seguidos de una limpieza por cal para eliminar los compuestos orgnicos en suspensin. Durante este proceso, se crea un medio alcalino (pH elevado) para potenciar el proceso. En el paso siguiente se emplea la recarbonatacin para volver a un pH neutro. A continuacin se filtra el agua a travs de mltiples capas de arena y carbn vegetal, y el amonaco es eliminado por ionizacin. Los pesticidas y dems compuestos orgnicos an en suspensin son absorbidos por un filtro granular de carbn activado. Los virus y bacterias se eliminan por ozonizacin. En esta fase el agua debera estar libre de todo contaminante pero, para mayor seguridad, se emplean la segunda fase de absorcin sobre carbn y la smosis inversa y, finalmente, se aade dixido de cloro para obtener un agua de calidad mxima.

Cmara sptica

Un proceso de tratamiento de las aguas efluentes que suele usarse para los residuos domsticos es la cmara sptica: una fosa de cemento, bloques de ladrillo o metal en la que sedimentan los slidos y asciende la materia flotante. El lquido aclarado en parte fluye por una salida sumergida hasta el pozo ciego a travs del cual puede fluir y filtrarse en la tierra,

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donde se oxida aerbicamente. La materia flotante y los slidos depositados pueden conservarse entre seis meses y varios aos, durante los cuales se descomponen anaerbicamente.

Los olores y sabores desagradables del agua se eliminan por oxigenacin. Las bacterias se destruyen aadiendo unas pocas partes por milln de cloro, y el sabor del cloro se elimina con sulfito de sodio. La dureza excesiva del agua, que la hace inservible para muchos usos industriales, se consigue reducir aadiendo cal dbil o hidratada, o por un proceso de intercambio inico, utilizando ceolita como ablandador. La materia orgnica en suspensin, con vida bacteriana, y la materia mineral en suspensin, se eliminan con la adicin de agentes floculantes y precipitantes, como alumbre, antes del filtrado.

Dentro de la caracterizacin de agua en la industria existen diferentes trminos qumicos a los que se hace referencia seguidamente; estos conceptos engloban el proceso para realizar la marcha analtica completa de un agua efluente.

1.- Determinacin de pH en Solucin Acuosa: Se realiza a travs del anlisis potenciomtrico, donde se mide la concentracin de iones de hidrgeno con la finalidad de determinar la acidez o alcalinidad en muestras de aguas efluentes y de formacin. 2.- Determinacin de Carbonatos: Se determina por el mtodo potenciomtrico, donde se mide el pH de la muestra y de ser mayor a 8,30 se dice que la muestra contiene carbonatos, de ser menor su valor es cero; la titulacin se realiza al 0,1 N con cido sulfrico (H 2SO4 ) hasta que el pH cambie a 8,30; o por el mtodo colorimtrico, donde se le agregan dos gotas de fenolftaleina a la muestra, si no aparece la coloracin rosada, el contenido de carbonatos es cero; de lo contrario, se titula con desaparezca. H2SO4 hasta que el color rosado

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3.- Determinacin de Bicarbonatos: Se determina por el mtodo potenciomtrico, donde se mide el pH de la muestra y de ser mayor a 4,30 se dice que la muestra contiene bicarbonatos, de ser menor su valor es cero; la titulacin se realiza al 0,1 N con cido sulfrico (H2SO4 ) hasta que el pH cambie a 4,30; o por el mtodo colorimtrico, donde se le agrega una gota de anaranjado de metilo a la muestra, si no aparece la coloracin naranja fuerte, el contenido de bicarbonatos es cero; de lo contrario, se titula con H2SO4 hasta que el color amarillo cambie a naranja. 4.- Determinacin de Cloruros: Se determina por el mtodo de Morh a travs de la valoracin con nitrato de plata y como indicador cromato de potasio, este indica el punto final de la titulacin; el cloruro de plata precipita cuantitativamente antes de que se forme el precipitado rojo de cromato de potasio. 5.- Determinacin de Dureza Clcica: Se determina por una titulacin complejomtrica con el cido etilendiamintetractico (EDTA), a fin de medir y controlar los niveles presentes en muestras duras que puedan causar incrustaciones en equipos de intercambio de calor, calderas y tuberas. 6.- Determinacin de Calcio: Se determina mediante la titulacin complejo mtrica con EDTA en medio bsico usando la murexida como indicador , si hay presencia de calcio en la solucin la misma toma una coloracin rosada, se titula hasta que cambie a morado. 7.-Determinacin de Magnesio: La determinacin de Magnesio se realiza por diferencia entre la dureza clcica menos el contenido de calcio. 8.- Determinacin de Slice: Se determina a travs del mtodo colorimtrico. Formando un complejo coloreado de molibdosilicato. 9.- Determinacin de Sulfato en Solucin Acuosa: Se determina por el mtodo gravimtrico, este es el mtodo ms exacto y es recomendado para determinar concentraciones de 20-100 mg/L de SO4, puede ser extendido a rangos bajos o altos,
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ajustando el volumen de muestra. Tambin por el mtodo colorimtrico, basado en el hecho de que ion sulfato tiende a precipitarse en un medio que contenga cloruro de bario, como sulfato de bario coloidal bajo la forma de cristales de tamao uniforme; la tendencia a la formacin del coloide de sulfato de bario es reforzada por la presencia en el medio precipitante de BaCl2 de cido clorhdrico, as como glicerina y alcohol etlico, los que forman parte de la solucin acondicionadora. El cido clorhdrico por su parte impide la precipitacin de otros iones. La determinacin de la turbidez es realizada por medio de un espectrofotmetro a una longitud de onda de 420nm para la lectura del % de trasmitancia de los patrones de las muestras procesadas de la misma manera. 10.- Determinacin de Hierro: Se determina a travs del mtodo de la fenantrolina; el hierro puesto en solucin, es reducido a un estado ferroso por ebullicin con cido e hidroxilamina, y se trata con 2 de fenantrolina a pH 3.2-3.3. Tres molculas de fenantrolina forman un quelato con cada tomo de hierro ferroso para formar un complejo rojo-naranja. 11.- Determinacin de Slidos Suspendidos: Se determina a travs del anlisis gravimtrico por filtracin, con el fin de medir y controlar el material suspendido presente en muestras de aguas y as poder cumplir con los rangos y lmites exigidos por el Ministerio del Ambiente y los Recursos Naturales Renovables (MARNR). 12.- Determinacin de Slidos Disueltos totales: Se determina a travs del anlisis gravimtrico por evaporacin, con el fin de medir y controlar los niveles de materia disuelta presentes en muestras de aguas y as poder cumplir con los rangos y limites exigidos por el Ministerio del Ambiente y los Recursos Naturales Renovables (MARNR).

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CAPITULO III METODOLOGIA Se utilizaron muestras de crudo liviano de la segregacin Lagunilla Lago (LL-68), a continuacin se describe un resumen de todas las metodologas empleadas en este trabajo para el anlisis de un muestra agua efluente y su correlacin con la estabilidad de la emulsin Gas-Crudo. Si la muestra es una fase crudo-agua, verificar el porcentaje de agua de la muestra (debe ser mayor de 30 % para obtener un volumen de agua representativo). Deshidratar la muestra suministrando 8 goteros de qumica desemulsificante aproximadamente (8 mL) y someterla a una temperatura no mayor de 90 C por un lapso de 8 horas. Dejar enfriar y decantar en un embudo separador hasta obtener el agua. Si la muestra de agua esta muy turbia adicionar carbn activado, agitar hasta homogeneizar y filtrarla con papel para eliminar el contenido de carbn que quede en la muestra. Si la muestra es solo incolora, se hace directamente el anlisis fsico qumico. Determinacin del pH: Se enciende la bureta electrnica y el pHmetro; se toma una alcuota de 50 mL de la muestra, se introduce el electrodo dentro de la solucin en agitacin y leer el pH final de la muestra; y finalmente se registra el resultado en el libro de anlisis fsico-qumico del agua. Determinacin de Carbonatos: Se homogeniza la alcuota de 50 mL de muestra con la ayuda de un agitador magntico y se mide el pH; de ser mayor a 8,30; se dice que contiene carbonatos, de ser menor su valor es cero; se agrega de forma adecuada el titulante (H2SO4), hasta que el pH cambie a 8,30 y se anota la cantidad de cido sulfrico gastado en la titulacin de la muestra y el contenido de carbonatos (CO3 ) en ppm.

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Determinacin de Bicarbonatos: Se homogeniza la alcuota de 50 mL de muestra con la ayuda de un agitador magntico y se mide el pH; de ser mayor a 4,30, se dice que contiene bicarbonatos, de ser menor su valor es cero; se agrega de forma adecuada el titulante (H2SO4), hasta que el pH cambie a 4,30 y se anota la cantidad de cido sulfrico gastado en la titulacin de la muestra y el contenido de carbonatos (CO3) en ppm. Determinacin de Cloruros: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada. Se agregan 2 gotas de solucin indicadora de cromato de potasio, mezclar muy bien hasta que tome un ligero color amarillo, con ayuda del equipo Dosimat 665, utilizando el programa 2, se titula con nitrato de plata, hasta que cambie el color a naranja oscuro, se anota la cantidad de nitrato de plata gastado en la titulacin de la muestra y el contenido de cloruros en ppm. Determinacin de Dureza Total: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada. Se agrega el indicador negro de eriocromo T y 1 mL de buffer para dureza, mezclar muy bien hasta que tome un ligero color rosado, con ayuda del equipo Dosimat 665, utilizando el programa 4, se titula con el cido etilendiamintetractico (EDTA) hasta que cambie a color azul. Determinacin de Calcio: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada. Se agrega como indicador la murexida mezclada en cloruro de sodio, mezclar hasta que tome una coloracin rosada, y con ayuda del equipo Dosimat 665, utilizando el programa 3, se titula con EDTA hasta que cambie a color morado, siendo este el punto final de la titulacin. Determinacin de Magnesio: Se calcula por diferencia de volumen entre la dureza total menos el contenido de calcio, multiplicado por el factor de magnesio (264,94) y dividido por el volumen de muestra utilizado.

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Determinacin de Slice: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada, utilizando vasos de precipitados plsticos, se le agrega 1 mL de cido clorhdrico diluido, 2 mL de molibdato de amonio diluido, se deja reposar por 5 minutos y, por ultimo, 1,5 de cido oxlico diluido, la solucin se coloca en celdas de absorcin y se lee en el espectrofotmetro UV/Vis, ajustado a 410 nm, utilizando el programa 981. Determinacin de Sulfatos: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada, se trasvasan a fiolas de 125 mL, se le aade 5 mL de reactivo acondicionador para sulfato y una cucharilla de cloruro de bario, se mezcla con el agitador magntico por un minuto, despus de terminado el periodo de agitacin, la solucin se coloca en celdas de absorcin y se lee en el espectrofotmetro UV/Vis, ajustado a 420 nm, con el programa 991. Determinacin de Hierro: Realizar un factor de dilucin adecuada y completar el volumen requerido con agua destilada. Se trasvasan en fiolas de 125 mL, se agrega 1 mL de clorhidrato de hidroxilamina, 2 mL de cido clorhdrico concentrado, 3 4 piedras de borosilicato (piedras de ebullicin), se colocan en la plancha electromagntica hasta reducir su volumen a 15 20 mL, se dejan enfriar y se transfieren a matraces de 50 mL, se le aade 10 mL de buffer de acetato de amonio y 2 mL de fenantrolina para el desarrollo del color, se lleva nuevamente a 50 mL con agua destilada, se deja reposar 5 minutos mientras se desarrolla el color y se lee en el espectrofotmetro UV/Vis, ajustado a 508 nm, con el programa 992. Determinacin de los Slidos Disueltos Totales: Se pesan las cpsulas de porcelana, siendo este el peso inicial (g); se aplica vaco y se filtra 50 100 ml de muestra en papel whatman, lavar el filtro con agua destilada continuando la succin por 1 minuto despus de terminada la filtracin; se transfiere el filtrado a la cpsula y evaporarla hasta la sequedad en horno de secado a 98 C, una vez que este seca la solucin se deja enfriar en el desecador, se pesa finalmente; se hace una diferencia entre el peso inicial menos el peso

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final en (g), dividido por el volumen de muestra utilizado y multiplicado por 1.000.000, el valor que de es el contenido de slidos disueltos en la muestra. Determinacin de Slidos Suspendidos: Se pesan los filtros de papel whatman, siendo este el peso inicial; se aplica vaco y se filtra 50 100 ml de muestra, lavar el filtro con agua destilada y xileno para eliminar el crudo que pueda contener el filtro, se contina la succin por 1 minuto despus de terminada la filtracin; se seca en horno de secado a 98 C, una vez que este seco se deja enfriar en el desecador, se pesa y siendo este el peso final; se hace una diferencia entre el peso inicial menos el peso final en (mg), dividido por el volumen de muestra utilizado y multiplicado por 1.000, el valor que de es el contenido de slidos suspendidos en la muestra. Determinacin de Emulsin y AyS: Se utilizan 2 probetas de 100 mL, a cada una se le agrega 50 mL de xileno y 50 mL de crudo, se agitan hasta que se ambos se mezclen, se llevan a la centrifuga por 10 minutos y se lee el porcentaje de emulsin y agua libre. Seguidamente para leer % Agua y Sedimento, se le coloca medio gotero de qumica F-46, se agita, se lleva a bao de Mara por 10 minutos, luego a la centrifuga por 10 minutos, y se procede a leer. Finalmente se hace un promedio de los resultados de ambas probetas.

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CAPITULO IV RESULTADOS Y DISCUSION Dentro del anlisis de emulsiones se reportaron los siguientes valores (tabla 1), en estos se pueden observar que el porcentaje de emulsin contenido en el crudo proveniente de la estacin de flujo LL-68 es alto, adems de su carcter fuerte, con caractersticas porosas y de color marrn oscuro. Adicionalmente, se puede observar que el porcentaje de agua se relaciona con el contenido de emulsin. Una vez obtenida la informacin requerida se procede a realizar la deshidratacin, aplicando 8 goteros de qumica desmulsificante (F-46) a la muestra, y calentndola por 8 horas a 90 C para obtener la fase de agua a la cual se le realizar el anlisis fsico qumico descrito ms adelante. Es importante sealar que la desviacin estndar para el anlisis completo es de 5,65. Por otra parte, una vez llevado a cabo todos los procedimientos se tomaron nota de los resultados obtenidos los cuales se muestran en la Tabla 1. Los ensayos fueron realizados a 59 F de Temperatura, y se report un valor de 8,13 para el pH. Tabla 1: Resultados de anlisis de crudo LL-68. MUESTRA 1 2 PROMEDIO TOTAL AGUA LIBRE EMULSIN (%) 3 3 2 (FUERTE) (%) 50 47 48,5 30 0 AGUA (%) 30 30 SEDIMENTO (%) 0 0

Tabla 2: Resultados de anlisis Fsico Qumico

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ANALITOS CO32HCO3Cl.Dt Ca2+ Mg2+ SiO2 SO42Fe total Sol. Disueltos

CONCENTRACION (ppm) 0 1183,0 1581,9 166,9 22,5 27,3 94,9 500,5 0,2 5438,0

Sol. Suspendidos 64

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CAPITULO V CONCLUSIN

Se logr obtener la caracterizacin fsico-qumica del efluente LL-68, determinando los parmetros como son: pH, bicarbonatos, carbonatos, cloruros, dureza clcica, magnesio, slice, sulfatos, entre otros.

Se pudo relacionar la salinidad y dureza presente en el agua con la estabilidad de la emulsin gas-crudo, por medio del conocimiento terico, sabiendo que, las cargas elctricas de los iones presentes estabilizan las micelas formada por surfactantes naturales, donde repelen o atraen las superficies de contacto.

El contenido de slidos disueltos y suspendidos, se relacion directamente con la emulsin, siendo estos los responsables de la dureza de la misma.

Se pudo observar como la presencia de bases o especies anfteras, como carbonatos o bicarbonatos pueden atrapar los iones Hidrgenos lbiles o cidos de los asfltenos o resinas, provocando especies aninicas que son fsico qumicamente ms estables dentro del sistema acuoso.

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RECOMENDACIONES

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Descripcin de la Actividad

Tiempo Estimado de Ejecucin (Semanas)

Fecha de Inicio

Fecha de Culminacin

Metodologas y Herramientas a Utilizar Visita al Laboratorio de Petrleo Ta Juana.

Responsables y/o Personas Involucradas

Induccin sobre las Normas de Seguridad de Laboratorio.

12/09/2011

16/09/2011

Nolberto Pia

Cursos Bsicos. Induccin sobre los Anlisis que se realizan en el Laboratorio de Ta Juana en las reas (fsico qumico, caracterizacin de crudo, caracterizacin de agua y control de calidad). Visitas al Lago Segregacin Ta Juana Liviano.

19/09/11

23/09/11

Adiestramiento Asistido por Computador

Centro de Adiestramiento ABC. Ana Pacheco

26/09/11

07/10/11

Adiestramiento Asistido por los Tcnicos y Licenciada.

Emilia Otaiza, Carmino Carbone y Dianela Ortega.

10/10/11

14/10/2011

Implementos de Seguridad. Curso ABC.

Richard Rosales, Jos Arteaga.

Induccin al Anlisis de Fsico Qumico.

17/10/2011

21/10/2011

Taller pHmetro, Dosimat 665, indicadores y titulantes qumicos Espectrofotmetro Hach. Laboratorio de Petrleo Ta Juana

Nolberto Pia

Realizar Anlisis en Laboratorio de Fsico - Qumico.

24/10/2011

11/11/2011

Nolberto Pia

Realizar Anlisis y Validacin de Resultados de Fsico Qumico. Entrega de Informe.

14/11/2011

02/12/2011

Nolberto Pia

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CAPITULO IV GLOSARIO DE TERMINOS Agentes emulsionantes o surfactantes: Son molculas que poseen en su estructura grupos polares (hidrofilitos) y apolares (hidrofobitos); lo que les permite tener actividad superficial e interfacial. Estos componentes se adsorben en la interfase se las emulsiones, evitando la coalescencia de las gotas dispersas y separacin de las fases. (Carrasquero, 2009) Deshidratacin de crudos: Es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado (AyS 1%), empleando mtodos qumicos, trmicos, elctricos y mecnicos. (PDVSA, 2008) Emulsiones: Son dispersiones de dos o mas lquidos insolubles, uno de los cuales esta disperso como gotas (fase interna) en el otro (continua o externa fase) y cuya estructura esta estabilizada por un agente surfactante. (PDVSA, 2008) Gravedad API: Es la escala utilizada por el Instituto Americano del Petrleo para expresar la gravedad especifica de los crudos. (PDVSA, 2008) Petrleo: Mezcla de hidrocarburos, cuyo contenido vara de 83 a 87% de carbono y de 10 a 14% de hidrogeno, as como pequeas cantidades de azufre, oxigeno nitrgeno y metales como: vanadio; nquel, hierro y cobre. Tambin considerado como un sistema coloidal constituido por fracciones de saturados, asfltenos, resinas y aromticos. (PDVSA, 2008) Salinidad: Es el contenido de sales minerales presentes en el crudo en diversas formas, es decir, como cristales solubilizados en el agua emulsionada, productos de corrosin o incrustacin insolubles en agua y compuestos organometlicos como las porfirinas.

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Normalmente es medido en libras de cloruro por mil barriles de crudo limpio (LMB o PTB). (PDVSA, 2008) Floculacin: Es la aglomeracin de las gotas en agregados irregulares en los cuales se pueden siempre reconocer las gotas individuales. Es un proceso que depende de las fuerzas (repulsivas o atraccin) existentes entre las gotas de aguas. Si las fuerzas repulsivas entre las gotas de agua no son demasiado fuertes y si la energa de atraccin entre las gotas es lo suficientemente fuerte, la adherencia entre las gotas podra ser promovida y dar paso a la floculacin. La floculacin es una etapa reversible de "colisin entre gotas" que, por su carcter de reversibilidad no siempre conduce a la coalescencia. (Pia, 2005) Coalescencia: Se define como un fenmeno irreversible en el cual las gotas pierden su identidad, el rea interfacial se reduce y tambin la energa libre del sistema (condicin de inestabilidad). Sin embargo, este fenmeno se produce solo cuando se vencen las barreras energticas asociadas con las capas de emulsionante absorbido y se drena la pelcula de fase continua entre dos gota. (Marfisi, 2005) %AyS: Porcentaje de agua bien sea de forma libre o emulsionada y sedimentos presente en el crudo. (Carrasquero, 2009)

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1.- http://www.gc.usb.ve/geopetroleo/wec_venezuela_97/spanish/cap_2.pdf 2.- http://www.fisicanet.com.ar/quimica/aguas/ap02_aguas.php 3.- http://www.google.co.ve/search?q=aguas+efluentes&ie=utf-8&oe=utf-8&

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