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Los colectores y espumantes se emplean generalmente en cantidades del orden de 0,5 a 1000 g/ton. Qumicamente son clasificados como surfactantes, es decir, molcula de carcter doble, consistiendo de un grupo polar y un grupo no polar. El grupo polar posee un momento de dipolo permanente y representa la parte hidroflica de la molcula, mientras que, el grupo no polar no posee dipolo permanente y representa la parte hidrofbica de la molcula. Los modificadores son empleados en cantidades que generalmente varan entre 20 a 1000 g/ton.
SURFACTANTES : COLECTORES Y ESPUMANTES Los surfactantes tienen dos papeles fundamentales en la flotacin. Primero, se adsorben en la interfase slido/lquido tornando hidrofbica la superficie de los minerales, actuando como colectores. Segundo, influyen en la cintica de la adhesin burbuja/mineral, actuando como espumantes. Los surfactantes ms importantes en flotacin son : 1. Tio-compuestos, que actan como colectores de slfuros metlicos. 2. Compuestos ionizables no-tio, que pueden actuar como colectores o espumantes y se utilizan en la flotacin de minerales no slfuros. 3. Compuestos no inicos, que actan principalmente como espumantes.
COLECTOR Y ESPUMANTE
TIO-COMPUESTOS
El grupo polar de los tio-compuestos contiene tomos de azufre no ligados al oxgeno. Los grupos no polares de los reactivos tio-compuestos son generalmente radicales de hidrocarburos (cadena hidrocarburada) de cadena corta. Entre los colectores del tipo tio-compuestos sobresalen los xantatos por ser de uso muy generalizado en la flotacin de slfuros. Algunos de estos xantatos son : Etil xantato de sodio, etil xantato de potsio, isopropil xantato de sodio, butil xantato de sodio, amil xantato de sodio, etc. Los tio-compuestos utilizados en flotacin son : xantatos, ditiofosfatos, ditiocarbamatos, mercaptanos, mercaptobenzotiazol.
COMPUESTOS NO-INICOS
Los ms importantes son : 1. Alcoholes : R-OH. 2. Eteres. 3. Derivados polioxietilnicos de alcoholes, cidos carboxlicos, aminas. 4. Derivados polioxipropilnicos de alcoholes y grupos surfactantes. Los espumantes comerciales ms importantes son los siguientes : aceite de pino, cido creslico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil, carbonil, 2 etil hexanol,poliglicoles).
AGENTES DEPRESORES
Algunos agentes depresores son los siguientes : Cianuro de sodio : Es un fuerte depresor de pirita, pirrotita, marcasita y arsenopirita.Tiene un menor efecto depresor en calcopirita, enargita, bornita, y en la mayora de los minerales sulfuros, con la posible excepcin de galena. Cal : Es usada para depresar la pirita, as como otros sulfuros de hierro, galena y algunos minerales de cobre. Sulfato de cinc : Se usa en conjunto con cianuro, o solo, para la depresin de esfalerita, mientras se flota plomo y minerales de cobre. Permanganatos : Se usa para la depresin selectiva de pirrotita y arsenopirita en la presencia de pirita. Ferrocianuro : Empleado en la depresin de sulfuros de cobre, en la separacin cobre/molibdeno.
ADSORCIN
La flotacin es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de las interfases. Una de las formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorcin. La adsorcin puede definirse como la concentracin de una entidad qumica (iones y molculas) en una interfase. La adsorcin generalmente se expresa en moles o molculas de adsorbido por rea de interfase. Es un fenmeno espontneo y exotrmico. Es comn la clasificacin de la adsorcin, con base en la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, en adsorcin fsica (fisisorcin) y adsorcin qumica (quimisorcin).
ENERGA LIBRE DE ADSORCIN La energa libre de adsorcin corresponde a la suma de un nmero de fuerzas que contribuyen (interacciones electrostticas, qumicas, etc.).
o ads o elec o chem o c c o cs o H o H 2O
(G ! (G (G
(G (G (G (G
IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL Generalmente, un conjunto de iones pueden ser identificados como determinantes de potencial, los primeros responsables por la carga superficial. Estos iones se denominan iones determinantes de potencial. Existe una concentracin particular de estos iones para la cual la carga de superficie es nula.
POTENCIAL ZETA Y PUNTO ISOELCTRICO Cuando las partculas de una pulpa se desplazan en relacin al fluido, surge un plano en el cual la doble capa elctrica se parte, el plano de cizallamiento. Este desplazamiento diferencial de las partes de la doble capa elctrica origina un potencial elctrico llamado potencial zeta o potencial electrocintico, el cual puede ser medido por diferentes metodos. El punto donde el potencial zeta se anula se denomina punto isoelctrico, PIE.
PUNTO DE CARGA CERO Existe un conjunto de iones directamente relacionados con la composicin de los slidos, que determinan el potencial de una especie dada. El punto de carga cero, PZC (point of zero charge) se define como el logaritmo negativo de la actividad de uno de los iones determinantes de potencial correspondiente a la carga real de superficie nula.
FLOTACIN DE NO-SLFUROS
INTRODUCCIN Los oxi-minerales constituye un universo mucho ms amplio y diverso que los minerales sulfurados. Las diferencias de composicin qumica, estructura cristaloqumica y solubilidad en agua, estn entre los aspectos con mayor grado de diversidad entre los minerales oxidados. Tambin la gran variedad de colectores aninicos y catinicos, usados en la flotacin de estos minerales, con grandes diferencias de propiedades qumicas, presenta complejidad bastante mayor que la de los tiocompuestos usados en la flotacin de slfuros.
FLOTACIN DE NO-SLFUROS
Se han propuesto algunas teoras para explicar los mecanismos de adsorcin de colectores (catinicos o aninicos) en superfcies de minerales no-slfuros (xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros). De entre estas teoras se destacan : Teora de la adsorcin inica o de la formacin de hemi-micelas. Teora de la solubilidad. Teora de la formacin de complejos ionomoleculares.
FLOTACIN DE XIDOS
TEORA DE LA SOLUBILIDAD
Esta teora fue sugerida por Taggart et al. Esta teora asume que la adsorcin de colectores en los minerales se debe a enlaces qumicos que siguen las leyes que gobiernan la precipitacin de substancias de baja solubilidad. Muchos ejemplos muestran una estrecha relacin entre la solubilidad de los complejos metal/colector, la adsorcin de colectores y la flotacin.
FLOTACIN DE SLFUROS
TEORA ELECTROQUMICA. OXIDACIN DE XANTATO A DIXANTGENO O A XANTATO METLICO (reaccin andica). REDUCCIN DEL OXGENO (reaccin catdica).
2 X p X 2 2e
Reaccin catdica :
Reaccin global :
1 O2 2 H 2e p H 2O 2 1 2 X O2 2 H p X 2 H 2O 2
Esta reaccin en solucin es lenta, pero es catalizada por la presencia de minerales sulfurados.
TEORA ELECTROQUMICA DE LA FLOTACIN DE SLFUROS Para un slfuro de un metal divalente en que ocurra quimisorcin hay otra posible reaccin de oxidacin : Reaccin andica : MS 2 X p MX 2 S o 2e Reaccin catdica : 1 O 2H 2e p H O 2 2
2
Reaccin global :
1 MS 2 X O2 2 H p MX 2 S o H 2O 2
Este tipo de recubrimiento tambin podra llegar a ser hidrofbico debido al azufre elemental.
PRUEBAS DE FLOTACIN Las pruebas de flotacin se pueden dividir en tres tipos : Pruebas batch de laboratorio. Pruebas de ciclo (Locked Cycle Flotation Tests). Test continuos y de planta piloto.
PRUEBAS DE CICLO
Un test de ciclo es un experimento de etapas mltiples diseado para medir el efecto de los materiales circulantes. En estos tests se pretende simular en forma experimental a travs de pruebas de flotacin batch, el comportamiento que tendra una planta de flotacin continua. Un test simple tpico puede tener tres etapas en cada ciclo, una molienda, una flotacin rougher y una flotacin cleaner, en cada etapa se introducen reactivos y las colas cleaner son recirculadas ya sea a la molienda o a la flotacin rougher. Un test de ciclos requiere de dos o ms celdas de flotacin. En muchas ocasiones, puede entregar tanta informacin como una pequea planta piloto.
CRITRIOS DE AGAR
Agar et al. han analizado la aplicacin de los siguientes criterios para determinar el tiempo de residencia ptimo : 1. No agregar al concentrado material de ley menor a la alimentacin de la etapa de separacin. 2. Maximizar la diferencia en recuperacin entre el mineral deseado y la ganga. 3. Maximizar la eficiencia de separacin. El criterio 1 es obvio puesto que la flotacin es fundamentalmente una etapa de concentracin. En el criterio 2 la mxima diferencia en la recuperacin de las dos fases que se pretende separar corresponde al tiempo al cual las dos velocidades de flotacin se hacen iguales. Con respecto al criterio 3, cuando la eficiencia de separacin es mxima, la ley instantnea del concentrado es igual a la ley de alimentacin.
APLICACIN DE LOS CRITERIOS DE AGAR EN EL DISEO DE CIRCUITOS DE FLOTACIN El mtodo de diseo de circuitos convencionales de flotacin a escala de laboratorio consistir, entonces, en realizar una flotacin rougher hasta el tiempo ptimo. Si se considera que el relave rougher an tiene un contenido significativo del elemento valioso, se introduce una etapa scavenger, a la cual se le determina el tiempo ptimo de flotacin empleando los criterios de Agar et al. De igual forma se procede con el concentrado rougher normalmente remolido antes de entrar a la etapa cleaner, y con las otras etapas de flotacin que pudiese tener el circuito.
SPLIT FACTORS
Uno de los mtodos experimentales normalmente usados en la evaluacin y diseo de un nuevo circuito de flotacin a escala de laboratorio, es la realizacin de pruebas de ciclos (Locked Cycle Flotation Tests), en los cuales se pretende simular experimentalmente y mediante pruebas de flotacin batch, el comportamiento de una planta de flotacin continua. Considerando el excesivo trabajo experimental que este tipo de pruebas involucra, resulta altamente atractiva la posibilidad de simular matemticamente dichos resultados. Un mtodo particular de simulacin matemtica de pruebas de ciclos es el mtodo de los factores de distribucin (Split Factors).
5 32,01 45,99
15 11,25 66,90
TIEMPO DE MOLIENDA
32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 5 7 9 11
MINUTOS
70 65 60 55 50 45 40 13 15
(%) -200# Tyl er
PESO (g)
FINOS
PESO (g)
FINOS
1 2 3 4 5 6
5 7 9 11 13 15
(%) RECUPERACIN
(%) recuperacin
50.0
54.0
58.0
(%) -200# Tyler
62.0
66.0
70.0
7 8 9 10 11 12 13 14 15
93 92 91 90 89 88 87 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0
pH (%) recuperacin
M.I.B.C. SHELL
COLECTOR SF-314 SF-323 HOSTAFLOT -LIB HOSTAFLOT -PEB AERO-238 AERO-243 AERO-3501
NOMBRE QUMICO Is obutil Metil Tionocarbamato Is obutil Etil Tionocarbamato Diis obutil Ditiofos fato de Sodio Etil Secbutil Ditiofos fato Dis ecbutil Ditiofos fato Diis opropil Ditiofos fato Diis oamil Ditiofos fato de Sodio
16 17 18 19 20 21 22
SF-323
H-LIB
H-PEB COLECTORES
A-243
A-238
A-3501
CONSUM O (grs/ton)
NOMBRE QUMICO Metil Isobutil Carbinol Isobutil Etil Tionocarbamato 1.1.3. Trietoxi Butano
FINOS
PESO (g)
FINOS
31 32 33
(%) RECUPERACIN EN FUNCIN DEL ESPUM ANTE 95.0 94.8 94.6 94.4 94.2 94.0 93.8 93.6
M.I.B.C. A. DE PINO TEB (%) recuperacin
ESPUMANTES
: 1, 3, 6, 10, 16, 20, 25, 30 minutos : 2 minutos : 6.8 [g/ton] SF-323 6.8 [g/ton] A-238 : 9.07 [g/ton] M.I.B.C. : CaO libre : 10 : C/10 segundos
LEYES (% ) CuT parcial acumulado 18.36 18.36 9.71 15.13 2.47 12.27 0.85 9.82 0.38 8.41 0.15 7.35 0.1 6.22 0.09 5.50 0.07 1.35 1.345 FINOS parcial acumulado 9.088 9.088 2.864 11.953 0.571 12.523 0.236 12.760 0.087 12.847 0.034 12.880 0.032 12.913 0.025 12.937 0.528 13.465 (% ) RECUPERACIN parcial acumulado 67.49 67.49 21.27 88.76 4.24 93.00 1.75 94.75 0.65 95.40 0.25 95.65 0.24 95.89 0.18 96.08
RESULTADOS. Tiempo Rougher : Concentrado Rougher : (%) Recuperacin : 6.93 11.70 93.41 minutos (%) CuT (%)
MOLIENDA muestra tiempo %Slido FLOTACIN ROUGHER tiempo acondicin colectores espumante depresor pH paleteo REMOLIENDA tiempo FLOTACIN CLEANER tiempos pH paleteo : 1.5 minutos 72% -325# Tyler : 1 kg 100% bajo 10 mallas Tyler : 11 minutos 58.8% -200 #Tyler : 66.7
: 6.93 minutos : 2 minutos : 6.8 [g/ton] 6.8 [g/ton] : 9.07 [g/ton] : CaO libre : 10 : C/10 segundos
CINTICA CLEANER
(%) RECUPERACIN 30 (%) LEYES (CuT) 25 20 15 10 5 0 10 20 50 90 120 240 360 TIEMPO (seg.) 40 20 0 100 80 60
RESULTADOS. Tiempo Cleaner Concentrado Cleaner (%) Recuperacin : : : 101.57 20.84 85.24 segundos (1.70 min.) (%) CuT (%)
: 1 kg 100% bajo 10 mallas Tyler : 11 minutos 58.8% -200 #Tyler : 66.7 : 6.93 minutos : 2 minutos : 6.8 [g/ton] 6.8 [g/ton] : 9.07 [g/ton] : CaO libre : 10 : C/10 segundos
CINTICA SCAVENGER
10 (%) LE YES (CuT) 8 6 4 2 0 30 60 120 180 240 300 360 600 TIEMPO (seg.) 100 80 60 40 20 0 ley parcial ley acumulada % recuperacin
RESULTADOS. Tiempo Scavenger Concentrado Scavenger (%) Recuperacin : : : 220.10 5.39 83.08 segundos (3.67 min.) (%) CuT (%)
: 1 kg 100% bajo 10 mallas Tyler : 11 minutos 58.8% -200 #Tyler : 66.7 : 6.93 minutos : 2 minutos : 6.8 [g/ton] 6.8 [g/ton] : 9.07 [g/ton] : CaO libre : 10 : C/10 segundos
CINTICA RECLEANER
(%) RECUPERACIN 35 (%) LEYES (CuT) 30 25 20 15 10 5 0 10 20 50 90 120 240 360 TIEMPO (seg.) 100 80 60 40 20 0
RESULTADOS. Tiempo Recleaner Concentrado Recleaner (%) Recuperacin : : : 91.1 29.58 83.40 segundos (1.52 min.) (%) CuT (%)