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TEMA 6 - TERMODINÁMICA
La teoría vista del tema es absolutamente necesaria para superar laspruebas escritas. Esta hoja
es necesaria pero no suficiente
paradominar los contenidos.
•
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
: La variación de la energía internade un sistema ΔU, es igual a la suma del calor y el trabajo intercambiados conel entorno. ΔU = Q + WOjo al criterio de signos del convenio termodinámico moderno: tanto el calor como eltrabajo se consideran positivos cuandoaumentan la energía del sistema y negativoscuando disminuyen. Esto es, si el sistemarealiza trabajo sobre los alrededores el signode W es negativo (W<0) y si cede calor a losalrededores el signo de Q es negativo (Q<0).En caso contrario es positivo.
•
En cuanto al
TRABAJO
termodinámico de expansión de un gas:=Por ello si el sistema se expande (ΔV>0) se realiza trabajo sobre el exterior y quedaW<0Y si el sistema se comprime expande (ΔV<0) entonces se realiza trabajo sobre elsistema y queda W>0
•
En cuanto al
CALOR
absorbido o cedido por un sistema cuando varía sutemperatura:
 
Si la sustancia se calienta ΔT >0 y Q>0. Si la sustancia se enfría ΔT<0 y Q<0.
•
En cuanto a la variación de la energía interna de una reacción podemos decir que es la diferencia entre la energía interna de los productos menos la de losreactivos: ΔU
r 
= U
productos
 – U
reactivos
Si U
productos
> U
reactivos
entonces ΔU
r 
>0 y la reacción es endotérmicaSi U
productos
< U
reactivos
entonces ΔU
r 
<0 y la reacción es exotérmica
•
Según el primer principio en una
reacción química a volumen constante
nohabrá trabajo de expansión (W=0) y por tanto: ΔU = Q
v
•
Generalmente la gran mayoría de las reacciones químicas no tienen lugar avolumen constante sino a presión constante (generalmente a presiónatmosférica) Según el primer principio en una
reacción química a presiónconstante
no habrá trabajo de expansión (W=0) y por tanto: ΔU = Q
p
+WCon lo que Q
p
= ΔU
 
- WY como
Q
p
= ΔU
 
•
El
calor de reacción a presión constante
nos permite introducir el conceptode
entalpía
.Si suponemos que entonces desarrollando la ecuación anterior conlos subíndices 2 para el estado final y 1 para el estado inicial:
Q
p
= ΔU
 
Y si definimos:
H=U+p·V
 Tendremos que:
El calor de reacción a presión constante es igual a la variación de entalpía.
 
Por tanto, hay que recordar que:
O escrito en palabras:
en un proceso realizado a presión constante el cambiode entalpía es igual al cambio de energía interna más el trabajo de expansión(presión-volumen) realizado.
Es necesario insistir en que
la variación deentalpía no informa del cambio total de energía producido en el sistema (quecorresponde a sino únicamente del calor de reacción realizado a presiónconstante
.
•
Los valores de
y
serán prácticamente idénticos en procesos en los queintervengan únicamente líquidos y sólidos, ya que en estos casos se producesólo una pequeña variación en el volumen del sistema. En casos en los que
intervengan gases
habrá un cambio de volumen y necesariamente valoresdistintos de
y quedando:
•
Los cambios de entalpía dependen de la temperatura y la presión. Se handefinido por acuerdo internacional unas condiciones estándar consistentes en:
La
entalpía de reacción estándar 
, , es el cambio de entalpía producido enuna reacción cuando los reactivos y los productos se encuentran en sus estadosestándar (el superíndice º hace referencia al valor estándar).El 
estado estándar 
de una sustancia es la sustancia pura a la presión de 10 
5 
 
Pa(1bar)
y una determinada temperatura (normalmente se toma como temperaturade referencia 25ºC). El estado estándar de una sustancia disuelta corresponde auna disolución ideal de concentración 1 molL
-1
.
•
La variación de entalpía correspondiente a la formación de 1 mol de sustanciaen el estado estándar 
a partir de sus elementos en su forma más estable
en los estados estándar se denomina
entalpía estándar de formación
y serepresenta por 
of 00

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