DIAGRAMAS DE FASES

Definies
Fase Identifica um estado uniforme de matria, no s no que se refere composio qumica, mas tambm no que se refere ao estado fsico. Nmero de fases numa mistura P
1 fase (P=1)
Gs ou mistura gasosa Cristal Lquidos miscveis NaCl(aq) Gelo

- 2 fases (P=2)
. Gelo e gua

3 fases ( P=3)

 Disperso p
uniforme em escala macroscpica, mas so em escalas microscpicas, pois constituda por g grnulos ou g gotculas de uma substncia espalhada numa matriz de outra substncia.
Carbeto no ao

 Constituinte
Qualquer espcie qumica (on ou molcula) que esteja presente no sistema Etanol e gua NaCl (aq) NaCl e gua

Componente (C) um constituinte quimicamente independente do sistema Quando no h reaes o n. de componentes igual ao nmero de constituintes g P=3 3 C=2

Varincia ou Graus de Liberade

o nmero de variveis intensivas que podem ser independentemente alteradas sem perturbar o nmero de fases em equilbrio. Para descrio completa de um sistema, os valores numricos de certas variveis devem ser fornecido. Essas variveis d E i i devem ser escolhidas entre as lhid funes de estado do sistema, tais como presso, temperatura, volume, energia, temperatura volume energia entropia e as concentraes dos vrios componentes nas diferentes fases.

Uma caractersitica importante dos equilbrios de fase que so independentes das quantidades das fases presentes.

Varincia
Ex. A presso do vapor de gua sobre a gua lquida no depende do volume do frasco nem da quantidade de gua, quer mililitros ou vrios litros de gua estejam em equlbrio com a fase de vapor. Ex. Concentrao de um soluo

 Varincia, F
o nmero d variveis i de i i intensivas que podem ser i d independentemente alteradas sem perturbar o nmero de fases em equilbrio. Sistema monofsico (C=1, P=1)
Presso e temperatura podem ser alteradas independentemente uma da outra, sem que modifique o nmero de fases. F=2 F=2 bivariante ou 2 graus de liberdade

Duas fases em equilbrio (liq-vap) F=1

C C=1 P=2 p presso p pode ser alterada A temperatura ou a p arbitrariamente, mas esta alterao acompanhada por uma modificao definida da presso (ou da T) para que as duas fases continuem em eq. A varincia cai para 1.

Regra das Fases

F=C-P+2 F=C P+2
F=varincia C componentes Ct P No. de fases

Sistema de um componente

gua

Procedimentos experimentais
Anlise trmica

Sistema a dois componentes

Interpretao d di I t t dos diagramas

ablinhadeamarrao

Regra da alavanca

Coluna de Destilao

Coluna de d il f i C l d destilao fracionada d

 Borbulhadores b lh d

Azeotropia A i
Siste as azeotrpicos, um co Sistemas a eot icos com um ponto de ebulio mximo e outro com ponto de ebulio mnimo. ponto d azeotropia: o t de t i ponto onde ocorre o azetropo.

 Os azeotropos no se separam por destilao convencional, con encional para isso pode-se usar os pode se sar procedimentos:
D til vcuo di i i d Destilao diminuindo-se presso d da coluna o ponto de azeotropia pode ser deslocado, melhorando a separao separao. Adio de composto - extrao

Azeotropia

Lquidos imiscveis q

Ebulio conjunta.

Ebulio em temperaturas diferentes.

Solubilidade de lquidos em lquidos

Quando o desvio positivo da Lei de Raoult se torna suficientemente grande, os componentes no podem mais formar uma srie contnua de solues. medida que se adicionam sucessivas pores de um componente ao outro, atinge-se finalmente a solubilidade-limite, alm da qual as duas fases lquidas distintas so formadas.

 O aumento d temperaturam geralmente tende da l d aumentar a solubilidade, pois a energia cintica trmica faz ultrapassar a relutncia d i f l l i dos componentes se misturararem livremente, ou seja, aumenta o termo TS em j G= H - TS Uma soluo que exibe um grande desvio da idealidade em T elevadas, sempre se separa em , p p duas fases quando resfriadas.

Diagrama de fases lquidas

 Diagrama de fases do p g paladio e hidreto de paladio

 gua e t i til i trimetilamina

 gua e nicotina i ti

Condies termodinmicas
Energia de Gibbs de mistura d um sistema i de i de liquidos parcialmente misciveis a baixas temperaturas. >2 dois mnimos o sistema separa-se espontaneamente em duas fases com composio referente aos minimos, minimos pois esta separao possibilita a uma reduo na energia g de Gibbs.

=w/RT /RT

Destilao de lquidos parcialmente solveis

Exemplo

Descreva as modificaes que ocorrem numa mistura com a composio xb=0,95 xb 0 95 (ponto a1) fervida e o vapor condensado. condensado

Solubilidade em Metais

Ao cobre lquido adiciona-se pequena quantidade de zinco lquido, dessa forma produzir uma nica soluo lquida. Quando esta soluo de cobre e zinco se resfria e se solidifica, resulta uma soluo slida de estrutura CFC, com os tomos de cobre e de zinco localizados de maneira aleatria nos pontos normais da rede.

Entretanto, se a soluo lquida contm mais de 30% Zn, alguns dos t Z l d tomos Z excedentes se Zn d t combinaro com alguns dos tomos de cobre, para formar um composto Cu Zn (Figura 4) Cu-Zn 4). Duas fases slidas: uma soluo slida de cobre saturado, com aproximadamente 30% d zinco, t d i d t % de i e um composto Cu-Zn. A solubilidade do zinco no cobre li i d l bilid d d i b limitada.

Diagrama de fases lquida e slida g q

Equilbrio de dois componentes slido slidolquido.

Diagrama euttico simples para dois componentes A e B, solveis como lquidos, e pouca solubilidade slido-slido.

 A partir de X, quando o ponto P for p ,q p atingido, o slido puro A comea a se separar da soluo. Como resultado, a soluo residual se l d l id l torna mais rica no outro componenente B B. Em qualquer ponto Q na regio de duas fases, as quantidades fases relativas de A puro e da soluo residual so dadas, pela linha de amarrao. Quando o ponto R for atingido, a soluo residual ter a composio l id l i do euttico, E. Resfriamento precipitao de mistura A e B

 Diagramas de fases lquidas e slidas

O conhecimento dos diagramas de composio para mistura slidas importante na implementao de processos para fabricao de semicondutores e cristais lquidos. Sistema sol liq temp. abaixo do ponto de ebulio. sol-liq a1 a2 a2 O sistema entra na regio bifsica Liq+B. p principia a se separar da soluo p p O sol B puro p e o liq restante fica mais rico em A. a3 Forma-se mais sol, e as quantidades relativas sol-liq obedecem a regra da alavanca. Neste ponto, as quantidades das duas fases so aproximadamente iguais. A fase liq presente mais rica em A do que o liq inicial (b3), pois parte do B foi separada. a4 No final desta etapa, h menos liq do que em a3, e a composio do liq residual e. O liq agora se solidifica e forma um sistema bifasico d B lidifi f i t bif i de sol e A sol.

a3

Diagrama de fases de dois slidos praticamente insolveis um no outro, porm completamente solveis em fase lquida.

Eutticos
Ponto euttico- 3 fases em equilbrio Um lquido com composio euttica solidificalq ido e ttica solidifica se numa nica temperatura, sem que dele se separem isoladamente o A slido ou o B slido slido. Um slido com a composio euttica funde, sem modificao de composio, em composio temperatura mais baixa do que a de fuso de qq outra mistura mistura. Ponto invariante, a p constante F=C-P+2=2-3+2=1 F CP F= 0 Solda 67% Sn e 33% Pb PF= 183C

Liga Ni-Cu Li Ni C

Curva de solidificao

Curva de fuso

Soluo lquida S l l id

Soluo slida

Sistemas que formam compostos

Sistema A e B que reagem para formar o composto C, de frmula AB. xB=0,5

Fuso incongruente g
a1-a2 H deposio de parte do Na slido e o slido, lquido residual mais rico em K . Abaixo de a3 A amostra est completamente soldificada b1- b2 No h qualquer alterao de fase at q que se atinja o p j ponto b2, q , quando inicia a deposio do Na slido. b2- b3 H a deposio de Na slido, mas em b3 ocorre a reao para se formar o Na2K (s). Este composto se forma pela difuso dos tomos de K na fase slido existente. b3-b4 medida que o resfriamento continua, a quantidade do composto slido aumenta at que em b4 o lquido atinge a composio do euttico. H ento a solidificao d sistema com a t lidifi do i t formao de K(s) e Na2K (s).

Obs: No se forma Na2K (l) em nenhuma etapa.