ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO: FUSIN CON SODIO Loboa Norma, cdigo: 0828020 Orejuela Richard, cdigo: 0829894 Laboratorio

de Qumica Orgnica I-Q. Universidad del Valle. Departamento de Qumica Diciembre 05 del 2011 DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Tabla 1: Masas de las muestras pesadas para el anlisis de S, N y X.

Muestra 1 3
Fuente: Los autores

Masa (g) 0.1000 0.1022

Sustancia Organica (C,H,N,S,X)

Na (

NaCN Na2S NaX NaSCN

Tabla 2: Observaciones en la fusin con sodio y la muestra 1. (Determinacin de azufre, nitrgeno y halgeno).

Fuente: ZULUAGA, F; INSUASTY, B; YATES, B. Anlisis orgnico clsico y espectral. 29p Figura 1. Fusin con sodio.

Fusin con sodio

Determinacin de azufre Determinacin de nitrgeno Determinacin de halgeno

Fuente: Los autores.

Reaccin violenta Presencia de dos capas de humo: una en la parte inferior de color blanco y otra en la parte superior de color negro. Solucin incolora Negativa No se observ la presencia de precipitado marrn Positiva Presencia del color azul de Prusia muy tenue Negativa No se observ precipitado de color blanco

Fuente: Los autores Figura 2. Fusin con sodio.

Tabla 3: Observaciones en la fusin con sodio y la muestra 3. (Determinacin de azufre, nitrgeno y halgeno).

Fusin con sodio

Determinacin de azufre Determinacin de nitrgeno Determinacin de halgeno Prueba F.F. BEILSTEIN

Reaccin violenta Presencia de dos capas de humo: una en la parte inferior de color blanco y otra en la parte superior de color negro. Solucin incolora Negativa No se observ la presencia de precipitado marrn Negativa No se observ la presencia del color azul de Prusia Positiva Precipitado de color blanco Positiva Llama color verde azulada

Fuente: Los autores. Figura 3. Solucin obtenida despus de la fusin con sodio y las muestras.

Fuente: Los autores.

ANLISIS DE RESULTADOS El anlisis orgnico cualitativo dentro de la Qumica Orgnica sirve para identificar componentes desconocidos en una muestra problema. Esta identificacin cualitativa permite la determinacin de la presencia de elementos como el nitrgeno, azufre y halgenos. Los anteriores son frecuentes en compuestos orgnicos as como el carbono (C), el hidrgeno (H) y el oxgeno (O) y pueden ser identificados por medio de la fusin con sodio. Para el anlisis elemental de esta prctica, por medio del filtrado de la fusin con sodio fue posible determinar solo la presencia de nitrgeno y el halgeno cloro, puesto que las muestras problema 1 y 3 contena los grupos amino y cloro, pero no contena el azufre en su estructura. Se emplea el sodio metlico con la sustancia orgnica problema puesto que l transforma los elementos en compuestos inicos, as: el azufre en sulfuro de sodio (Na2S), el nitrgeno en cianuro de sodio (NaCN) y los halgenos en halogenuros de sodio (NaX), convirtindose todos en especies solubles en agua, que inicialmente estaban enlazados covalentemente en la muestra problema original y no eran tan fcilmente disociables, por lo cual fue pertinente descomponerlos para facilitar la determinacin. Luego de haber realizado la fusin con el sodio se procedi a adicionar la muestra problema (este proceso se repiti para las dos muestras), la cual despus de 10 min de calentamiento tom un color amarillo, indicio de presencia de azufre pues es este el color del Na2S [4], posteriormente se adicion etanol el cual reacciona con el exceso de sodio formando as el EtONa que reacciona con menos liberacin de energa, mediante la [2] siguiente reaccin:

Fuente: Los autores. Figura 4. Determinacin de azufre para las muestras 1 y 3 respectivamente.

Fuente: Los autores. Figura 5. Determinacin de nitrgeno para las muestras 1 y 3 respectivamente.

Fuente: Los autores. Figura 6. Determinacin de halgeno para las muestras 1 y 3 respectivamente. Fuente:

Los autores. Figura 7. Determinacin de halgeno por medio de la prueba de F.F. BEILSTEIN para la muestra 3.

{1}

Evitando una reaccin explosiva al adicionar el agua, (este procedimiento se hizo con el mismo fin en las dos preparaciones), luego se intent raspar la mezcla que se encontraba en el tubo de ensayo con la varilla de agitacin, pero accidentalmente se

parti el tubo, entonces fue necesario introducir el tubo en el Erlenmeyer y adicionar un volumen mayor de agua. Despus se puso a hervir con el fin de eliminar HCN y H2S gaseoso y as poder obtener la solucin con un pH bsico (este pH se logra por la formacin de NaOH al momento de la evaporacin de la solucin) y se filtr en caliente, esta tuvo un color amarillo claro pero pasado un minuto se [3] torn incolora. NaCN(ac)+H2O NaOH(ac)+HCN(g) {2} {3}

etanol antes que el agua, y con la adicin de agua se obtuvo una solucin negra, sin embargo despus de hervir y filtrar todos los residuos negros fueron retirados y la solucin se torn incolora. Posteriormente se tom una alcuota de la solucin sdica y se adicionaron 0.2114 g de sulfato de amonio ferroso, el pH de la solucin era bsico como resultado de la presencia de etxido. Garantizar el pH bsico en la solucin es muy importante, pues de lo contrario al calentar la solucin cida se eliminara el N en forma de HCN y la prueba dara negativa. Como la solucin se encontraba alcalina no fue necesario basificar. Con la adicin del sulfato de sodio la solucin se torn un poco caf, lo que se atribuye a la formacin de hidrxido de hierro (II). Dada por las siguientes reacciones que se llevaron a cabo en cada parte del proceso.
[3]

Na2SN(ac)+H2O NaOH(ac)+H2S(g)

Con la solucin obtenida se procedio a la determinacin de azufre, nitrgeno y halgenos. Determinacin de azufre en la solucin de las muestras 1 y 3. En la determinacin de azufre, en caso de estar ste presente en las dos muestras se esperaba que se enlazara al plomo (proveniente del acetato de plomo) precipitando como sulfuro de plomo (PbS), el cual es negro o carmelita, para la solucin con sodio fundido no se present este precipitado, por lo cual se concluye que la muestra no contena azufre. Las reacciones que se llevaron a cabo para esta [1] determinacin fueron: CH3COOH(exc) + OH-(ac) + Na+(ac) CH3COONa (ac) + H2O (ac) + CH3COOH (ac) {4} Se le adicion cido actico inicialmente, para eliminar los iones OH presentes en la solucin acuosa y propiciar un medio cido en el cual el precipitado de sulfuro de plomo (PbS) es insoluble y que s hubiera estado presente el S se habra formado al aadirle acetato de plomo, como sigue: [2] (CH3COO)2Pb(ac) + Na2S(ac) 2(CH3COO)Na(ac) PbS(s) + {5}

{6} Posteriormente para poder disolver los hidrxidos de hierro que tal vez se formaron por oxidacin con el aire durante el proceso de ebullicin fue necesaria la adicin del H2SO4 al 25% en caliente, mediante la siguiente reaccin [2]

{7} Con los iones Fe2+ y Fe3+se esperaba reaccionaran con los iones ferrocianuros para obtener el azul de Prusia, un complejo de frmula Fe4[Fe(CN)6]3, a continuacin se muestran las reacciones que se llevaron a cabo para lograr el azul de Prusia:
6NaCN(ac)+FeSO4(ac) Na4[Fe(CN)6](ac)+Na2SO4(ac) 3Na4[Fe(CN)6](ac)+2Fe(SO4)3(ac) Fe4[Fe(CN)6]3 +6Na2SO4(ac) Azul de Prusia tenue {8}

Determinacin de nitrgeno en la solucin de las muestras 1 y 3 Ahora para la determinacin de nitrgeno se realiz la fusin de la muestra 1 con sodio, al terminar el proceso de calentamiento esta se torn negra y bastante grumosa. Se adicion

Para la determinacin de nitrgeno en la muestra 3, se realiz el mismo procedimiento, pero en este caso se determin que no haba presencia de nitrgeno ya que se obtuvo una solucin incolora (se esperaba que si haba presencia de nitrgeno se llegara al color azul de Prusia como en la solucin de la muestra 1). Determinacin de halgeno (solucin sdica con la muestras problema 1 y3). Finalmente se analiza el resultado de la determinacin de halgenos; los halgenos se ubican en la tabla peridica en el grupo 17, lo que los hace tener ciertas caractersticas y tender a reaccionar con elementos electropositivos, ya que tienen afn de completar su capa y estar ms estables, unas de esas caractersticas es el gran poder oxidante y la afinidad por los electrones que poseen, con lo anterior es fcil visualizar que una reaccin entre elementos de este grupo y del grupo 1 en este caso el sodio, es bastante propensa y por ello se facilita desprender el halgeno del compuesto para reaccionar con el sodio, [4] el cual es tambin un buen agente reductor. El procedimiento para determinar si en una muestra hay presencia de halgenos se puede utilizar el mtodo en solucin sdica acuosa de la muestra y la prueba de F.F. BEILSTEIN. La ltima determinacin fue la del halgeno, mediante la adicin de cido ntrico al 5 % a la solucin de sodio para alcanzar un pH [1] cido
HNO3(ac)exc.+OH(ac)+Na HNO3(ac)
+ (ac)

AgNO3(ac)+NaCl(ac)

NaNO3(ac)+AgCl(s) {10} Blanco

En la prctica se observ la formacin de un precipitado de color blanco, lo cual es caracterstico de la presencia de un halgeno como el cloro en la muestra. Segn lo encontrado en la literatura con bromo el precipitado es amarillento y con yodo es [2] amarillo. Para la determinacin de halgeno en la muestra 1, se realiz el mismo procedimiento, pero en este caso se determin que no haba presencia de halgeno ya que se obtuvo una solucin incolora (se esperaba que si haba presencia de halgeno se llegara a un precipitado de color blanco como en la solucin de la muestra 3). Para la determinacin de halgeno se emple adems la prueba de F.F BEILSTEIN, con la cual se corrobor de todas formas la presencia del halgeno pues la llama verde brillante del mechero apareci luego de que el alambre de cobre que contena un poco del compuesto orgnico se introdujera en la llama. Con esta prueba se puede presentar ambigedad, puesto que aparte de poderse identificar as los haluros, tambin se puede hacer con algunas aminas.
[5]

H2O(l)+NaNO3(ac)+

{9}

Se calent para eliminar el HCN y el H2S (si estuviera presente) producidos al adicionar el cido pues afectaran la prueba al reaccionar rpidamente con el nitrato de plata adicionado posteriormente, formando AgCN y Ag2S, imposibilitndose la distincin entre estos precipitados y el AgCl. La formacin de este precipitado blanco (AgCl), confirm la presencia de cloro en la muestra problema, llevndose a cabo la [1] siguiente reaccin en medio cido:

La fusin con sodio es un mtodo importante para el anlisis elemental cualitativo de nitrgeno, azufre y halgeno, pero puede representar peligro con la manipulacin del sodio y adems s no se realiza una completa fusin del sodio, no se tendrn las determinaciones esperadas y los resultados obtenidos no sern fiables. Adems de este mtodo, se recomienda uno llamado ENSAYO DE FUSIN CON ALEACIN DE SODIO. El anterior no necesita de sodio metlico, con lo que se elimina el peligro de su manipulacin, la mezcla de reaccin se descompone moderadamente en relacin con el procedimiento clsico, con lo cual la aleacin es ms fiable de lo que ha sido el [6] procedimiento tradicional. La presencia de los elementos bajo anlisis se identifica por la conversin de ellos en haluros, para el caso del halgeno; en cianuro, s hay presencia de nitrgeno y

sulfuro s quien est presente es el azufre. Por lo anterior, cabe recalcar que tanto la fusin con sodio como la aleacin de sodio arrojan slo un anlisis indirecto para la presencia de esos elementos, pues se identifican para cada caso por sus formas reducidas, como se mencion anteriormente. PREGUNTAS 1. Cmo interfieren los iones cianuro y sulfuro s no se los elimina antes de realizar el reconocimiento de iones haluros? La presencia de iones cianuro y sulfuro en la solucin de determinacin de halgenos, es un problema al momento de identificar la presencia de halgenos y especificar posiblemente cual halgeno podra ser, ya que al adicionarla solucin de AgNO3 se pueden formar no slo las sales de plata del halgeno sino adems sales de sulfuro y cianuro, reacciones. 2, 8 y 10, con las que se debe tener especial cuidado, ya que en el caso del AgCN es de color amarillo y puede ser confundida con el AgI del mismo color. Las sales del AgCl, AgBr y AgI son blanco, amarillo dbil y amarillo brillante respectivamente, y la intervencin de las otras sales en el precipitado conllevara a conclusiones [3] errneas. 2. Cules otros compuestos dan positivos la prueba de BEILSTEIN para halgenos? Se ha indicado que ciertos compuestos que no contienen halgenos hacen que la llama adquiera un color verde. Entre estos compuestos estn los derivados de la quinolena y la piridina, los cidos orgnicos, la urea y el cianuro de cobre. [6] 3. Describa un mtodo para la determinacin de C y H. Identificacin de carbono e hidrgeno por oxidacin. En un tubo de ensayo limpio y seco provisto de tapn con tubo de desprendimiento, coloque una mezcla de 0.2 g de muestra problema y 0.4 g de xido cprico. En otro tubo de ensayo

coloque 5 ml aproximadamente de solucin acuosa de hidrxido de bario. Caliente entonces el primer tubo y reciba, en el segundo tubo, el gas que se desprenda, hacindolo burbujear dentro de la solucin de hidrxido de bario. Si hay presencia de carbono, ste deber desprenderse en forma de dixido de carbono que al contacto con el hidrxido de bario formar un precipitado blanco de carbonato de bario. Si hay presencia de hidrgeno, ste formar pequeas gotas de agua que se condensarn en la parte superior de las paredes del tubo de [4] ensayo. REACCIONES:

(pp. Blanco insoluble) Este precipitado se disuelve en medio cido: Soluble El hidrgeno forma gotas de agua:

4. Escriba las ecuaciones para las reacciones efectuadas en esta prctica de laboratorio. Preparacin de la solucin sdica
{1}

NaCN(ac)+H2O

NaOH(ac)+HCN(g)

{2} {3}

Na2SN(ac)+H2O NaOH(ac)+H2S(g) Determinacin de azufre:

CH3COOH(exc) + OH (ac) + Na (ac) CH3COONa (ac) + H2O (ac) + CH3COOH (ac) {4} (CH3COO)2Pb(ac) + Na2S(ac) 2(CH3COO)Na(ac) PbS(s) + {5}

Determinacin de nitrgeno:

BIBLIOGRAFA [1] Anlisis orgnico cualitativo elemental [Pgina Web]

http://organica1.org/1345/1345pdf1 1.pdf [Consultada: 08 de diciembre

de 2011, 03:45pm]. [2] MORRISON R. BOYD R, Qumica Orgnica. Editorial Pearson. quinta edicin. Mxico. 1998. 70p.
6NaCN(ac)+FeSO4(ac) Na4[Fe(CN)6](ac)+Na2SO4(ac) 3Na4[Fe(CN)6](ac)+2Fe(SO4)3(ac) Fe4[Fe(CN)6]3 +6Na2SO4(ac) Azul de Prusia tenue {8}

Determinacin de halgeno
HNO3(ac)exc.+OH(ac)+Na HNO3(ac)
+ (ac)

[3] ZULUAGA, F; INSUASTY, B; YATES, B. Anlisis Orgnico Clsico y Espectral. Departamento de qumica, Universidad del Valle. Cali. 2000, pp. 8- 10, 14-16. [4] DOUGLAS, A; et al. Fundamentos de qumica analtica. Vol. 2. Reverte: Espaa, 1997. 833p. [5] ALZATE SERNA, Rafael. Anlisis Orgnico Cualitativo. Universidad Nacional de Colombia. Seccional Manizales. Abril de 1984. Pg. 21-26. [6] SHRINER, R; FUSON, R; CURTIN, D. Identificacin sistemtica de compuestos organices. Limusa: Mxico, 1895. pp. 78.

H2O(l)+NaNO3(ac)+

{9} NaNO3(ac)+AgCl(s) {10} Blanco

AgNO3(ac)+NaCl(ac)

CONCLUCIONES y La fusin con sodio es un mtodo cualitativo eficaz para determinar la presencia de azufre, nitrgeno o halgenos en una muestra problema. y Para obtener resultados confiables y buenos, el proceso de fundir el sodio se debe hacer con mucho cuidado, pues si no se hace as, las pruebas de determinacin de elementos no se podrn llevar a cabo, pues habra fallas en el proceso. y La determinacin de nitrgeno resulta bastante eficiente por la coloracin adquirida por la solucin con la formacin del azul de Prusia, facilitando la conclusin del anlisis. y La prueba de F. F. Beilstein es muy til a la hora de determinar la presencia de halgeno en una muestra desconocida, pues con solo someter un poco de muestra en un espiral de alambre de cobre a la llama azul de un mechero, la llama cambia a un color verde brillante o verde azulada debido a la presencia del halogenuro de cobre.