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DETERMINAO DE COEFICIENTES DE DIFUSO DAS PARAFINAS C11, C12 E C13 EM ZELITA 5A

Rodrigo Fonseca Lima (UFBA)1, Elba Gomes dos Santos2 (UNIFACS), Allison Gonalves Silva2 (UNIFACS), Luiz Antonio Magalhes Pontes 2 (UNIFACS), Paulo Roberto Britto Guimares 2 (UNIFACS) Universidade Federal da Bahia UFBA, Departamento de Engenharia Qumica, Escola Politcnica, rodrigo.lima@unifacs.br 2 Universidade Salvador - UNIFACS, Departamento de Engenharia e Arquitetura, Laboratrio de Catlise e Meio Ambiente, Av. Cardeal da Silva 132, Federao, Salvador-BA, Brasil, CEP: 40220-141, elba.gomes@unifacs.br Parafinas lineares so produzidas, no estado da Bahia, em planta industrial projetada pela Union Carbide (Processo ISOSIV). O processo utiliza peneiras moleculares do tipo 5A em vasos de presso por onde passa uma corrente precursora de querosene (matria-prima) rica em n-parafinas (C10 a C13). Um estudo aprofundado das propriedades do adsorvente faz-se necessrio para avaliar o seu comportamento sob diversas condies experimentais, uma vez que a difuso em peneiras moleculares do tipo 5A tem controle predominante nos microporos e a sua estimativa fundamental para posterior aplicao em modelos matemticos, e compar-los com novos materiais que podero ser desenvolvidos, em substituio aos anteriores. Este trabalho tem como objetivo principal a obteno dos coeficientes de difuso para a adsoro das parafinas na faixa de C11 a C13, em zelita 5A. A maioria dos mtodos para estudo de difuso e cintica de soro em materiais microporosos consiste na introduo de uma mudana na concentrao do fluido na vizinhana do slido adsorvente e a medida da rapidez da adsoro em funo do tempo. A partir da, tem se uma curva de uptake experimental, a qual se compara com a resposta da curva terica. Neste trabalho, os experimentos para obteno das curvas de cinticas foram realizados em fase liquida, pelo mtodo do banho finito. Nestes experimentos, recipientes contendo uma soluo sinttica, com concentrao conhecida da parafina a ser estudada, juntamente com uma quantidade de material adsorvente eram colocados em um banho termosttico, com controle de temperatura e rotao. Amostras da soluo eram retiradas em intervalos de tempo regular, e analisadas por cromatografia, em um cromatgrafo CP-3800, Varian. A partir das curvas cinticas obtidas, foi realizado o clculo dos coeficientes de difuso para diversas condies experimentais. Os resultados obtidos apontaram que a zelita 5A utilizada apresentou uma elevada capacidade de adsoro para as parafinas, C11, C12 e C13 estudadas e os valores experimentais mostraram que a difusividade aumenta com a temperatura e a rotao do sistema experimental e diminui com o tamanho da cadeia carbnica das parafinas. Adsoro, parafina, zelita, difuso
1

1. INTRODUO O petrleo produzido no Estado da Bahia apresenta uma caracterstica bastante especial, o elevado teor de parafinas e baixos teores de nitrognio, enxofre e componentes cidos, tornando-o um dos melhores do mundo. A Refinaria Landulpho Alves (RLAM), utiliza este petrleo para a produo de nafta petroqumica e algumas especialidades como lubrificantes e parafinas, sendo a nica refinaria no Pas a processar este tipo de petrleo. A recuperao das parafinas lineares em correntes de refino, separando-as das ramificadas, cclicas, e compostos aromticos, motivou o interesse em estudar este processo, o qual apresenta grande importncia, e interesse na indstria de refino/petroqumica, para obteno de produtos com maior valor agregado. O principal objetivo a recuperao das parafinas lineares, com elevado teor de pureza, para serem utilizadas em diferentes ramos industriais. O processo de produo das parafinas lineares foi projetado pela Union Carbide (Processo ISOSIV). Consiste na adsoro seletiva de peneiras moleculares do tipo 5A, em vasos de presso. A corrente de parafina linear, da matria-prima querosene, na faixa de C10 a C13, adsorvida e separada dos demais componentes, como as parafinas ramificadas, cclicas e compostos aromticos, utilizando como dessorvente o n-hexano. O processo ocorre por deslocamento do adsorbato (Miano 1995). Os materiais adsorventes utilizados na separao das parafinas lineares so as peneiras moleculares microporosas, com dimenses de poros entre 4,2 e 4,6 . As molculas lineares de parafinas possuem dimenses de poros de 4,2 sendo ento adsorvidas por estes materiais. As molculas ramificadas, cclicas e os compostos aromticos, por possurem dimetro de poros maiores que 4,6 , sero excludas (Miano, 1995; Eder e Lercher, 1996; Ruthven, 1984; Sun et al., 1996).

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Os processos de separao por adsoro esto baseados em trs mecanismos distintos: o mecanismo estrico, os mecanismos de equilbrio e mecanismos cinticos. Para o mecanismo estrico, os poros do material adsorvente possuem dimenses caractersticas, a qual permite que determinadas molculas possam entrar, excluindo as demais. Para o mecanismo de equilbrio, tm-se as habilidades dos diferentes slidos, para acomodar diferentes espcies de adsorvatos, que so adsorvidas preferencialmente a outros compostos. O mecanismo cintico est baseado nas diferenas de difusividade de diferentes espcies nos poros adsorventes (Do, 1998). 2. REVISO DA LITERATURA Segundo Gowered et al., (1997), a adsoro um processo tecnologicamente importante que apresenta uma fundamentao terica bastante rica, sendo a obteno de isotermas de adsoro o principal requisito para obter informaes sobre as teorias fluido-slido, as quais resultam das caractersticas complexas dos slidos adsorventes, como a heterogeneidade e irregularidades superficiais. Estes autores estudaram como uma soluo ternria, formada por: acetona, benzeno e n-heptano, interage com a superfcie de 4 diferentes tipos de slica gel. Os resultados obtidos ilustraram a competitividade dos diferentes solutos pelos poros do material adsorvente, Este fato deve-se s interaes polar-apolar e a estrutura geomtrica do material. Sundstrom et al., (1968), realizaram experimentos com parafinas normais (heptano, decano, dodecano e tetradecano), utilizando, como componente inerte, o tetracloreto de carbono e o tetracloroetano. Os ensaios ocorreram em fase lquida, com zelita 5A, para determinar o efeito do tamanho molecular, nas temperaturas de 30, 60 e 90C. Verificou-se que a capacidade de equilbrio varia de forma irregular com o tamanho molecular. Em geral, a capacidade de adsoro diminui com o aumento do peso molecular, o que no foi observado para o decano, que apresentou valores de capacidade de adsoro menores que as demais parafinas estudadas. As parafinas com menor peso molecular foram adsorvidas preferencialmente. A seletividade para estas parafinas foi devido aos fatores forma, pequenas cadeias so capaz de satisfazer este requisito de se alinhar e entrar na cavidade. Ao longo dos anos, novos materiais adsorventes, como as zelitas, ALPOS e SAPOS, tm sido sintetizados e desenvolvidos. Estes possuem estrutura e tamanhos de poros variados, bem como diferentes valores para capacidade de adsoro para os mais diversos componentes. Dada a crescente importncia industrial da adsoro, principalmente como processo de separao, os sistemas de adsoro devem ser inteiramente compreendidos. Nos processos de adsoro, molculas da fase fluida ocupam a superfcie adsorvente disponvel, sendo de fundamental importncia s interaes formadas entre o sistema fluido-slido. Conhecido e modelado o equilbrio entre os componentes da mistura, para um determinado processo cataltico, utilizando slidos porosos, deve-se conhecer as resistncias transferncia de massa na partcula do catalisador, desde a transferncia de massa na fase fluida externa at a difuso nas regies microporosas do material. Os mecanismos de transferncia de massa da fase fluida para o material adsorvente podem ser divididos em trs etapas distintas. Inicialmente tem-se a difuso o filme fluido externo, que inicia na fase fluida do sistema para a superfcie do material adsorvente. Em seguida tem-se a difuso na regio do macroporo do material adsorvente e finalmente, a difuso pelas aberturas dos canais cristalinos dos microporos adsorventes. A resistncia transferncia de massa atravs do filme fluido externo depender das condies hidrodinmicas do sistema, afetando a espessura da camada laminar que envolve a partcula do adsorvente. Este parmetro no apresenta diferenas significativas quando comparado com outros tipos de transferncia de massa do fluido para o slido. Na prtica, para a maioria dos sistemas reais, as resistncias transferncia de massa nos poros so muito mais significantes que a resistncia externa partcula e, portanto, estas ltimas podem ser desprezadas. A difuso no macroporo ocorre facilmente devido a diferenas de tamanho dos poros do soluto e da fase slida, principalmente na fase vapor. Este mecanismo torna-se importante para as molculas fortemente adsorvidas como a gua. A taxa de difuso no macroporo influenciada pelos seguintes parmetros: a difusividade mutua entre soluto e adsorvente, pelo fator de tortuosidade, o tamanho dos pellets e a concentrao de soluto no sistema. O soluto pode difundir-se por vrios mecanismos, entre os quais: difuso molecular; difuso de Knudsen; difuso na superfcie e fluxo Poiseulli. Normalmente em sistemas em fase liquida, a difuso molecular domina o processo difusivo, enquanto, para sistemas em fase gasosa, a difuso Knudsen e a difuso de superfcie so geralmente mais importantes. Finalmente, para os adsorventes microporosos, a resistncia difuso nos microporos , na maioria dos casos, a mais importante e responsvel pela seletividade de forma usualmente associada s diversas zelitas. Na regio intracristalina, as diferentes interaes moleculares entre os vrios sorbatos e a estrutura do microporo podem levar a grandes diferenas no comportamento cintico das espcies. Nesta regio, os efeitos estricos, e

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interaes de campo potencial, entre a molcula e os canais microporosos, so dominantes e a difuso de Knudsen j no mais to relevante. Embora muitos estudos sobre a separao das parafinas lineares por adsoro j tenham sido realizados, os materiais adsorventes utilizados atualmente, apresentam razovel estabilidade trmica ao processo. Alm disso, vrios outros materiais j foram sintetizados, de forma que podero apresentar melhores condies operacionais, devendo, portanto, serem pesquisados e analisados mais detalhadamente. O processo de adsoro complexo e envolve vrios problemas difusionais, necessitando do conhecimento da cintica em uma interface fluido/slido. Este trabalho tem como objetivo principal a obteno de curvas cinticas e clculo dos coeficientes de difuso para a adsoro das parafinas na faixa de C11 a C13, em zelita 5A. Os resultados obtidos sero, em trabalhos futuros, comparados com outros materiais adsorventes. 3. METODOLOGIA As n parafinas utilizadas neste trabalho foram: undecano (Alfa Aesar, 99%), dodecano (Fisher Chemicals, 99,5%) e tridecano (Alfa Aesar, 99%), juntamente com o inerte, ciclohexano (Merck, 99,5%). 3.1.Tratamento trmico do material adsorvente Antes da utilizao ou reutilizao de um material adsorvente nos testes cinticos, procedia-se ao tratamento trmico da peneira molecular. Este tratamento tinha como finalidade a eliminao da gua ou outros componentes adsorvidos em experimentos anteriores. Para a realizao deste tratamento, uma amostra de zelita 5A era colocada dentro de uma mufla, sem corrente de ar, a uma temperatura de 100C por 1 hora, com aumento de 100C a cada hora at atingir a temperatura de 500C, permanecendo nestas condies por 4 horas. Este tratamento foi baseado nas observaes de Kurt et al., (2003). Aps o tratamento, a amostra foi colocada em um dessecador at atingir a temperatura ambiente e ento utilizada para obteno dos dados experimentais. Algumas das propriedades fsicas do material adsorvente foram determinadas pelo mtodo de picnometria (densidade real e aparente) e os dados de rea superficial e dimetro mdio de poros, por adsoro de N2 a 77K. Os valores obtidos encontram-se na Tabela 1: Tabela 1. Propriedades Fsicas da zelita 5A. Parmetros Fsicos Experimentais r 2,61g/cm3 ap 1,71 g/cm3 p 0,35 rea superficial 439 m/g dP 4 4,4* * Parmetro determinado pelo mtodo t-plot

3.2. Planejamento Fatorial Experimental Tendo como objetivo um estudo mais abrangente das variveis de entrada sobre os valores da capacidade de adsoro do material adsorvente para as parafinas lineares, de maneira organizada, com um nmero mnimo de experimentos, foi realizado um planejamento fatorial experimental. As variveis de entrada estudadas foram: concentrao de parafinas (undecano, dodecano e tridecano), quantidade de adsorvente, temperatura e rotao do sistema experimental. As condies experimentais foram definidas de acordo com Sundstrom et al., (1968). O planejamento fatorial experimental utilizado foi do tipo 24 com a realizao de 3 experimentos no ponto central, para garantir a reprodutibilidade dos dados experimentais, uma vez que repeties fidedignas dos experimentos permitem a obteno de uma estimativa da variabilidade em funo do erro experimental. Desta forma, para cada parafina estudada foram realizados 6 experimentos. A Tabela 2 ilustra os valores reais e nveis das variveis de entrada que foram utilizados para realizao dos experimentos.

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Tabela 2. Valores reais e nveis dos fatores estudados para o planejamento fatorial 22 mais 2 experimentos no ponto central para obteno dos dados cinticos. Variveis de entrada Concentrao de parafina na soluo (%) Quantidade de material adsorvente (g) Temperatura do experimento (C) Rotao do sistema (rpm) Nvel (-1) 10 1,0 30 90 Nvel (0) 20 2,0 40 110 Nvel (+1) 30 3,0 50 120

3.3. Experimentos de cintica de adsoro Os testes para a obteno dos dados cinticos de adsoro foram realizados em fase lquida. As amostras a serem analisadas eram preparadas em frascos volumtricos, de 25 mL, com tampa apropriada, os quais continham uma mistura liquida de 20 mL de parafina diluda em um componente inerte, juntamente com uma quantidade determinada do adsorvente, (aproximadamente 1,0g). Aps a preparao das amostras, estas eram colocadas em um banho termostatizado com controle de temperatura e rotao, o que permitiu a obteno simultnea de vrios pontos experimentais. Os recipientes foram mantidos no banho termostatizado (Dubnoff, modelo QUIMIS), por um perodo de 4 horas, onde ento, eram retiradas alquotas da soluo para serem analisadas por cromatografia gasosa, utilizando um cromatgrafo VARIAN, modelo CP 3800, com coluna capilar de metil-silicone. Os resultados da quantidade de n-parafina adsorvida na fase slida foram obtidos pela aplicao de um balano de massa, conforme descrito na equao 1 (Carmo e Gubulin, 1997).

q=

M f C0 C M S C0

(1)

Onde C0 a concentrao inicial da parafina (C11, C12 ou C13), na soluo, C a concentrao final, Mf a massa da soluo e Ms a massa do adsorvente utilizado. 4. RESULTADOS As Figuras 1, 2 e 3 ilustram, respectivamente, as curvas cinticas obtidas para as parafinas C11, C12 e C13 em zelita 5A, verificando a influncia das variveis de entrada: concentrao inicial de soluto, quantidade de zelita 5A, temperatura e rotao do sistema experimental. Pode-se observar, nestas Figuras que, das variveis de entrada estudadas, apenas a temperatura apresenta efeitos significativos sobre os valores de capacidade de adsoro das parafinas C11, C12 e C13, na zelita 5A estudada. Este fato deve-se a que, como a adsoro um processo exotrmico, o aumento da temperatura favorece o deslocamento do equilbrio para a fase liquida do sistema, diminuindo assim, a quantidade de molculas que ficam retidas na fase slida. Outro fato observado tambm, nestes experimentos foi o aumento da capacidade de adsoro das parafinas lineares, com o incremento no nmero de carbonos na cadeia. Este comportamento deve-se as fortes interaes existentes entre a fase slida e as cadeias carbnicas dos compostos, que aumentam medida que se eleva o nmero de carbono na cadeia. Pode-se tambm observar, nas Figura 1, 2 e 3, que a saturao do material adsorvente ocorreu em aproximadamente 100 horas de tempo de contato, com valores de capacidade de adsoro em torno de 12 g/100; 14 g/100g e 16 g/100 para as parafinas C11, C12 e C13, respectivamente.

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Figura 1. Influncia das variveis de entrada sobre a capacidade de adsoro da zelita 5A para o undecano nas seguintes condies operacionais: Concentrao de C11 30%, quantidade de zelita, 1,0g, temperatura, 30C e rotao do sistema, 90 rpm.

Figura 2. Influncia das variveis de entrada sobre a capacidade de adsoro da zelita 5A para o dodecano nas seguintes condies operacionais: Concentrao de C11 30%, quantidade de zelita, 1,0g, temperatura, 30C e rotao do sistema, 90 rpm.

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Figura 3. Influncia das variveis de entrada sobre a capacidade de adsoro da zelita 5A para o dodecano nas seguintes condies operacionais: Concentrao de C11 30%, quantidade de zelita, 1,0g, temperatura, 30C e rotao do sistema, 90 rpm. A partir da curvas cinticas obtidas, ilustradas anteriormente nas Figuras 1, 2 e 3, foram calculados os valores dos coeficientes de difuso para adsoro das parafinas C11, C12 e C13 em zelita 5A. As curvas cinticas obtidas para adsoro das parafinas na zelita 5A foram modeladas usando um modelo de difuso em esfera, considerando partculas esfricas, em estado no estacionrio; a difuso ocorre a partir da agitao mecnica intensa com volume finito. Considerando uma partcula com raio do cristal rc, sob condies isotrmicas e com controle difusivo nos microporos, a frao de massa adsorvida pode ser determinada por:

6 M (t ) =1 2 M

1 n2 e n=1

n2 2 Dt t rc2

(2)

Onde: M(t) a concentrao de parafina no tempo t, M a concentrao de parafina no equilbrio, Dc a difusividade intracristalina do material, rc o raio do cristal. Considerando o limite em regies considerado longos, a equao (1) se reduz a:

6 M (t ) =1 2 e M

2 Dc t
rc2

(3)

Plotando uma reta de ln1 que corresponde a:

M (t ) xt , a inclinao da mesma, fornece a constante de tempo difusional, , M

2 Dc
rc2

(4)

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onde a constante de tempo difusional, o qual permite encontrar o coeficiente de difuso intracristalina, Dc. Na Tabela 2 esto ilustrados os valores dos coeficientes difusionais obtidos para as parafinas estudadas. Tabela 2. Valores dos coeficiente de difuso para as parafinas estudadas nos experimentos cinticos Undecano Dodecano Tridecano Variveis de entrada Valores (s-1) Dc(m2/s) (s-1) Dc(m2/s) (s-1) Dc(m2/s) -4 -17 -4 -16 -4 Concentrao 10 -2,95x10 9,7x10 -3,29x10 1,1x10 -2,59x10 8,5x10-17 -4 -16 -4 -16 -4 (%) 30 -3,39x10 1,1x10 -3,52x10 1,2x10 -3,22x10 1,1x10-16 -4 -17 -4 -16 -4 Quantidade de 1,0 -2,95x10 9,7x10 -3,29x10 1,1x10 -2,59x10 8,5x10-17 -4 -16 -4 -16 -4 adsorvente (g) 3,0 -4,06x10 1,3x10 -3,26x10 1,1x10 -3,64x10 1,2x10-16 -4 -17 -4 -16 -4 Temperatura (C) 30 -2,95x10 9,7x10 -3,29x10 1,1x10 -2,59x10 8,5x10-17 -4 -16 -4 -17 -4 50 -4,16x10 1,4x10 -2,63x10 8,6x10 -4,09x10 1,3x10-16 -4 -17 -4 -16 -4 Rotao (rpm) 90 -2,95x10 9,7x10 -3,29x10 1,1x10 -2,59x10 8,5x10-17 -4 -16 -4 -17 -4 120 -3,15x10 1,0x10 -2,57x10 8,4x10 -4,86x10 1,6x10-16 Pelos valores ilustrados na Tabela 3, foi possvel observar que apenas a temperatura apresentou influncia significativa nos coeficientes de difuso, comportamento j ilustrado nas curvas cinticas, Figuras 1, 2 e 3. Este fato deve-se que, tanto para a parafina C11 quanto para a parafina C13, um aumento da temperatura acarretou em um aumento da difusividade, o que corresponde com o esperado, uma vez que o aumento da temperatura provoca um aumento da agitao das molculas, permitindo que estas se desloquem mais rapidamente. Para a parafina C12 foi observado que o aumento da temperatura diminuiu a difusividade, efeito diferente do esperado. Para tanto, um estudo mais aprofundado deste comportamento diferenciado est sendo realizado. 5. CONCLUSO Atravs dos ensaios cinticos realizados neste trabalho foi possvel obter os valores de capacidade de adsoro das parafinas C11 a C13, em zelita 5A, com variaes da concentrao de parafina na soluo, quantidade de material adsorvente temperatura e da rotao do sistema experimental. Destes resultados observase uma diminuio dos valores de capacidade de adsoro das parafinas lineares com o aumento da temperatura do sistema. Este fato pode ser explicado pela natureza exotrmica do processo de adsoro, pois o aumento da temperatura do meio favorece o deslocamento do equilbrio para a fase lquida do sistema. Outro fato observado nestes experimentos foi o aumento da capacidade de adsoro das parafinas lineares, com o incremento no nmero de carbonos na cadeia. Este comportamento deve-se as fortes interaes existentes entre a fase slida e as cadeias carbnicas dos compostos, que aumentam medida que se eleva o numero de carbono na cadeia. A partir da curvas cinticas obtidas foi possvel obter os valores de capacidade de adsoro das parafinas, observando que a cintica de adsoro bastante rpida, com saturao do material adsorvente em aproximadamente 100 horas de tempo de contato, com valores de capacidade de adsoro em torno de 12 g/100; 14 g/100g e 16 g/100 para as parafinas C11, C12 e C13, respectivamente. A partir das curvas cinticas obtidas foram calculados os coeficientes difusionais para cada parafina e os valores obtidos esto de acordo com os valores observados na literatura e em trabalhos futuros, sero utilizados para comparao com outros materiais adsorvente. 6. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem Fapesb, Petrobras, CNPq, FINEP e ao ANP/PRH-23 pela concesso de bolsas e pelo apoio financeiro ao projeto. 7. REFERNCIAS CARMO, M. J., GUBULIN, J. C.; Ethanol-Water adsorption on commercial 3A zeolite kinetic and thermodynamic data, Brazilian Journal of Chemical Engineering, Vol 14, n 3, 1997. CARO, J.; BULOW, M.; KARGER, J. Sorption Kinetics of n-Decane on 5A Zoilite from a Nonadsorbing Liquid Solvent. AlChE Journal. Berlin:The American Institute of Chemical Engineers, p.1044-1046, novembro, 1980. CAVALCANTE JR, C. L.; EIC, M.; RUTHVEN, D. M.; OCCELLI, M. L. Diffusion of n-paraffins in offeretiteerionite type zeolites. Zeolites. Fredericton:Douglas M. Ruthven, p.293-307, janeiro, 1995.

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KARGER, J.; VASENKOV, S. Diffusion in Zeolites. In: Handbook of Zeolite Catalysts and Microporous Materials. 1. ed. Marcel Dekker, Inc. Cap. 12. Kurt M. A. De Meyer, Shaji Chempath, Joeri F. M. Denayer, Johan A. Martens, Randall Q. Snurr, Gino V. Baron. - Packing Effects in the Liquid-Phase Adsorption of C5-C22 n-Alkanes on ZSM-5. Journal of Physical Chemistry B, Vol 107, pp 10760 10766, 2003. MARKOVSKA, L. T.; MESHKO, V. D.; KIPRIJANOVA, R. T. Modelling od Microporous Diffusion of NParaffins in Zeolite 5A. Korean Journal Chemical Engineering. Skopje, p.285-291, maro 1999. RUTHVEN, D. M.; Principles of Adsorption and Adsorption Process, New York, Jonh Wiley & Sons, 1984. 433p. RUTHVEN, D. M.; VAVLITIS, A. P.; LOUGHLIN, K. Diffusion of n-Decane in 5A Zoilite Crystals. AlChE Journal. Fredericton:The American Institute of Chemical Engineers, p.840-841, setembro, 1982. SILVA, J. A. C.; RODRIGUES, A. E. Equilibrium and Kinetics of n-Hexane Sorption in Pellets of 5A Zeolite. AlChE Journal. Porto:The American Institute of Chemical Engineers, p.2524-2534, outubro, 1997. SILVA, J. A. C.; RODRIGUES, A. E. Sorption and Diffusion of n-Pentane in Pellets of 5A Zeolite. Ind. Chemical Engineering Res. Porto:American Chemical Society, p.493-500, janeiro, 1997. SUNDSTROM, D. W., KRAUTZ, F.G. - Equilibrium Adsorption of liquid Phase Normal Paraffins on Type 5A Molecular Sieves. Journal of chemical and engineering data, journal of chemical and engineering data, Vol. 13, No. 2, Abril 1968. VAVLITS, A. P.; RUTHVEN, D. M.; LOUGHLIN, K. F. Sorption of N-Pentane, N-Octane and N-Decane in 5A Zeolite Crystals. Journal of Colloid and Interface Science. Fredericton:Academic Press, p.526-531, dezembro, 1981.

DETERMINATION OF PARAFFINS C11, C12 AND C13 DIFFUSION COEFFICIENTS IN 5A ZEOLITE

Linear paraffins are produced in the state of Bahia-Brazil through an industrial plant designed by Union Carbide (ISOSIV Process). It consists of 5A type molecular sieves beds in pressure vessels where a kerosene stream (raw material) containing n-paraffins (C10 to C13) processed. Among the production and specification problems presented by this unit is the fact that the adsorbent currently used are approaching the end of their life time. Therefore, a thorough study of its properties becomes necessary to evaluate its behaviour under diverse experimental conditions, once the diffusion in the type 5A molecular sieves is predominantly controlled by the micropores and its estimate is fundamental for later applications in mathematical models, and to compare them with new materials that could be developed, in replacement of the previous ones. This work has the objective of obtaining the diffusion coefficients for adsorption of paraffins in the C11 to C13 range, on 5A zeolites. The most commonly used method for the study of diffusion and sorption kinetics on microporous materials consists of the introduction of a change in the fluid concentration in the neighbourhood of the solid adsorbent and measurement of the adsorption velocity as a function of time. Thus an experimental "uptake" curve is obtained, which can be compared with the theoretical response curve. In this work, the experiments for kinetic curves obtained have been carried out through the finite bath method. In these experiments, containers containing a synthetic solution, with known paraffin concentration, together with an amount of adsorbent material were placed in a thermostatic bath, with temperature and rotation control. Solution samples were removed at regular time intervals and analysed through chromatography, in a Varian CP-3800 chromatograph. From the obtained kinetic curves, calculation of diffusion coefficients at several experimental conditions was carried out. The results obtained had pointed out that the 5A zeolite used in this work presented a high adsorption capacity for paraffins, C11, C12 and C13 and the experimental results have shown that diffusivity increases with temperature and the experimental system rotation decreases with the increase in the number of carbons present in the paraffin. Adsorption, paraffin, zeolite, diffusion Os autores so os nicos responsveis pelo contedo deste artigo.

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