Lucrarea de laborator Proprietile fizico-chimice ale solurilor pH-ul, umeditatea, coninutul de calciul schimbabil, coninutul de humus i ionilor de Cla)

) Determinarea umiditii solului prin metoda gravimetric Umiditatea sau coninutul de ap n sol este definit ca fiind cantitatea de ap care se afl legat fizic de pmnt n momentul cnd se face recoltarea probei i care se evapor la 1050C. Umiditatea solului depinde de clim, natura solului, vegetaie. Umiditatea influeneaz n mare msur activitatea biologic i deci posibilitatea de autopurificare. Partea practic Principiul metodei: Se usuc solul la temperatura de 1050C pn la greutate constant i apoi se cntrete. Diferena de greutate obinut nainte i dup uscare, exprimat procentual, reprezint umiditatea. Materiale i echipament: fiola din aluminiu sau din sticl pentru cntrire, exicator, etuv, balan de precizie Mersul lucrrii:

unde W - umeditate, %; masa vaporilor, g; masa solului uscat, g. Rezultatele se nregistreaz sub form de tabel. Locul de Masa prelevare fiolei, a probei g Masa fiolei cu prob iniial de sol, g Masa fiolei cu sol uscat, g Masa de sol Masa Umeditatea uscat, vaporilor, probei de g g sol, %

! Formulai concluzia privind umiditatea solului cercetat. b) pH-ul solului i detrminarea acestuia O influenta aparte asupra calitatii solului exercita reactia solului (gradul de acididate sau bazicitate care este data de raportul dintre concentratia de ioni de H + si OH- ). Astfel, solurile acide sunt sarace sau uneori, total lipsite de calciu - element important pentru viata plantelor si, de asemenea, lipsite de unele microelemente (bor, molibden,cobalt). Reactia puternic alcalina a solului determina blocarea unor microelemente (Zn,Cu,Mn,Bo,etc) si, prin urmare, carente in ceea ce priveste aprovizionarea plantelor. Aceste soluri au proprietati fizice nefavorabile, nu au structura, au porozitate mica, practic sunt impermeabile. Cunoasterea reactiei solului ajuta la stabilirea formei sub care trebuie folosite ingrasamintele chimice pe diferite soluri. Un rol deosebit de important asupra reaciei solurilor l au srurile care trecnd din faza solid a solului exercit o influen important asupra caracterului reaciei solului i n ultim instan asupra fertilitii acestuia. n sol cel mai rspndit acid este acidul carbonic care poate determina un pH al solului cuprins ntre valori de 3,9-4,7 n funcie de condiiile termice i de activitatea biologic din sol. n afar de acesta se mai gsesc acizii: azotic, acetic, sulfuric, tartric, citric, etc. O acidifiere puternic a solurilor produc i acizii humici nesaturai cu cationi i respectiv acizii fulvici care pot determina un pH cu valori cuprinse ntre 3-3,5 (extrem de acid). Plantele consum din sol diferii ioni elibernd cantiti echivalente de ioni de H+, OH-, HCO3-, CO32- prin aceasta putndu-se modifica reacia solului spre acid sau alcalin. Ionii CO32- i HCO3- sunt toxici pentru plante.

Fiola se cntrete la balan de precizie cu exactitate de 0,01 g Ea se umple pn la 1/3 din volum cu prob de sol i iari se cntrete. Dup aceasta fiola se pune n etuv nclzit pn la t = 100-105 i se
usuc pn la temperatura constant. Dup rcirea se cntrete fiola cu solul uscat. Umeditatea solului se determin dup formul: W=100 a/,
1

Solurile alcaline i cele saline se caracterizeaz printr-o concentraie ridicat de sruri solubile (CaCl2, MgCl2, MgSO4, NaCl, CaSo4, etc.). Cele mai frecvent ntlnite n solurile srturate sunt NaCl, NaHCO3, CaCl2, NaSO4, etc. Aciditatea solurilor Aciditatea solului este determinat de ionii de hidrogen disociai din gruprile funcionale prezente n humus din acizii organici precum i prin hidroliza unor sruri sau a ionilor de Al care se gsesc n sol, fie sub form de componente ale reelei aluminosilicailor, fie n stare adsorbit n complexul coloidal al solului (Al schimbabil). La solurile sau orizonturile minerale cu pH<5,8 o surs important de ioni de H+ o constituie ionii de Al3+ care hidrolizeaz dup urmtoarea reacie: Al3++HOHAl(OH)2+ + H+ Al3++3HOHAl(OH)3+3H+ Alte surse de aciditate au caracter specific n ceea ce privete cantitatea de aciditate produs. Un parametru important pentru estimarea calitii solului reprezint aciditatea actual. Aciditatea actual este determinat de ionii de H disociai (liberi) n soluia solului atunci cnd solul este pus n contact cu apa. Aceast form a aciditii se evalueaz i se msoar n uniti pH, avnd o pondere foarte mic din aciditatea total. Aciditatea actual se determin ntotdeauna n suspensia de sol dup stabilirea echilibrului (15-60 min) dintre ionii H+ din soluie i ionii H+ din faza solid. Cunoaterea reaciei solurilor este important pentru: - evideniaz gradul de mobilitate i accesibilitate a elementelor nutritive n sol; - solubilitatea i accesibilitatea majoritii elementelor nutitive din sol este optim pentru nutriia plantelor la un pH cuprins ntre 6-6,5.; - la valori ale pH-ului mai mici dect 5 exist posibilitatea atingerii unor contraii toxice pentru plante prin creterea solubilitilor ionilor de Al 3+, Zn2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+.; - la valori ale pH-ului mai mari de 2,5 compuii cu fosfor (fosfaii de calciu) insolubilizeaz majoritatea elementelor sub form de hidroxizi, elementele respective fiind greu accesibile plantelor; - reacia solului influeneaz rezistena i activitatea micro-organismelor din sol. Un sol este alcalin daca pH-ul sau este mai mare de 7 si este acid daca este esenial inferior acestei valori. In general, plantele au nevoie de un sol cu pH-ul cuprins intre 6,5 si 7,2 pentru o dezvoltare normala.
2

Pentru neutralizarea solurilor acide se procedeaz procedeul de tratare ale acestora cu compuii ce conin calciu. Calciu contribuie la creterea pH-ului solurilor, mbuntete structura acestuia, l face mai puhav i stimuleaz dezvoltarea microorganismelor specifice. Pentru a corecta valorile pH-ului a solurilor acide se folosete calcarul mcinat (conine calciu i pn la 10% de carbonat de magneziu), var stins, fin de dolomit, creta. Deseori, un procedeu efectiv de reglare a valorilor pH-ului a solurilor acide constituie tratarea acestora cu cenu de turb sau de sob. Acest tratament nu numai contribuie la creterea pHului, dar i la mbogirea solurilor cu substanele nutritive i microelemente. Eficacitatea procesului de tratare a solurilor acide cu var stins depinde esenial de gradul de mrunire a materialului. Dup eficacitatea sa compuii utilizai pentru creterea bazicitii solurilor acide pot fi prezentai n irul urmtor de descretere ale activitii sale: var stins carbonat de magneziu dolomita carbonat de calciu calcarul mrunit crbune de lemn. n cazurile rare, cnd solurile posed proprietile slab bazice au neutre, dar pentru dezvoltarea plantelor este nevoie de acidulare, atunci se procedeaz la tratarea solurilor cu turb i a ngrmintelor cu caracter acid (de exemplu, a sulfatului de amoniu). n literatur de specialitate este admis o gradaie convenional a solurilor funcie de valorile pH-urilor ale acestora n extrasul de KCl:

Foarte tare acidulate Tare acidulate Acidulate mediu Acidulate slab Apropiate de cele neutre Neutre Bazice

<4,0 4,1 - 4,5 4,6 - 5,0 5,1 - 5,5 5,6 - 6,0 6,1 - 7,0 Mai mare de 7,5

Partea practic Principiul de determinare Aciditatea solului este datorat ionilor de H+ (respectiv de H3O+) rezultai n urma proceselor de hidroliz, disociere i schimb ce au loc n sol. Aciditatea actual se evalueaz prin valoarea pH-ului suspensiilor apoase sau saline de sol. Valoarea pH determinat n suspensie apoas de sol, este un indice analitic uor de obinut, pe baza cruia se caracterizeaz reacia solului i proprietile acido bazice ale sistemului sol ap. ntr-o suspensie apoas sau alcalin de sol, la echilibru, ionii H + sunt distribuii ntre faza lichid i solid. Convenional pH-ul solului este definit prin relaia : pH = - log aH+ + n care aH reprezint activitatea ionilor H+ n suspensie apoas de sol i este exprimat n moligram ioni H+ /l. Activitatea sau concentraia efectiv a ionilor H+ n suspensia de sol include ioni H+ disociai de acizii solubili, cei disociai la echilibru de ctre particulele coloide de sol i ioni H+ rezultai din hidroliza unor ioni (Al3+) sau a unor sruri. Metoda curent de determinare a valorii pH este metoda poteniometric, concentraia ionilor de H+ n suspensia apoas de sol fiind determinat cu ajutorul cuplului de electrozi electrodul de sticl i un electrod de referin extern. Aparate i reactivi: - pahare chimice de 100-150 ml, - soluie KCl 1N, - poteniometru (-metru), - balan tehnic. Mersul lucrrii:

Peste 0,5-1min se citesc valorile -ului, ce corespund valorii aciditii probei

de sol cercetat.

Formulai concluzia despre calitatea solului i despre modalitile de mbuntire ale acesteea. c) Detrminarea calciului total n prob de sol Mai multe proprieti utile i importante ale solului depind de coninutul n el a diferitelor forme de calciu. Coninutul ionilor de calciu coreleaz cu valorile pHului solului i aciditatea acestuia. De aceea, deseori, determinarea pH-ului solurilor este compementat cu determinarea calciului n sol. Calciu are o influen multipl asupra plantelor i animalelor ce vieuiesc n sol. El particip n urmtoarele procese la plante: - contribuie la transportarea glucidelor n plante; - ntrete pereii celulelor; - contribuie la dezvoltarea rdcinilor; - este un element nutritiv important; - contribuie la creterea solubilitii mai multor substane n sol; - sporete rezistena plantelor fa de mai multe boli; - stimuleaz fixarea azotului din aer; -micoreaz bazicitatea solului i duce la sporirea proceselor de amonificare i oxidarea sulfului; - diminueaz toxicitatea fierului, manganului i aluminiului; - mbuntete proprietile mecanice a solului i permeabilitatea acestuia. Cantiti insuficiente ale calciului n sol poate provoca deformarea celulelor, perturbri n dezvoltarea plantelor, destrugerea rdcinelor. Cantiti sporite de calciu duc la apariia surplusului de ioni de hidrogen i creterea aciditii solurilor. Lucrarea de laborator: Determinarea ionilor de calciu n sol Principiul metodei Pentru determinare se folosete soluie de trilon B sau complexon III: HOOCCH2 CH2COONa N CH2 CH2 N NaOOCCH2 CH2COOH. Aceast sare mai poate fi notat sub forma Na2H2 R.

- cu cntarul tehnic se cntrete 20 g sol uscat. Proba cntrit se introduce n phar chimicde 100-150 ml n care se adaug 50
ml de 1 N l.

Coninutul se agit timp de 1-2 min i se las n repaus timp de 5 min. nainte de determinare suspensie format se agit nc o dat i se introduce n
ea electrozii n aa mod ca ei s fie introdui completamente n ea.

Metoda se bazeaz pe capacitatea ionilor de calciu de a forma cu complexon III n mediul bazic (pH 12-13) un compus stabil de tipul : Na2H2 R + Ca2+ = Na2CaR + 2H+ Determinarea se efectueaz n mediul puternic alcalin pentru a evita influena ionilor de magneziu. La titrarea cu complexonul (III) se folosete murexidul drept indicator, care i schimb culoarea de la roz (la nceputul titrrii, atunci cnd ionii de calciu sunt legai cu murexidul i nu sunt legai n compus cu complexonul III) la violet (atunci cnd toi ionii de calciu au intrat n componena compusului cu complexonul III i indicatorul se afl n forma liber). La determinare se realizeaz urmtoarele reacii chimice: Ca + Ind CaHInd. + roz Na2H2R
2+ 2-

Mersul lucrrii

Se cntrete 10 g de sol uscat i mrunit. Proba de sol se introduce ntr-un vas, n care se toarn 100ml de soluie KCl
1% pentru extracie.

Amestecul se agit energic timp de 30 min, dup ce suspensie format se

filtreaz prin hrtie de filtru i se msoar volumul filtratului.

Se colecteaz 10ml de filtrat i se dilueaz pn la 50 ml (se adaug 40 ml de

ap distilat).

CaHInd. roz CaH2R + Na2HInd. violet

La soluie format se adaug 1ml soluie NaOH 2N i indicator. Soluia se

coloreaz n culoarea roz. Soluia obinut se titreaz cu complexon pn la trecerea coloraiei de la roz n violet.

pH 12-13

Reagenii necesari i pregtirea soluiilor 1. Soluie de NaOH de 2N Se dizolv 80 g NaOH ntr-un balon cotat de 1 l. 2. Murexidul (C8H8N6O6 H2O) reprezint sarea amoniacal a acidului purpuric. Se prepar un amestec solid din 0,2 g purpurat de amoniu i 100 g clorur de sodiu, se piseaz ntr-o piu la obinerea unui praf fin dispersat. 3. Soluia de complexon III (0,05 N) se prepar din soluie standard. Pentru a prepara soluie de lucru cu concentraia de 0,05 N, este necesar de preparat soluia de baz a complexonului (III) de 0,1 N din fixanal i apoi de diluat soluia preparat. Pentru aceasta se ia fiola de complexon (III) i coninutul ei se dizolv ntr-un litru de ap distilat, obinndu-se soluie de complexon (III) 0,1 N. Soluia de lucru cu concentraia de 0,05 N se obine prin diluia de dou ori a soluiei de baz (0,1 N). Aceast soluie este stabil timp de cteva luni. Periodic este necesar de a verifica concentraia soluiei de lucru i, n caz de necesitate, de introdus factorul obinut (f), care se introduce la calcule efectuate. 4. Soluie de KCl, 1%.

Coninutul de calciu n proba analizat se realizeaz cu ajutorul relaiei:

Vt 0,05 n 2 1000 , n1 a n care: X coninutul ionilor de 2+, n mg/kg sol uscat; Vt volumul complexonului care s-a consumat pentru titrare, ml; 0,05- concentraia soluiei de complexon, M; n2 volumul total al filtratului obinut, ml; n1 volumul filtratului folosit pentru titrare, ml; a masa probei de sol, luat pentru analiz, g. X =

! Formulai concluzie privind coninutul ionilor de calciu n solul cercetat i

corelarea acestuia cu aciditatea probei de sol. ! Propunei msurile posibile de mbuntire a calitii solului cercetat.

d) Determinarea titrimetric a humusului Materia organic din sol este constituit din grupe de substane cu origine, compoziie, grade de stabilitate i funcii diferite, care au semnificaii deosebite pentru caracterizarea regimului humic i a variaiei acetuia in funcie de condiiiele pedoclimatice i de practicile culturale. Dupa origine, materia organic din sol a fost clasificat n dou grupe principale: prima grup cuprinde resturi organice(de plante i animale) proaspete i incomplet transformate, separabile din sol prin mijloace mecanice, iar a doua grup este constituit de humusul solului, care prezint o parte integrat a solului ce nu poate fi separat de aceasta prin mijloace mecanice. Humusul, la rndul lui, este un amestec complex format din produi de transformare avansat a resturilor organice i produi de resinteza microbian i din substane humice propriu-zise (acizi humici, acizi fulvici i humina). Humusul este cel mai important component organic al solului, alctuit din substane organice specifice denumite acizi humici, care prezint o structur molecular complex. Pn azi nu s-a reuit s se stabileasc compoziia chimic i formulele structurale ale acizilor humici; se cunoate ns c humusul conine 3,5%-4% N, 45%-60% C, 34%-45% O2 i sub 1% substane minerale (P, K, Mg, Zn, etc.). Alctuirea intern a acizilor humici este urmtoarea: - nucleu aromatic (fenolic sau chinonic); - catene laterale de diferite naturi ( radicali, hidrocarbonai peptide) i grupe funcionale organice (carboxil-COOH, fenolic-OH i metoxil-OCH3). Acizii humici intr n reacie cu partea mineral a solului formnd diferite combinaii organo-minerale: - cu fierul i aluminiul formeaz complexe coloidale mixte humico-ferice i humicoaluminice; - cu mineralele argiloase formeaz complexe adsorbtive, alctuind complexul argilohumic sau coloidal sau adsorbtiv al solului; - cu cationii metalelor alcaline i alcalino-teroase formeaz diferite sruri ale acizilor humici, denumite humai. Din categoria acizilor humici se deosebesc dou grupe principale: - acizii huminici, compui macromoleculari, de culoare nchis cu grad ridicat de polimerizare, cu greutate molecular ntre 10 000 i 100 000, se ntlnesc n toate tipurile de sol, n proporii diferite; - acizii fulvici, compui macromoleculari, de culoare glbuie pn la brun glbuie, cu grad de polimerizare mai redus dect la acizii huminici, cu greutate molecular ntre 2 000 i 9 000, sunt solubili n soluii alcaline i precipit n prezena acizilor
5

minerali. Se formeaz n toate solurile, dar n cantiti mai mari la luvisolurile albice podsoluri i n cantiti mai mici n solurile acide i neutre. Humusul constituie un mijloc principal de hran pentru plante, deoarece prin mineralizarea sa de ctre microorganisme, pune la dispoziia plantelor substanele nutritive pe care le conine. Totodat influeneaz pozitiv anumite proprieti ale solului ca: aeraie, capacitate de reinere a apei, temperatur. Substanele humice se caracterizeaz prin: - absena complet a structurii esuturilor prin a cror transformare a luat natere; - starea coloid amorf; - culoare de la negru la brun nchis; - capacitate de legare a elementelor bazice prin neutralizare; - coninut de azot ntre 3-5%; De coninutul de humus i de calitatea acestuia depinde n mare msur fertilitatea solului. Cele mai bogate n humus sunt solurile cernoziomice care conin n medie 4-6% humus. Lucrarea de laborator Principiul metodei: Determinarea humusului, const n oxidarea substanei organice din sol cu bicromat de potasiu, n prezena acidului sulfuric i titrarea excesului de bicromat de potasiu cu o soluie de sare Mohr. 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 8 H2O + 3 O2 3 C + 3 O2 = 3 CO2 Materiale i reageni: - colbe conice, - plnii, - soluie 2Cr27 0,4 N n soluie de 2S4 (1:1), - 0,1 N sau 0,2 N soluie sare Mohr, - 0,2% soluie acid fenilantranilic, - biureta sau pipeta pentru titrare, - plita electric sau surs de gaz. Mersul lucrrii:

se cntrete cu balan analitic 0,2-0,3 g de sol.

 Se calculeaz coninutul de humus; innd cont de faptul c n componena

Proba atent se trece n colb conic de 100-200ml. n colb atent se adaug 10 ml amestec cromic i coninutul se amestec cu precauie. n colb se introduce o plnie, care va reprezinta un refregerent invers, ea se pune pe suport de asbest i se aduce pn la fierbere. Coninutul se fierbe timp de 5 min de la apariia bulelor de CO2, evitnd fierbere intens. n cazul analizelor multiple aceast fierbere este nlocuit cu nclzire n etuv la temperatur de 150 timp de 30 min. Colba se rcete i amestecul se aduce pn la volumul de 30-40 ml cu ajutorul apei distilate. acestuia se conine cca 58% carbonului organic (1 g de carbon corespunde 1,724 g de humus): Humus (%) = (%)1,724. Rezultatele se compar cu datele din tabel. Clasificarea solurilor reieind din asigurarea acestora cu humus Humus, % Asigurarea solurilor Foarte srace 1 1,01 - 2,0 Srace 2,01 - 3,0 Asigurate insuficient 3,01 - 4,0 Asigurate suficient Asigurate bine 4,0

Se adaug 4-5 picturi soluie de acid fenilantranilic 0,2%.

Se titreaz cu soluie 0,1 N sau 0,2 N de sare lui Mohr. La finisarea titrrii culoarea soluiei se schimb din violet n verde. La fel se realizeaz o titrare control. n acest caz n calitate de obiect se ia solul clit n cantitate de 0,2 g. Coninutul carbonului organic se determin cu ajutorul relaiei: = [ (100( - ) 0,0003)]: , n care: coninutul de carbon organic, %; cantitatea soluiei de sare Mohr, care s-a consumat pentru titrarea probei de control; - cantitatea soluiei de sare Mohr, care s-a consumat pentru titrarea excesului de bicromat de potasiu; concentraia srii Mohr; 0,0003 cantitatea carbonului organic, ce corespunde 1 ml soluiei srii Mohr 0,1N; masa probei de sol analizate, g.

Se formuleaz concluzia despre coninutul de humus n proba cercetat i corelarea parametrului obinut ce ali parametri obinui. e) salinizarea solurilor i determinarea clorurilor n sol Acum se recunoate c clorul este un element necesar n creterea plantelor, acestea avnd un coninut mediu de 35-70 ppm. Cunoaterea coninutului clorurilor n sol poate servi la stabilirea limitelor care pot provoca carene i deranjamente fiziologice la plante, dar mai ales pentru a determina excesul de clor, care este tot att de duntor ca i carena. Se consider c cele mai multe plante de cultur pot suporta un coninut de 0,100 i 0,180 mg la 100 g sol uscat. Ionii de clor sunt de obicei prezeni n cantiti mari n solurile srturate, unde clorurile ocup adeseori locul principal. Cunoaterea coninutului de clor din aceste soluri alturi de ali anioni, ne indic att gradul de salinitate ct i tipul de salinizare al solului respectiv, n funcie de care se stabilesc posibilitile de ameliorare a solului cercetat. Lucrarea de laborator Principiul metodei:

Determinarea se bazeaz pe titrarea extractului apos (neutru) cu azotat de argint, 0,01 N n prezena cromatului de potasiu pn la apariia unei coloraii brune rocate stabile datorit formrii cromatului de argint. Au loc reaciile: NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 K2CrO4 + 2AgNO3 Ag2CrO4 + 2KNO3 Dup ce toi ionii de clor au fost precipitai sub form de clorur de argint, cromatul de argint format, imprim soluiei o coloraie brun-rocat, ceea ce indic sfritul titrrii. Coninutul de cloruri se calculeaz apoi n funcie de volumul de azotat de argint folosit la titrare. Materiale i reageni: - colbe conice - plnii - soluie 10% de 2Cr4 , - soluie de azotat de argint 0,01N, - biuret sau pipet pentru titrare Mersul lucrrii:

V - volumul total de extract apos (ml) v - volumul de soluie analizat (ml) f - factorul soluiei de azotat de argint 0,01 n 0,000355 - grame clor ce corespund la 1 ml AgNO3 0,01N m- cantitatea de sol n grame folosit la obinerea extractului apos.

Se formuleaz concluzia despre coninutul de cloruri n proba cercetat i gradul de salinizare a solului.

( %) 0,15 0,13-0,20 0,25-0,35 0,35-0,60 0,60

Se cntrete la balan de precizie 20 g sol uscat

Proba de sol se introduce n pahar chimic de 100-150 ml i se adaug 50 ml de ap Coninutul se agit timp de 10 20 min i se las n repaos pe 5 min. Proba se filtreaz prin filtru de hrtie i se msoar volumul extrasului Se msoar 25 ml extras apos de sol i se introduc ntr-un balon conic de 200 ml. Se adaug 1 ml soluie de cromat de potasiu 10% i se agit pentru omogenizare; Se titreaz cu o soluie de azotat de argint 0,01 n pn la apariia culorii brun rocate. Coninutul de cloruri se calculeaz n procente folosind relaia: Cl % = n care:

0,03 0,10-0,30 0,10-0,30 0,30-0,60 0,60

0,05 0,05-0,12 0,12-0,35 0,35-0,70 0,70

0,1 0,10-0,15 0,15-0,30 0.30-0,50 0,50

V0 f 0,000355 V 100 mv

V0 - volumul de AgNO3 0,01 n (ml) folosii la titrare

7