DETERMINACIN DE MASAS MOLECULARES POR OSMOMETRA DE MEMBRANA. 1.

Introduccin Este mtodo est basado en la diferencia de altura o presin osmtica que se crea entre dos capilares que estn conectados uno a un compartimiento con el solvente y el otro al compartimiento con solucin de un polmero, que estn separados por una membrana permeable al solvente pero no al soluto. La presin osmtica se puede expresar por una ecuacin del virial: = RT/M ( C + bC2 +.......) donde si dividimos entre C, que es la concentracin en g/100 mls /C= RT/M ( 1 + k C +........) es decir, que un grfico de /C versus C debe ser lineal si se emplean soluciones de baja concentracin entro 0 y 2 g/lOOml; ya que se eliminan las interacciones soluto solvente. Del intercepto A se podr obtener el peso molecular: A =( /C )c=0 = RT/M o sea M = RT/(/C)c=0

Como la presin osmtica es una propiedad coligativa, el peso molecular resultante ser el promedio en nmero Mn. Este mtodo permite medir masas moleculares entre 104 y 106 Pesos menores pueden permear la membrana y dar resultados inexactos; pesos mayores dan una presin osmtica demasiado pequea para ser medida con exactitud ya que Mn es inversamente proporcional a la presin osmtica. Para una muestra de Mn=104 la presin osmtica es alrededor de 104 dinas/cm2 que equivale a una altura aproximadamente de 20 cms, mientras que para una muestra de Mn=106 la presin osmtica es de 102 dinas/cm2 que representa una altura aproximada de 0.4 cms. Precisamente de los mtodos para medir masas moleculares basados en propiedades coligativas, el de la presin osmtica es el que permite un mayor rango ya que soluciones diludas dan alturas de varios centmetros, que pueden medirse con exactitud. Mientras que el mtodo ebulloscpico mide 10-4 C, la osmometra por presin de vapor 10-4 mm de mercurio, la crioscopa 5.10-4C, por lo que los mtodos basados en estas propiedades no pueden medir masas moleculares que excedan de 2030000.

2. Mtodos para medir la presin osmtica

El mtodo esttico consiste en permitir que el solvente fluya a travs de la membrana hasta que se alcance el equilibrio, es decir, se obtenga una altura del menisco fija en el capilar.Para ello se requiere esperar das, por lo que no es muy prctico. Adems de considerar el efecto de capilaridad, la solucin puede cambiar la composicin respecto a la inicial. En el mtodo del equilibrio dinmico, el flujo del solvente por la membrana se evita aplicando una presin de gas inerte externa, la presin que se ejerce para evitar el flujo es una medida de la presin osmtica. Este mtodo requiere una celda muy hermtica para evitar fuga del gas. Una forma de operar el mtodo esttico ms rpidamente, es colocar el menisco ligeramente por encima del valor de equilibrio esperado y computar cmo va disminuyendo asintticamente hacia el valor final. Despus se repite la operacin colocando el menisco por debajo del valor esperado y se computa cmo aumenta asintticamente hacia el valor final. Si se toma la semisuma de cada par de valores de cada curva, se puede construir una curva intermedia que nos dar el valor de equilibrio. Este mtodo requiere un par de horas. En esta prctica utilizaremos un osmmetro de membrana comercial, el cual mide las diferencias de presiones a ambos lados de la membrana mediante un sensor que da la respuesta digitalmente en % de altura, de acuerdo a la escala en cms que se haya empleado para la solucin problema. La escala puede ser de 2.5, 5, 10, 20, 40 cms. El lado inferior de la membrana siempre contiene solvente y en el superior se coloca la solucin a la cual se le quiere medir la presin osmtica mediante una jeringuilla. Se utilizarn soluciones de polivinilpirrolidona de concentraciones entre 0-1 g/100 mls. 3. Tcnica operatoria a. Conecte el osmmetro y ajuste 1a temperatura de trabajo. b. Llene la jeringuilla de 200 microlitros con agua destilada y colquela en el cabezal de tefln. Espere unos minutos que se haga uniforme la temperatura. c. Inyecte 50-70 microlitros de agua destilada hasta que el menisco sobrepase el borde inferior del tubo metlico fino de la celda. Oprima el frasco plstico y con un dedo tape el orificio del mismo. Libere la presin ejercida manteniendo tapado el orificio para que haga vaco y succione el lquido en exceso. El menisco debe quedar por debajo del borde inferior del tubo metlico. Observe cmo en la pantalla digital el valor se aproxima a cero. Oprima el botn de ajuste del cero para lograr igualar las dos alturas, ya que la celda contiene agua a ambos lados de la membrana. d. Endulce la jeringuilla con la solucin de polivinilpirrolidona ms diluda, llnela y colquela en el cabezal de la celda. Espere a que se haga uniforme la temperatura y haga inyecciones de 50-70 microlitros sucesivamente, utilizando despus el frasco plstico segn se indic anteriormente. Anote la lectura en cms que da el equipo. Deseche el primer valor y promedie los restantes. e. Repita la operacin anterior con las soluciones restantes utilizando primero las ms diludas y despus las ms concentradas.

4. Clculos a. Promedie los valores obtenidos de la presin osmtica para cada una de las soluciones y divida los promedios entre las concentraciones correspondientes en g/100 mls. b. Haga un grfico de /C versus C y extrapole a concentracin cero. c. El valor obtenido es igual a (/C)c=0 por tanto el peso molecular vendr dado por Mn = RT/ (/C)c=0 Si utilizamos R en L- atm/mol- C cuyo valor es 0.082, entonces debemos transformar el numerador de la siguiente forma: 0.082 x T x 76 x dHg x 10 este valor es 848. El denominador se multiplica por la densidad del solvente que en este caso es el agua y vale 1, de esta forma el peso molecular queda expresado en g/mol.