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Desviaciones a la Ley de Beer

Desviaciones a la Ley de Beer

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Universidad de ChileFacultad de CienciasDepartamento de QuímicaLicenciatura Ciencias mención Química
Informe de Laboratorio“Desviaciones de la Ley de Beer”Equilibrio ácido-base de verde de bromocresol(VBC)
Autores:Álvaro EtcheverryValeria HermosillaFecha de entrega: 27/01/2012e-Mail:aetcheverry@ug.uchile.cl1
 
RESUMEN
En este laboratorio se empleará la espectrofotometría UV-Vis, para determinar laconcentración de una muestra problema de una solución de verde de bromocresol(VBC); los principios físicos de este experimento provienen de la Ley de Beer y que seaplican a la espectroscopía de absorción. La fórmula global de VBC es C
21
H
14
Br 
4
O
5
S, elcual funciona como indicador gracias a la formación de un equilibrio ácido-base, con 2especies que absorben a distintas longitudes de onda (específicamente 450 y 615 nm).Utilizando métodos digitales para encontrar un ajuste óptimo se encontró un valor de pK 
a
de 4,89 con un error de 1,9%, una absortividad a 450 nm de 17071 (L mol
-1
cm
-1
)con un error de 2,5%, y una absortividad a 615 nm de 37019 (L mol
-1
cm
-1
) con un error de 4,3%.
INTRODUCCIÓN
La espectrofotometría UV-Vis, se basa en los principios sicos de unaespectroscopía de absorción. Al considerar un haz de radiación que pasa de forma paralela a través de una capa de solución de
cm de espesor y que contiene una especiaquímica que absorbe a la longitud de onda del haz de radiación cuya concentración es
c
;entonces, debido a la interacción entre las partículas absorbentes y los fotones, la potencia de entrada
 P 
cambia a
 P 
o
debido a un efecto de atenuación, de acuerdo a lasiguiente expresión:
o
 P  P 
=
(1)Donde
es la transmitancia, la que por lo general se expresa como porcentaje.Por otro lado, la absorbancia de una solución está descrita por:loglog
o
 P  A P 
==
(2)Según la Ley de Beer, la absorbancia de una solución es proporcional al espesor de la capa de solución y a la concentración de la especie absorbente (los términos
b
y
c
mencionados anteriormente).
 A bc
 Ac
ε 
=
l
(3)Donde corresponde a la constante de proporcionalidad, llamada
Ɛ
absortividad molar 
,
 
corresponde al espesor de la capa de solución, también denominado
 paso óptico
, y
c
quecorresponde a la concentración de la especie absorbente.La ecuación (1) es la expresión matemática de la Ley de Beer, sin embargo,existe un rango lineal en donde la aproximación de la Ley de Beer es aplicable y por ende existen diversos tipos de desviaciones observadas en la realidad. Algunas de estasdesviaciones se deben a la forma con la que se miden las absorbancias y otras debido a2
 
los cambios químicos asociados a la concentración (por ejemplo, un equilibrio ácido- base).En el caso del Verde de Bromocresol (VBC), de acuerdo al pH en que seencuentre puede encontrarse en 2 formas y en medio básico este se encuentra en estadode resonancia, según la Figura N°1.
Figura N°1
: Ecuación de disociación y la forma básica resonante para el VBC
1
.Según la ecuación de equilibrio, tenemos lo siguiente:HInHIn
+
 + 
[H][In][HIn]
a
 K 
+
=
(4)Como se ve en la Figura N°2, el VBC absorbe a distintas longitudes de onda, deacuerdo a la forma en que se encuentra (ácida o básica), debemos saber la concentraciónde la especie que absorbe a cierta longitud de onda.
Figura N°2
: Espectro UV-Vis para el VBC
2
.
1
2
3

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