Welcome to Scribd, the world's digital library. Read, publish, and share books and documents. See more ➡
Download
Standard view
Full view
of .
Add note
Save to My Library
Sync to mobile
Look up keyword
Like this
40Activity
×
0 of .
Results for:
No results containing your search query
P. 1
Chuyen Vi Trong Phan Ung Huu Co

Chuyen Vi Trong Phan Ung Huu Co

Ratings: (0)|Views: 8,922|Likes:
Published by tapchihoahoc

More info:

Published by: tapchihoahoc on Jan 12, 2012
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See More
See less

08/04/2013

pdf

text

original

 
Trường THPT Chuyên Lào Cai Tổ Hóa họcPhạm Duy Đông - Chuyên đề hữu 1
 CHUYÊN ĐỀ: HIỆN TƯỢNG CHUYỂN VỊ TRONG PHẢN ỨNG HỮU CƠ 
Trong hầu hết các phản ứng hóa học hữu cơ, trung tâm phản ứng là cácnhóm chức và chỉ có sự biến đổi về cấu tạo (cấu trúc) ở đó. Tuy nhiên, nhiều phảnứng có sự biến đổi không chỉ vị trí nhóm chức mà có sự tham gia của cả gốchidrocacbon tạo ra những sản phẩm khác dự kiến, đó là hiện tượng chuyển vị trong phản ứng hữu cơ.Chuyển vị gồm 3 loại chủ yếu:+ Chuyển vị 1,2 (Thuộc dãy no).+ Chuyển vị 1,3 (Thuộc dãy không no no).+ Chuyển vị từ nhóm chức vào vòng thơm (Thuộc dãy thơm).
I. CHUYỂN VỊ 1,2I.1. Chuyển vị 1,2 Nucleofin
Là sự chuyển vị mà nhóm nguyên tử hoặc nguyên tử chuyển đi mang theo cảcặp electron.
 I.1.1. Chuyển vị đến nguyên tử Cacbon
a. Chuyển vị Vannhe-Mecvai:
Chuyển vị nguyên tử Hidro, gốc Ankyl, Aryl đến vị trí C
+
(Tạo cacbocation bền hơn).Loại chuyển vị này thường gặp ở: Ancol/H
+
(Pư thế, phản ứng tách nước), dẫnxuất/Ag
+
, amin/HNO
2
, hidrocacbon (Anken/H
+
)...VD:
CH
3
CH
2
OHCH
3
CH
3
CCH
3
CH
2
ClCH
3
CH
3
C+ HCl- H
2
O
 
CH
3
CH
2
OHCH
3
CH
3
C- H
2
O(CH
3
)
2
C=CH-CH
3
CH
2
=C-CH
2
CH
3
CH
3
 
b. Chuyển vị pinacol-pinacolon:
Chuyển vị tạo cacboncaction bền hơn (Do có sự tương tác của cặp e củanguyên tử O với C
+
).VD:
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOHOH- H
2
O+ H
+
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOH+
ChuyÓn vÞ
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOH+CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOPinacolPinacolon
 
Hay tương tự trên (Tạo cacbocation trung gian giống nhau)
 
Trường THPT Chuyên Lào Cai Tổ Hóa họcPhạm Duy Đông - Chuyên đề hữu 2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOHB- AgBr + Ag
+
-H
+
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCO
 
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCOHNH
2
-NaCl, -N
2
+ NaNO
2
,HCl-H
+
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CCO
 Đặc thù lập thể: Do tạo ra cacbocaction trung gian dạng cầu nối nên chuyển vịVanhe-Mecvai và chuyển vị Pinacol-Pinacolon đều làm quay cấu hình sản phẩm(C
).Hướng chuyển vị:+ Nhóm dịch chuyển mang theo cả cặp electron (Như một tác nhân Nu) nên nhómnào có tính đẩy electron mạnh hơn sẽ bị chuyển dịch.VD:
C
6
H
5
CH
3
CCOHOH- H
2
O+ H
+
C
6
H
5
C
 
6
H
4
CH
3
C
6
H
4
C
6
H
5
CCOHC
6
H
5
CH
3
C
6
H
4
CH
3
 
C
6
H
4
+SPC
 
+ Với Pinacol không đối xứng, Cacbocation nào càng bền sẽ ưu tiên được tạo ra.VD:
C
6
H
5
CCOHOH- H
2
O+ H
+
C
6
H
4
C
 
6
H
5
OCH
3
C
6
H
4
C
6
H
5
CCOHC
6
H
4
 
C
6
H
4
+SPCOCH
3
OCH
3
OCH
3
C
6
H
5
ChuyÓn vÞ
-H
+
SPP
ChuyÓn vÞ
-H
+
C
6
H
5
CCOHC
6
H
4
 
C
6
H
4
+OCH
3
OCH
3
C
6
H
5
 + Ảnh hưởng không gian: o-Anizyl khả năng dịch chuyển kém p-Anizyl 1500 lần.
c. Chuyển vị Vonfer 
Chuyển hóa
-diazoxeton thành xeten, tác dụng với H
2
O (Ancol) tạo ra axit (este).VD:
ChuyÓn vÞ
RCOCHN
2
+Ag
2
O-N
2
RCOCH
..
CacbenRCH=C=O+H
2
OR-CH
2
COOH+R'OHR-CH
2
COOR'
 Chuyển vị Vonfer dùng trong tổng hợp axit , xeton.VD:
R-COOHR-COClRCOCHN
2
RCH
2
COOH+SOCl
2
+CH
2
 N
2
+Ag
2
O+ H
2
O, Vonfer 
 
O
+CH
2
 N
2
CV
O
 
 
Trường THPT Chuyên Lào Cai Tổ Hóa họcPhạm Duy Đông - Chuyên đề hữu 3
d. Chuyển vị benzylic (Chuyển vị Benzyl-axit benzilic)
Là sự chuyển hóa
-dixeton/HO
-
thành
-Hidroxi axit.
ArCOCOAr HO
-
Ar Ar - C - C - OH
O
-
O
CVAr Ar - C - C - OH
O
-
O
H
3
O
+
Ar Ar - C - C - OH
OHO
 
 I.1.2. Chuyển vị đến nguyên tử Nitơ 
a. Chuyển vị Hopman:
Amit chuyển hóa thành amin dưới tác dụng của BrO
-
/HO
-
.
R-CO-NH
2
BrO
-
R-CO-N
-
Br R-CO-NHBr HO
-
-Br 
-
R-CO-N
:
..
CVR-N=C=O+ H
2
O-CO
2
R-NH
2
 
b. Chuyển vị Curtius
R-CO-N
3
-N
2
, t
o
R-N=C=OR-CO-N
:
CV+ H
2
O-CO
2
R-NH
2
 (Azit) Nếu phản ứng trong dung môi không có hidro linh động, phản ứng dừng lạiở giai đoạn tạo isoxianat.
c. Chuyển vị Lotxen
R-N=C=OR-CO-N
:
CV+ H
2
O-CO
2
R-NH
2
R-CO-NH-OH+ HO
-
-H
2
OR-CO-N
-
OH-HO
-
 (Axit Hidroxamic)
d.Chuyển vịSchmidt    Như vậy, các chuyển vị Hopman, Curtius, Lotxen và Schmitdt đều qua h/cisoxianat, chỉ khác ở điều kiện và chất ban đầu.e. Chuyển vị Backman
Chuyển hóa xetoxim (Và các dẫn xuất O-Axyl của chúng) thành các amitthế. Xúc tác thường axit như: H
2
SO
4
; PCl
5
; RSO
2
Cl; BF
3
; P
2
O
5
...Cơ chế:
RR'C
NOH
+H
+
R'C
N
-H
2
O, CV
+ H
2
O+-H
+
R'C
N
HOR'C
NH
O
 Về mặt lập thể: Trong chuyển vị Backman, với các xetoxim không đối xứng (cóđphh), nhóm bị chuyển vị ở vị trí anti (đối) với nhóm -OH.VD:

Activity (40)

You've already reviewed this. Edit your review.
1 thousand reads
1 hundred reads
insanoc liked this
dayhoahoc liked this
Dat Nguyen liked this
dayhoahoc liked this
mygreenriver2003 liked this

You're Reading a Free Preview

Download
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->