La teora cintica trata de explicar las propiedades de los gases, tales como la presin, la temperatura el volumen, considerando su composicin

n molecular y su movimiento

1 2 P! V v 3 Definimos la velocidad cuadrtica media, como: vrms | v

2

3P ! V
1,920 m/s 517 m/s 483 m/s 645 m/s

H N O Vapor de agua

m v 3 kT ! 2 2

La temperatura es directamente proporcional a la energa cintica media de las molculas del gas

Es una teora mecnica de los gases suponindolos formados por partculas independientes o molculas. El gas se supone a presin baja, es un gas ideal. Las distancias entre partculas son muy grandes frente al tamao de las mismas. Cumple el lmite termodinmico, o sea, que siendo N p g y V p g , su densidad de partculas se mantiene finita:

N n! ! finito V

El gas est formado por partculas iguales, esfricas, macizas y de masa m Las partculas no ejercen fuerzas a distancia Las paredes del recipiente son perfectas Todos los choques son perfectamente elsticos No soporta ningn campo de fuerzas externo El espacio que ocupan es uniforme e istropo Su densidad es el Nmero de Avogadro: 6.023 1023 molculas/mol

y y y y y y

y y

A2

A 1

Masa de cada molcula: m & Velocidad de cada molcula: v ! vx , v y , vz

El estado mecnico de cada partcula se define por su posicin y su velocidad:

& r  x, y , z

& v  x, y , z

El espacio de configuracin tiene seis dimensiones y cada punto representa el estado de una partcula.

Es el nmero de partculas por unidad de volumen del espacio de configuracin: & & dr ! dxdydz dv ! dvx dv y dvz & & & & & & dN r , v , t ! f r , v , t drdv

La funcin de distribucin es la densidad de partculas del gas en el espacio de configuracin y est sometida a las propiedades de ese espacio. 1) El espacio es uniforme y todos los puntos son equivalentes: & & & f r , v , t ! f v , t 2) El gas est en equilibrio y sus propiedades no dependen del tiempo: & & f v , t ! f v 3) El espacio es istropo y todas sus direcciones equivalentes: & f v ! f vx v f v y v f vz ! f v

El nmero de partculas en un volumen & & drdv es & & dN ! f v drdv Por lo tanto, el nmero de partculas por unidad de volumen en el espacio real ser & dN ! f v dv dn ! dxdydz

& dN ! f v dv dn ! dxdydz Usando coordenadas esfricas en el espacio de las velocidades, tenemos & 2 dv ! v sen U dvdU dJ y por tanto & 2 dn v,U , J ! f v dv ! f v v dv sen U dU dJ

Desde luego se tiene que U es el ngulo polar J es el ngulo azimutal

& 2 dn v,U ,J ! f v dv ! f v v dv sen U dU dJ Son las partculas por unidad de volumen del espacio real cuyas variables geomtricas se encuentran entre U y U  dU y J y J  dJ , y cuyo mdulo de la velocidad se encuentra entre v y v  dv

& 2 dn v,U ,J ! f v dv ! f v v dv sen U dU dJ Como todas las direcciones son equivalentes, ( f v no depende de U y J ), podemos integrar sobre d ; ! sen U dU dJ y obtener
T 2T

dnv ! dn v ! f v v 2 dv sen U dU dJ ! 4T f v v 2 dv
o 0

dnv ! dn v ! 4T f v v dv
2

Es el nmero de partculas por unidad de volumen del espacio real con una magnitud de la velocidad entre v y v  dv en cualquier direccin

Tenemos dnv ! dn v ! 4T f v v dv
2

y & 2 dn v,U ,J ! f v dv ! f v v dv sen U dU dJ Por tanto, haciendo lgebra elemental 1 dn v,U ,J ! dnv sen U dU dJ 4T

Consideremos un semiespacio limitado por una superficie, y estudiemos el nmero de choques que realizan las molculas de un gas por unidad de rea de esa superficie.

Imaginemos un cilindro de base dA, altura vdt e inclinacin U , J Su volumen vale: dV ! dAvdt cos U

Todas las partculas con parmetros v,U ,J , contenidas en el volumen dV chocarn con la superficie dA en el tiempo dt. Por tanto, el nmero choques con dA ser el producto del nmero de partculas con v,U ,J por unidad de volumen por el volumen del cilindro, dnv dL ! dn(v,U ,J ) v dV ! v sen U cos U dU dJ dAdt 4T

El cambio de cantidad de movimiento de la partcula al chocar con el rea dA, est dado como H (mv) ! mv cosU  ( mv cosU ) ! 2mv cosU
T v sen U

T T v cosU v
U

T v T

T v sen U
v cosU

dA

El impulso de la fuerza que sufre la pared es igual al cambio de su cantidad de movimiento. Este, a su vez, ser igual a la suma la cantidad de movimiento de las partculas que chocan: dFdt ! H ( MV ) ! H (mv) v dL ! (2mv cosU )dL

dnv dL ! v sen U cos U dU dJ dAdt 4T dFdt ! 2mv cosU dL Sustituyendo dL se obtiene m 2 v dnv sen U cos 2 U dU dJ dAdt dFdt ! 2T y por tanto dF m 2 2 P! ! v dnv sen U cos U dU dJ dA 2T

Integrando en el semiespacio que ocupa el gas, o sea, entre los valores 0 e U e T /2 y 0 e J <2T , dF m 2 ! p! v dnv dA 2T 0
2T

T /2 2

2T

sen U cos U dU dJ
0 0

dJ ! 2T
0 T /2

1 sen U cos U dU ! 3
2

dF m 2 ! P! v dnv dA 2T 0 m 2 P ! v dnv 30 Definimos ahora v

2 g

T /2

2T 2

sen U cos
0

U dU

dJ
0

1 2 ! v dnv n0

que es el valor medio del cuadrado de la velocidad

dF m 2 ! P! v dnv dA 2T 0 m 2 P ! v dnv 30 nm 2 P! v 3
g

T /2

sen U cos
0

2T 2

U dU

dJ
0

1 V v2 P! 3

Por las hiptesis estructurales hechas, un gas ideal slo acumula energa cintica. La energa interna slo es cintica. As que
2 v2 " m v12 " m (U ! U 2  U1 ! N  2 2 Pero segn la interpretacin cintica de la temperatura:

3 1 kT ! m 2 2 y tenemos

v2 "

2 v2 " m v12 " 3 m (U ! U 2  U1 ! N  ! Nk T2  T1 2 2 2

Tenemos que 3 (U ! Nk (T 2 as que 3 3 xU CV ! ! Nk ! nR 2 xT V 2

Toda variable mecnica que exprese la energa en forma del cuadrado de una variable contribuye a la energa interna con la mitad de la constante de Boltzmann por la temperatura absoluta. Es decir, si la energa mecnica es E w x 1 U x w N kT 2
2

la energa interna vinculada con esa variable vale:

Sea una molcula que posee f variables mecnicas, o grados de libertad, que expresan la energa en forma de cuadrado. En ese caso: f f (U ! N k (T ! nR(T 2 2 El calor molar del gas que forma valdr: 1 (U f cV ! ! R n (T 2

Energa cintica de traslacin: 1 2 1 2 1 2 mvx  mv y  mvz 2 2 2

Energa cintica de rotacin 1 1 1 2 2 2 I x[x  I y[ y  I z[z 2 2 2

Energa cintica de vibracin 1 2 1 2 1 2 mvx  mv y  mvz 2 2 2

Energa potencial de vibracin 1 2 1 2 1 2 kx  ky  kz 2 2 2

Gas monoatmico: 1 xU 3 cV ! ! R n xT V 2 5 c p ! cv  R ! R 2

Gas diatmico: 1 xU 5 cV ! ! R n xT V 2 7 c p ! cv  R ! R 2

Gas poliatmico Grados de libertad, f ! 6 ms, siendo traslaciones y rotaciones: 1 xU 6 cV ! ! R ! 3R n xT V 2 c p ! cv  R ! 3R  R ! 4 R

Cristal formado por tomos o molculas monoatmicas ordenados en el espacio. Cada partcula vibra sobre su posicin de equilibrio y tiene tres grados de libertad cinticos y tres potenciales: 1 xU 6 cV } c p ! ! R ! 3R n xT V 2