You are on page 1of 144

Suelos contaminados por metales y metaloides

Suelos contaminados por metales y metaloides: muestreo y alternativas para su remediacin


Tania Volke Seplveda, Juan A. Velasco Trejo y David A. de la Rosa Prez

Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales Instituto Nacional de Ecologa

D.R.

Instituto Nacional de Ecologa (INE-Semarnat)


Perifrico sur 5000. Col. Insurgentes Cuicuilco, C.P. 04530. Mxico, D.F. www.ine.gob.mx Primera edicin: mayo de 2005

Coordinacin editorial y tipografa: Diseo de portada: Foto de portada: Ral Marc del Pont Lalli lvaro Figueroa Claudio Contreras Koob

ISBN: 968-817-492-0 Impreso y hecho en Mxico

NDICE

Captulo primero
1. El suelo
1.1. Composicin y propiedades del suelo 1.2. Tipos de suelos y su distribucin en Mxico

11 11 16

Captulo segundo
2. La contaminacin de suelos por metales y metaloides 19 2.1. Principales fuentes de contaminacin 20 2.2. La minera y la contaminacin de suelos en Mxico 23 2.3. Elementos potencialmente txicos 31

Captulo tercero
3. Muestreo y caracterizacin de un sitio
3.1. Objetivos de un muestreo 3.2. Tipos de muestreo 3.3. Muestras representativas 3.4. Planeacin de un muestreo 3.5. Caractersticas de una muestra 3.6. Ejemplos de muestreo

37 38 39 42
45

51 54

Captulo cuarto
4. Tecnologas de remediacin para suelos contaminados por EPT
4.1. Factores que inciden en los procesos de remediacin 4.2. Clasicacin de tecnologas de remediacin 4.3. Tecnologas sicoqumicas 4.4. Tecnologas biolgicas

57
58

62 66 89

Captulo quinto
Conclusiones y perspectivas 117

Anexo
Generalidades de algunos EPT 121

Cuadros
1. 2. 3. Categoras de suelos encontradas en Mxico de acuerdo a la clasicacin internacional de suelos FAO/UNESCO/ISRIC Interrelaciones de la actividad minera con el ambiente Volumen (t) de la produccin de metales y minerales seleccionados (Au, Ag, Pb, Cu, Zn, C, Fe, S, Barita, Fluorita), de 1997 a 2002, en los estados con mayor rendimiento Nmero de distritos mineros y zonas mineralizadas por estado Distribucin de sitios abandonados por entidad federativa de acuerdo con su prioridad Principales residuos peligrosos encontrados en sitios abandonados Principales caractersticas de los metales y no metales Tipos de errores de muestreo y tcnicas para su minimizacin Cantidad de muestra requerida en funcin del anlisis a realizar Profundidad recomendada para la toma de muestras en funcin del objetivo del muestreo Ventajas y desventajas de las tecnologas de remediacin in situ y ex situ Ejemplos de la aplicacin a gran escala del lavado de suelos contaminados con metales en los Estados Unidos Principales ventajas y limitaciones del lavado de suelo Principales ventajas y limitaciones de la electrorremediacin Especies hiper-acumuladoras que pueden usarse para la to-extraccin de metales Ventajas y limitaciones de la torremediacin 17 22 24

4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16.

27 30 31 33 44 52 53 64 71 72 88 113 115

Figuras
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Esquema general de las fracciones que componen un suelo Perl general de un suelo Localizacin de los metales, no metales y metaloides en la tabla peridica Metales clasicados como clase A (duros), clase B (suaves) y frontera (metales intermedios). Tipos de muestreo Instrumentos comnmente usados para el muestreo de suelos Muestreo sistemtico polar (muestras simples) para delimitar una zona contaminada Muestreo sistemtico con toma de muestras compuestas a diferentes profundidades Factores interrelacionados entre s que inciden en la remediacin de un suelo Esquema bsico del proceso de incorporacin con cemento con mezclado en tambor Esquema bsico del mecanismo de aglutinacin con asfalto Esquema bsico del proceso de vitricacin en campo (on site) Esquema bsico del proceso de vitricacin en planta (o site) Electrorremediacin in situ de un suelo contaminado. Interacciones entre metales y microorganismos Proceso integral para la biorremediacin de suelos contaminados con metales Biolixiviacin de un mineral que contiene cobre Proceso de biooxidacin de ujo continuo para el pretratamiento de arsenopirita para recuperar oro Esquema general de la descontaminacin de iones metlicos en un proceso natural de torremediacin Proceso general de to-extraccin 13 15 32 34 41 49 55 56 58 79 79 81 82 85 91 103 104 105 108 110

Captulo primero

1. El suelo
El suelo es un cuerpo natural, no consolidado, compuesto por slidos (material mineral y orgnico), lquidos y gases, que se caracteriza por tener horizontes o capas diferenciales, resultado de las adiciones, prdidas, transferencias y transformaciones de energa y materia a travs del tiempo, y cuyo espesor puede ir desde la superficie terrestre hasta varios metros de profundidad (Sposito 1989). 1.1. Composicin y propiedades del suelo El suelo constituye un recurso natural de gran importancia, que desempea funciones en la supercie terrestre como reactor natural y hbitat de organismos, as como soporte de infraestructura y fuente de materiales no renovables (Sposito 1989, UNESUR 2004). Reactor natural. El suelo es un elemento ltrante, amortiguador y transformador, que regula los ciclos del agua y los biogeoqumicos. Tiene la propiedad de retener sustancias mecnicamente o jarlas por adsorcin, contribuyendo a la proteccin de aguas subterrneas y superciales contra la penetracin de agentes nocivos. El suelo,
El suelo 11

adems, promueve fenmenos de evotranspiracin o transpiracin del aire a travs de la supercie. Hbitat de organismos y reserva gentica. El suelo constituye, junto con el agua, el aire y la luz solar, el fundamento de la vida en los ecosistemas terrestres, alberga una gran diversidad de organismos y microorganismos. Soporte fsico de infraestructura. Por sus caractersticas fsicas, qumicas y mecnicas, el suelo posee propiedades de soporte para el desarrollo de actividades forestales, recreativas y agropecuarias, adems de socioeconmicas como vivienda, industria y carreteras, entre otras. Fuente de materiales no renovables. El suelo es un yacimiento de materias primas, como minerales no metlicos de inters para la construccin (piedra, mrmol, caliza, yeso, arena), minerales metlicos (blenda, galena, siderita, pirita) y combustibles fsiles como el petrleo. El suelo es una mezcla compleja de materiales inorgnicos (fraccin mineral, formada principalmente de arcillas, limo y arena), materia orgnica, agua/aire y organismos vivos (gura 1). A continuacin se describe brevemente cada una de estas fracciones (Sposito 1989, Miller 1994). Fraccin mineral. Los componentes minerales constituyen la mayor parte de la estructura de un suelo (gura 1). En orden de abundancia, los elementos ms comnmente encontrados en los minerales son: O > Si > Al > Fe > C > Ca > K > Na > Mg > Ti. Los minerales se dividen en primarios y secundarios; los primeros se encuentran constituidos principalmente por O y Si y forman silicatos de estructuras Si-O (grava y arena). Los minerales secundarios, provenientes de procesos de disolucin y precipitacin, son de suma importancia debido a su supercie de reaccin, y a que sirven como depsitos de agua, nutrientes y materia orgnica, lo que le conere la parte activa de un suelo (arcillas).
12 Suelos contaminados

Los suelos se clasican, en funcin a su tamao de partcula, en cuatro principales componentes: arcilla (tamao de partcula menor a 0.002 mm), limo (0.002-0.05 mm), arena (0.05-2 mm) y grava (partculas mayores a 2 mm). Las cantidades relativas de cada tipo de partcula mineral determinan la textura de un suelo y tienen un impacto directo sobre sus propiedades fsicas, qumicas y biolgicas (Miller 1994, Van Deuren et al. 2002).
Figura 1. Esquema general de las fracciones que componen un suelo

}
O2 CO2

Poros: aire (20-30%)

Materia orgnica (0.5-5%)

Poros: aire (20-30%) Fraccin mineral (~ 45%)

Fraccin orgnica. La fraccin orgnica de los suelos est constituida por desechos vegetales y animales, adems de cantidades variables de materia orgnica amorfa llamada humus. La fraccin orgnica en un suelo puede ser muy variable: un suelo rido puede contener cerca de 0.5%, mientras que una turba puede tener alrededor de 95%; sin
El suelo 13

embargo, la mayora de los suelos, en general, tiene un contenido de materia orgnica entre 0.5 y 5%. Fraccin agua/gases. Los espacios, o poros, que hay entre partculas slidas (orgnicas e inorgnicas) del suelo, contienen diversas cantidades de dos componentes inorgnicos clave: el agua y el aire. El agua es el principal componente lquido de los suelos y contiene sustancias minerales, oxgeno (O2) y bixido de carbono (CO2) en disolucin, mientras que la fase gaseosa en los suelos est constituida por aire. Dependiendo del contenido de humedad del suelo, los poros se encontrarn ocupados por agua o por aire (gura 1). En general, la composicin qumica y la estructura fsica del suelo estn determinadas por el tipo de material geolgico del que se origina, por la cubierta vegetal, por el tiempo en que ha actuado la meteorizacin (desintegracin por la accin de agentes atmosfricos), por la topografa y por los cambios articiales resultantes de las actividades humanas (Sposito 1989). Los componentes de los suelos maduros se encuentran dispuestos en una serie de zonas llamadas horizontes (gura 2). El arreglo de estos horizontes en un suelo se conoce como un perl edco o perl del suelo. Cada horizonte se caracteriza por tener diferentes propiedades como color, textura, estructura, espesor y composicin (tipo de minerales y elementos qumicos presentes), adems de su consistencia y reaccin. Todas estas propiedades son utilizadas para denir los tipos de horizontes, de los cuales se han identicado a la fecha seis, simbolizados con las letras maysculas O, A, E, B, C y R (Miller 1994, Jaramillo 2001). La mayora de los suelos maduros posee, al menos, tres de los horizontes (A, B y C), pero suelos recientes o poco desarrollados pueden carecer de ellos. Algunos suelos tienen una capa orgnica (horizonte O) compuesta principalmente por hojas, desechos animales, hongos y otros materiales orgnicos parcialmente descompuestos. El horizonte
14 Suelos contaminados

Figura 2. Perfil general de un suelo. El espesor, presencia y composicin de los horizontes vara en funcin del tipo de suelo y las condiciones climticas

Horizonte O Horizonte A Horizonte E Horizonte B

Estrato supercial: detritos orgnicos, hojas, materia orgnica parcialmente descompuesta Suelo supercial: materia orgnica parcialmente descompuesta (humus), races, organismos vivos y minerales Zona de lavado (inltracin): capa mineral que representa lixiviacin de minerales, arcillas y cationes, adems de acumulacin de partculas de arena y limo Subsuelo: zona de acumulacin: capa mineral donde se acumulan arcillas, xidos de hierro y aluminio, compuestos hmicos y los cationes lixiviados del horzonte A Material parental parcilamente descompuesto (regolita): zona poco afectada por procesos pedogenticos, compuesta por sedimentos y fragmentos de roca. Presenta acumulacin de slice, carbonatos y yeso Material parental: capa compuesta por rocas y por lo tanto difcil de penetrar, excepto por fracturas

Horizonte C Horizonte R

A, comnmente es una mezcla porosa de materia orgnica descompuesta (humus), organismos vivos y algunas partculas minerales. El horizonte E, es una capa mineral de color claro, en la que ocurren prdidas de arcillas, minerales y cationes por lixiviacin, generndose una acumulacin de arena y limo. Los horizontes B (subsuelo) y C (material perental parcialmente descompuesto), son los que contienen la mayor parte de la materia inorgnica del suelo. El horizonte B contiene depsitos de arcillas y minerales (aluminio, xidos de

El suelo 15

aluminio y carbonato de calcio) que recibe de las capas ms superciales por efecto de escurrimientos; el horizonte C en su mayor parte, es roca disgregada en forma de mezclas variables de arena, arcilla y grava, que contiene un mnimo de material orgnico; este horizonte, normalmente descansa sobre un lecho de roca (material parental) denominado con la letra R, el cual no es considerado como suelo (Miller 1994, Jaramillo 2001). 1.2. Tipos de suelos y su distribucin en Mxico El territorio mexicano abarca 1,953,162 km2 y est distribuido, casi por partes iguales, a ambos lados del trpico de cncer. El permetro del pas es de 15,518 km, de los cuales 11,208 km son litorales y 4,310 km fronteras. (INEGI 1997). Debido a la compleja historia geolgica de la supercie terrestre que Mxico ocupa, y a los diferentes factores ambientales, siogrcos, climticos y biolgicos, el pas presenta una gran diversidad de suelos. La clasicacin internacional de los suelos, de acuerdo al sistema FAO/UNESCO/ISRIC de 1988, divide a los suelos en unidades o categoras de acuerdo a ciertas caractersticas generales, como su morfologa y composicin, con nfasis en las propiedades que se pueden ver, sentir o medir; por ejemplo, la profundidad, el color, la textura, la estructura y la composicin qumica; as como las caractersticas de los horizontes, junto con el grosor, nmero y naturaleza de las capas, entre otros factores (Semarnat 2004a). De acuerdo con esta clasicacin de suelos, actualmente, existen 28 unidades principales y 153 subunidades. De estas 28 categoras reconocidas en el mundo, en Mxico se encuentran presentes 25, y 10 de ellas conforman el 74% de la supercie nacional. Las tres categoras dominantes en el territorio, en trminos de supercie, son los Leptosoles, Regosoles y Calcisoles (cuadro 1) (Semarnat 2004a).
16 Suelos contaminados

Cuadro 1. Categoras de suelos encontradas en Mxico de acuerdo a la clasificacin internacional de suelos FAO/UNESCO/ISRIC

Categora

Caractersticas

Superficie ocupada km2 % 467,978 361,335 355,475 189,457 162,112 121,096 91,799 23.9 18.5 18.2 9.7 8.3 6.2 4.7

Leptosoles Suelos muy delgados (espesor < 30 cm) sobre roca dura Regosoles Suelos en formacin a partir de material consolidado (roca madre) Calcisoles Suelos con alto contenido de calcio (CaCO3) Suelos saturados de bases, hasta 125 cm Feozems Muy frtiles. Presentan una supercie oscura Vertisoles Suelos con alto contenido de arcilla (> 35%) hasta 50 cm Arenosoles Suelos con alto contenido de arena hasta 125 cm Cambisoles Suelos poco desarrollados de color claro, presentan cambios de estructura o consistencia por intemperizacin Luvisoles Suelos con arcillas, saturados en bases (alta CIC)*, en cualquier clima, excepto tropical y subtropical Gleysoles Suelos con saturacin de agua permanente Alisoles Suelos con alto contenido de aluminio, slo se encuentran en climas tropicales y subtropicales Otras Total * CIC: capacidad de intercambio catinico Fuente: Semarnap 2004a.

46,876

2.4

29,297 29,297

1.5 1.5

98,440 1,953,162

5.0 100.0

El suelo 17

Captulo segundo

2. La contaminacin de suelos por metales y metaloides


Desde tiempos remotos, los seres humanos han utilizado recursos lticos para su desarrollo, fragmentos de rocas o minerales medianamente trabajados como herramientas y armas; posteriormente, con la evolucin continua y el conocimiento de diversos procesos, inventaron la metalurgia. Resumiendo los principales logros minerometalrgicos (y tecnolgicos asociados) de la humanidad, pueden incluirse varias eras: (i) piedra (Paleoltico, Mesoltico, Neoltico); (ii) cobre (6000 a.C.); (iii) bronce (2500 a.C.); (iv) hierro (1000 a.C.); (v) carbn (1600 d.C.); (vi) revolucin industrial (1750-1850 d.C.); (vii) petrleo (1850 d.C.); (viii) elctrica (1875 d.C.) y (ix) atmica (1945 d.C.). Actualmente, el desarrollo de nuevas tecnologas de toda ndole depende de los elementos que se obtienen por actividades minerometalrgicas o del reciclaje de otros materiales, ya que muchos de los componentes de los nuevos equipos (computadoras, instrumentos analticos y telfonos celulares, entre otros) estn fabricados de metales como el hierro, cobre, cadmio, oro, plomo, plata y otros elementos como el silicio (Gocht et al. 1988).

La contaminacin de suelos 19

La excavacin de minas, la remocin de minerales y el proceso y la extraccin de metales puede causar daos ambientales y, en casos extremos, destruir el ecosistema; por ejemplo, se pueden daar tierras de cultivo, favorecer la erosin y contaminar cuerpos de agua con sales solubles de elementos potencialmente txicos (EPT), como As, Se, Pb, Cd y xidos de S, entre otros. Asimismo, el material subterrneo puede generar volmenes de residuos hasta ocho veces superiores al original. Por otro lado, las industrias especializadas en el proceso de metales (siderurgias y metalrgicas) pueden emitir partculas de dimensiones micromtricas, que son fcilmente transportables por el viento a grandes distancias y causar problemas en la salud de poblaciones (Csuros y Csuros 2002). Con base en lo anterior, en las siguientes secciones se describen los principales procesos que generan la contaminacin de suelos por EPT y la situacin particular de Mxico en este sentido. Tambin se presenta la clasicacin general de este tipo de elementos (metales y metaloides), con base en sus propiedades y caractersticas. 2.1. Principales fuentes de contaminacin El enriquecimiento de minerales consiste en su separacin de la ganga terrosa1 que los acompaa. Los procesos para su recuperacin se dividen en pirometalurgia (proceso en seco y a travs de calor) e hidrometalurgia (proceso hmedo). Los primeros, incluyen operaciones como calcinacin, tostacin, fusin, volatilizacin, electrlisis gnea y metalotermia; mientras los procesos hidrometalrgicos abarcan operaciones como lixiviacin, puricacin y/o concentracin y otacin/
1. Una mena est formada de dos partes: (i) el mineral, que es la especie de inters que se encuentra en estado slido con una composicin qumica denida y (ii) la ganga, que es la parte sin inters econmico (UNAP 2004, http://www.unap.cl/museomin/ basededatos/conceptos.htm).

20 Suelos contaminados

precipitacin. La otacin de minerales es el principal proceso para su concentracin y busca enriquecer las especies minerales tiles de una mena mediante la eliminacin de las especies o materiales sin valor; es una de las tcnicas ms antiguas para la recuperacin de metales, superado nicamente por la fundicin de yacimientos de alta ley (Salager 1992). Durante el proceso, diversos reactivos qumicos, como surfactantes catinicos y xantatos, producen espumas que reducen la tensin supercial haciendo otar algunos minerales, cuyas supercies son acondicionadas a formas hidrofbicas. Como en ningn proceso de concentracin se logra una recuperacin de 100%, los desechos mineros (colas o jales) siempre contienen residuos del mineral, permitiendo su eventual recuperacin a futuro. Sin embargo, era comn que muchas empresas descartaran sus desechos en ros o los dispusieran en grandes pilas. La composicin de estos residuos puede ser muy diversa en su naturaleza qumica y mineralgica (Snchez 1995). El impacto de la minera sobre el ambiente y la salud se relaciona con la composicin del mineral, el tipo de explotacin, el proceso de benecio, la escala de las operaciones y las caractersticas del entorno. La composicin de los residuos puede variar de acuerdo con las condiciones particulares de cada mina (Gutirrez 2003). En el cuadro 2 se describen las fases del proceso minero y las afectaciones ambientales de cada etapa, entre las que destacan la deforestacin, la disposicin de residuos al aire, agua y suelo, daos a otros recursos naturales, adems de la generacin de ruido, entre otros. Los menores impactos ambientales entre las actividades mineras, se observan en los procesos de otacin simple con un agente espumante; sin embargo, el impacto aumenta a medida que se incrementa el uso de reactivos para favorecer la otacin, y es mucho mayor en los procesos de lixiviacin (Gutirrez 2003). Algunas otras fuentes, subestimadas, que generan la contaminacin por metales y metaloides son (Csuros y Csuros 2002):
La contaminacin de suelos 21

Cuadro 2. Interrelaciones de la actividad minera con el ambiente Etapa Descripcin Impacto al ambiente

Prospeccin Estudios de gravimetra, geologa Procedimientos que no generan supercial, densidad, etc. impactos ambientales signicativos Exploracin Barrenacin, obras y perforacio- Destruccin de la vegetacin nes, construccin de caminos, instalacin de campamentos Explotacin Descapote: eliminacin de suelo y benecio y vegetacin Construccin y obras diversas (tiros, socavones, patios de depsito) Alto consumo de agua Acumulacin de material sin valor en terreros Transporte del material con valor hacia molinos Extraccin y concentracin de minerales Reduccin del tamao del mineral por trituracin y molienda Tratamientos previos a una fusin primaria o electro-depositacin Destruccin de la capa del suelo y la vegetacin Afectacin a cuerpos de agua Generacin de terreros inestables Generacin de jales o colas:* residuos minerales sin valor Escurrimientos y arrastres de residuos Oxidacin de minerales insolubles y formacin de sustancias solubles con alto contenido de metales (drenaje cido) Descarga de lixiviados que contienen iones metlicos y reactivos txicos La trituracin y molienda pueden provocar ruido, vibracin y emisin de polvo (efectos de bajo impacto)

Generacin de aguas residuales, Fundicin y Obtencin de metales y sus aleaciones con el uso de hornos residuos peligrosos, emisiones a renacin industriales. Eliminacin de la atmsfera impurezas en los metales para alcanzar una alta ley de contenido
* Residuos de los procesos de otacin que, generalmente, contienen metales en formas insolubles, sales bsicas o cidas y vestigios solubles de elementos derivados de la oxidacin de jales, como As y Se, entre otros (Gutirrez 2003).

Fuente: Gutirrez 2003, Gutirrez y Moreno 1997. 22 Suelos contaminados

. .

Drenaje pluvial: en muchas ocasiones el drenaje pluvial de las ciudades puede contener muchos metales, dependiendo del tipo de camino y material de construccin de los mismos, de la cantidad de trco, planeacin urbanstica y uso de suelo. Descargas y drenajes industriales: actualmente en Mxico, existe normatividad que regula las descargas de industrias; sin embargo, ciertas industrias pueden generar residuos con concentraciones mayores de metales por las caractersticas de sus procesos. Drenaje domstico: transporta metales desechados por el metabolismo y lixiviados de los materiales de construccin de las tuberas (Cu, Pb, Zn, Cd, Fe, Mn, Cr, Ni, Co, Bo y As). Los tratamientos convencionales para aguas residuales, remueven hasta 50% de los metales contenidos, dejando una carga considerable de metales en el agua tratada, adems de concentrar los metales removidos en los lodos de tratamiento. Rellenos sanitarios: el lixiviado que se produce en los rellenos sanitarios normalmente contiene metales como Cu, Zn, Pb y Hg. Quema de combustibles fsiles: es la principal fuente de metales hacia la atmsfera y fuente potencial de contaminacin de cuerpos superciales de agua.

2.2. La minera y la contaminacin de suelos en Mxico Mxico es uno de los pases de Latinoamrica que se encuentra localizado en una regin volcnica rica en minerales. La tradicin minera en el pas se remonta a la poca prehispnica, con la explotacin de yacimientos ubicados principalmente en las zonas de Taxco, Pachuca, Guanajuato y Quertaro. Dicha actividad adquiri una gran relevancia econmica y social hasta el periodo de la colonia, convirtindose entonces en el motor del crecimiento econmico y modernizacin de la Corona espaola. La minera suministr
La contaminacin de suelos 23

insumos a la industria de la construccin, metalurgia, siderurgia y qumica por ms de tres siglos, ayudando a generar infraestructura y polos de desarrollo en el pas. A nivel mundial, el auge de la minera mexicana se tradujo en un importante ujo de metales preciosos, especialmente plata, hacia los circuitos comerciales europeos. Actualmente, la posicin de la minera dentro de las industrias de sector primario es signicativa an cuando enfrenta problemas de mercados deprimidos (Coremi 1994, Gutirrez 2003).
Cuadro 3. Volumen (t) de la produccin de metales y minerales seleccionados (Au, Ag, Pb, Cu, Zn, C, Fe, S, Barita, Fluorita), de 1997 a 2002, en los estados con mayor rendimiento Estado BC Coah Chih Dgo Gto Gro Hgo Jal Mex Mich Qro SLP Sin Son Zac 1997 15 4,068,705 237,907 51,470 30,325 17,073 84,486 733,057 24,636 1,569,537 7,660 467,297 5,167 492,097 189,042 1998 18 4,177,409 253,308 33,650 30,868 17,519 84,612 882,141 29,926 1,372,208 3,886 492,583 3,865 382,448 190,311 1999 36 2,694,646 220,347 38,750 13,538 15,723 106,139 999,192 24,323 1,683,628 7,689 471,377 4,905 415,408 155,696 2000 70 4 103,969 251,914 50,151 13,702 6,314 112,337 828,645 36,629 1,826,415 152 562,306 4,231 357,075 165,609 2001 2002

16 0 3,701,755 3,432,254 213,517 195,584 44,714 28,646 42,153 59,970 53,864 14,942 94,647 94,647 162 118 39,321 35,928 1,718,480 951,238 1,900 12 540,300 560,092 684 288 318,819 293,475 179,611 258,290

Fuente: cuadro elaborado a partir de datos publicados en las series de estadsticas del INEGI 2003.

24 Suelos contaminados

La explotacin minera en el pas se realiza bsicamente en dos modalidades: (i) explotacin y benecio de metales (preciosos e industriales) y (ii) explotacin de piedras preciosas y minerales industriales, como los palos y caolines, respectivamente. Tambin es comn la explotacin de rocas para la elaboracin de artesanas y construcciones (canteras y sillajes). En el cuadro 3 se muestra el volumen de la produccin, entre 1997 y 2002, de metales y minerales en los estados con mayor rendimiento (Baja California, Coahuila, Chihuahua, Durango, Guanajuato, Guerrero, Hidalgo, Jalisco, Mxico, Michoacn, Quertaro, San Luis Potos, Sinaloa, Sonora y Zacatecas). Entre los estados que destacan por su contribucin con la produccin de metales y minerales siderrgicos, se encuentran Coahuila, Jalisco y Michoacn. En el cuadro 4 se describen los principales metales y minerales que se extraen en las regiones mineras de Mxico, as como el nmero de distritos mineros y zonas mineralizadas en cada estado. El ejemplo ms comn de la contaminacin de suelos por actividades mineras en Mxico es la generada durante el benecio del oro y la plata, realizado comnmente por amalgamacin con Hg y por cianuracin. En ninguno de los dos casos, es posible la recuperacin total de los compuestos y/o elementos adicionados, por lo que es comn encontrarlos en los residuos del proceso (jales) en forma soluble. Durante el proceso de cianuracin, se incrementa el pH por la adicin de hidrxido de calcio; al generarse hidrxido de sodio (en el caso de benecio con plata) como producto de la reaccin, tambin se forma cianuro de sodio. En Mxico, la separacin del mineral de los materiales sin valor se lleva a cabo bsicamente a travs de dos mtodos: la otacin y la hidrometalurgia. Como se mencion, los impactos ambientales ocasionados por los mtodos de otacin aumentan proporcionalmente al incremento del uso de reactivos para favorecer el proceso.
La contaminacin de suelos 25

Los EPT ms comunes derivados de estos procesos, en el caso de Mxico, son Pb, Cd, Zn, As, Se y Hg (Gutirrez y Moreno 1997, Gutirrez 2003). Por otra parte, de acuerdo con la ubicacin del yacimiento, la minera en el pas se realiza a cielo abierto (cuando los minerales se encuentran en zonas ms o menos superciales) o bien, opera de forma subterrnea. Debido a lo anterior, los volmenes de descapote varan mucho, desde relaciones desperdicio/mineral de 1:1 hasta 6:1. En el caso de minas no metlicas, como las de sal en Guerrero Negro o de yeso en Baja California, existen diferencias notables con respecto a las minas en las que se extraen metales. La peligrosidad de los residuos generados en este tipo de minas se debe ms a los grandes volmenes manejados y a su dispersin, que a la toxicidad de sus componentes (Gutirrez y Moreno 1997). Otra fuente importante de contaminacin por EPT en Mxico es la actividad industrial. Desde el inicio de la industrializacin y hasta la actualidad, este tipo de actividades genera diversos tipos de residuos peligrosos que, ante la falta de una regulacin jurdica adecuada que los identicara como tales, se dispusieron en sitios inadecuados como terrenos aledaos a las plantas industriales especialmente adquiridos para ese propsito, patios de las propias instalaciones industriales o bien, se depositaron indiscriminadamente en barrancas, ros, basureros, terrenos baldos y caadas, entre otros (Semarnat 2004b). Durante 1995, la Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente (Profepa), con ayuda de sus delegaciones estatales, comenz la identicacin de los sitios abandonados contaminados con residuos peligrosos a nivel nacional. En 1997, el listado preliminar nacional de sitios abandonados contaminados con residuos peligrosos constaba de 59 sitios en 16 entidades federativas; para 1999, se contaba con el inventario correspondiente a 17 estados, en los cuales se localizaron 105 sitios sin responsable identicado (cuadro 5).
26 Suelos contaminados

Cuadro 4. Nmero de distritos mineros y zonas mineralizadas por estado. Se presentan los principales metales y minerales extrables de cada regin Metales y minerales

Estado Distritos

Zonas mineralizadas

BC

10

Coah

11

Chih

35

Dgo Gto

34 8

Gro Hgo

6 3

Jal

15

Mex

La contaminacin de suelos 27

Mich Qro

11 13

Au, Ag, Pb, Zn, Cu, W, Mn, cuarzo, barita, nix calcreo, ceniza volcnica ptrea, zeolita, roca caliza, magnetita 5 Fe, Cr, Sm, Zn, Cu, Ag, Au, Mg, Na, barita, xidos de Pb y Zn, galena, uorita, cuarzo, pirita, carbn, yeso 32 Au, Ag, Pb, Zn, Cu, Fe, mrmol, uorita, yeso, pirita, malaquita, xidos de Fe, caoln 13 Au, Ag, Pb, Cu, Zn, cuarzo, andesitas, pizarras, granito, mrmol 4 Au, Ag, Cu, Pb, Zn, cuarzo, calcita, calcopirita, pirita, arcillas, clorita, galena, granito, sulfuros 18 Au, Ag, Pb, Cu, Zn, Fe, Al, Cd, Ba, Sn, W, Cr, Sb, caliza, yeso, dolomita 15 regiones mineras Au, Ag, Pb, Cu, Zn, Mn, cal hidratada, bitumen, mrmol, caliza, caoln, pmez, carbn, arena, slica 2 (4 regiones mineras) Au, Ag, Pb, Cu, Zn, Mn, Fe, Sn, cantera, palo, diatomita, caoln, granito, barita, caliza, yeso, arcilla, mrmol, fosforita Au, Ag, Pb, Cu, Zn, Cd, cantera, grava, arena, ceniza volcnica ptrea, 6 (7 regiones mineras) tepetate, caliza, slica 19 (13 regiones mineras) Au, Ag, Cu, Pb, Mo, W, Ba, Fe, Mn, caoln, cuarzo Ag, Pb, Zn, Au, Cu, sulfuros, mrmol, palo, cantera, caoln 2 (7 regiones mineras) (Contina)

Cuadro 4. Nmero de distritos mineros y zonas mineralizadas por estado. Se presentan los principales metales y minerales extrables de cada regin Metales y minerales Fe, Au, Ag, Zn, Cu, Pb, Hg, arena, caliza, cuarzo, pirita Au, Ag, Cu, Pb, Mo, Fe, Zn, Ni, Co, Pt, Ru, Ir, cuarzo Au, Ag, Cu, Fe, carbn Au, Ag, Cu, Pb, Zn, Fe, cantera

Estado Distritos

Zonas mineralizadas

28 Suelos contaminados

SLP Sin Son

13 13 20

Zac

14

23 (14 regiones mineras) 13 10+1 regin carbonfera (13 regiones mineras) 12 (18 regiones mineras)

Fuente: elaborada a partir de datos publicados en las series Monogrcas geolgico-mineras de los estados (Coremi 1992, 1993, 1994, 1999).

Los sitios inventariados, se encuentran catalogados por prioridades, con base en sus caractersticas (magnitud, tipo y concentracin de contaminantes) y niveles potenciales de afectacin a la salud y al ambiente (Semarnat 2004b): Prioridad A. Sitios con alto nivel de afectacin y riesgo a la salud humana y al ecosistema en virtud de la presencia de los siguientes factores: tamao del sitio, ubicacin, naturaleza y cantidad de residuos. Son sitios que requieren de acciones urgentes y a corto plazo a n de minimizar y eliminar sus efectos. Prioridad B. Sitios con afectacin moderada debido a la presencia de alguno de los factores como: tamao, ubicacin, naturaleza o cantidad de residuos; requieren, a corto plazo, medidas de control que eviten la dispersin de los contaminantes y el contacto con la poblacin, a n de proceder a su restauracin a mediano plazo. Prioridad C. Sitios con un bajo nivel de afectacin para la poblacin o el ambiente; requieren de un plan de seguimiento de las condiciones presentes a n de prevenir situaciones que pudieran incrementar el grado de afectacin. Algunos de estos sitios inventariados se encuentran contaminados por ms de un tipo de residuo. Los metales pesados ocupan el primer lugar (61 sitios) entre los residuos peligrosos encontrados (cuadro 6). A su vez, el Pb es el ms comn de los metales pesados, presentndose en 23 de estos sitios. Los residuos biolgico-infecciosos ocupan el segundo lugar (17.6%) y las escorias el tercero (13.5%), destacando las provenientes del sector del hierro y acero. Como puede verse, la contaminacin de suelos por metales es un problema persistente en muchos sitios del territorio. Dos de los contaminantes ms frecuentes en las zonas mineras del pas son el As y el Pb, adems del Cd en algunas de ellas. Estos EPT, comnmente, se encuentran en residuos como jales mineros y escorias de fundicin, cuyo volumen supera las 80,000 ton (solaLa contaminacin de suelos 29

mente en sitios registrados en los que se ha calculado el volumen) (Semarnat 2004b).


Cuadro 5. Distribucin de sitios abandonados por entidad federativa de acuerdo con su prioridad

Estado

Total A

Prioridad B 0 1 0 7 2 5 1 1 3 2 2 0 1 0 0 3 5 33

C 0 0 0 4 2 3 0 1 1 0 14 1 0 1 3 4 0 34

Baja California Coahuila Chihuahua Mxico Guanajuato Hidalgo Jalisco Morelos Nuevo Len Puebla Quertaro San Luis Potos Sonora Tamaulipas Tlaxcala Veracruz Zacatecas Total

2 1 2 17 6 12 3 2 5 2 16 8 2 3 3 12 9 105

2 0 2 6 2 4 2 0 1 0 0 7 1 2 0 5 4 38

Fuente: Semarnat 2004b.

30 Suelos contaminados

Cuadro 6. Principales residuos peligrosos encontrados en sitios abandonados

Tipo de residuo

Nmero de sitios Total % 61 30 23 19 14 12 11 35.9 17.6 13.5 11.2 8.2 7.1 6.5

Metales (Cr, Pb, Hg, Zn), As, cianuro, bateras automotrices gastadas Biolgico-infecciosos Escorias de fundicin (Pb, Cd, As) Grasas, aceites gastados Solventes qumicos Qumicos inorgnicos Hidrocarburos

Fuente: Semarnat 2004b.

2.3. Elementos potencialmente txicos


2.3.1. Propiedades de metales, metaloides y no metales

Los elementos de la tabla peridica se encuentran divididos por una marcada lnea, en metales (izquierda) y no metales (derecha). La mayora de los elementos que limitan con esta lnea divisoria son metaloides o semi-metales (gura 3). Los metales son sustancias con caractersticas de brillo y que son buenos conductores de calor y electricidad; con excepcin del mercurio, todos los metales son slidos a temperatura ambiente. Son ms o menos maleables (formacin de lminas) y dctiles (formacin de alambres). La mayora posee propiedades de dureza, con excepcin de los alcalinos, que son muy suaves. Qumicamente, estos tienden a perder electrones para formar iones positivos (cationes) (gura 3) (Csuros y Csuros 2002).
La contaminacin de suelos 31

Figura 3. Localizacin de los metales, no metales y metaloides en la tabla peridica


Metales
Metales Metaloides No metales

- metlico + oxidante

No metales
+ electronegativo

- oxidante + metlico

- electronegativo

Un no metal es un elemento que no exhibe las caractersticas de un metal. La mayora de los no metales son gases o slidos. Los metaloides o semi metales son elementos que presentan propiedades de ambos grupos. En muchos aspectos, los metaloides se comportan como no metales, qumica y fsicamente. Sin embargo, en su propiedad fsica ms importante, la conductividad elctrica, se parecen a los metales. Los metaloides tienden a ser semiconductores, pero conducen la electricidad en menor grado que los metales (Csuros y Csuros 2002). En el cuadro 7 se muestran las diferencias entre las caractersticas de los metales y no metales. Aunque el trmino metal pesado es usado comnmente en materia de contaminacin ambiental, su uso en ste y otros contextos ha causado confusin. Una de las deniciones ms comunes se aplica a metales con una densidad (gravedad especca) mayor a 5 g/cm3. Sin embargo, dentro de esta clasicacin tambin caen elementos (no metales) con propiedades qumicas muy diferentes, adems de que la gravedad especca no es signicativa en cuanto a la reactividad, toxicidad o ecotoxicidad de un metal. El trmino tambin se ha de32 Suelos contaminados

Cuadro 7. Principales caractersticas de los metales y no metales

Metales

No metales

Propiedades fsicas Buenos conductores de electricidad Malos conductores de electricidad Dctiles No dctiles Maleables y lustrosos No maleables Slidos Slidos, lquidos o gases Puntos de fusin altos Puntos de fusin bajos Buenos conductores de calor Malos conductores de calor Propiedades qumicas Reaccionan con cidos No reaccionan con cidos Forman xidos bsicos: reaccin Forman xidos cidos: reaccin con bases con cidos Forman cationes Forman aniones Forman haluros* inicos Forman haluros covalentes

* Formas mono-aninicas (una carga negativa) de un tomo de un halgeno, especcamente uoruro (F-), cloruro (Cl-), bromuro (Br-) y yoduro (I-). Fuente: Csuros y Csuros 2002.

nido con base en otras propiedades sicoqumicas (peso y nmero atmico, reaccin con otros elementos) y toxicolgicas, por lo que resulta inconsistente. Otra clasicacin ms aceptada, se basa en la acidez de Lewis y se enfoca en las propiedades qumicas de los metales, de manera que los metales pesados se clasican como elementos de clase A (duros), clase B (suaves) y de frontera. Esta clasicacin se basa en la forma en la que se unen los metales en sus complejos y determina las posibilidades para la formacin de los mismos (gura 4) (Duus 2001).
La contaminacin de suelos 33

Los iones de clase A normalmente forman complejos con ligandos similares que no se polarizan y las uniones ms comunes en estos complejos son inicas. Los metales clase B se unen preferencialmente a ligandos suaves polarizables para dar uniones ms covalentes (Duus 2001, Csuros y Csuros 2002).
2.3.2. Efectos de EPT sobre algunas funciones biolgicas

Para que un in de alguno(s) de los elementos arriba mencionados tenga un efecto siolgico o txico sobre un organismo, primero debe entrar a la clula. Los cationes metlicos divalentes (Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+) son estructuralmente muy similares entre s; todos ellos tienen dimetros inicos entre 138 y 160 pm y una doble carga positiva. De esta manera, por su semejanza estructural, ciertos cationes metlicos divalentes pueden desplazar a otros con funciones siolFigura 4. Metales clasificados como clase A (duros), clase B (suaves) y frontera (metales intermedios). El cobre y el plomo pueden ser clase B o frontera, dependiendo si se encuentran en forma de Cu(I) o Cu(II) y Pb(II) o Pb(IV), respectivamente. El hierro puede ser clase A o frontera, si se encuentra como Fe(III) o Fe(II)

Clase A Clase B Frontera

34 Suelos contaminados

gicas importantes en la clula. Por ejemplo, si el Zn2+ es reemplazado por Ni2+, o el Be2+ por Mg2+ en enzimas, stas se desactivan y pierden su funcin. La sustitucin de Ca2+ por otros metales en protenas de la membrana provoca desrdenes funcionales (Nies 1999). Los cationes de varios metales (Ca, Fe, Cu, Na, K, Mg, Zn, Mn y Cr) juegan un papel importante como elementos traza en reacciones bioqumicas y en el metabolismo humano. Otros elementos, como Al, Si, As y Ni tambin se encuentran en el cuerpo, pero su funcin exacta no se ha determinado. Ciertos metales funcionan como venenos metablicos, ya que pueden reaccionar e inhibir una serie de sistemas enzimticos; algunos iones de estos elementos (Hg2+, Cd2+ y Ag+) forman complejos txicos inespeccos en la clula, lo que produce efectos txicos para cualquier funcin biolgica. Elementos como el Hg, As, Sn, Tl y Pb, pueden formar iones rgano-metlicos liposolubles capaces de penetrar membranas y acumularse en las clulas. Aun, elementos sin propiedades txicas en baja concentracin, como Zn2+ o Ni2+ y, especialmente Cu2+, son txicos en concentraciones mayores (Nies 1999, Csuros y Csuros 2002). En relacin con lo anterior, cationes tri- o tetra-valentes de otros metales (Sn, Ce, Ga, Zr y Th), debido a su baja solubilidad, no poseen inuencia biolgica. Del resto de los metales, el Fe, Mo y Mn son elementos traza importantes con baja toxicidad; el Zn, Ni, Cu, V, Co, W y Cr son txicos con importancia biolgica moderada; y elementos como As, Ag, Sb, Cd, Hg, Pb y U, no tienen importancia biolgica signicativa como elementos traza y se consideran txicos (Nies 1999). Como puede verse, algunos metales no implican peligro para los sistemas biolgicos; en cambio, algunos no metales y metaloides, como el Se y el As, respectivamente, son potencialmente txicos, dependiendo de su concentracin. Por esta razn, un trmino ms adecuado, y por lo tanto adoptado en el presente documento, para denominar a los elementos de importancia ambiental y/o toxicolgica es el de
La contaminacin de suelos 35

elementos potencialmente txicos (EPT). En el Anexo se describe brevemente la forma qumica, especiacin y funciones biolgicas de algunos de los EPT de mayor importancia ambiental (As, Be, Cd, Cu, Cr, Hg, Pb, Se, Tl, V y Zn), que se encuentran regulados en Mxico y comnmente presentes en sitios contaminados. Es importante mencionar que si este tipo de elementos se encuentran biodisponibles y se movilizan hacia poblaciones cercanas, pueden ocasionar problemas de intoxicacin. En este sentido, la forma qumica de un elemento, tiene inuencia directa en su solubilidad, movilidad y toxicidad en el suelo; sta, a su vez, depende de la fuente de contaminacin y de la qumica del suelo en el sitio contaminado (Nies 1999). De esta manera, para poder evaluar la utilizacin de una alternativa de remediacin para un sitio en particular, es indispensable llevar a cabo la caracterizacin del sitio con el objeto de determinar el tipo y concentracin del (los) contaminante(s) presente(s). En la siguiente seccin, se presentan y describen algunas de las consideraciones ms importantes para llevar a cabo la caracterizacin de un sitio contaminado.

36 Suelos contaminados

Captulo tercero

3. Muestreo y caracterizacin de un sitio


Para el buen desarrollo de una investigacin, as como para la obtencin de resultados conables a partir de un diseo experimental para la remediacin de un suelo contaminado, es necesario, en primer lugar, llevar a cabo su caracterizacin. La caracterizacin de un sitio, implica actividades de muestreo y anlisis que tienen como nalidad determinar la extensin y naturaleza de la contaminacin; asimismo, provee las bases para adquirir la informacin tcnica necesaria para desarrollar, proyectar, analizar y seleccionar las tcnicas de limpieza ms apropiadas. La caracterizacin se realiza en etapas y, debido a que su principal objetivo es la toma de decisiones basadas en informacin existente, el primer paso es denir los objetivos del estudio (seccin 3.1). La mayora de las metodologas de caracterizacin incluye las siguientes etapas (US EPA 1991, lvarez-Manilla et al. 2002): i Determinacin de las condiciones del sitio antes de la contaminacin. ii Denicin de la magnitud y tipo de contaminacin. iii Muestreo. iv Anlisis fsicos y qumicos.
Muestreo y caracterizacin de un sitio 37

v Elaboracin de cartas y/o mapas con ayuda de sistemas de informacin geogrca. Para cualquier investigacin relativa a la remediacin de un sitio es importante denir, tanto como sea posible, el perl horizontal y vertical del contaminante. La informacin completa acerca del alcance y diversidad de la contaminacin en el sitio es crtica para la seleccin de una tecnologa de tratamiento. La obtencin de esta informacin generalmente requiere de la toma de muestras y de la determinacin de sus caractersticas fsicas y qumicas (Van Deuren et al. 2002). El muestreo es el primer paso a efectuar para realizar un anlisis de suelos y es la actividad por medio de la cual se toman partes representativas de un todo llamado poblacin, con el objeto de conocer la poblacin total a partir del estudio de las caractersticas de cada una de esas partes (Valencia y Hernndez 2002). 3.1. Objetivos de un muestreo El objetivo principal de cualquier operacin de muestreo es colectar muestras representativas del medio que se est investigando. Ms especcamente, el propsito del muestreo en un sitio contaminado es adquirir informacin que ayude a determinar la presencia e identidad de los contaminantes presentes y el grado en el que estos podran entrar en el ambiente circundante (Ford et al. 1984). El muestreo de un suelo se disea y conduce para cumplir con uno o varios de los siguientes objetivos (Barth et al. 1989): . . Determinar el riesgo a la salud humana y/o al ambiente debido a la contaminacin del suelo por contaminantes especcos. Determinar la presencia y concentracin de contaminantes especcos, con respecto a niveles de fondo (concentraciones naturales en el sitio).

38 Suelos contaminados

. . . . .

Determinar la concentracin de contaminantes y su distribucin espacial y temporal. Medir la eficiencia de acciones de control o de limpieza (remediacin). Obtener mediciones para validacin o uso de modelos de transporte y deposicin de contaminantes en el suelo. Determinar el riesgo potencial a la ora y fauna por contaminantes especcos. Identicar fuentes de contaminacin, mecanismos o rutas de transporte y receptores potenciales.

3.2. Tipos de muestreo El muestreo representativo juega un papel muy importante en la calidad y la utilidad de los datos analticos. El muestreo representativo debe tener altos niveles de precisin y exactitud, que garanticen que una muestra o grupo de muestras sea representativa y proporcione con precisin las caractersticas del sitio, adems de que los resultados sean reproducibles. La exactitud se reere a la aproximacin del valor del anlisis de suelo con respecto al contenido real en campo, y la precisin describe la posibilidad de reproducir de los resultados. Ambos parmetros estn determinados por el nmero de muestras tomadas en el campo. A medida que se incrementa el nmero de muestras, aumenta la exactitud y la precisin (Mason 1992). El diseo de un muestreo puede ser (i) a juicio (no probabilstico) o bien, (ii) aleatorio simple, estraticado o sistemtico (probabilstico) (Valencia y Hernndez 2002).
3.2.1. Muestreo a juicio

Un muestreo selectivo o a juicio se presenta cuando los elementos son seleccionados mediante un criterio personal y generalmente lo realiza
Muestreo y caracterizacin de un sitio 39

un experto. En zonas heterogneas de pequea extensin se pueden escoger puntos con base en diferencias tpicas, como cambios notorios en relieve, textura, color supercial, vegetacin, etc. En los estudios ambientales, el muestreo selectivo, a menudo, constituye la base de una investigacin exploratoria. Sus principales ventajas son la facilidad de realizacin y sus bajos costos, adems de que se puede llevar a cabo en zonas heterogneas como en zonas homogneas (Mason 1992).
3.2.2. Muestreo aleatorio simple

Este tipo de muestreo (gura 5a) se emplea en casos en los que se dispone de poca informacin acerca de las caractersticas de la poblacin a medir; se basa en la teora de probabilidades y siempre requiere de un anlisis estadstico. Este tipo de muestreo permite todas las combinaciones posibles de unidades de muestras a seleccionar. Los puntos de muestreo se ubican en un plano cartesiano (Xi,Yj), en donde cada punto de la poblacin tiene la misma probabilidad de ser seleccionado. El medio ms comn para minimizar la desviacin estndar en esta seleccin es asignarle un nmero a cada unidad de poblacin y extraer unidades de muestras de una tabla de nmeros aleatorios (Mason 1992). Este tipo de muestreo es recomendable para reas homogneas menores a cinco hectreas, delimitadas por referencias visibles a lo largo y ancho de toda la zona (Valencia y Hernndez 2002).
3.2.3. Muestreo aleatorio estraticado

En este tipo de muestreo (gura 5b), la poblacin en estudio se subdivide en estratos o subgrupos que tienen cierta homogeneidad en el terreno y en cada estrato se realiza un muestreo aleatorio simple. El requisito principal para aplicar este mtodo de muestreo es el cono40 Suelos contaminados

Figura 5. Tipos de muestreo: a) aleatorio simple; b) aleatorio estratificado; c) sistemtico rejilla rectangular; d) sistemtico rejilla polar

a Fuente: Mason 1992.

cimiento previo de informacin que permita subdividir la poblacin. Por ejemplo, la divisin se puede realizar con base en la topografa, los horizontes del suelo, la mancha del contaminante, los cambios de color en el suelo, el crecimiento irregular de las plantas, etc. Esto garantiza que los puntos de muestreo se encuentren repartidos ms uniformemente en toda la zona, en funcin al tamao del estrato y permite adems conocer de forma independiente las caractersticas particulares de cada estrato. Es recomendable para reas mayores de diez hectreas y cuando el terreno no es homogneo (Mason 1992, Valencia y Hernndez 2002).
3.2.4. Muestreo sistemtico

El muestreo sistemtico es una herramienta que puede utilizarse para reducir la variabilidad de la muestras. Este mtodo consiste en ubicar las muestras en un patrn regular en toda la zona de estudio (gura 5); puede realizarse a partir de un punto determinado al azar, a partir
Muestreo y caracterizacin de un sitio 41

del cual se establece cierta distancia para ubicar los dems puntos (a distancias uniformes entre s). Este tipo de muestreo puede realizarse por rejilla rectangular o polar (gura 5c y 5d) (Mason 1992). Puede llevarse a cabo en supercies de cualquier tamao, dado que las muestras pueden ubicarse de acuerdo con las dimensiones y forma del terreno, es decir, la distancia equidistante entre los puntos de muestreo pueden ser de unos centmetros, metros o hasta kilmetros, lo cual depende del tipo de estudio que se est realizando (Valencia y Hernndez 2002). 3.3. Muestras representativas Una muestra puede denirse como una parte representativa de un medio que se est investigando. Sin embargo, representatividad es un trmino relativo que debe considerarse con cuidado, junto con otros criterios, antes de la obtencin de muestras. Entre los criterios ms importantes se incluyen (Ford et al. 1984): . Representatividad. Una muestra posee las mismas caractersticas o propiedades que el material en estudio. El grado de semejanza entre las muestras y el material en estudio se determina por las caractersticas a estudiar y por las tcnicas analticas usadas. Tamao de muestra. Se debe seleccionar cuidadosamente, con base en las propiedades fsicas de la matriz y los requerimientos y/o limitaciones del muestreo y las tcnicas de anlisis. Nmero y/o frecuencia del submuestreo. Estas consideraciones deben basarse en el tipo de informacin estadstica que se desea y en la naturaleza del material a colectar. Mantenimiento de la integridad de las muestras. La muestra debe conservar las propiedades de las condiciones originales en el sitio (al tiempo del muestreo), durante la coleccin, transporte y entrega al analista.

42 Suelos contaminados

La importancia de obtener muestras representativas en campo, a travs de las metodologas mencionadas anteriormente, as como conservar su integridad durante los procedimientos analticos, es fundamental para la generacin de datos signicativos. La inherente heterogeneidad de los suelos representa un reto particular para el personal responsable de un muestreo; es un factor que debe considerarse durante la planeacin de un muestreo, ya que incide en diversos aspectos: (i) en la manera en la que el analista debe tomar submuestras en el laboratorio; (ii) en la interpretacin de datos y (iii) en la decisin acerca de las acciones a seguir para la remediacin de un sitio. Desafortunadamente, la completa homogeneidad de un material particulado, como el suelo, no es posible debido a diversos factores. Sin embargo, el grado de heterogeneidad de un suelo y su efecto en el muestreo ambiental puede minimizarse. La industria minera desarroll mtodos que han servido como guas para el muestreo y sub-muestreo de un suelo contaminado. Las teoras de muestreo de Pierre Gy,1 son herramientas tiles aplicables al muestreo de una matriz compleja contaminada. El uso de las prcticas sugeridas por dicho autor dan como resultado muestras ms representativas del sitio y datos de mayor calidad (US EPA 1999, Gerlach y Nocerino 2003). La incertidumbre asociada al muestreo es producto de la muestra (caractersticas fsicas y qumicas) y del proceso de muestreo (asociada a problemas estadsticos y a las tcnicas de muestreo). La teora de Gy incluye siete tipos de error de muestreo y proporciona tcnicas demostradas para su minimizacin (cuadro 8) (US EPA 1999, Gy 1992).

1. Las teoras de muestreo de Pierre Gy, aplicadas con gran eciencia en la industria minera desde 1953 se basan, en parte, en el trabajo de especialistas en muestreo, incluyendo a D. W. Brunton (1894 y 1895). Brunton demostr que existe una relacin entre el tamao de una partcula y el peso de una muestra, que puede usarse como una estimacin conable de la concentracin de metales preciosos en un mineral (Mason 1992).

Muestreo y caracterizacin de un sitio 43

Cuadro 8. Tipos de errores de muestreo y tcnicas para su minimizacin

Tipo de error Fundamental

Causa Prdida de precisin en la muestra, debido a su composicin fsica y qumica (por ejemplo, distribucin de tamao de partcula). Se debe a la distribucin no al azar de partculas, usualmente por efecto de la gravedad.

Forma de minimizacin Disminucin del dimetro de las partculas ms grandes o aumento de la masa de la muestra.

Segregacin y agrupacin

Heterogeneidad de largo alcance Heterogeneidad peridica Delimitacin de incrementos Extraccin de incrementos Preparacin

Preparacin al azar de muestras compuestas u homogeneizacin y fraccionamiento de la muestra. Error espacial uctuante y no al Toma de muchos incrementos azar. para formar una muestra.* Error de uctuacin temporal o Generacin correcta de muesespacial. tras compuestas. Diseo de muestreo inapropiado Diseo del muestreo y selecy/o mala seleccin de equipo. cin apropiada de equipo. El procedimiento de muestreo Indispensable contar con profalla en cuanto a la extraccin tocolos adecuados y equipo precisa del incremento propuesto. de muestreo bien diseado. Se debe a prdidas, contamiExisten tcnicas de campo nacin y/o alteracin de una y laboratorio para evitar el muestra. problema.

* Un incremento es un grupo de partculas o material fsicamente extrado de una muestra, mediante una operacin simple, con el uso de un instrumento de muestreo. La muestra (o submuestra) est constituida por la unin de muchos incrementos (N 30) tomados al azar de la muestra completa (Gerlach y Nocerino 2003).

44 Suelos contaminados

3.4. Planeacin de un muestreo No existen reglas generales para realizar un muestreo de suelos, puesto que cada sitio requiere de un muestreo en particular. Por esto, es importante realizar un esquema de muestreo para cada sitio, el cual consiste en la ubicacin ptima de los puntos de muestreo y debe de ser lo sucientemente exible para permitir ajustes durante las actividades en campo. Por ejemplo, la falta de acceso a los sitios de muestreo preseleccionados, las formaciones de subsuelo no previstas o las condiciones climticas, pueden demandar ajustes importantes en los planes de muestreo (Valencia y Hernndez 2002). Durante el diseo de un plan de muestreo para un suelo contaminado es importante considerar que las caractersticas fsicas y qumicas del sistema inciden en la transformacin, retencin y movimiento de los contaminantes a travs del suelo. El contenido de arcilla, materia orgnica, la textura, la permeabilidad, el pH, el potencial redox (Eh) y la capacidad de intercambio catinico (CIC) del suelo, afectan la velocidad de migracin y la forma qumica del contaminante (Mason 1992). El primer paso al planear la actividad de muestreo de un sitio contaminado es denir los objetivos, los cuales, en un muestreo ambiental, se dividen principalmente en metas exploratorias y de monitoreo. El muestreo exploratorio est diseado para obtener informacin preliminar respecto del sitio, mientras que el muestreo de monitoreo, generalmente, tiene como n adquirir informacin acerca de la variacin de concentraciones de parmetros especcos durante un lapso determinado o dentro de un rea geogrca especca. Un plan de muestreo de monitoreo normalmente es ms ecaz si va precedido del muestreo exploratorio o si existe informacin histrica sobre el parmetro de inters en el sitio (Mason 1992). Los objetivos especcos de cada plan de muestreo para un sitio contaminado se deben denir
Muestreo y caracterizacin de un sitio 45

clara y cuidadosamente antes de empezar el muestreo. Los objetivos principales de un muestreo incluyen: . Identificar el grado general de contaminacin en el suelo, agua, entre otros, as como el impacto potencial para la salud y el ambiente. Obtener suciente informacin para estimar los posibles riesgos (a la salud y al ambiente) debidos al tipo de contaminante. Determinar si se requieren medidas de remediacin o mitigacin en el contexto del uso actual o futuro del sitio. El muestreo, adems, busca: (i) determinar niveles de fondo (en el caso de metales y metaloides); (ii) delimitar la distribucin de contaminantes; (iii) estimar la variabilidad en las caractersticas del suelo y (iv) el monitoreo del sitio.

. . .

3.4.1. Factores a considerar

Entre los factores ms importantes que deben considerarse durante la elaboracin o diseo de un plan de muestreo se encuentran los siguientes (Csuros y Csuros 2002): Plan de muestreo. Todo el personal involucrado debe conocer el plan del muestreo. Es tambin de suma importancia capturar en campo toda la informacin descrita en l. Parmetros de inters a evaluar. El inters de la investigacin orientar el plan de muestreo. Entre los parmetros a evaluar pueden incluirse las concentraciones de los contaminantes y sus niveles de fondo, el estado de erosin o fertilidad del suelo, entre otros. Identicacin del sitio. Dependiendo del inters de la investigacin, se identica y delimita el sitio de inters. En el caso de evaluar niveles de contaminacin, se debe considerar la migracin de contaminantes a travs de los diferentes horizontes del suelo.

46 Suelos contaminados

Duracin del estudio y frecuencia del muestreo. La duracin del estudio y la frecuencia del muestreo, son factores denidos por el investigador, tomando en cuenta los cambios de clima en las distintas estaciones del ao, o la temporada (siembra, cosecha o limpieza), en caso de ser un suelo agrcola. Tipo de matriz a muestrear. En el caso del muestreo de suelos, la matriz es slida; sin embargo, su consistencia y permeabilidad pueden cambiar dependiendo de la cantidad de materia orgnica, arena, limo y arcilla que contenga, por lo que la distribucin de contaminantes es diferente en cada caso. Nmero de muestras. Denida por el investigador, de acuerdo con algoritmos estadsticos, accesibilidad a la zonas de inters, capacidad analtica y econmica. Es importante que antes de tomar una muestra, se remueva de la supercie la basura, pasto, piedras y hojas. Tipo de muestra. En funcin de la informacin que se requiere, las muestras pueden ser simples o compuestas y, pueden pertenecer a un estrato supercial o profundo (seccin 3.5). En cualquier caso, todas las muestras deben ser representativas del rea contaminada. Muestras control o testigo. Estas muestras pueden tomarse alejadas del sitio en estudio, pero deben tener las mismas caractersticas del suelo de inters (origen, granulometra, etc.). Coleccin de muestras. La muestra se debe colectar mediante el uso de equipo apropiado y limpio. Es importante que antes de la toma de cada muestra, los instrumentos de muestreo y guantes se limpien o reemplacen. Las muestras deben colectarse en los recipientes adecuados de acuerdo al tipo de anlisis y deben etiquetarse inmediatamente. Mediciones en campo. Algunas mediciones pueden realizarse en el sitio, directamente en el suelo o en soluciones del mismo, por lo que es recomendable considerar el equipo necesario. Estas mediciones, en general, proporcionan informacin cualitativa de algunas condiciones
Muestreo y caracterizacin de un sitio 47

del suelo, como pH, materia orgnica, sulfatos, carbonatos y cloruros, entre otros. Conservacin de muestras. Las muestras colectadas deben guardarse en un lugar oscuro y fresco hasta su ingreso al laboratorio. La mayora de las muestras tomadas para evaluar contaminantes tienen un tiempo de caducidad. Cuando los anlisis qumicos son realizados despus de este tiempo, los resultados tiene menor confiabilidad; en algunos casos, el tiempo de caducidad puede extenderse a travs de la adicin de sustancias qumicas o conservando la muestra en refrigeracin, en caso de evaluar contaminantes voltiles.
3.4.2. Materiales e instrumentos para el muestreo

Los instrumentos de muestreo adecuados son esenciales para realizar un buen muestreo y para las buenas prcticas de laboratorio. Pierre Gy recomienda cucharones y esptulas planos con lados paralelos, para evitar el muestreo preferencial de partculas gruesas. Adicionalmente, debe considerarse y evitar la introduccin de errores en el laboratorio, debidos a un mal diseo de cortadores de rifle, esptulas y otras herramientas usadas en la preparacin de sub-muestras para anlisis (US EPA 1999, Gy 1992). A continuacin se mencionan criterios generales para la seleccin de herramientas, as como ejemplos de algunos materiales comunes para el muestreo. a) Entre los principales criterios a considerar para la seleccin de herramientas adecuadas de muestreo, se encuentran los siguientes: . Tamao de muestra necesaria para los anlisis requeridos, con base en la(s) caracterstica(s) o propiedad(es) de inters (seccin 3.5, cuadro 9).

48 Suelos contaminados

. Tipo de suelo (arenoso, arcilloso, etc.) y condiciones de humedad. . Profundidad mxima a la que se va a tomar la muestra (seccin 3.5, cuadro 10). . Accesibilidad al sitio de muestreo. . Requerimientos del personal para su manejo. b) Instrumentos para la toma de muestras. La seleccin de instrumentos adecuados es esencial para un buen muestreo y para un buen anlisis de laboratorio. Para el caso de suelos contaminados con metales, los utensilios para el muestreo deben ser de plstico, ten o acero inoxidable; entre los ms comunes se encuentran: palas rectas y curvas, picos, barrenas y barretas, nucleadores, esptulas, navajas y martillo de gelogo (gura 6).
Figura 6. Instrumentos comnmente usados para el muestreo de suelos: a) nucleadores; b) palanca T; c) esptulas; d) palas

c) Material de apoyo. Como material de apoyo durante un muestreo, es importante incluir: cartas topogrcas, edafolgicas, climticas y geolgicas, un plano cartogrco del sitio y mapas de carreteras. Adicionalmente, es recomendable incluir una libreta para anotaciones, una cmara fotogrca y la cadena de custodia para las muestras.

Muestreo y caracterizacin de un sitio 49

d) Material para la orientacin y ubicacin de los puntos de muestreo y para medir la zona. . Sistema global de posicionamiento (GPS) . Lismetro . Cinta mtrica . Estacas e) Material para guardar y transportar muestras. El material a emplear debe ser compatible con el material a muestrear, deber ser resistente a la ruptura y evitar reacciones qumicas con la muestra y/o prdidas por evaporacin. El volumen del contenedor debe ser aproximadamente el mismo de la muestra, con la nalidad de minimizar el espacio vaco. Algunos de los materiales que pueden utilizarse para la coleccin de muestras son: . Frascos de vidrio (boca ancha y angosta): compuestos semi-voltiles, pesticidas y metales . Viales de vidrio: compuestos voltiles. . Contenedores de polietileno: conductividad. f) Conservacin de muestras. Los recipientes en los que se colectaron las muestras deben sellarse adecuadamente. En general, es recomendable evitar en lo posible el uso de agentes qumicos para conservar muestras de suelo. Para su conservacin es conveniente mantenerlas en lugares frescos (4 a 6 C) y oscuros. g) Material de seguridad y limpieza. Deben incluirse guantes de ltex, agua desionizada, lentes de seguridad, toallas de papel, mascarilla para polvos y franelas. h) Material para etiquetar y marcar las muestras: . Etiquetas adheribles . Marcador indeleble . Cinta adhesiva . Bolgrafos

50 Suelos contaminados

3.5. Caractersticas de una muestra Adems de la seleccin de un diseo muestreo, es importante establecer desde el inicio del plan de muestreo, la profundidad a la cual se va a tomar la muestra (muestreo supercial o vertical), as como el tipo de muestra (simples o compuestas) y cantidad de muestra a colectar.
3.5.1. Tipos de muestras

Simples. Las muestras colectadas en un tiempo y en un lugar particular son llamadas muestras simples. Este tipo de muestras representa las condiciones puntuales de una muestra de la poblacin en el tiempo que fue colectado. Una muestra simple se puede considerar representativa cuando la composicin de los contaminantes en un suelo es estable, es decir, no varia con el tiempo (Csuros y Csuros 2002). Compuestas. Se le denomina muestra compuesta a aquellas muestras que son el producto de la mezcla de muestras individuales o submuestras, es decir, el resultado de la muestra compuesta es un promedio de la composicin de muestras simples. Cada submuestra, que conforma la muestra compuesta, debe ser del mismo volumen y representar el mismo horizonte del suelo muestreado, por lo que solo deben mezclarse muestras obtenidas de la misma profundidad y mediante el mismo diseo de muestreo, documentando el origen y tamao de cada una. Las sub-muestras deben mezclarse en recipientes de acero inoxidable o de plstico (dependiendo del tipo de contaminante) en campo y posteriormente se debe realizar el procedimiento de cuarteo. La preparacin de muestras compuestas puede disminuir costos y tiempos en los anlisis, debido a que el nmero de anlisis sicoqumicos y/o mineralgicos se reduce (Valencia y Hernndez 2002).

Muestreo y caracterizacin de un sitio 51

3.5.2. Tamao de una muestra

La teora de Gy para el muestreo de materiales particulados proporciona las bases para extraer una muestra a partir de un material y ayuda a denir el tamao necesario para caracterizar un material como el suelo. La teora relaciona directamente el tamao de partcula de un material con el tamao de la muestra a tomar para una unidad a evaluar, de tal manera que la cantidad de material necesario para el anlisis de parmetros especcos puede determinarse a travs de conceptos desarrollados en la misma (US EPA 1999, Mason 1992, Gerlach y Nocerino 2003). El nmero total de muestras para determinar en un estudio ambiental depende directamente de: (i) el tipo de estudio; (ii) el tamao del sitio a muestrear; (iii) el diseo de muestreo seleccionado; (iv) el tipo de muestras (simples o compuestas); (v) la exactitud y la precisin requerida, y (vi) los recursos econmicos disponibles. Asimismo, la cantidad de suelo a colectar por cada muestra est determinada por el tipo y nmero de parmetros a analizar. En el cuadro 9 se muestran las cantidades de muestra requerida para cada tipo de anlisis.
Cuadro 9. Cantidad de muestra requerida en funcin del anlisis a realizar

Anlisis Caracterizacin qumica: carbono orgnico, pH, CIC, Eh, Ca, Mg, N, P y K Caracterizacin fsica: textura, densidad Contaminantes inorgnicos: principalmente metales Microbiolgico (bacterias y hongos)

Muestra (g) 500 g 500-2,000 g 150 g 100 g

52 Suelos contaminados

Un muestreo correcto implica la minimizacin de los efectos de todos los errores de muestreo que pueden controlarse a travs de tcnicas de muestreo. Esto incluye todos los errores mencionados en la seccin 3.3, excepto la varianza relativa del error fundamental, la cual solo puede reducirse incrementando la masa de la muestra o reduciendo el tamao de partcula mediante trituracin o molienda (Gerlach y Nocerino 2003).
3.5.2. Profundidad de muestras

La profundidad de un muestreo depende directamente del objetivo del mismo, es decir, si est diseado para determinar afectaciones a la salud o ambientales (cuadro 10). Las propiedades fsicas del suelo, su tamao de partcula, cohesin, humedad, y factores como la profundidad del lecho rocoso y del manto fretico, limitarn la profundidad a la que las muestras pueden tomarse, as como el mtodo para su recoleccin (Ford et al. 1984).
Cuadro 10. Profundidad recomendada para la toma de muestras en funcin del objetivo del muestreo

Objetivo del muestreo Riesgo de contaminacin en acuferos Riesgo a la salud Afectacin a microorganismos del suelo Fertilidad Lixiviacin

Profundidad recomendada Por horizontes 0-10 cm Horizonte A Espacio radicular (0-30 cm) Por horizontes

Muestreo y caracterizacin de un sitio 53

Existen dos porciones de suelo que son importantes para un muestreo ambiental: (i) la capa supercial (0-15 cm), que reeja la deposicin de contaminantes transportados por aire o depositados recientemente; y (ii) la capa sub-supercial, en donde pueden encontrarse contaminantes depositados por derrames de lquidos o por entierros y que pueden encontrarse a profundidades considerables (Mason 1992). Los mtodos de muestreo de cada porcin de suelo son ligeramente diferentes y se describen a continuacin. Muestreo supercial. Generalmente se realiza para estudios de evaluacin de riesgos a la salud humana, las muestras se toman a una profundidad de 0 a 10 cm. El muestreo supercial busca determinar la concentracin de contaminantes depositados recientemente en el suelo y que no tienden a migrar verticalmente bajo la supercie. Los instrumentos ms comunes son esptulas, palas rectas y cucharones (Csuros y Csuros 2002). Muestreo vertical o profundo. Generalmente se realiza para estudios de clasicacin de suelos de acuerdo a sus perles verticales, es decir, requiere excavacin. Tambin se emplea para determinar la migracin de un contaminante, especialmente cuando estos son solubles y pueden migrar a travs del suelo. Las muestras son tomadas desde la supercie hasta donde termina la migracin del contaminante. Los instrumentos que generalmente se utilizan para realizar este tipo de muestreo son nucleadores, barrenas, palas curvas y palancas T (Csuros y Csuros 2002). 3.6. Ejemplos de muestreo A continuacin se presentan, de forma esquemtica, dos ejemplos de un muestreo de suelos, con la nalidad de que el lector identique, de manera ms clara, las implicaciones y consideraciones que puede tener un plan de muestreo.
54 Suelos contaminados

Ejemplo 1. Una empresa localizada en el punto cero (gura 7), necesita detectar una posible contaminacin por Pb debida a las emisiones de su chimenea, por lo que necesita saber la concentracin de Pb en el suelo que rodea a la empresa. Como se trata de una fuente ja, se puede realizar un muestreo sistemtico polar y, debido a que la deposicin del contaminante se realiza a travs del viento, es conveniente tomar muestras simples superciales. Es importante ubicar cada punto de muestreo mediante coordenadas geogrcas en un plano cartogrco de la zona para evitar que alguno caiga en lugares de difcil acceso o, en su caso, se deber modicar su ubicacin. Los puntos ubicados dentro de la ciudad tienen alta probabilidad de caer en zonas inaccesibles; en tal caso se deben elegir parques, terrenos baldos, etc. cercanos. Por esta razn, en la realidad, los muestreos sistemticos no necesariamente tienen forman simtrica. En este tipo de estudios es recomendable ubicar una o varias muestras testigo fuera de la zona delimitada por el estudio, con la nalidad de determinar el valor de fondo natural del elemento o sustancia contaminante. Este valor es muy importante para comprobar la contribucin antropognica del contaminante en el sitio.
Figura 7. Muestreo sistemtico polar (muestras simples) para delimitar una zona contaminada
N

Ciudad 2

0 5 15 25 40 km

Muestreo y caracterizacin de un sitio 55

Ejemplo 2. Se busca determinar concentraciones histricas de contaminantes en un suelo. Para este tipo de estudio se debe realizar una excavacin del suelo, para lo cual se plantea un muestreo sistemtico en el sitio (puntos 1, 2, 3 y 4), que consiste en la toma de muestras compuestas a diferentes profundidades (A, B y C) (gura 8): (i) con un nucleador se toman estratos del suelo a diferentes profundidades en cada punto del terreno; (ii) las muestras 1A...4A, 1B4B y 1C4C se mezclan por separado en contenedores homogeneizando la muestra; (iii) sta se divide en cuatro partes y se toman dos extremos opuestos (cuarteo), (iv) las muestras resultantes se consideran una muestra compuesta representativa de diferentes profundidades de cada punto de la supercie de muestreo.
Figura 8. Muestreo sistemtico con toma de muestras compuestas a diferentes profundidades

Nucleador
1 3 4 A Zona A 0-20 cm Zona B 20-40 cm Zona C 40-100 cm
1A, 2A 3A y 4A 1B, 2B 3B y 4B 1C, 2C 3C y 4C

Supercie de muestreo

MA

Barrenado del suelo a diferentes profundidades

MB

MC Cuarteo

Homogenizacin de muestras

56 Suelos contaminados

Captulo cuarto

4. Tecnologas de remediacin para suelos contaminados por EPT


El trmino tecnologa de remediacin implica el uso de cualquier operacin unitaria o conjunto de ellas, que altere la composicin de un contaminante peligroso a travs de acciones qumicas, fsicas o biolgicas de manera que reduzcan su toxicidad, movilidad o volumen en la matriz o material contaminado. Las tecnologas de remediacin representan una alternativa a la disposicin en tierra de residuos peligrosos sin tratamiento y sus posibilidades de xito, bajo las condiciones especcas de un sitio, pueden variar ampliamente (US EPA 2001). En la legislacin mexicana (PROY-NOM-138-Semarnat-2003),1 el trmino remediacin de suelos se entiende como el conjunto de acciones necesarias para recuperar y reestablecer sus condiciones, con el propsito de que ste pueda ser destinado a alguna

1 PROY-NOM-138-Semarnat-2003. Establece los lmites mximos permisibles de hidrocarburos en suelos y las especicaciones para su caracterizacin y restauracin. Publicada en el Diario Ocial de la Federacin el 19 de marzo de 2004, actualmente se encuentra en proceso de consulta pblica.

Tecnologas de remediacin 57

de las actividades previstas en el programa de desarrollo urbano o de ordenamiento ecolgico que resulte aplicable para la zona respectiva. En la citada norma, el trmino remediacin se utiliza como sinnimo de restauracin, reversin, saneamiento, limpieza, rehabilitacin y regeneracin. 4.1. Factores que inciden en los procesos de remediacin Antes de considerar la aplicacin de cualquier tecnologa de remediacin, es fundamental conocer ciertas caractersticas, tanto del suelo (ambientales), como del contaminante y de los organismos vivos (plantas, hongos, bacterias, etc.) presentes en el sitio, con potencial metablico para degradar los contaminantes. De esta manera, los procesos de remediacin dependen de estos tres factores que deben encontrase en equilibrio (gura 9). La obtencin de esta informacin

Figura 9. Factores interrelacionados entre s que inciden en la remediacin de un suelo

Capacidad metablica Poblacin degradadora Nativos Genticamente modicados

Organismos vivos:

Toxicidad Concentracin Disponibilidad Solubilidad Sorcin

Contaminante(s):

Temperatura Humedad pH Aceptores de electrones Nutrientes

Ambiente (suelo):

58 Suelos contaminados

requiere del muestreo y determinacin de las caractersticas fsicas y qumicas que se describen a continuacin (Alexander 1994, Van Deuren et al. 2002, Beaudette et al. 2002). Factores ambientales. Dentro de los factores ms importantes para la remediacin de un suelo se encuentran las condiciones ambientales y las caractersticas sicoqumicas del suelo. i Temperatura. Puede afectar propiedades del contaminante as como la velocidad de un proceso de biorremediacin, ya que la velocidad de las reacciones enzimticas dependen de sta. ii Humedad. Una alta humedad en el suelo puede provocar problemas durante la excavacin y el transporte as como aumentos en los costos durante el uso de mtodos de trmicos. La humedad tambin puede afectar los procesos de biorremediacin debido a que, en general, aunque todos los microorganismos necesitan agua para subsistir, debe existir un balance, ya que si el contenido de agua es muy bajo, la actividad microbiana se detiene, y si es muy alto, disminuye el intercambio gaseoso a travs del suelo. iii Tipo de suelo. La capacidad de retencin de agua de un suelo vara en funcin de las fracciones orgnicas y minerales. En general, los materiales no consolidados (arenas y gravas nas) son ms fciles de tratar. Asimismo, a mayor tamao de partcula en la fraccin mineral, la permeabilidad y la aireacin son mayores. La capacidad de retencin de agua en un suelo aumenta proporcionalmente al contenido de materia orgnica. Un suelo con alto contenido hmico disminuye la movilidad de compuestos orgnicos y con ello la eciencia de ciertas tecnologas, como el lavado de suelos. iv pH. El pH afecta la solubilidad y disponibilidad de macro y micronutrientes, la movilidad de metales y la reactividad de minerales. Generalmente, los metales son mviles a pH bajo, en forma de especies inicas libres o como rgano-metales solubles; al pH alcalino forman carbonatos o fosfatos minerales insolubles. La actividad

Tecnologas de remediacin 59

y crecimiento microbianos son fuertemente afectados por el pH. La mayora de las bacterias tienen un rango ptimo de 6.5 a 8.5; si el suelo es cido se favorece el crecimiento de hongos. v Aceptores de electrones. Su presencia es importante para la aplicacin de tecnologas de biorremediacin. La mayora de estos son compuestos inorgnicos oxidados, como O2, NO32-, Mn4+, Fe3+, SO42- y CO2. vi Potencial redox. Mide la oxidacin relativa de una solucin acuosa y normalmente se encuentra controlado por el contenido de humedad del suelo. En ambientes anaerobios reducidos, los metales precipitan debido a la presencia de iones ferrosos y carbonatos; en cambio, bajo condiciones oxidantes, los metales se hacen ms solubles. vii Permeabilidad. Se reere a la facilidad o dicultad con la que un lquido puede uir a travs de un medio permeable. La permeabilidad de un suelo es uno de los factores que controla la efectividad de tecnologas in situ. En general, una baja permeabilidad en el suelo disminuye la efectividad de la mayora de las tecnologas de remediacin. Caractersticas de los contaminantes. La naturaleza y caractersticas del contaminante es otra variable de suma importancia para el xito o fracaso de un proceso de remediacin. Dentro de las ms importantes se encuentran: toxicidad, concentracin, disponibilidad, solubilidad y sorcin del contaminante a las supercies slidas. i Toxicidad. El factor clave para decidir la remediacin de un sitio es la toxicidad para los seres vivos. La descarga de qumicos txicos a un suelo implica, entre muchos otros problemas, que son generalmente resistentes a la biodegradacin. La biorremediacin se inhibe si un qumico es txico para organismos degradadores. ii Concentracin. La concentracin de un compuesto en un suelo es un factor de gran importancia para denir el uso de una tecnologa de remediacin en particular. En general, altas concentraciones inhiben la actividad microbiana; sin embargo, la concentracin

60 Suelos contaminados

inhibitoria depende de la estructura del contaminante. Algunos qumicos pueden ser inhibitorios en baja concentracin (g g-1 de suelo seco), mientras que otros pueden serlo en cantidades mayores (g g-1 de suelo seco). iii Solubilidad. Es la cantidad de un elemento o compuesto que puede disolverse en agua. Los qumicos dieren signicativamente entre s en cuanto a su solubilidad en agua. En general, sta disminuye al aumentar el tamao de la molcula y los compuestos polares son ms solubles que los no polares. Mientras mayor es la solubilidad de un compuesto, mayor es su biodisponibilidad. iv Sorcin. La sorcin de un qumico a la matriz slida del suelo afecta su solubilidad y su biodisponibilidad. La sorcin incluye la adsorcin (retencin supercial) y la absorcin (captacin hacia el interior de la matriz). Los cationes generalmente son sorbidos en sitios de intercambio catinico en minerales arcillosos o supercies hmicas, mientras que los compuestos aninicos y no inicos quedan sorbidos en la materia orgnica. La sorcin de un contaminante a las partculas del suelo puede no slo provocar la falta de biodisponibilidad, sino que tambin dicultar su extraccin qumica. v Volatilidad. Es la tendencia de un compuesto o un elemento para moverse de una fase lquida o slida a una gaseosa. Entre los metales, el Hg y el Se tienen formas voltiles. vi Polaridad y carga inica. Los compuestos no polares tienden a ser hidrofbicos y se concentran en la materia orgnica del suelo. Los compuestos no polares generalmente tienen menor movilidad en el suelo que los polares. La carga inica determina la capacidad de un compuesto para su adsorcin en un slido. Factores microbiolgicos. Es un factor de importancia para la aplicacin de tecnologas biolgicas. Este tipo de factores implica la vericacin de la existencia de poblaciones de microorganismos
Tecnologas de remediacin 61

degradadores, es decir, si existen grupos microbianos capaces de degradar o transformar el contaminante y si estos se encuentran en nmero suciente. Las poblaciones microbianas pueden encontrarse en nmero suciente en el sitio a tratar (autctonas o nativas) o bien pueden adicionarse poblaciones nativas aumentadas en laboratorio u organismos genticamente modicados. 4.2. Clasificacin de tecnologas de remediacin Las tecnologas de remediacin pueden clasicarse de diferentes maneras: con base en su estado de desarrollo (tradicionales e innovadoras), al lugar en donde se realizan (in situ y ex situ) y, en el caso de la contaminacin por metales, con base en la alteracin de propiedades del contaminante (separacin/inmovilizacin o disolucin/movilizacin).
4.2.1. Estado de desarrollo

Las tecnologas de remediacin pueden dividirse en dos categoras: tradicionales e innovadoras. En caso de la remediacin de un sitio minero contaminado generalmente se requiere de ajustes de pH, condiciones oxidantes o reductoras (redox) y/o de la estabilizacin de los residuos (Evanko y Dzombak 1997, US EPA 2001, Costello 2003): Tecnologas tradicionales. Para las tecnologas establecidas o tradicionales existe suciente informacin disponible acerca de sus costos y desempeo. La idea de estos mtodos es limitar la disponibilidad y movilidad de los metales contenidos en los residuos slidos de zonas mineras. Sin embargo, muchos de estos mtodos no reducen la toxicidad o el volumen de los metales presentes. Entre las tecnologas de remediacin tradicionales usadas con ms frecuencia para la limpieza de sitios contaminados con metales, se encuentran: vitricacin in situ, excavacin y disposicin, lavado e inundacin de suelos, solidicacin/
62 Suelos contaminados

estabilizacin (S/E), uso de cubiertas sobre pilas de residuos (jales) y tecnologas de bombeo y tratamiento para el caso de aguas y lodos. Cada una de estas tecnologas tiene benecios y limitaciones especcas, algunas de las cuales se describen en las siguientes secciones. Tecnologas innovadoras. Son tecnologas de tratamiento alternativas, cuyo nmero reducido de aplicaciones limita la informacin acerca de datos relativos a costos y desempeo. En general, una tecnologa es considerada innovadora cuando sus aplicaciones a gran escala son limitadas. La aplicacin de este tipo de tecnologas naci como resultado de la observacin de que los humedales (wetlands) removan, de manera natural, metales contenidos en aguas. Este tipo de tecnologas tiene gran potencial para la remediacin de suelos de manera ms efectiva en cuanto a costos y a su desempeo. Las tecnologas innovadoras en los Estados Unidos representan cerca del 20% de todas las tecnologas usadas para la remediacin de suelos, siendo la ms frecuentemente aplicada la biorremediacin (11% del total), seguida por la inundacin de suelos (2%) y el tratamiento qumico (2%). La torremediacin es una tecnologa innovadora, con relativamente pocas pero crecientes aplicaciones.
4.2.2. Lugar de tratamiento

Con base en el lugar en donde se lleva a cabo el tratamiento de un suelo, las tecnologas se pueden clasicar en tecnologas in situ y ex situ. In situ. Los tratamientos in situ son aquellos que permiten tratar el suelo contaminado sin la necesidad de excavar y transportar el suelo fuera de la zona (espacio) contaminada, lo cual genera una disminucin de los costos. Este tipo de tratamiento generalmente requiere de periodos largos, adems de que existe la posibilidad de que el tratamiento de remediacin no sea uniforme dada la variabilidad de las caractersticas del suelo y debido a que es ms difcil de vericar la ecacia de los procesos empleados (US EPA 2001).

Tecnologas de remediacin 63

Ex situ. Los tratamientos ex situ son aquellos que requieren de una excavacin del suelo contaminado antes de realizar los procesos de remediacin, lo cual incrementa los costos. Este tipo de tratamiento, generalmente requiere de periodos cortos y presenta una mayor certeza en la uniformidad de los procesos empleados debido a que se puede obtener una adecuada homogeneizacin del suelo. En general, existe un mejor manejo del suelo contaminado (mezclado, tamizado), sin embargo, esto puede presentar condiciones de exposicin a los trabajadores. Los tratamientos ex situ, a su vez, se dividen en: . On site. El tratamiento se realiza en el mismo sitio en donde se realiz la excavacin. . O site. El tratamiento se realiza fuera del sitio en donde se excav. En el cuadro 11 se comparan las principales ventajas y desventajas de las tecnologas de remediacin con base en el lugar de tratamiento.
Cuadro 11. Ventajas y desventajas de las tecnologas de remediacin in situ y ex situ In situ Ventajas Permiten tratar el suelo sin necesidad de excavar ni transportar Potencial disminucin en costos Mayores tiempos de tratamiento Pueden ser inseguros en cuanto a uniformidad: heterogeneidad en las caractersticas del suelo Dicultad para vericar la ecacia del proceso Ex situ Menor tiempo de tratamiento Ms seguros en cuanto a uniformidad: es posible homogeneizar y muestrear peridicamente Necesidad de excavar el suelo Aumento en costos e ingeniera para equipos Debe considerarse la manipulacin del material y la posible exposicin al contaminante

Desventajas

Fuente: Volke y Velasco 2002.

64 Suelos contaminados

4.2.3. Alteracin de propiedades del contaminante

A diferencia de los contaminantes orgnicos, los metales no pueden descomponerse por va biolgica, fsica ni qumica, de manera que la remediacin de sitios contaminados con metales o metaloides se limita a la alteracin de su solubilidad, movilidad y/o toxicidad, bsicamente a travs de cambios en su estado de valencia, favoreciendo su inmovilizacin (quelacin) y/o movilizacin (disolucin) (Stephen y Macnaughton 1999, Bosecker 2001). De esta manera, es posible favorecer la remocin o concentracin de los metales para su posterior extraccin (Lovley y Coates 1997, Gadd 2000, Barkay y Schaefer 2001). Inmovilizacin o separacin. Por medio de estos procesos es posible concentrar EPT en suelos contaminados a travs de su inmovilizacin, previniendo su dispersin, y puede emplearse para la remocin de EPT de supercies y cuerpos de agua (Lovley y Coates 1997). El producto nal concentrado puede disponerse de manera controlada o reciclarse para la recuperacin de metales; dependiendo de la matriz en la que el metal se encuentre, se necesitan uno o ms pasos para su tratamiento (Beaudette et al. 2002; Diels et al. 2002). Este tipo de tecnologas incluye la contencin de contaminantes con el uso de cubiertas, mtodos de S/E (microencapsulacin, vitricacin, etc.) y torremediacin. Movilizacin o disolucin. Los EPT presentes en suelos, sedimentos o residuos slidos pueden removerse de la matriz slida a travs de su disolucin en una fase acuosa, para su posterior concentracin, con el uso de estrategias de bombeo-tratamiento (Beaudette et al. 2002, Diels et al. 2002). Entre las tecnologas que pueden clasicarse dentro de estos procesos, se encuentran: lavado e inundacin de suelos, extraccin qumica y bio-lixiviacin. En las siguientes secciones se presenta una descripcin detallada de las tecnologas sicoqumicas y biolgicas aplicables a sitios con-

Tecnologas de remediacin 65

taminados con EPT, as como una breve descripcin de su estado de desarrollo, sus principales ventajas y limitaciones, y los tiempos y costos que implica cada una. 4.3. Tecnologas fisicoqumicas Los tratamientos sicoqumicos utilizan las propiedades fsicas y/o qumicas de los contaminantes o del medio contaminado para transformar, separar o inmovilizar el contaminante. Son tratamientos econmicamente factibles y la mayora se encuentra disponible comercialmente, por lo cual son las tcnicas ms empleadas para la remediacin de diferentes matrices contaminadas con residuos peligrosos desde hace dcadas. Estas tecnologas involucran una variedad de procesos como: ltracin, neutralizacin, precipitacin oxidacin/reduccin, sorcin, evaporacin y oculacin, entre otros. Algunos de estos procesos pueden emplearse para el tratamiento de suelos contaminados con EPT, por ejemplo: oxidacin/reduccin (transformacin), lavado de suelos (separacin) y solidicacin/extraccin (inmovilizacin) (Van Deuren et al. 2002). Aunque las tecnologas sicoqumicas pueden desarrollarse in situ o ex situ, la principal desventaja de su aplicacin en la remediacin de sitios contaminados con metales radica en que, la mayora, requiere de la excavacin del suelo y de al menos un proceso secundario de tratamiento o disposicin nal del contaminante transformado, separado o inmovilizado, incrementndose los costos del tratamiento. En esta seccin se describen cinco tecnologas que pueden aplicarse en sitios contaminados con metales: inundacin de suelos, lavado de suelos, extraccin qumica, solidicacin/ estabilizacin y electrorremediacin.

66 Suelos contaminados

4.3.1. Inundacin de suelos

La inundacin del suelo (soil ushing) es una tcnica de tratamiento innovadora, que comnmente se aplica in situ. Consiste en inundar el suelo contaminado con agua o con una solucin de extraccin para disolver y/o suspender el contaminante y, posteriormente, extraer la fase lquida que contiene el contaminante mediante un sistema de extraccin. La tecnologa requiere la perforacin de pozos de inyeccin y de extraccin (Van Deuren et al. 2002, US EPA 1996).
A. Descripcin del proceso

El proceso comienza con la perforacin de pozos de inyeccin y de extraccin en el sitio contaminado. Es importante que los pozos de extraccin se ubiquen en el lugar ms bajo del sitio; si ste no existe, deben colocarse a un nivel ms bajo que el pozo de inyeccin. La solucin se introduce en los pozos de inyeccin por bombeo, en donde la solucin pasa a travs del suelo contaminado, disolviendo, suspendiendo y arrastrando los contaminantes. La solucin con los contaminantes se colecta en el pozo de extraccin y nalmente se succiona y enva a una planta de tratamiento de aguas; el agua tratada puede reutilizarse en el proceso. La eciencia de remocin de metales en suelos mediante esta tcnica, al igual que la de lavado de suelos, puede incrementarse con el uso de agentes quelantes, cidos o bases. Sin embargo, la eciencia puede disminuir drsticamente con el uso de ciertos aditivos (surfactantes) que pueden adherirse a las partculas del suelo, limitando as la transferencia del metal a la fase lquida. Un alto contenido de materia orgnica en el suelo tambin afecta la eciencia del proceso (Van Deuren et al. 2002, US EPA 1996).

Tecnologas de remediacin 67

B. Aplicaciones y estado de desarrollo

Esta tcnica es muy efectiva para el tratamiento de suelos arenosos (altamente permeables), ya que estos permiten el paso de la solucin, a diferencia de limosos o arcillosos (US EPA 2001). Puede aplicarse para remediar suelos contaminados con una variedad de compuestos orgnicos (voltiles y semivoltiles) e inorgnicos (metales y metaloides). En los Estados Unidos se han llevado a cabo varias aplicaciones de esta tecnologa; de 62 proyectos de remediacin por inundacin de suelos registrados en 1997, el 84% se enfoc a compuestos orgnicos; el 11% a mezclas de orgnicos y metales y el 5% a metales; del total de los proyectos, 53% se desarroll a escala piloto y fueron demostrativos; 32% a gran escala y se encuentran disponibles comercialmente; el 15% restante se desarroll a escala laboratorio (GWRTAC 1998).
C. Ventajas y limitaciones

Entre las principales ventajas de esta tcnica pueden destacarse: (i) bajos costos; (ii) no es necesario excavar el suelo; y (iii) no se requiere de infraestructura sosticada. Sin embargo, el empleo del proceso puede afectar los mantos acuferos cuando no se prev su ubicacin, cuando el suelo es muy permeable y si el tiempo de residencia de la fase acuosa es muy prolongado. Algunas otras limitaciones de esta tecnologa son (US EPA 2001, Van Deuren et al. 2002): . . . En general, no se aplica en suelos con mezclas complejas de contaminantes. Una alta cantidad de materia orgnica en el suelo diculta el proceso de separacin. Requiere de grandes cantidades de agua y que los contaminantes sean solubles.

68 Suelos contaminados

Se requiere de uno o varios procesos secundarios para el tratamiento de aguas residuales y partculas nas de suelo.

D. Tiempo y costos de la remediacin

Es una tecnologa que puede llevar entre dos y 12 meses. Los costos de la remediacin pueden variar de 46 a 125 USD/m3, para una densidad de suelo de 1.6 ton/m3 (Van Deuren et al. 2002, US EPA 1996).
E. Usos del suelo despus del tratamiento

Es recomendable que despus del tratamiento, el suelo no se utilice con nes agrcolas, ya que no slo se lleva a cabo la remocin de los contaminantes, sino tambin de los elementos naturales del suelo, adems de que es posible la alteracin de ciertas propiedades fsicas y qumicas por el uso de soluciones cidas, quelantes o surfactantes. Sin embargo, el suelo puede destinarse para otros usos como residencial e industrial.
4.3.2. Lavado de suelos

El lavado de suelos es una tecnologa ex situ, en la cual el suelo contaminado se excava y se lava con agua o soluciones de extraccin en una unidad de lavado con el n de disolver, suspender o precipitar el contaminante, logrndose as su transferencia a la fase acuosa. El lavado de suelos, a diferencia de la inundacin, puede concentrar los contaminantes en un volumen menor de suelo, debido a la separacin entre partculas nas y gruesas, reduciendo as el volumen del material contaminado (partculas nas) (Freeman 1998).

Tecnologas de remediacin 69

A. Descripcin del proceso

El proceso consiste de tres etapas: mezclado, lavado y enjuagado. Antes de iniciar, el material contaminado se tamiza para retirar los objetos de mayor tamao. Posteriormente, el suelo se adiciona a la unidad de lavado, en donde se mezcla y se lava con el uso de agua con o sin aditivos, en un proceso en lote o continuo. Al nalizar el lavado del suelo, la fase lquida se enva a una planta de tratamiento de aguas, mientras que la fase slida se enjuaga nuevamente con agua limpia (Van Deuren et al. 2002, US EPA 2001). El uso de agua como solucin de extraccin es efectivo para la remocin de compuestos orgnicos solubles de bajo peso molecular (alcoholes y fenoles), sales inorgnicas (sulfatos y cloruros) y metales solubles (Cr(VI)). Para aumentar la eciencia de lavado en un suelo con metales, pueden emplearse soluciones con las siguientes caractersticas (US EPA 2001): . Agentes quelantes. Forman complejos solubles con iones metlicos. Uno de los ms usados es el cido etilendiamino tetractico (EDTA). Otros cidos usados como agentes quelantes son los cidos ctrico, mlico y actico. cidos y bases. Movilizan, neutralizan o transforman el contaminante. Las soluciones cidas se aplican principalmente para incrementar la solubilidad de muchos metales, mientras que las alcalinas se usan para remover fenoles y metales ligados a la fraccin orgnica del suelo.

B. Aplicaciones y estado de desarrollo

Esta tcnica, al igual que la inundacin, es efectiva para suelos arenosos, por lo que los parmetros a considerar para su aplicacin son los mismos que se incluyen en la inundacin de suelos (US EPA 2001). Es

70 Suelos contaminados

una tecnologa desarrollada, disponible comercialmente a escala industrial, que puede aplicarse en suelos contaminados con una variedad de compuestos orgnicos, combustibles y metales. En el cuadro 12, se presentan algunos ejemplos de la aplicacin de la tcnica en suelos contaminados con metales en Estados Unidos. Diversos grupos de investigacin han realizado estudios con el n de denir los mejores aditivos para el lavado. Peters (1999) determin que los agentes quelantes ms ecientes para la remocin (95%) de Cu, Pb y Zn fueron EDTA, cido ntrico y cido nitrilo-triactico (NTA). Tokunaga et al. (2002) obtuvieron una alta eciencia de remocin (99.9% en 6 h) de As (2,850 mg/kg) de un suelo, usando una solucin de lavado con cido fosfrico. Semer et al. (1996) demostraron una alta eciencia de remocin de una mezcla de contaminantes orgnicos/ inorgnicos en un suelo franco-arenoso, con el uso de una solucin de cido sulfrico con alcohol isoporplico (relacin 4:9).
Cuadro 12. Ejemplos de la aplicacin a gran escala del lavado de suelos contaminados con metales en los Estados Unidos

Nombre del sitio/Estado Ewan Property, NJ GE Wiring Devices, PR King of Prusia, NJ Zanesville Well Field, OH Twin Cities Army Ammunition Plant, MN Sacramento Army Depot, CA

Solucin de extraccin No especicada Solucin acuosa de ioduro de potasio (KI) Agua con quelantes No especicada No especicada No especicada

Contaminantes As, Cr, Cu, Pb Hg Ag, Cr, Cu Hg, Pb Cd, Cr, Cu, Hg, Pb Cr, Pb

Fuente: EPA 1997, Evanko y Dzombak 1997.

Tecnologas de remediacin 71

C. Ventajas y limitaciones

En general, el lavado de suelos es una alternativa relativamente econmica para la remocin de contaminantes, ya que minimiza el volumen del material contaminado y, por consiguiente, disminuye la cantidad a connar o a tratar. Actualmente, existen sistemas mviles para el lavado de suelos que se pueden transportar al sitio contaminado, disminuyendo costos y el riesgo de dispersar los contaminantes durante el transporte (Van Deuren et al. 2002). Las principales ventajas y limitaciones de este proceso se resumen en el cuadro 13.
Cuadro 13. Principales ventajas y limitaciones del lavado de suelo

Ventajas

Limitaciones

Bajos costos Efectivo para tratar suelos arenosos o muy permeables Disminuye la cantidad de material contaminado No requiere de infraestructura sosticada Son sistemas cerrados, en donde se pueden controlar las condiciones del sistema y las emisiones al ambiente

Se requiere excavar y manipular el suelo Altas cantidades de materia orgnica dicultan el proceso de separacin No es eciente para tratar mezclas complejas Los contaminantes deben ser solubles Requiere de grandes cantidades de agua Se necesitan procesos secundarios para tratar aguas residuales y partculas nas de suelo

Fuente: Van Deuren et al. 2002, US EPA 2001.

72 Suelos contaminados

D. Tiempo y costos de la remediacin

Es una tecnologa de corto a mediano plazo, que puede llevar entre dos y seis meses. Los costos de su aplicacin, incluyendo la excavacin, pueden variar entre 84 y 343 USD/m3; se calcula un costo promedio cercano a 238 USD/m3 (Van Deuren et al. 2002, US EPA 2001).
E. Usos del suelo despus del tratamiento y manejo de residuos

Generalmente, despus del lavado de suelos se emplean tcnicas de separacin (sedimentacin, ltracin, centrifugacin) con el propsito de separar las partculas ms nas, en donde se adsorben los contaminantes del volumen original. Las partculas gruesas (limpias) se regresan al sitio, mientras que a las nas (contaminadas) se les realiza un nuevo tratamiento o se disponen adecuadamente en un sitio de connamiento. Debido a que la mayor parte de las partculas depositadas en el sitio despus del tratamiento son gruesas, stas slo tienen utilidad como soporte de infraestructuras, despus de una adecuada compactacin en el sitio y no para nes agrcolas (Van Deuren et al. 2002, US EPA 2001).
4.3.3. Tratamiento qumico

El tratamiento qumico, tambin conocido como xido-reduccin qumica, es una tecnologa innovadora que implica reacciones de xidoreduccin (redox), las cuales transforman los elementos potencialmente txicos en compuestos o elementos no peligrosos o menos riesgosos, reduciendo su toxicidad o su solubilidad y/o aumentando su estabilidad qumica. Cuando se requiere tratar contaminacin por metales y/o metaloides, se busca cambiar el estado de valencia, ya que de ste depende la capacidad del metal para reaccionar con otros contaminantes o compuestos presentes en el suelo y, por consiguiente, su precipitacin;

Tecnologas de remediacin 73

de esta manera, es posible disminuir la concentracin biodisponible del elemento potencialmente txico en el suelo (US EPA 2001).
A. Descripcin del proceso

El procedimiento puede realizarse in situ o ex situ y combinarse con otras tcnicas como la inundacin (el agente oxidante o reductor se disuelve en el medio de inundacin) o el lavado de suelos (en este caso es deseable que las reacciones redox se desarrollen en el extracto del lavado), o aplicarse directamente en el suelo contaminado a travs de una solucin, sin llegar a inundarlo; en este ltimo caso, los metales se quedan en el sitio (Averett et al. 1989). Las reacciones redox, necesariamente, implican la transferencia de electrones de un compuesto a otro (el agente oxidante gana electrones, mientras el agente reductor los pierde). La velocidad y duracin del tratamiento est dirigida por las caractersticas del contaminante, su reactividad con los qumicos utilizados y las caractersticas del suelo (permeabilidad, pH, temperatura y contenido de materia orgnica); todos estos parmetros pueden afectar la reaccin redox y, por lo tanto, obligar a incrementar la cantidad de reactivo utilizado.
B. Aplicaciones y estado de desarrollo

La tecnologa se encuentra disponible comercialmente; sin embargo, no puede aplicarse de forma genrica. Es necesario analizar y experimentar con las propiedades particulares de cada suelo para determinar las caractersticas que deben tener los agentes oxidantes o reductores. Algunos de los oxidantes ms comunes para este tratamiento son: ozono, perxido de hidrgeno, permanganato de potasio, reactivo Fenton (formado por una combinacin de perxido de hidrgeno y sulfato ferrroso), hipoclorito, cloro y dixido de cloro. Como agente reductor
74 Suelos contaminados

puede utilizarse cido sulfhdrico, de forma que el sulfuro reaccione con metales divalentes como Pb2+, Co2+, Fe2+ Cd2+, formando un complejo insoluble (sulfuro metlico) que precipita en la matriz del suelo. Sin embargo, la aplicacin del cido puede limitar la efectividad de la reaccin, ya que muchos suelos tienen una gran capacidad amortiguadora, de manera que el sulfuro liberado es neutralizado rpidamente por otros elementos; por esta razn, realizar la reaccin directamente en el suelo puede representar altos gastos en reactivos y la destruccin del mismo al abatir su capacidad de amortiguamiento (US EPA 2000).
C. Ventajas y limitaciones

La principal ventaja de este mtodo, al igual que otras tecnologas in situ, es que permite tratar el suelo sin necesidad de excavacin; algunas otras ventajas son: (i) bajo consumo de energa; (ii) las soluciones diluidas son ms fciles de separar; (iii) tiempos del tratamiento relativamente cortos. Sus principales inconvenientes son (US EPA 2000): . En caso de combinarla con otra tcnica, los costos se incrementan, debido a la aplicacin de otros procedimientos (excavacin, inundacin, etc.). Los qumicos necesarios para el tratamiento son corrosivos (cidos e hidrxidos) y pueden resultar relativamente costosos. A pesar del cambio en el estado de oxidacin del metal, ste permanece en el sitio dejando un riesgo latente de que regrese a su estado de oxidacin original. Necesidad de evaluar y ensayar la reaccin en laboratorio, ya que el contaminante interacta de forma diferente con cada tipo de suelo. Esto conlleva a disear una reaccin especca para cada sitio contaminado.
Tecnologas de remediacin 75

. .

D. Tiempos y costos de la remediacin

La velocidad de la reaccin depende de la extensin, profundidad y tipo de suelo, por lo que no es posible especicar con precisin los tiempos de tratamiento; sin embargo, el tiempo de separacin puede ser muy rpido (US EPA 1998). Los costos de remediacin varan en funcin del tipo de suelo, supercie, profundidad y qumicos seleccionados para la reaccin; se calcula que estos oscilan entre 45 y 125 USD/m3, incluyendo un estudio qumico.
E. Usos del suelo despus del tratamiento

El suelo tratado qumicamente puede utilizarse para la construccin de unidades industriales; no es recomendable su uso para agricultura, ya que el constante riego, la interaccin con pesticidas, fertilizantes y races puede cambiar el estado de oxidacin del contaminante.
4.3.4. Solidicacin/estabilizacin (S/E)

La S/E es un proceso que tiene como objetivo limitar la solubilidad o movilidad de un contaminante presente en el suelo, disminuyendo as su toxicidad o eliminando su lixiviacin. La solidicacin es un proceso que asegura mecnicamente a los contaminantes dentro de una matriz slida, formando un bloque monoltico de alta integridad estructural, constituido por una mezcla del contaminante, el suelo y un agente puzolnico;2 esta tcnica encapsula (atrapa fsicamente) al contaminante en el suelo. La estabilizacin implica la adicin de mate2. La puzolana es un ingrediente activo que tiene como funcin bsica formar un aglomerante con los productos liberados por la hidratacin del cemento (Cemento Cruz Azul: http://www.cruzazul.com.mx/productos/puzolanico.html).

76 Suelos contaminados

riales o sustancias que limiten la reactividad, volatilidad y/o solubilidad (movilidad) de un contaminante. En este caso existe una reaccin del contaminante con el aditivo para formar compuestos menos solubles y mviles (Becerril y Navarrete 1993).
A. Descripcin del proceso

Las metodologas de S/E surgieron como respuesta a la necesidad de tratar residuos radioactivos y, con el tiempo, se han utilizado para estabilizar y/o solidicar contaminantes inorgnicos (principalmente metales), siendo las ms utilizadas: (i) la solidicacin con cemento; (ii) la solidicacin con cal o agentes puzolnicos; (iii) la encapsulacin termo-plstica; y (iv) la vitricacin. Las primeras dos tcnicas son utilizadas con ms frecuencia para tratar compuestos inorgnicos. En todos los casos, el proceso de solidicacin debe de ser irreversible para evitar que los contaminantes escapen de la matriz solidicada (Malone et al. 1982). Debido a la variedad de aditivos, es importante seleccionar el o los ms adecuados de acuerdo con las caractersticas del contaminante a tratar; entre los ms empleados para el tratamiento de suelos contaminados con metales se encuentran: cemento, cal, carbonato de calcio, polmeros comerciales y asfalto emulsicado. En general, los procesos de S/E pueden llevarse a cabo in situ o ex situ de la siguiente manera: . In situ. El suelo contaminado y los aditivos se mezclan directamente en el sitio (bajo la supercie). La mezcla se realiza con el uso de grandes barrenas (augers) o paletas rotatorias. El suelo tratado que queda en el sitio se cubre con suelo limpio o con pavimento. Este tipo de aplicacin puede estar limitado por la profundidad de la contaminacin.

Tecnologas de remediacin 77

Ex situ. El suelo contaminado se extrae y se coloca en grandes mezcladoras, en donde se agregan los aditivos en cierta proporcin. Posteriormente, el suelo tratado puede ser colocado nuevamente en el sitio o depositado en un vertedero controlado. Este tipo de proceso permite una mayor efectividad de mezclado y vericacin del tratamiento.

Las tecnologas de S/E se clasican de acuerdo con su funcin en: (i) mecanismos de contencin y (ii) mecanismos de aglutinacin. Contencin La adsorcin es la metodologa ms simple entre los mecanismos de contencin; sin embargo, sta se utiliza nicamente cuando el contaminante est disuelto en un lquido, obtenindose as un residuo seco. Algunos de los agentes adsorbentes ms utilizados con este n son carbn activado, cal, arcilla, vermiculita y zeolita. La seleccin de los materiales adsorbentes est dirigida por factores qumicos, costos y cantidades a utilizar. Entre los factores qumicos a considerar se encuentran: el pH del residuo, la compatibilidad o reactividad del residuo y las propiedades aglutinantes del adsorbente (si es que las tiene) (Freeman 1998). Aglutinacin Para la aglutinacin se puede emplear slice no cristalina y calcio, lo que produce una matriz slida de baja integridad fsica. La combinacin del suelo con cemento Prtland (gura 10) produce una matriz slida de mayor resistencia, en la cual algunos metales, adems de ser contenidos fsicamente, reaccionan con silicatos solubles. Durante la aglutinacin, tambin es posible mezclar el suelo contaminado con materiales plsticos y termoplsticos como caucho o asfalto (gura 11), respectivamente, los cuales adems de contener el contaminante

78 Suelos contaminados

en la matriz, reducen la posibilidad de inltraciones acuosas al ser materiales impermeables. Para realizar esta mezcla es necesario deshidratar el suelo y realizar la operacin a temperaturas elevadas.
Figura 10. Esquema bsico del proceso de incorporacin con cemento con mezclado en tambor

Suelo contaminado Sitio con material cementante Agua

Pesa para mezclar Fraguado del producto nal cemento/suelo para su connamiento

Fuente: Pojasek 1982.

Figura 11. Esquema bsico del mecanismo de aglutinacin con asfalto


Vapor de agua y gases de evaporacin Evaporador con mezclador Hacia la caldera Vapor de servicio Tambor de connamiento

Suelo contaminado Agua

Asfalto

Fuente: Freeman 1998.

Tecnologas de remediacin 79

Micro-encapsulacin Otro proceso de S/E es la micro-encapsulacin, en el cual el suelo se mezcla con un polmero termojo que reacciona con un catalizador y envuelve las partculas de suelo contaminado para aislarlo del medio y evitar as la dispersin del contaminante. El suelo se dispersa por medios mecnicos para disminuir su tamao de partcula y, una vez efectuada la micro-encapsulacin, se dispone en recipientes de mayor tamao para su macro-encapsulacin y posterior connamiento. Los polmeros usados con ms frecuencia en esta tcnica son urea-formaldehdo, polister, poli-butadieno, fenol-formaldehdo y resinas epxicas (Caldwell y Reith 1993). Vitricacin La vitricacin implica la fundicin y fusin de materiales a temperaturas > 2,100 C, seguida por un enfriamiento rpido, dando como resultado una mezcla amorfa no cristalina. La aplicacin de la vitricacin en el tratamiento de residuos peligrosos se ha explorado como una tcnica in situ y en planta. La vitricacin es considerada como un proceso de S/E, ya que convierte al contaminante a una forma estructural ms estable con un potencial reducido para su migracin al medio ambiente (Becerril y Navarrete 1993). Vitricacin on site. Es una tcnica probada a escala piloto para la remediacin de suelos. Durante el proceso, la temperatura necesaria para fundir el suelo (2,100-2,500 C) se logra por la aplicacin de una corriente continua de alto voltaje (gura 12). Al fundirse el suelo, ste se vuelve ms conductivo, permitiendo as la transferencia de calor y provocando el crecimiento de la masa fundida. El proceso se inicia con el uso de una capa de grato y vidrio poroso que sirven como ruta de encendido. Una vez iniciado el proceso, la masa fundida crece hacia abajo y hacia afuera (hasta profundidades de ~ 9 m, para contener una masa de ~ 1,000 ton). El suelo se funde a una tasa de 4 a 6 ton por hora (2.5-5 cm/h).
80 Suelos contaminados

Figura 12. Esquema bsico del proceso de vitrificacin en campo (on site)

Alternador de corriente Mezcla fundida de vidrio y suelo Electrodos

Fuente: Pojasek 1982.

Conforme la temperatura aumenta, los vapores y gases de los materiales orgnicos se mueven lentamente a travs de la masa fundida, de manera que una porcin se disuelve, mientras otra se libera hacia la supercie, en donde puede tratarse. Debido a la alta temperatura, en el remanente no permanecen contaminantes orgnicos; de los inorgnicos, algunos se descomponen, mientras que otros se disuelven o reaccionan con el material fundido. Este ltimo se encuentra en fase lquida durante el proceso, de manera que, cuando se produce el enfriamiento, ocurre una reduccin del volumen neto. El remanente resultante es muy semejante a la obsidiana, formada por un proceso de vitricacin natural. Aunque, por pruebas de lixiviacin, se ha demostrado que este producto es inerte, puede utilizarse en aplicaciones que limiten su distribucin al pblico en general. Vitricacin o site (en planta). El proceso se inicia con una mezcla de encendido, que consiste en vidrio reciclado, cenizas sueltas y piedra caliza (gura 13). El suelo contaminado se introduce en el horno para las etapas de fundicin y fusin que duran como mnimo cinco horas. Consideraciones adicionales para esta tecnologa deben incluir las
Tecnologas de remediacin 81

emisiones a la atmsfera y el lixiviado del remanente. Las emisiones a la atmsfera pueden capturarse y tratarse a travs de tecnologas tradicionales para el tratamiento de aire.
Figura 13. Esquema bsico del proceso de vitrificacin en planta (off site)

Mezcla de vidrio y suelo Salida de gases

Mezcla fundida de vidrio y suelo

Electrodos

Suelo vitricado

Fuente: Posajek 1982.

B. Aplicaciones y estado de desarrollo

Los mtodos de S/E pueden aplicarse con gran xito para la remediacin de suelos contaminados con metales y especialmente en suelos muy contaminados o para elementos radiactivos (US EPA 1998). Es una tecnologa desarrollada y disponible comercialmente a escala industrial. Algunos de los factores que pueden afectar en la seleccin, diseo, implementacin y funcionamiento de estos procesos son (Pojasek 1982):

82 Suelos contaminados

Objetivo del tratamiento. En el caso de contaminacin por metales, el objetivo es tratar el suelo de tal manera que se transforme en un material no peligroso y, por lo tanto, pueda disponerse en instalaciones apropiadas. ii Caractersticas del contaminante. El contaminante debe ser compatible con los materiales de solidicacin utilizados. Por ejemplo, el uso de cemento Prtland no es recomendable para suelos contaminados con Cr6+, en su lugar se recomienda el uso de matrices termoplsticas. Otros metales, como Pb, Cd y As, son compatibles con matrices cementables, permaneciendo estables por algn tiempo. iii Requerimientos del proceso. Es importante visualizar la infraestructura y equipamiento que se utilizar durante el proceso (por ejemplo, consumo de energa y materiales). iv Manejo del residuo solidicado/estabilizado. El producto del tratamiento debe disponerse de acuerdo a la legislacin.
C. Ventajas y limitaciones

Entre las ventajas del empleo de la S/E para la remediacin de suelos contaminados pueden destacarse las siguientes: (i) es posible utilizar suelos contaminados como material bsico para la fabricacin de vidrio (vitricacin); (ii) adems del potencial para tratar suelos, puede servir para formar un producto til (material de relleno para caminos); (iii) el contaminante queda estabilizado y aislado, disminuyendo la probabilidad de causar dao al ambiente o la salud; (iv) es una tecnologa totalmente desarrollada y disponible comercialmente. Dentro de las limitaciones del proceso pueden incluirse: (i) su aplicacin, en general, representa un aumento signicativo en el volumen del material original; (ii) el material solidicado no puede ser utilizado como suelo nuevamente y puede impedir el futuro uso del sitio; (iii) para realizar las mezclas de suelo con aditivos, es necesario deshidratar el

Tecnologas de remediacin 83

suelo y realizar la operacin a temperaturas elevadas, limitando su aplicacin a suelos contaminados con sustancias o elementos no voltiles; (iv) sus costos son muy elevados debido a que es necesario disponer el suelo estabilizado/solidicado (excepto en la vitricacin in situ).
D. Tiempo y costos de la remediacin

Es una tecnologa de corto plazo que, dependiendo del volumen de suelo a tratar, puede llevar desde unas cuantas horas hasta algunas semanas. Sin embargo, sus costos pueden ser muy elevados, y pueden variar entre 45 y 110 USD/ton (63 a 154 USD/m3, considerando una de 1.4 g/cm3), dependiendo del tipo de contaminante, sin incluir excavacin ni connamiento.
E. Usos del suelo despus del tratamiento

El suelo tratado por S/E pierde sus caractersticas, por lo que no puede reutilizarse como rea para cultivo o construccin. En la mayora de los casos, el producto debe disponerse en connamientos. En situaciones como la vitricacin o la estabilizacin con cemento, el producto puede utilizarse como material de relleno para caminos o en la construccin de instalaciones de rellenos sanitarios o sitios de connamiento.
4.3.5. Electrorremediacin

La remediacin electrocintica o electrorremediacin es una tecnologa innovadora que puede utilizarse para la remediacin in situ de suelos contaminados con metales o compuestos orgnicos polares; es una tcnica aplicable principalmente a suelos de baja permeabilidad.

84 Suelos contaminados

A. Descripcin del proceso

El principio de la electrorremediacin se basa en la aplicacin de una corriente directa de baja intensidad a travs del suelo contaminado, con el uso de electrodos divididos en extremos andicos y catdicos (gura 14). El campo elctrico moviliza las especies cargadas hacia los electrodos, de manera que los iones metlicos, el amonio y los compuestos orgnicos cargados positivamente se movern hacia el ctodo, mientras que los aniones (cloro, cianuro, uoruro, nitratos y compuestos orgnicos cargados negativamente) se movern hacia el nodo. La corriente elctrica genera la formacin de un frente cido en el nodo y uno bsico en el ctodo a partir de la disociacin de algunas molculas de agua; esta generacin de condiciones cidas puede

Figura 14. Electrorremediacin in situ de un suelo contaminado. Durante el proceso, los iones con carga positiva (cationes) migran hacia el ctodo y los de carga negativa (aniones), hacia el nodo

nodo (+)

Suelo contaminado

Fuente: Van Deuren et al. 2002.

Tecnologas de remediacin 85

Ctodo (-)

ayudar a la desorcin, disolucin y transporte de algunos contaminantes metlicos hacia sistemas de recoleccin ubicados en el ctodo (Probstein 1994). Los dos principales mecanismos de transporte de contaminantes a travs del suelo hacia los electrodos son la electromigracin y la electrosmosis (Probstein 1994). La aplicacin de un gradiente de potencial, da como resultado el transporte de iones (electro-migracin), el transporte del agua de solvatacin de dichos cationes (electro-smosis) y el arrastre mecnico de coloides y microorganismos como bacterias (electroforesis). La electro-migracin es el mecanismo principal durante la electrorremediacin. La direccin y velocidad de movimiento de una especie inica depende de su carga (magnitud y polaridad) y de la magnitud de la electro-smosis inducida por la velocidad del ujo. Las especies orgnicas o inorgnicas no cargadas tambin pueden movilizarse debido al fenmeno electro-osmtico causado por el ujo del electrolito (US EPA 1996). El proceso puede llevarse a cabo bsicamente de dos maneras: Remediacin mejorada. Se lleva al cabo por el transporte electrocintico de los contaminantes hacia uno de los electrodos para su extraccin y tratamiento o disposicin ex situ. Puede realizarse por diversos mtodos como la precipitacin, la co-precipitacin en el electrodo, el bombeo del agua cercana al electrodo y el acomplejamiento en columnas de intercambio inico. Este tratamiento es recomendable para suelos contaminados con metales. Tratamiento sin remocin. Se logra por el transporte electro-osmtico de los contaminantes a travs de zonas de tratamiento colocadas entre los electrodos; la polaridad de los mismos es revertida peridicamente, por lo que el ujo electro-osmtico cambia de direccin, pasando frecuentemente por las zonas de tratamiento. Este mtodo es recomendado para suelos contaminados con especies orgnicas (US DOE 1995).

86 Suelos contaminados

B. Aplicaciones y estado de desarrollo

Esta tecnologa es ampliamente recomendable para tratar suelos poco permeables, como lodos y sedimentos contaminados con metales pesados, aniones y compuestos orgnicos polares en concentraciones de unas cuantas partes por milln (ppm) hasta miles (USAEC 1997). La primera demostracin exitosa del uso de la electrocintica para la remediacin de suelos se realiz en Holanda en 1986 (Van Cauwenberghe 1997). En 1993, Ralo describi un proyecto llamado Lasagna, que combina un proceso biolgico y uno electro-osmtico, en donde capas alternas de bifenilos policlorados (PCB) se degradaron por accin microbiana. Una vez que los PCB se fragmentaron en molculas ms pequeas, se aplic electro-smosis para transportar las molculas hasta un sitio de tratamiento. Actualmente existen algunas aplicaciones comerciales de electrorremediacin, desarrolladas en los Estados Unidos. Se han llevado a cabo pruebas de demostracin a escala piloto e industrial por varias instituciones: la Universidad Estatal de Luisiana, Electrokinetics Inc., Geokinetics Internacional Inc. y por el Instituto Batelle Memorial. La corporacin Geokinetics ha demostrado con xito su proceso de remediacin electrocintica in situ a travs de cinco estudios de campo en Europa (US EPA 1996). En 1996, el programa DoDs de investigacin innovadora de negocios y Electrokinetics Inc., desarrollaron un estudio demostrativo completo para extraer Pb de un campo de la armada de los Estados Unidos, en Luisiana. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (US EPA) evalu los resultados de la prueba, encontrando una disminucin signicativa en la concentracin de Pb (de ~ 4,500 mg/kg a 300 mg/kg) en 30 semanas (US EPA 1996).

Tecnologas de remediacin 87

C. Ventajas y limitaciones

La aplicacin de procesos electrocinticos es ms efectiva en suelos arcillosos debido a su carga supercial negativa, la cual puede alterarse por cambios en el pH del uido, modicando tambin las caractersticas de adsorcin de contaminantes; la utilizacin de electrolitos con pH especco puede mejorar el desempeo de la tcnica. En el cuadro 14 se resumen las principales ventajas y limitaciones de la electrorremediacin. La eciencia del proceso disminuye en suelos con humedad menor al 10%; la mxima eciencia se logra con valores de humedad de 14 a 18 %. La presencia de objetos metlicos o aislantes puede inducir variabilidad en el campo elctrico y en la conductividad del suelo, afectando el proceso. Asimismo, es recomendable la utilizacin de electrodos inertes (carbn, grato o platino) para evitar la introduccin de residuos reactivos en el suelo tratado; los electrodos metlicos pueden disolverse por efecto de la electrlisis.
Cuadro 14. Principales ventajas y limitaciones de la electrorremediacin

Ventajas Es una tecnologa disponible comercialmente El contaminante puede separarse con facilidad del suelo, incluso en forma pura Es una alternativa eciente para la remediacin in situ de sitios contaminados con metales Se puede aplicar ecientemente en suelos arcillosos (poco permeables)

Limitaciones No es aplicable en todo tipo de suelos El suelo tratado pierde ligeramente su fertilidad Es necesario hidratar el suelo al menos 24 horas antes de iniciar el tratamiento Valores extremos de pH y reacciones redox pueden disminuir su eciencia y formar productos indeseables

88 Suelos contaminados

D. Tiempo y costos de la remediacin

Es una tecnologa que, dependiendo de la extensin y profundidad del sitio contaminado, puede llevar de unas cuantas semanas hasta 6 u 8 meses. Sus costos varan dependiendo de la extensin del terreno, del material de los electrodos, de la conductividad del suelo, de las metas propuestas para el tratamiento, y del costo de la energa (se estiman gastos energticos cercanos a 500 KW h/m3, dependiendo del espacio entre electrodos [1-1.5 m]). De acuerdo con estimaciones en los Estados Unidos, los costos directos por el tratamiento mejorado de metales (extraccin y estabilizacin) pueden ascender a 50 USD/m3 (US EPA 1998).
E. Usos del suelo despus del tratamiento

El suelo tratado a travs de electrorremediacin pierde ligeramente su fertilidad, debido a la extraccin de iones como NO3-, SO4=, PO4=, NH4+, por lo que debe pasar por procesos de fertilizacin antes de utilizarlo como rea para cultivo; asimismo, algunas arcillas pueden cambiar su carga debido al cambio de pH promovido por la hidrlisis del agua, por lo que tambin es necesario evaluar su integridad estructural (US EPA 2001). 4.4. Tecnologas biolgicas El trmino biorremediacin se utiliza para describir una variedad de sistemas que utilizan el potencial metablico de organismos vivos (plantas, hongos y bacterias, entre otros) para limpiar ambientes contaminados (Van Deuren et al. 2002, Watanabe 2001). La biorremediacin de un suelo implica su descontaminacin por va biolgica. En el caso de sitios contaminados con metales, los microorganismos pueden modicar su movilidad en el ambiente a travs de cambios en sus caractersticas fsicas o qumicas (Lovley y Coates 1997).

Tecnologas de remediacin 89

4.4.1. Mecanismos biolgicos aplicables a la biorremediacin de suelos

Las bases para la remediacin de suelos presentadas en la seccin 4.1, en el caso de procesos biolgicos se enfocan, principalmente, en la degradacin de compuestos orgnicos; sin embargo, la mayora de los parmetros descritos puede aplicarse para contaminantes inorgnicos. Se ha demostrado que es posible llevar a cabo la remediacin in situ de sitios contaminados con metales por va microbiana, bsicamente a travs de cambios en el estado redox, favoreciendo as mecanismos que modican la solubilidad, movilidad y/o toxicidad de los contaminantes (gura 15), haciendo posible la remediacin del suelo a travs de la separacin o la disolucin del contaminante (Lovley y Coates 1997, Gadd 2000; Barkay y Schaefer 2001): i. Separacin o inmovilizacin. Implica mecanismos de biosorcin (sorcin del contaminante en biomasa) y cambios en el estado redox (reduccin de formas metlicas oxidadas solubles a formas insolubles), as como la acumulacin, precipitacin y/o volatilizacin de los contaminantes a travs de la torremediacin (Lovley y Coates 1997, Beaudette et al. 2002, Diels et al. 2002). ii. Disolucin o movilizacin. Incluye procesos de biolixiviacin de metales y metaloides y cambios en el estado redox (oxidacin de formas metlicas reducidas insolubles a formas solubles), que favorecen la disolucin o volatilizacin de los mismos (Lovley y Coates 1997). Con base en lo anterior, las metas de la remediacin de contaminantes inorgnicos pueden alcanzarse conforme a los siguientes principios: (i) la precipitacin del contaminante y, en consecuencia, su inmovilizacin; (ii) la concentracin del contaminante con la posterior reduccin del volumen de la matriz contaminada; y (iii) la separacin de metales a un ambiente en donde su riesgo potencial se reduzca (Barkay y Schaefer 2001).

90 Suelos contaminados

Figura 15. Interacciones entre metales y microorganismos. (i) la sorcin o acumulacin de metales se lleva a cabo por mecanismos pasivos (M pasivos) o activos (M activos); (ii) algunos metales pueden transformarse por procesos redox o por alquilacin, afectando su movilidad y/o toxicidad; (iii) muchos microorganismos pueden producir y liberar sustancias (por ejemplo, sulfuros) que alteran la movilidad de muchos metales; (iv) la degradacin microbiana de complejos metalorgnicos (M-org) pueden cambiar la especiacin del metal

Movilizacin
Liberacin/produccin de sustancias que movilizan metales
Fe(II) M

M-org org

Inmovilizacin
Acumulacin de metales
M activos M pasivos U(ox)

Reduccin de metales
Fe(III)

U(red) metales Fe(II) Sulfato Fe(III)

Reduccin de

Oxidacin de S
Disminucin de pH Movilizacin del metal

Oxidacin de metales

Biodegradacin de compuestos metal-orgnicos

Sulfuro Reduccin Aumento de S de pH Inmovilizacin del metal

Fuente: Ledin 2000.

4.4.2. Interacciones microorganismos-metales

Los microorganismos estn expuestos a la presencia de diversos tipos de metales y metaloides en el ambiente, por lo que no es sorprendente que puedan interactuar con ellos, a travs del desarrollo de mecanismos de defensa, a veces para su benecio y otras para su perjuicio. En la
Tecnologas de remediacin 91

naturaleza, estos elementos existen principalmente como cationes, oxianiones o en ambas formas en solucin, y como sales u xidos en forma cristalina (mineral) o como precipitados amorfos en forma insoluble. La manera en que los microorganismos interactan con los metales depende, en parte, de si son procariticos o eucariticos. Ambos tipos de organismos utilizan especies de metales para funciones estructurales y/o catalticas, y tienen capacidad para unirse a iones metlicos presentes en el exterior de la supercie celular o para transportarlos hacia dentro de la clula para diversas funciones intracelulares. Por ejemplo, el Ca y el Mg tienen funciones estructurales y catalticas; el V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo y el Se en bajas concentraciones, pueden participar en funciones catalticas. Algunos procariotes pueden utilizar, durante su metabolismo, especies de metales que pueden existir con diferentes valencias, como el Cr, Mn, Fe, Co, Cu, As y Se, ya que estos funcionan como aceptores o donadores de electrones. Es decir, esta serie de mecanismos para la modicacin de metales, pueden existir a diferentes niveles de interaccin microorganismo-metal. A continuacin se describen dos de las ms comunes (Ehrlich 1997).
A. Interacciones metablicas-enzimticas

Captacin de metales traza para su incorporacin a metalo-enzimas o su utilizacin en la activacin de enzimas. Ocurre en todos los microorganismos, los metales deben estar en forma inica. ii Utilizacin de metales o metaloides como donadores o aceptores de electrones en el metabolismo energtico (deben satisfacer las demandas energticas del organismo) Ocurre en eubacterias y arqueobacterias, su utilizacin por eucariotes no se conoce. iii Detoxicacin enzimtica de especies metlicas txicas. Las especies txicas son convertidas a formas con menor o nula toxicidad por oxidacin o reduccin enzimtica.
92 Suelos contaminados

iv Biocorrosin enzimtica anaerobia. La supercie del metal es colonizada por bio-pelculas formadas por diferentes tipos de bacterias, algunos de cuyos productos metablicos pueden ser corrosivos.
B. Interacciones metablicas-no enzimticas

Los microorganismos eucariticos y procariticos (vivos o muertos) tienen la capacidad de acumular metales a travs de su unin como cationes a la supercie celular en un proceso pasivo. ii Algunos hongos y bacterias pueden promover la lixiviacin selectiva y no selectiva (bioloxiviacin) de uno o ms constituyentes metlicos de minerales, junto con otros productos metablicos. iii Ciertos microorganismos excretan productos metablicos inorgnicos (sulfuros, carbonatos, fosfatos) en su metabolismo respiratorio y as precipitar iones de metales txicos. A la fecha, las aplicaciones biotecnolgicas (reales y potenciales) ms importantes y promisorias de las interacciones microorganismosmetales son la biolixiviacin o biobenecio de minerales y la biorremediacin de sitios contaminados con metales (Ehrlich 1997). En las siguientes secciones se describe, de forma ms detallada, la manera en que los mecanismos e interacciones microorganismos-metales revisadas arriba, pueden aplicarse para la biorremediacin microbiana de suelos y se mencionan algunos ejemplos de su aplicacin.
4.4.3. Biosorcin (inmovilizacin microbiana de metales)

La biosorcin es la separacin pasiva de metales y metaloides por interacciones con material biolgico vivo o muerto y es, hasta ahora, el acercamiento ms prctico y ampliamente usado para la biorremediacin de metales (Barkay y Schaefer 2001). Implica mecanismos

Tecnologas de remediacin 93

fsico-qumicos por los que las especies metlicas son sorbidas y/o acomplejadas en biomasa o productos microbianos (Gadd, 2000). Los procesos de biosorcin son, esencialmente, pseudo-procesos de intercambio inico, en los cuales los iones metlicos son intercambiados hacia componentes de carga opuesta unidos a la biomasa o a una resina. En general, depende del pH del lquido y de las caractersticas qumicas del metal (Eccles 1999). Un ejemplo de biosorcin es la remocin de Pb y Cd a partir de soluciones muy diluidas, con el uso de biomasa seca de algunas especies de algas cafs como Ascophyllum y Sargassum, que pueden acumular ms de 30% (peso seco) del metal en la biomasa. Tambin se ha reportado que el micelio de hongos de uso industrial, como Rhizopus y Absidia, son excelentes biosorbentes para Pb, Cd, Cu y Zn y tambin tienen la capacidad para atrapar otros metales pesados hasta en un 25% del peso seco de la biomasa (Volesky y Holan 1995).
A. Aplicaciones y estado de desarrollo

Hasta ahora esta tecnologa se ha evaluado principalmente como una estrategia para la remocin de metales de corrientes de residuos y para el tratamiento de aguas, pero es un proceso con aplicaciones promisorias para la concentracin de metales en suelos. Al respecto, se ha sugerido que la estimulacin del crecimiento de microorganismos nativos con capacidad para la biosorcin de metales es una estrategia til para inmovilizar metales en suelos y as evitar la contaminacin de cuerpos de agua (Lovley y Coates 1997, Barkay y Schaefer 2001). Aunque ciertas sustancias polimricas extracelulares son importantes para la biosorcin de metales, se ha demostrado que su composicin y su capacidad para la sorcin dependen del organismo, del metal y de las condiciones (pH, Eh), ofreciendo posibilidades para manipular las aplicaciones de la biosorcin. Por ejemplo, en suelos arenosos, es
94 Suelos contaminados

posible la disolucin de metales mediada por siderforos7 por Alcaligenis eutrophus. Los metales disueltos se adsorben en la biomasa y/o se precipitan, para posteriormente separar la biomasa (en fase acuosa) del suelo por un proceso de oculacin. Este proceso da como resultado una considerable disminucin en la biodisponibilidad de Cd, Zn y Pb (Gadd 2000, Beaudette et al. 2002).
4.4.4. Precipitacin de metales (inmovilizacin microbiana)

La mayora de las transformaciones de metales mediadas por microorganismos, incluyendo la oxidacin-reduccin y alquilacin-desalquilacin, no tiene funciones biolgicas conocidas. stas ocurren a travs de procesos cuyas funciones primarias no estn relacionadas con la transformacin de metales, pero que alteran su solubilidad, movilidad y toxicidad y, por lo tanto, pueden emplearse como estrategias de remediacin (Lovley y Coates 1997, Barkay y Schaefer 2001). Pueden distinguirse bsicamente dos mecanismos de precipitacin de metales: la precipitacin reductora y la biomineralizacin.
A. Precipitacin reductora

La precipitacin reductora es uno de los mecanismos que le permite a los microorganismos reducir la movilidad y toxicidad de un metal o metaloide, a travs de su reduccin a un estado redox, ms bajo, ofreciendo aplicaciones potenciales para la biorremediacin. Muchos de los organismos que catalizan estas reacciones utilizan los metales
7. Sustancias extracelulares producidas por algunas bacterias bajo condiciones decientes en Fe. Se asocian con el Fe en la solucin del suelo y son reabsorbidos y procesados, proporcionando al organismo un mecanismo eciente para obtener Fe (Universidad de Minnesota, http://www.rhizobium.umn.edu/espanol/glossary.htm.

Tecnologas de remediacin 95

o metaloides como aceptores de electrones durante su respiracin anaerobia, reduciendo formas oxidadas altamente solubles a formas elementales (reducidas) insolubles, dando como resultado la detoxicacin y/o precipitacin del contaminante (Lovley y Coates 1997, Barkay y Schaefer 2001). Las bacterias sulfo-oxidantes (BSO) y las bacterias sulfato-reductoras (BSR) son geoqumicamente importantes en la precipitacin reductora de metales txicos como el Cr6+ y el U6+. Se ha demostrado que la reduccin de U6+ a U4+ por microorganismos reductores de Fe3+, puede remover efectivamente uranio de supercies y cuerpos de agua; cuando se acopla con una tcnica simple de extraccin, la reduccin microbiana de U6+ puede usarse para concentrar uranio de suelos contaminados (Lovley y Coates 1997, Gadd 2000).
B. Biomineralizacin

La biomineralizacin es la formacin de precipitados metlicos insolubles por interacciones con productos del metabolismo microbiano. La biomineralizacin de metales y metaloides en forma de minerales de azufre, hidrxido, fosfato y carbonato, tiene aplicaciones potenciales para la biorremediacin (Barkay y Schaefer 2001). Un ejemplo de este tipo de sistema es el uso de BSR, bacterias hetertrofas anaerobias, que utilizan una serie de sustratos orgnicos (etanol, acetato, butirato, celulosa) y sulfato, como aceptores de electrones. El potencial biotecnolgico de las BSR radica precisamente en la insolubilidad de los sulfuros de metales txicos (Cu, Hg, Cd, As, Se y Pb), formados durante la reduccin biolgica del sulfato, dando como resultado su inmovilizacin y detoxicacin (Gadd 2000). Los sulfuros metlicos son insolubles a pH neutro, y algunos de ellos, en condiciones ligeramente cidas. De esta manera, es posible separar algunos de los metales de alta toxicidad de los menos txicos con base
96 Suelos contaminados

en la qumica del sulfuro (Eccles 1999). En ciertas circunstancias, sin embargo, la inmovilizacin de sulfuros metlicos puede ser inapropiada; por ejemplo, en el caso de la inmovilizacin de mercurio como HgS, que no se considera una prctica ambientalmente segura (Barkay y Schaefer 2001).
C. Aplicaciones prcticas

La inmovilizacin de metales puede aplicarse en sitios contaminados con cromato o dicromato (Cr6+), estimulando la reduccin de Cr6+ a Cr3+ por bacterias (Wang y Sheng 1995). Esta reaccin es una de las formas ms estudiadas de biorremediacin de metales. Se conoce una variedad de organismos hetertrofos capaces de llevar a cabo esta reaccin, que puede ocurrir en condiciones aerobias o anaerobias. El proceso tambin puede resultar de mecanismos indirectos de precipitacin; por ejemplo, en sistemas con BSR, la reduccin de Cr6+ puede resultar de la reduccin indirecta por Fe2+ y el sulfuro producido (Lovley y Coates 1997, Gadd 2000). La formacin de esfalerita (ZnS) por bacterias Desulfobacteriaceae a partir de concentrados de Zn, y la precipitacin de sulfuros metlicos por BSR puede constituir la segunda fase de un tratamiento combinado de oxidacin-reduccin de azufre para la descontaminacin de suelos (Barkay y Schaefer 2001). La formacin, por va biolgica, de piromorta (Pb5(PO4)3Cl), un mineral estable de plomo, se ha sugerido como una tcnica de remediacin para suelos contaminados con plomo debido a que disminuye la biodisponibilidad de dicho metal (Gadd 2000).
4.4.5. Biolixiviacin (movilizacin microbiana de metales)

La biorremediacin de suelos contaminados con metales por lixiviacin microbiana o biolixiviacin es una tecnologa relativamente
Tecnologas de remediacin 97

nueva, simple y efectiva, utilizada para la extraccin de metales a partir de minerales y/o concentrados que los contienen. La recuperacin a partir de minerales de azufre o de hierro, se basa en la actividad de bacterias quimiolitotrcas que oxidan hierro y azufre (hierro- y sulfooxidantes, respectivamente), Thiobacillus ferrooxidans, T. thiooxidans y Leptospirillum ferrooxidans, las cuales convierten sulfuros metlicos insolubles (S0) a sulfatos solubles y cido sulfrico (Bosecker 2001). Esta disolucin hace que los metales puedan recuperarse fcilmente de ambientes contaminados y suelos superciales, usando estrategias de remediacin de bombeo-tratamiento (Lovley y Coates 1997). Otra opcin factible para el tratamiento de sitios contaminados y recuperacin de metales a partir de minerales que no contienen azufre (como carbonatos y silicatos metlicos), es la biolixiviacin hetertrofa. En este caso, la extraccin de metales se lleva a cabo, principalmente, por hongos en un proceso mediado por la produccin de cidos orgnicos y de compuestos quelantes y acomplejantes excretados al medio, que proveen una fuente de protones y aniones que acomplejan metales. En el suelo, la biolixiviacin hetertrofa de metales es ms importante que la auttrofa (por bacterias). La lixiviacin hetertrofa puede tambin inuir sobre otras tecnologas de tratamiento para suelos contaminados, a travs de la translocacin fngica de ciertos metales (Cs, Zn y Cd), lo que puede conducir a su separacin y concentracin en regiones especcas del micelio y/o cuerpos fructferos (Gadd 2000, Bosecker 2001).
A. Aplicaciones prcticas

La biolixiviacin tiene gran potencial para la remediacin de materiales contaminados con metales pesados. La lixiviacin de minerales por BSO es un proceso bio-industrial establecido (seccin 4.4.7) y, aunque el mayor inters surge desde una perspectiva hidrometalrgica, tambin
98 Suelos contaminados

es posible la lixiviacin de metales que se encuentran como contaminantes de suelos y otras matrices. El principio de la biolixiviacin puede aplicarse como bio-benecio, un proceso en el que un mineral se enriquece en cuanto al contenido de sus componentes metlicos de valor por la remocin selectiva de componentes indeseables. La biolixiviacin de Cu a partir de minerales con azufre se ha practicado de manera emprica por muchos siglos con el uso de T. ferrooxidans y L. ferrooxidans. Actualmente, el proceso se emplea a escala industrial para la recuperacin de oro a partir de minerales azufrados con T. ferrooxidans. La extraccin de metales como el Co, Mo, Ni, Pb y Zn a partir de minerales por biolixiviacin es tcnicamente viable (Ehrlich 1997). A partir de 1990, se han registrado cerca de 15 patentes de relevancia a nivel mundial, de las cuales, la mayora implica procesos de biolixiviacin. Por ejemplo, Rusin (1993) patent un proceso biolgico anaerbico para la disolucin de plutonio contenido en suelos contaminados, con el uso de microorganismos reductores de hierro, obteniendo rendimientos de lixiviacin de plutonio cercanos a 90% (Brombacher et al. 1997).
B. Ventajas y limitaciones

La biolixiviacin puede tener varias ventajas sobre la lixiviacin qumica (Brombacher et al. 1997, Bosecker 2001): . . . La lixiviacin qumica puede alcanzar altos costos debido al transporte del cido. El sulfuro necesario para la produccin bacteriana de cido se encuentra disponible a bajos costos. La remocin de contaminantes del suelo puede disminuir signicativamente los costos de disposicin y, adems, puede permitir la recuperacin de metales preciosos.
Tecnologas de remediacin 99

Tiene grandes ventajas econmicas debido a sus bajos costos en capital y energa, a su alta exibilidad, puede usarse on site y no causa contaminacin ambiental. Como consecuencia de la produccin de cido sulfrico durante el crecimiento de T. thiooxidans, el pH del lixiviado disminuye gradualmente, de manera que los metales que pasan por la solucin a diferentes tasas, pueden separarse selectivamente.

En caso de residuos minerales industriales, la biolixiviacin convencional puede fallar, debido a que la mayora de los metales se encuentran como xidos en lugar de sulfuros. Sin embargo, los xidos metlicos pueden lixiviarse por la produccin microbiana de cidos (como el cido sulfrico generado por T. thiooxidans). En el caso de la biolixiviacin heterotrca, uno de los principales problemas radica en la bsqueda de sustratos orgnicos ms baratos para el crecimiento de los microorganismos, adems de que los hongos requieren de una buena aireacin, de manera que su utilizacin generalmente se prev en biorreactores (Gadd 2000, Bosecker 2001).
C. Tiempo y costos de la remediacin

Como regla de manejo, los procesos biolgicos representan costos entre un tercio y la mitad en comparacin con las tecnologas de remediacin qumicas y fsicas convencionales (Bosecker 2001). En general, el equipamiento necesario para procesos de biolixiviacin es menos costoso que el requerido para procesos sicoqumicos. En comparacin con la tostacin, los costos en capital para una planta de biolixiviacin a escala industrial se reducen entre 12 y 20% y los costos de operacin, ~10%. Se calculan costos globales de 4.3 USD/ton de mineral para un tratamiento bacteriano, comparado con 4.1 y 4.5 UDS/ton para oxidacin por presin y tostacin, respectivamente. Sin
100 Suelos contaminados

embargo, los tiempos de tratamiento requeridos para la biolixiviacin bacteriana son ms largos que los de las tecnologas sicoqumicas (Brombacher et al. 1997).
4.4.6. Volatilizacin de metales (movilizacin microbiana)

Adems de la precipitacin reductora de algunos contaminantes metlicos, otros organismos reductores de metales pueden volatilizar contaminantes de este tipo (Lovley y Coates 1997). Recientemente, se ha demostrado la factibilidad tcnica para biorremediar sitios contaminados con selenato y selenita por su reduccin bacteriana a Se0 en reactores (Cantao et al. 1996). Asimismo, ciertos hongos pueden convertir selenio oxidado a selnidos metilados voltiles para volatilizarlos a la atmsfera (Ehrlich 1997). La reduccin microbiana de Hg2+ a Hg0 voltil, como mecanismo de resistencia al metal, es otro ejemplo de un mecanismo natural de volatilizacin del mercurio de ambientes contaminados, permitiendo la posibilidad de favorecer la remediacin de mercurio a travs de la estimulacin de su metabolismo (Lovley y Coates 1997). Sin embargo, para considerar el empleo de la volatilizacin como mecanismo de remediacin, deben tomarse en cuenta las emisiones a la atmsfera y, por lo tanto, prever el uso de sistemas para su coleccin o tratamiento.
4.4.7. Combinacin de procesos microbianos: aplicaciones prcticas

En condiciones ambientales adecuadas, la xido-reduccin microbiana de metales tiene gran potencial para la biorremediacin in situ y ex situ de sitios contaminados con metales txicos. La remocin de metales de un suelo puede llevarse a cabo bsicamente a travs de dos etapas: (i) la movilizacin (disolucin) in
Tecnologas de remediacin 101

situ de los metales; (ii) la precipitacin de los metales disueltos en una solucin acuosa a travs de un tratamiento ex situ (Stephen y Macnaughton 1999).
A. Biolixiviacin-precipitacin

Una opcin para la biorremediacin ex situ de suelos contaminados con metales, implica la combinacin de un proceso de biolixiviacin o de disolucin de metales en biorreactores de lodos, seguido por su precipitacin en forma de sulfuros metlicos insolubles, por BSO y BSR, respectivamente (gura 16) (Webb et al. 1998; Gadd 2000). La efectividad de esta opcin para la remocin y concentracin de una serie de metales (incluyendo Zn, Cu y Cd) de un suelo contaminado es prometedora. Los slidos resultantes, una vez separados, pueden tener un volumen hasta 200 veces menor que el suelo original, mientras que el bajo contenido de metales txicos en el sobrenadante producido puede permitir su descarga o su reciclado a una nueva etapa de biolixiviacin (Gadd 2000). White et al. (1998) utilizaron este principio para, primero, movilizar y, posteriormente, precipitar metales txicos (Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni y Zn) presentes en un suelo contaminado. Los metales se lixiviaron con eciencias de 66-99% del suelo, usando el cido sulfrico producido por BSO. Posteriormente, en un bioreactor se precipitaron los metales txicos como sulfuros slidos por un cultivo mixto de BSR. Con el uso de este proceso se logr la lixiviacin de cerca de 70% de los metales presentes en un suelo contaminado en 175 das (Stephen y Macnaughton 1999).
B. Bio-hidrometalurgia

La transformacin de minerales por accin microbiana es un proceso conocido, especialmente en la industria del hierro, desde 1888. Desde

102 Suelos contaminados

Figura 16. Proceso integral para la biorremediacin de suelos contaminados con metales. M2+ indica los iones metlicos (cationes divalentes). La biolixiviacin del suelo contaminado se lleva a cabo por bacterias sulfo-oxidantes que producen cido sulfrico. La bio-precipitacin de los metales lixiviados, como sulfuros metlicos insolubles, se realiza en una etapa posterior, en un bioreactor anaerobio con un cultivo mixto de bacterias sulfato-reductoras. Los metales pueden removerse efectivamente del suelo y el lixiviado resultante es un lquido con bajo contenido de metales

Nutrientes + azufre + inoculo Suelo contaminado

Nutrientes + sustrato + inoculo

Bio-lixiviacin

Bacterias sulfatoBacterias sulfo-oxidantes Lixiviado reductoras Condiciones cidas del suelo Condiciones neutras Condiciones aerobias Condiciones anaerobias M (slido) M2+ + SO422SO4 S2M2+ + S2- MS

Bio-precipitacin

Suelo limpio

Euente libre de metales

Fuente: White et al. 1997.

principios de los aos 1920, se report la oxidacin de sulfuro de Zn por microorganismos sulfo-oxidantes desconocidos, sugiriendo un mtodo biolgico para la utilizacin econmica de minerales de sulfuro de Zn de baja ley. Este tipo de procesos se conoce, en trminos generales, como biohidrometalurgia, que es una materia interdisciplinaria que combina la geo-microbiologa, la ecologa y la biogeoqumica con la hidrometalurgia. Es una tecnologa novedosa, que incluye

Tecnologas de remediacin 103

la biolixiviacin y que permite la obtencin de compuestos de metales preciosos a partir de minerales o de desechos industriales, a travs de su disolucin, para su recuperacin y purificacin (Brombacher et al. 1997). Actualmente, existen dos tipos de proceso para la recuperacin de metales por va biolgica a escala comercial: (i) irrigacin sobre pilas (gura 17) y (ii) tanque agitado (gura 18). El primer tipo incluye la percolacin de lixiviados a travs de minerales triturados o concentrados (jales). El proceso de tanque agitado se da mediante la operacin continua de reactores agitados con una alta tasa de aireacin (Rawlings 2002). El metal ms recuperado por biolixiviacin a travs de irrigacin es el Cu. En 1999, las plantas de biolixiviacin por irrigacin construidas en 1991, procesaron cerca de 30 x 106 ton/ao de mineral. Un ejemplo
Figura 17. Biolixiviacin de un mineral que contiene cobre. El mineral se tritura, aglomera y apila sobre una cubierta de plstico y se irriga con lixiviados reciclados. La(s) bacteria(s) que crece(n) sobre el mineral oxidan el hierro ferroso a hierro frrico, disolviendo el Cu, recobrando una solucin que contiene al metal. El Cu se concentra por un proceso de extraccin con solventes, seguido por su recuperacin por procesos electrocinticos
Reciclado del lixiviado Irrigacin del material Metal de cobre

Mineral (o jales) de cobre

Electro-recuperacin Extraccin por solventes

Fuente: Rawlings 2002.

104 Suelos contaminados

Figura 18. Proceso de biooxidacin de flujo continuo para el pretratamiento de arsenopirita para recuperar oro. Al concentrado mineral molido se le adicionan nutrientes y agua. La mezcla se pasa a travs de una serie de tanques de oxidacin aireados. Los microorganismos descomponen la arsenopirita, haciendo al oro accesible para el cianuro. El concentrado, que despus del pretratamiento contiene el oro, se recupera en un tanque de sedimentacin y se trata para recuperar el oro
Nutrientes inorgnicos (PO4, HN4) Concentrado H2O mineral

Ajuste de pH Aireacin Enfriamiento


Ajuste de pH y disposicin Lquido

Tanque de mezclado

Tanques de aireacin 1os

Tanques de aireacin 2os

Tanque de Slidos sedimentacin

Cianuracin y recuperacin de oro

Fuente. Rawlings 2002.

a gran escala de este proceso es la planta Quebrada blanca, inaugurada en 1994 en el norte de Chile, que produce 75,000 ton/ao de cobre a partir de calcocita, que contiene 1.3% de cobre. Estos reactores se han usado tambin para recuperacin de oro. El uso de biorreactores aireados agitados implica un avance en cuanto a la velocidad y eciencia de los procesos de biooxidacin de minerales (gura 18). Debido a que la construccin y operacin de este tipo de reactores es costoso, su uso se restringe para minerales y concentrados con altos valores. La mayora de las operaciones comerciales
3. Aquellos en los que el oro se encuentra namente dividido en una mezcla de pirita/arsenopirita y no puede disolverse fcilmente a travs de los procesos comunes de cianuracin (Rawlings 2002). Tecnologas de remediacin 105

que los utiliza son procesos de pretratamiento para la recuperacin de oro a partir de concentrados recalcitrantes3 de arsenopirita. El objetivo de tratar estos minerales para descomponer la arsenopirita consiste en favorecer el contacto del cianuro con el oro (Rawlings 2002).
4.4.8. Ventajas y limitaciones de la biorremediacin microbiana

El uso de microorganismos para el procesamiento de minerales o para la biorremediacin de suelos contaminados con metales, tiene varias ventajas con respecto a los mtodos sico-qumicos tradicionales (Rawlings 2002): . . . . . Casi sin excepcin, los procesos biolgicos son ms amigables ambientalmente. No se requieren grandes cantidades de energa. No se produce dixido de azufre ni otras emisiones gaseosas dainas. Los residuos generados a partir de procesos biolgicos son menos activos qumicamente. Pueden extraerse metales (Cu) de minerales de bajo grado que, normalmente, no pueden recuperarse de manera econmica con el uso de otros mtodos. Este tipo de procesos puede ser autonanciables, ya que se evita la costosa generacin de residuos y/o por el valor del metal obtenido. Las bacterias tienen la capacidad de captar metales a partir de soluciones extremadamente diluidas, lo cual slo representa una ventaja si el metal es costoso o muy txico.

Sin embargo, la remediacin microbiana tambin representa una serie de problemas (Nies 1999).
106 Suelos contaminados

. . . .

Aunque la unin de metales a microorganismos se ha documentado desde hace tiempo, el uso comercial de este procedimiento se encuentra poco desarrollado. Resulta caro hacer crecer bacterias para usarlas para atrapar metales; en este sentido, los intercambiadores inicos son ms baratos y realizan el mismo trabajo. Se requieren mayores tiempos de tratamiento. Los procesos biolgicos no pueden emplearse si el tipo de suelo no favorece el crecimiento microbiano. Es necesario vericar la toxicidad de intermediarios y/o productos. Algunos aditivos empleados, como P y N, pueden migrar a cuerpos de agua cercanos. Los reactivos oxidantes, como el H2O2, pueden ser amables y requerir de manejo cuidadoso.

4.4.9. Fitorremediacin

El trmino torremediacin se reere a una tecnologa innovadora que utiliza plantas vivas y los microorganismos asociados a su rizsfera para la remediacin in situ y ex situ de suelos, lodos, sedimentos y aguas contaminados a travs de la remocin, degradacin o estabilizacin de los contaminantes. La principal motivacin para el desarrollo de este tipo de tecnologa es el gran potencial para la remediacin de sitios contaminados a bajos costos.
A. Descripcin del proceso

La torremediacin aplicada a suelos contaminados con elementos o compuestos inorgnicos, incluye, bsicamente, tres mecanismos: la toextraccin o toacumulacin, la to-estabilizacin y la to-volatilizacin (gura 19) (Chaney et al. 1997, Raskin et al. 1997, ITRC 1999, Singh et al. 2003, Prasad y Freitas 2003).
Tecnologas de remediacin 107

Figura 19. Esquema general de la descontaminacin de iones metlicos en un proceso natural de fitorremediacin. Los procesos involucrados descontaminan el suelo a travs de la fitovolatilizacin o de la fitoextraccin, o estabilizan el contaminante a travs de la fito-estabilizacin

Tratamiento trmico, microbiolgico o qumico

Disposicin de residuos: regeneracin de componentes naturales del suelo

Fito-extraccin
Cosecha

Fito-volatilizacin

Volatilizacin de iones metlicos por brotes

Traslocacin a brotes Traslocacin del contaminante en la planta

Rizo-degradacin "Captura" en
en races races "Captura" de iones Fito-estabilizacin metlicos contaminantes en la matriz del suelo Captacin a travs de las races de los contaminantes "capturados"

Fuente: Singh et al. 2003.

Fito-extraccin o to-acumulacin. Se reere a la concentracin y traslocacin, a travs de las races, de contaminantes metlicos presentes en el suelo hacia diferentes partes cultivables de la planta, dando como resultado la limpieza permanente del sitio. Es la tecnologa ms reconocida entre todas las de este tipo, por lo que se detalla ms adelante.
108 Suelos contaminados

Algunas plantas llamadas hiperacumuladoras tienen la capacidad para acumular concentraciones de metales 10 a 500 veces mayores que otras especies, alcanzando de 1 a 5% del peso seco de la planta. Fitoestabilizacin. Es el uso de ciertas especies de plantas para inmovilizar contaminantes presentes en suelos a travs de su absorcin y acumulacin en las races, adsorcin en las races o precipitacin por la presencia de exudados. Estos mecanismos conducen a la estabilizacin fsica de los suelos a travs de una reduccin en la movilidad, toxicidad y/o biodisponibilidad de los contaminantes. Las plantas usadas con este n deben ser especies no comestibles o especies en las que la traslocacin de metales a los tejidos que crecen arriba del suelo (y que puedan consumirse por animales o humanos) sea mnima. Fitovolatilizacin. Implica la captacin de contaminantes voltiles (Hg y Se) por plantas y su posterior volatilizacin o liberacin (en su forma original o modicada) a la atmsfera. Este mecanismo puede tener ventajas sobre la toextraccin debido a que no es necesaria la cosecha ni la disposicin de biomasa; sin embargo, es una tecnologa de gran controversia por las implicaciones ambientales de la liberacin de metales a la atmsfera. Aunque es una tecnologa con potencial para la remediacin de suelos contaminados con Hg y Se, es indispensable considerar el empleo de sistemas para la captura de emisiones.
B. Fito-extraccin de metales

La toextraccin de contaminantes metlicos de suelos es, hasta la fecha, uno de los campos con mayores avances cientcos y tecnolgicos. Durante este proceso, el contaminante debe encontrarse biodisponible para que la absorcin por la raz pueda ocurrir. La traslocacin (movimiento) del contaminante desde la raz a los brotes de la planta, hace que el tejido pueda cultivarse fcilmente y disminuye la exposicin de los trabajadores (gura 20). En la prctica, las plantas acumuladoras de
Tecnologas de remediacin 109

Figura 20. Proceso general de fito-extraccin

Proceso de postcosecha/concentracin (via microbiana, trmica o qumica) Cosecha Traslocacin hacia una parte cosechable Adicin de compuestos que aumentan la disponibilidad del contaminante Recuperacin o disposicin

Captacin por la raz

Fuente: Cunningham y Ow 1996.

metales se siembran o transplantan al sitio contaminado y se cultivan con prcticas agrcolas comunes. Para mejorar el proceso de to-extraccin, la biodisponibilidad del contaminante hacia las races puede facilitarse a travs de la adicin de agentes acidicantes, de fertilizantes o quelantes (Prasad y Freitas 2003). Con este principio, existen dos estrategias bsicas (Salt et al. 1998): (i) Fitoextraccin asistida por quelantes. La adicin de agentes quelantes al suelo favorece la acumulacin de metales en partes cultivables de una planta. Los agentes quelantes incrementan la solubilidad de metales en el suelo. Este proceso es el que se encuentra ms desarrollado y disponible comercialmente. (ii) Fitoextraccin continua de largo plazo. Se basa en procesos siolgicos especializados que permiten la acumulacin de metales durante todo el ciclo de crecimiento. Las plantas con esta capacidad

110 Suelos contaminados

pueden acumular, de forma natural, metales (> 1%) como Zn, Ni, Se o Mn. La velocidad de remocin de un contaminante depende de la biomasa reunida durante la cosecha, del nmero de cosechas por ao y de la concentracin del metal en la biomasa cosechada. El xito de la toextraccin depende principalmente de: (i) la capacidad de la especie para acumular grandes cantidades del contaminante (1-3% en biomasa en peso seco) en sus tejidos cultivables, y de (ii) la capacidad para producir grandes cantidades de biomasa en corto tiempo (Cunningham y Ow 1996, Prasad y Freitas 2003).
C. Factores que inciden en la torremediacin y consideraciones para su uso

Uno de los principales factores que rigen la disponibilidad de iones metlicos para las plantas, es su solubilidad. La limitada biodisponibilidad de ciertos iones metlicos, debido a su baja solubilidad en agua y a su sorcin a las partculas del suelo, restringe su captacin/ acumulacin por las plantas. La solubilidad de los iones metlicos depende de varias propiedades sico-qumicas del suelo (seccin 4.1), as como de su mineraloga, concentracin y especie (Chaney et al. 1997, Singh et al. 2003). Adems de lo anterior, para considerar el uso de la torremediacin como opcin de limpieza para un sitio, debe tenerse en cuenta el nivel de limpieza requerido, las condiciones del sitio y las plantas usadas. Algunas consideraciones generales para el diseo de un plan de torremediacin son (ITRC 1999): . Seleccin de plantas. Las plantas usadas se deben seleccionar con base en su tasa de crecimiento y biomasa, a la profundidad de sus races, a su potencial de evapo-transpiracin y a su capacidad para tolerar y acumular contaminantes. Concentracin de los contaminantes. Los altos niveles de contaTecnologas de remediacin 111

minacin pueden eliminar la posibilidad de la torremediacin como una opcin de tratamiento. Estudios de tratabilidad. Es recomendable evaluar el potencial de diferentes especies antes de disear un sistema de torremediacin. Estos estudios aseguran que el sistema propuesto alcance los resultados esperados, proporcionan datos de transformacin y toxicidad, as como informacin acerca del destino del contaminante en la planta. Velocidad de captacin de contaminantes y tiempo requerido para la limpieza. Es necesario estimar la velocidad de captacin de contaminantes por la planta, para as determinar el tiempo necesario para lograr los objetivos de la remediacin (Schnoor 1997). Disponibilidad de agua, consumibles agronmicos y de mantenimiento. Los consumibles incluyen los nutrientes (N, P, K) y materia orgnica necesarios para el buen crecimiento de la planta y los microorganismos de la rizsfera. El mantenimiento del sistema puede requerir de la adicin de fertilizantes y/o agentes quelantes.

D. Especies con potencial para la toextraccin de metales

Los pastos son el gnero ms adecuado para la torremediacin de formas orgnicas e inorgnicas de metales, por su hbitat de crecimiento y adaptabilidad a una variedad de condiciones edcas y climticas (Singh et al. 2003). Se ha reportado una gran biodiversidad de especies con potencial, probado en campo y en laboratorio, para la torremediacin. A la fecha, se han identicado 163 taxones de plantas, pertenecientes a 45 familias, tolerantes a los metales y capaces de crecer en concentraciones elevadas (Prasad y Freitas 2003). Se han reportado especies de musgos (Briofitas) y helechos (Pteridotas) con capacidad de crecer en sustratos ricos en metales. Entre las Angiospermas, se han identicado cerca de 400 hiperacumuladoras; entre las familias dominantes se encuentran: Asteraceae,
112 Suelos contaminados

Brassicaceae, Caryophyllaceae, Cyperaceae, Cunouniaceae, Fabaceae, Flacourtiaceae, Lamiaceae, Poaceae, Violaceae y Europhobiaceae. De estas familias, Brassicaceae tiene el mayor nmero de taxones (11 gneros y 87 especies) con capacidad para hiper-acumular metales (Prasad y Freitas 2003). Entre las plantas comnmente usadas para la to-extraccin de Pb se encuentran los girasoles (Helianthus annuus) y la mostaza de la India (Brassica juncea); para Zn, Cd y Ni, Thlaspi spp. (ITRC 1999). Asimismo, se conocen cerca de 300 especies que hiper-acumulan Ni, 26 Co, 24 Cu, 19 Se, 16 Zn, 11 Mn, una Tl y una Cd (cuadro 15).
Cuadro 15. Especies hiper-acumuladoras que pueden usarse para la fito-extraccin de metales Elemento Especie Concentracin* (mgkg-1, peso seco) 3,000 (1) 10,200 (1) 8,356 (1) 8,200 (5) 55,000 (400) 13,400 (2) 17,000 (2) 6,000 (1) 3,070 (1) 10,000 (100) Biomasa (TonHa-1ao-1) 4 4 5 4 30 9 18 5 8 4

Cadmio Cobalto Cobre Plomo Manganeso Nquel Selenio Talio Zinc


*

Thlaspi caerulescens Haumaniastrum robertii H. katangense T. rotundifolium Macadamia neurophylla Alyssum bertolonii Berkheya coddii Astragalus pattersoni Iberis intermedia T. calaminare

Entre parntesis se muestra la equivalencia para plantas no acumuladoras. Fuente: Brooks et al. 1998.

Tecnologas de remediacin 113

E. Ventajas y limitaciones de la torremediacin

Como en otras tecnologas, la disposicin del material contaminado es una preocupacin. Sin embargo, es importante recalcar que este tipo de contaminantes no se degrada. Algunos grupos sugieren la incineracin del material vegetal para reducir signicativamente el volumen del material a disponer. En algunos casos es posible recuperar metales valiosos de las cenizas ricas en dichos elementos (Prasad y Freitas 2003). En estudios recientes se ha demostrado que la torremediacin es una solucin prometedora para la limpieza de sitios contaminados por una variedad de metales, aunque tambin tiene una serie de limitaciones (Singh et al. 2003). En el cuadro 16 se presentan las ventajas y limitaciones de la torremediacin.
F. Tiempo y costos de la remediacin

La toextraccin debe considerarse como una tecnologa de largo plazo, que puede requerir de varios ciclos de cultivo para reducir la concentracin de los contaminantes a niveles aceptables. El tiempo requerido depende de la concentracin y tipo de contaminante(s), de la duracin del periodo de crecimiento y de la eciencia de remocin de la especie utilizada y puede tomar entre uno y 20 aos (Prasad y Freitas 2003). Debido a que los costos de crecimiento de un cultivo son mnimos comparados con los de la remocin del suelo y su sustitucin, el uso de plantas para remediar suelos contaminados con metales es muy promisorio (Chaney et al. 1997). Los costos de la toextraccin dependen de las condiciones especcas del sitio y pueden variar entre 15 y 48 USD/m3 (Schnoor 1997). Se estima que la torremediacin de un suelo contaminado con Pb (50 cm de profundidad) puede costar alrededor de 5 USD/m3 (Van Deuren et al. 2002).
114 Suelos contaminados

Cuadro 16. Ventajas y limitaciones de la fitorremediacin

Ventajas

Limitaciones

Aplicable in situ: evita la excavacin Menos destructiva para el ambiente Bajos costos Se requiere de un mnimo mantenimiento y el manejo de materiales es mnimo Baja generacin de residuos secundarios, bajas emisiones al aire y agua Verstil para el tratamiento de una gama de compuestos peligrosos Es posible atrapar metales que se encuentren en formas qumicas mviles Usualmente, el suelo queda frtil y puede crecer nueva vegetacin Concentracin del contaminante: se generan menores volmenes para disponer

El tipo de planta determina la profundidad de la zona a tratar (unos cm hasta varios metros) Aplicable para sitios con concentraciones bajas a moderadas Riesgo de entrada de los contaminantes en la cadena trca Se desconoce la biodisponibilidad y toxicidad de productos La hiperacumulacin de metales txicos puede resultar txica para las plantas Los contaminantes acumulados en hojas pueden liberarse al ambiente Pueden requerirse varios ciclos de cultivo para obtener niveles adecuados de contaminantes Tiempos largos de remediacin (1-20 aos) Puede depender de la estacin del ao Los contaminantes deben estar biodisponibles

Fuente: Schnoor 1997, Singh et al. 2003.

Tecnologas de remediacin 115

Captulo quinto

Conclusiones y perspectivas
Actualmente, en nuestro pas, la investigacin realizada en materia de contaminacin de suelos por EPT y sus potenciales implicaciones hacia el ambiente y la salud, ha sido escasa; como consecuencia, el desarrollo tecnolgico para dar solucin a este tipo de problemas es insuciente. Una de las causas de este vaco ha sido la falta de normatividad con respecto a los lmites de limpieza para suelos contaminados con EPT. Muchos EPT, dependiendo de su forma qumica y concentracin, as como de las condiciones y caractersticas del sitio en que se encuentren, pueden representar o no, un riesgo ambiental y de salud. Por esta razn, es indispensable que antes de evaluar la posibilidad de remediar un sitio, se determinen las caractersticas del contaminante (especie qumica, concentracin, valencia, biodisponibilidad, solubilidad, toxicidad) y del sitio (pH, tipo de suelo, temperatura, permeabilidad, potencial redox), a travs de una caracterizacin. De acuerdo con la informacin presentada, puede verse que actualmente existe una serie de alternativas tecnolgicas para llevar a cabo la remediacin de suelos contaminados con metales y metaloides, y que la aplicacin de muchas de ellas resulta tcnica y econmica-

Conclusiones y perspectivas 117

mente factible para las condiciones especcas de Mxico. En este sentido, a diferencia de otros contaminantes, los metales y metaloides no pueden destruirse por va biolgica ni sicoqumica, de manera que la remediacin de sitios contaminados con estos elementos debe centrarse en la modicacin de su solubilidad, movilidad y/o toxicidad, bsicamente a travs de cambios en su estado de valencia. Para lograr la modicacin de dichas caractersticas en un EPT existe una serie de alternativas, entre las cuales destaca el empleo de tecnologas sicoqumicas y biolgicas. Las tecnologas sicoqumicas para la remediacin de sitios contaminados con EPT representan un potencial, principalmente en cuanto a tiempos de tratamiento. En este sentido, la electro-remediacin es una tecnologa sicoqumica con buenas perspectivas para la remediacin in situ de suelos poco permeables, en los cuales, la aplicacin de muchas de las tecnologas comunes se diculta. Aunque hasta la fecha se ha subestimado el empleo de las tecnologas biolgicas (con plantas y/o microorganismos) para la remediacin de sitios de este tipo, y a pesar de que su aplicacin comercial se encuentra poco desarrollada, representan un potencial en cuanto a costos, ya que, en general, el equipamiento necesario para su implementacin es menos caro que el requerido para los tratamientos sicoqumicos. La combinacin de mecanismos biolgicos de oxidacin-reduccin, as como de procesos sicoqumicos-biolgicos, tambin representa una opcin prometedora para la remediacin de suelos contaminados con EPT y el procesamiento de minerales. Sin embargo, estas alternativas se encuentran poco estudiadas y desarrolladas para los suelos, condiciones climticas y problemas especcos de nuestro pas. Por las razones expuestas, es de suma importancia que en Mxico se impulse la investigacin en materia de contaminacin de suelos contaminados con EPT, con el objeto de generar informacin que contribuya al conocimiento relativo a los factores que inciden en las

118 Suelos contaminados

caractersticas y propiedades de los EPT, as como alternativas tecnolgicas aplicables para la recuperacin de una gran cantidad de sitios contaminados con estos elementos en Mxico. En la medida en la que esto ocurra, ser tambin posible apoyar, con nuevos conocimientos, a los sectores involucrados en la toma de decisiones en materia de suelos contaminados.

Conclusiones y perspectivas 119

Anexo

Generalidades de algunos EPT


Arsnico (As) Se ubica en el grupo VA de la tabla peridica; es un elemento con propiedades de metaloide, presente en la corteza terrestre (0.0005 %). El As, generalmente se encuentra presente en minerales como la arsenopirita (FeAsS) y como trixido de arsnico (As2O3), y puede obtenerse del procesamiento de minerales que contienen Cu, Pb, Zn, Ag y Au. Los efectos de la exposicin crnica al As son cncer, enfermedades cardiovasculares y disturbios neurolgicos (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005). El As elemental se emplea en la industria electrnica principalmente como semiconductor, y en la qumica, como catalizador, mientras que sus compuestos orgnicos e inorgnicos tienen una mayor aplicacin en las industrias del vidrio, de pigmentos, de juegos pirotcnicos y, en la industria qumica, para la elaboracin de conservadores de madera, insecticidas, herbicidas y otros venenos. Este elemento se libera al ambiente a travs de cenizas de combustin de carbn y por el uso de pesticidas y herbicidas que lo contienen, as como por residuos

Anexo 121

generados de actividades como la minera y la metalurgia (Lide 1997, ATSDR 2005). El As tiene una qumica bastante compleja y puede encontrarse con valencias -3, +3 y +5. En ambientes aerobios, el As(V) es la forma dominante, usualmente como arseniato (AsO43-), en varios estados de protonacin: H3AsO4, H2AsO41-, HAsO42-, AsO43-; tambin puede coprecipitar o adsorberse en oxi-hidrxidos de hierro bajo condiciones moderadamente reductoras o cidas. Los co-precipitados son inmviles en estas condiciones, pero la movilidad del As aumenta con el pH. En condiciones reductoras, el As(III) es la forma dominante, en forma de arsenita (AsO33-) y sus formas protonadas (H3AsO3, H2AsO31-, HAsO32-). La metilacin biolgica del As crea derivados muy voltiles de arsina, como la dimetil-arsina (HAs(CH3)2) y la trimetil-arsina As(CH3)3. La sorcin y co-precipitacin con xidos de hierro son los mecanismos ms importantes de remocin, bajo condiciones ambientales comunes (Evanko y Dzombak 1997). Berilio (Be) Pertenece al grupo de los metales alcalinotrreos (grupo IA). Es un metal grisceo duro que se presenta naturalmente en rocas y en el suelo, y se estima que su concentracin en la corteza terrestre va de 2 a 10 ppm. Normalmente se encuentra en su forma mineral llamada berilo (Be3Al2(SiO3)6); aunque puede encontrarse tambin en forma de esmeralda y aguamarina. Por su alta reactividad, el Be normalmente no se encuentra en forma libre en la naturaleza. Los compuestos de Be son muy txicos, y sus efectos se relacionan con la inhibicin de actividades enzimticas. Solamente sus sales solubles (sulfatos y uoruros) causan efectos agudos (ATSDR 2004, Csuros y Csuros 2002). Por sus propiedades, el Be se emplea principalmente como agente de aleacin para la construccin de armas y reactores nucleares as
122 Suelos contaminados

como en la construccin de componentes aero-espaciales, mquinas para rayos y para la fabricacin de piezas automotrices y ciertas cermicas y espejos especiales. El Be puede encontrarse como contaminante atmosfrico, debido a emisiones de combustin, al humo de cigarro y a plantas procesadoras de Be; este elemento puede tambin formar parte del petrleo crudo y del carbn mineral, por lo que se presenta en el medio ambiente como resultado de procesos naturales. Sin embargo, tiende a depositarse principalmente en suelos y sedimentos, en donde permanece adherido a la materia orgnica. El Be tiene una valencia +2 y tiende a formar sales, principalmente con sulfatos y uoruros (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005). Cadmio (Cd) Dentro de la tabla peridica, el cadmio pertenece al grupo de metales de transicin (grupo B) y se encuentra de forma natural como CdS o CdCO3. Normalmente se encuentra como impureza en minerales de Zn (~3 kg Cd/ton Zn), Cu y Pb, al igual que en el carbn y en el petrleo crudo. Los compuestos de Cd son muy txicos; la sobreexposicin aguda a humos con Cd puede causar dao pulmonar, mientras que la exposicin crnica se asocia con daos renales y con un aumento de riesgo de cncer (ATSDR 2004, Csuros y Csuros 2002). Su principal uso es como cubierta protectora sobre otros metales, para la manufactura de bateras de nquel-cadmio y como estabilizador del PVC. El Cd entra al medio ambiente por fuentes antropognicas como la minera, la metalurgia, la combustin de carbn y de petrleo, por la mala disposicin de residuos slidos municipales y peligrosos, as como por la quema de plsticos (principalmente PVC). Este elemento tiende a depositarse y adherirse a la materia orgnica del suelo; sin embargo, parte de l se disuelve en agua, por lo que puede llegar a los cuerpos de agua (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005).
Anexo 123

La formas ms comunes de Cd, incluyen Cd2+, complejos de cadmio-cianuro y Cd(OH)2. Las formas dominantes a pH alto son hidrxidos y carbonatos, mientras que a pH bajo (< 8) predominan el Cd2+ y especies acuosas de sulfato. Bajo condiciones reductoras, en presencia de azufre, se forma el sulfato de cadmio (CdS) que, por su estabilidad, controla su movilidad. El Cd tambin precipita en presencia de fosfato, arseniato, cromato y otros aniones (ATSDR 2004, Evanko y Dzombak 1997). Cobre (Cu) Es el primer elemento dentro del grupo de los metales de transicin (grupo B). Es un elemento ampliamente distribuido en la naturaleza que, aunque puede encontrarse en forma elemental, comnmente, est presente en minerales que contienen sulfuros, arsnidos, cloruros y carbonatos (Evanko y Dzombak 1997). Aunque el Cu en cantidades traza es esencial para la vida, en grandes cantidades resulta txico; es un elemento esencial para la nutricin humana debido a que juega un importante papel en diversas funciones enzimticas (Csuros y Csuros 2002). El Cu, junto con el Au y Ag, se ha utilizado desde tiempos antiguos para la acuacin de monedas. Actualmente, se emplea principalmente en la plomera y en las industrias elctrica y electrnica. Algunos compuestos de Cu son tambin usados como componentes de fungicidas e insecticidas, como pigmentos y como catalizadores en diversas industrias. La mayor fuente de contaminacin ambiental por Cu es, precisamente, la minera para su extraccin. El Cu liberado al ambiente, generalmente se adhiere a la materia orgnica del suelo y en sedimentos. Sin embargo, algunos compuestos de cobre son solubles por lo cual puede encontrarse tambin en el agua (Lide 1997, ATSDR 2005). El Cu puede presentar valencias +1 y +2. En sistemas aerobios
124 Suelos contaminados

sucientemente alcalinos, el CuCO3 es la forma soluble dominante, pero tambin se puede encontrar el in Cu2+ y complejos hidroxilados (CuOH+ y Cu(OH)2). El ion Cu2+ es la especie ms txica del Cu, pero se ha demostrado tambin cierta toxicidad en el CuOH+ y el Cu(OH)2 (Evanko y Dzombak 1997). Cromo (Cr) El Cr es un elemento ubicado en el grupo B (metales de transicin) en la tabla peridica. Es uno de los elementos menos comunes y no se encuentra naturalmente en forma elemental, slo en compuestos. Es explotado como producto mineral primario, en forma de cromita (FeCr2O4), el mineral de Cr ms abundante. Se estima que el Cr se encuentra en la corteza terrestre en una concentracin promedio de 125 ppm. El Cr es un elemento necesario para la utilizacin adecuada de azcares y otros carbohidratos en sistemas biolgicos. El cromo metlico (Cr(0)) se utiliza para la fabricacin de acero, mientras el Cr(VI) y el Cr(III) se usan principalmente para cromados, para la fabricacin de pinturas y pigmentos, el curtido de cueros, como catalizador y como conservador de madera, entre otros. De esta manera, el Cr que entra al medio ambiente por actividades antropognicas, como la industria textil, de pinturas, cementera y las teneras. Las principales fuentes de contaminacin por Cr, incluyen el proceso de chapeado y la disposicin de residuos con Cr (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2004). El Cr es un elemento que posee valencias +2, +3 y +6 y que, dependiendo del pH y condiciones redox, puede encontrarse generalmente como Cr(III) o Cr(VI). Las principales especies de Cr(VI), la forma ms txica y mvil del Cr, incluyen cromato (CrO42) y dicromato (Cr2O72-), las cuales precipitan fcilmente en presencia de cationes metlicos como Ba 2+, Pb2+ y Ag+. El Cr(VI) puede

Anexo 125

encontrarse de manera natural como crocoita (PbCrO4). El Cr(VI) puede reducirse a Cr(III) por efecto de la materia orgnica del suelo. El Cr(III) es la forma dominante a pH bajo (< 4) y forma complejos con NH3, OH, Cl-, F-, CN- y SO42- y con ligandos orgnicos solubles. (Evanko y Dzombak 1997). Mercurio (Hg) El Hg es un metal de transicin (grupo B), con la particularidad de que es el nico metal lquido a temperatura ambiente. La principal fuente natural de Hg es el cinabrio o sulfuro de mercurio (HgS), un compuesto estable e insoluble, usualmente recuperado como subproducto del procesamiento de minerales. El mercurio en esta forma, se encuentra en la corteza terrestre a concentraciones promedio de 0.5 ppm. El Hg es un elemento txico para el sistema nervioso y, en su forma gaseosa, es absorbido por los tejidos pulmonares (Csuros y Csuros, 2002). Una de las propiedades ms importantes del Hg radica en su capacidad para disolver muchos otros metales para formar soluciones llamadas amalgamas, como los de plata, usados por muchos aos por dentistas y actualmente descontinuados por sus efectos txicos. El Hg metlico (Hg(0)) se usa principalmente para la produccin de gas de cloro y sosa custica, y forma parte de algunos tipos de bateras alcalinas, lmparas uorescentes, contactos elctricos, e instrumentos como manmetros y termmetros, entre otros. Las sales de Hg se usan en cremas y ungentos antispticos y para aclarar la piel. Entre las actividades humanas que generan la mayor contaminacin por Hg, se encuentran la combustin de carbn y las plantas de clor-lcali; otras fuentes importantes son la minera y la metalurgia y la quema de residuos slidos municipales, que pueden contener instrumentos como manmetros, termmetros, bateras alcalinas y
126 Suelos contaminados

lmparas uorescentes. El Hg liberado al aire tiende a depositarse y adherirse a la materia orgnica del suelo (Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005). El Hg en el ambiente puede existir en forma elemental (Hg0), reducida (Hg2+ [mercrica], Hg22+ [mercurosa]) o alquilada (metil/etil mercurio). Las formas mercrica y mercurosa son ms estables bajo condiciones oxidantes. En condiciones medianamente reductoras, el Hg orgnico o inorgnico puede reducirse a su forma elemental y ser convertido a formas alquiladas por procesos biticos o abiticos; stas son las formas ms txicas del Hg, adems de ser solubles y voltiles. El Hg(II) forma fuertes complejos solubles con una variedad de ligandos orgnicos e inorgnicos en sistemas acuosos oxidados. La sorcin de Hg en suelos, sedimentos y materiales hmicos es un mecanismo importante para la remocin de Hg de soluciones; otro mecanismo, a valores altos de pH, es su co-precipitacin con sulfuros (HgS) (Evanko y Dzombak 1997). Plomo (Pb) Se ubica en el grupo IVA (metales) en la tabla peridica. El Pb es un metal gris azulino que se presenta en forma natural y en pequeas cantidades (0.002%) en la corteza terrestre. Este elemento, es generalmente obtenido de la galena (PbS), la anglesita (PbSO4) y la curosita (PbCO3). El Pb es txico para el sistema nervioso y se asocia con la depresin de muchas funciones endcrinas, aunque no hay evidencia de efectos teratognicos o carcinognicos. El uso ms amplio del Pb elemental es para la fabricacin de acumuladores; este elemento tambin es usado para la fabricacin de tetra-etilo de plomo, pinturas, cermicas, forros para cables, elementos de construccin, vidrios especiales, pigmentos, soldadura suave y municiones (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005).
Anexo 127

Las principales fuentes de contaminacin por Pb incluyen la fundicin, el procesamiento y produccin secundaria de metales, la manufactura de bateras de plomo y la de pigmentos y qumicos; la contaminacin atmosfrica por el uso del Pb en gasolinas tambin ha sido de importancia. La mayor parte del Pb liberado en el ambiente es retenido por el suelo; los principales procesos que dictan su destino en ste incluyen la adsorcin,el intercambio inico, la precipitacin y el acomplejamiento con materia orgnica. El tetra-metilo de plomo (compuesto relativamente voltil) puede formarse en sedimentos como resultado de su alquilacin microbiana. Como contaminante ambiental, normalmente se encuentra en forma elemental, como xidos e hidrxidos y como complejos oxianinicos metlicos. El Pb tiene valencias +2 y +4, de las cuales el Pb(II) es la forma ms comn y reactiva. Cuando forma complejos con ligandos orgnicos (cidos hmicos y flvicos) o inorgnicos (Cl-, CO32-, SO42-, PO43-), se forman compuestos poco solubles; el carbonato de plomo, formado a pH menor a 6, y el PbS son las formas slidas ms estables del plomo (Lide 1997, Evanko y Dzombak 1997). Selenio (Se) El Se es un no metal ubicado en el grupo VIA de la tabla peridica, con valencias -2, +4 y +6. Es un elemento ampliamente distribuido en la naturaleza, como parte de rocas y suelos, que se encuentra generalmente combinado con sulfuro o con minerales de plata, cobre, plomo y nquel. Se estima que su concentracin en la corteza terrestre es de 0.09 ppm. El Se elemental es relativamente no txico y se considera un elemento traza esencial. Es un antioxidante que previene la ruptura de cromosomas, ciertos defectos de nacimiento y ciertos tipos de cncer. Es necesario para la accin benca de la vitamina E. Adems de su actividad como anticancergeno, retarda el proceso de envejecimiento

128 Suelos contaminados

y fortalece los msculos del corazn. Puede encontrarse en carnes, mariscos y cereales. Sin embrago, se han reportado efectos de toxicidad crnica en humanos por dosis de 1 mg Se/kgda (Csuros y Csuros 2002, ATSDR 2005). El H2Se y algunos otros compuestos de Se son muy txicos y se semejan al As en sus reacciones siolgicas. Es un elemento usado en la industria electrnica, del caucho y del vidrio, y como pigmento en la industria de plsticos, pinturas, textiles y esmaltes. Se utiliza tambin para la preparacin de medicamentos, como aditivo nutricional en alimentos y como ingrediente de champs contra la caspa, as como en formulaciones de ciertos pesticidas y fungicidas. El Se es liberado al ambiente tanto por procesos naturales como por actividades humanas. Bajos niveles de Se pueden terminar en suelos o agua a travs de la erosin de las rocas. Sin embargo, una alta concentracin de este elemento en el suelo puede deberse principalmente a la deposicin de partculas provenientes de la combustin de carbn y aceite (Lide 1997, Greenwood y Earnshaw 1997, ATSDR 2005). Talio (Tl) Pertenece al grupo de metales de transicin (IIIA) en la tabla peridica. En forma pura, el Tl es un metal blanco azulino que se encuentra en pequeas cantidades (0.00006%) en la corteza terrestre, principalmente como compuesto minoritario en minerales de hierro, cobre, sulfuros y seleniuros. El Tl elemental y sus compuestos son muy txicos; para humanos, una dosis de Tl de 14 mg/kg puede ser fatal (Csuros y Csuros 2002). Es utilizado principalmente para aplicaciones elctricas y electrnicas y para la fabricacin de vidrios especiales. Anteriormente, el Tl se utilizaba en rodenticidas, fungicidas y cosmticos; sin embargo, actualmente estos productos estn prohibidos debido a la toxicidad del metal (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002). El Tl puede encontrarse

Anexo 129

como contaminante ambiental por actividades antropognicas, como la combustin de carbn y la emisin de partculas de plantas de fundicin; en ambos procesos, el Tl es un contaminante del material crudo y puede permanecer por largo tiempo, sin degradarse, en el aire, el agua o el suelo (ATSDR 2005). Este elemento tiene valencias +1 y +3 y, debido a que algunos de sus compuestos son solubles en agua, es muy mvil en los suelos, por lo que puede migrar hacia los mantos freticos y acumularse en sedimentos (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002). Vanadio (V) Se ubica en el grupo de los metales de transicin en la tabla peridica. El V es un elemento ampliamente distribuido en la corteza terrestre en varios minerales, principalmente como xido de vanadio (V2O5), y tambin se encuentra presente en el petrleo crudo. Es un metal blanco grisceo, encontrado generalmente en forma de cristales. El V puede encontrarse tambin como oxianin trivalente de vanadato, que tiene una estructura similar al fosfato y, por lo tanto, se ha identicado como un inhibidor de ATPasas, ya que puede ingresar a las clulas por los mismos sistemas de captacin que los fosfatos. Las sales de V tienen baja toxicidad por va oral y mediana por inhalacin (Nies 1999, Csuros y Csuros 2002). El V se utiliza en pequeas cantidades para la manufactura de caucho, plsticos, cermicas y otros productos qumicos. El xido de vanadio es el compuesto ms utilizado, y se emplea principalmente como aleacin para dar resistencia a un tipo especial de acero, en partes de automviles y tambin como catalizador en la industria de plsticos. El V puede encontrarse con valencias +2, +3, +4 y +5 y su presencia en el ambiente puede atribuirse principalmente a la combustin de petrleo crudo. Debido a que no es muy soluble y a que se combina con otros elementos y partculas, tiende a acumularse en suelos y sedimentos (ATSDR 2005).

130 Suelos contaminados

Zinc (Zn) Se clasica como un metal de transicin (grupo B) en la tabla peridica. El Zn es uno de los elementos ms comunes en la corteza terrestre, con una concentracin promedio de 40 ppm. Es un elemento que no se encuentra naturalmente en forma elemental, por lo que generalmente se extrae de la esfalerita ((ZnFe)S), forma comnmente asociada a la galena (PbS). El Zn tiene una valencia +2 y forma complejos con aniones, aminocidos y cidos orgnicos. Es un elemento traza esencial en la nutricin humana y tambin un componente importante de enzimas; sin embargo, el consumo excesivo puede inhibir la absorcin de Cu y producir una deciencia de este elemento (Lide 1997, Csuros y Csuros 2002). El principal uso industrial del Zn es como cubierta anticorrosiva para hierro o acero. Tambin se utiliza en compartimentos de bateras secas y como metal de aleacin en la fabricacin de latn y bronce. El xido de zinc es el compuesto ms ampliamente utilizado en la industria, principalmente, en la de pinturas, plsticos, cosmticos, farmacutica, tintas, textiles, elctrica y electrnica (Lide 1997, ATSDR 2005). Las concentraciones naturales de Zn en aire, agua y suelo, estn aumentando debido a actividades humanas como la minera, la produccin de acero y la combustin de petrleo, entre otras. Una vez en el ambiente, el metal generalmente permanece en el suelo, ya que forma compuestos insolubles. Sin embargo, es uno de los metales pesados ms mviles debido a que se encuentra en forma soluble a pH neutro o cido. A pH alcalino puede formar carbonatos e hidrxidos. Bajo condiciones reductoras, en sistemas muy contaminados cuando se encuentra presente en concentraciones muy elevadas, puede precipitar fcilmente como Zn(OH)2, ZnCO3, ZnS, o Zn(CN)2 y co-precipitar con xidos de Fe o Mn (Evanko y Dzombak 1997).

Anexo 131

132 Suelos contaminados

Bibliografa

Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 2004. Toxicological Prole Information Sheet. Disponible en Internet en: http: //www.atsdr.cdc.gov/toxpro2.html. . 2005. Division of Toxicology. ATSDR Information Center: http: //www.atsdr.cdc.gov/toxfaq. html#bookmark05. Alexander, M. 1994. Biodegradation and Bioremediation. Academic Press, San Diego. 302 pp. lvarez-Manilla, A., G.E.I. Martnez Pea, A. Prez Salazar y J.C. Vzquez Paulino. 2002. Caracterizacin de suelos y control espacial por medio de los sistemas de informacin geogrca; caso Valle de Quertaro. Secretara de Comunicaciones y Transportes, Mxico. 56 pp. Averett, D.E., B.D. Perry y E.J. Torrey. 1989. Review of removal, containment, and treatment technologies for remediation of contaminated sediment in the Great Lakes. Prepared for EPA by USACE-WES, Vicksburg, MS. Barkay, T. y J. Schaefer. 2001. Metal and radionuclide bioremediation: issues, considerations and potentials. Current Opinion in Microbiology 4: 318-323. Barth, D.S.,B.J. Mason, T.H. Starks y K.W. Brown. 1989. Soil Sampling Quality Assurance User s Guide. Segunda edicin. U.S. Environmental Protection Agency. EPA 600/8-89/046. 225 pp.
Bibliografa 133

Beaudette, L.A., M.B. Cassidy, L. England, J.L. Kirk, M. Habash, H. Lee y J.T. Trevors. 2002. Bioremediation of Soils. En: Encyclopedia of Environmental Microbiology. John Wiley & Sons, Inc. Becerril, J. y M.E. Navarrete. 1993. Recopilacin, aplicacin y evaluacin de las tecnologas de estabilizacin/solidicacin para el tratamiento de residuos peligrosos. Cenapred, Mxico. 96 pp. Bosecker, K. 2001. Microbial leaching in environmental clean-up programs. Hydrometallurgy 59: 245-248. Brombacher, C., R. Bachofen y H. Brandl. 1997. Biohydrometallurgical processing of solids: a patent review. Applied Microbiology and Biotechnology 48: 577-587. Brooks, R.R., M.F. Chambers, L.J. Nicks y B.H. Robinson. 1998. Phytomining. Perspectives 3 (9): 359-362. Caldwell, J.A. y C.C. Reith. 1993. Principles and practices of waste encapsulation. Lewis Publishers, Michigan, EE.UU. 410 pp. Cantao, A., K.D. Hagen, G.E. Lewis, T.L. Bledsoe, K.M. Nunan y J.M. Macy. 1996. Pilot-scale selenium bioremediation of San Joaquin Drainage water with Thauera selenatis. Applied and Environmental Biotechnology 62: 3298-3303. Chaney, R.L., M. Malik, Y.M. Li, S.L. Brown, E.P. Brewer, J. Scott Angle y A.J.M. Baker. 1997. Phytoremediation of soil metals. Current Opinion in Biotechnology 8: 279-284. Coremi 1992a. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Coahuila. Coremi, Mxico. Pp. 55-108. . 1992b. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Guanajuato. Coremi, Mxico. Pp. 52-100. . 1992c. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Guerrero. Coremi, Mxico pp. 127-213. . 1992d. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Hidalgo. Coremi, Mxico. Pp. 51-90. . 1992e. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Jalisco. Coremi, Mxico. Pp. 49-101.

134 Suelos contaminados

. 1992f. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Mxico. Coremi, Mxico. Pp. 82-125. . 1992g. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Quertaro. Coremi, Mxico. Pp. 49-92. . 1992h. Serie monogrca geolgico-minera del estado de San Luis Potos. Coremi, Mxico. Pp. 63-187. . 1992i. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Sinaloa. Coremi, Mxico. Pp. 70-133. . 1992j. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Sonora. Coremi, Mxico. Pp. 72-174. . 1992k. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Zacatecas. Coremi, Mxico. Pp. 55-129. . 1992l. Serie monogrca geolgico-minera del estado Michoacn. Coremi, Mxico. Pp. 65-150. . 1993. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Durango. Coremi, Mxico. Pp. 60-183. . 1994. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Chihuahua. Coremi, Mxico. Pp. 104-268. . 1999. Serie monogrca geolgico-minera del estado de Baja California. Coremi, Mxico. Pp. 107-143. Costello, C. 2003. Acid mine drainage: innovative treatment technologies. U.S. Environmental Protection Agency. Oce of Solid Waste and Emergency Response/Technology Innovation Oce. Washington, DC. 47 pp. Disponible en Internet en: www.clu-in.org. Csuros, M y C. Csuros. 2002. Environmental sampling and analysis for metals. Lewis Publisher. 372 pp. Cunningham, S.D. y D.W. Ow. 1996. Promises and prospects of phytoremediation. Plant Physiology 110: 715-719. Diels, L.; N. van der Leile y L. Bastiaens. 2002. New developments in treatment of heavy metal contaminated soils. Reviews in Environmental Science & Bio/Technology 1: 75-82.

Bibliografa 135

Duus, J.H. 2001. Heavy Metals- A Meaningless Term. Chemistry International. 23 (6). Disponible en: http://www.iupac.org/publications/ci/ 2001/november/heavymetals.html. Eccles, H. 1999. Treatment of metal-contaminated wastes: why select a biological process? Trends in Biotechnology 17: 462-465. Ehrlich, H.L. 1997. Microbes and metals. Mini-review. Applied and Environmental Biotechnology 48: 687-692. Evanko, C.R. y D.A. Dzombak. 1997. Remediation of metals-contaminated soils and groundwater. Ground-Water Remediation Technologies Analysis Center (GWRTAC) E Series Report. 53 pp. Disponible en Internet en: http://www. gwrtac.org/ html/tech_eval. html#METALS. Ford, P.J., P.J. Turina y D.E. Seely. 1984. Characterization of hazardous waste sites- A Methods Manual: Volume Il. Available sampling methods. Segunda edicin. EPA-600/4-84-076. 300 pp. Freeman, H.M. 1998. Standard handbook of hazardous waste treatment and disposal. Mc Graw-Hill, Inc. New York. 1,437 pp. Gadd, G.M. 2000. Bioremedial potential of microbial mechanisms of metal mobilization and immobilization. Current Opinion in Biotechnology 11: 271-279. Gerlach, R.W. y J.M. Nocerino. 2003. Guidance for obtaining representative laboratory analytical subsamples from particulate laboratory samples. U.S. Environmental Protection Agency. EPA/600/R-03/027. 134 pp. Gocht, W.R., H. Zantop y R.G. Eggert. 1988. International mineral economics. Springer-Verlag, Berlin, 271 pp. Gutirrez, M. 2003. Minera Unin de Grupos Ambientalistas (UGAM). Disponible en Internet en: http://w w w.union.org.m x /g uia/ actividadesyagravios/mineria.htm. Gutirrez, M.E. y M. Moreno. 1997. Los residuos en la minera mexicana. INE, Mxico. Disponible en Internet en: http://www.ine.gob.mx/ueajei/ publicaciones/libros/35/los_residuos.html?id_pub=35.

136 Suelos contaminados

GWRTAC . 1998. Ground-Water Remediation Technologies Analysis Cen-

ter. In Situ Flushing. Report TS-98-01. http://www.gwrtac.org/html/ tech_status.html#FLSH. Gy, P.M. 1992. Sampling of heterogeneous and dynamic material systems: theories of heterogeneity, sampling, and homogenizing. Elsevier, Holanda. 414 pp. INEGI. 2003. Series de estadsticas sectoriales. La minera en Mxico. Mxico, pp. 62-64. Interstate Technology and Regulatory Cooperation (ITRC) Work Group: Phytoremediation Work Team. 1999. Phytoremediation Decision Tree. 25 pp. Jaramillo, D. 2001. Introduccin a la ciencia del suelo. Escuela de Geociencias, Universidad Nacional de Colombia. Medelln. 590 pp. Ledin, M. 2000. Accumulation of metals by microorganisms processes and importance for soil systems. Earth-Science Reviews 51: 1-31. Lide, R, D. 1997. Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press. 78th edition. Boca Raton, FL, 2512 pp. Lovley, D.R. y J.D. Coates. 1997. Bioremediation of metal contamination. Current Opinion in Biotechnology 8: 285-289. Malone, G.P., W.L. Jones y J.R. Larson. 1982. Guide to the disposal of chemically stabilized and solidied Waste. Oce of Water and Waste Management. US EPA. SW-872, Washington, D.C. pp 116-124. Mason, B. 1992. Preparation of soil sampling protocols: sampling techniques and strategies. US EPA, EPA/600/R-92/128. 169 pp. Miller, T. 1994. Ecologa y medio ambiente. Grupo Editorial Iberoamrica. Mxico, D.F. 867 pp. Nies, D.H. 1999. Microbial heavy-metal resistance. Applied Microbiology and Biotechnology 51: 730-750. Peters, R. W. 1999. Chelant extraction of heavy metals from contaminated soils. Journal of Hazardous Material 66 (1): 151-210. Pojasek, B.R. 1982. Solidication as an ultimate disposal option of hazardous waste. Energy Resources Co., Ann Arbor Science Publishers, Inc. Vol. 1, 2 y 3, Cambridge, Massachusetts.

Bibliografa 137

Prasad, M.N.V y H.M. Freitas. 2003. Metal hyperaccumulation in plants -Biodiversity prospecting for phytoremediation technology. Electronic Journal of Biotechnology 6 (3): 285-321. Probstein, R. F. 1994. Physicochemical hydrodynamics -an introduction. Segunda edicin, Wiley, New York, pp. 203207. Raskin, I., D.S. Smith y D.E. Salt. 1997. Phyotremediation of metals: using plants to remove pollutants from the environment. Current Opinion in Biotechnology 8: 221-226. Rawlings, D.E. 2002. Heavy metal mining using microbes. Annual Review of Microbiology 56: 65-91. Rusin, P.A. 1993. Biological process for recovery of plutonium from contaminated soils. PCT Patent WO 93/19184. Salager J.L. 1992. El mundo de los surfactantes. Ponencia presentada el 25 de febrero de 1992 en el marco de la ctedra Hans Neumann, en la Escuela de Ingeniera Qumica. Universidad de los Andes. Salt, D.E., R.D. Smith e I. Raskin. 1998. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology. 49: 643-668. Snchez, L.E. 1995. Manejo de residuos slidos en minera. Aspectos Geolgicos de Proteccin Ambiental. Vol. I, UNESCO. 239-250. Schnoor, J.L. 1997. Phytoremediation. Ground-Water Remediation Technologies Analysis Center (GWRTAC) E Series Report. 37 pp. Semarnat. 2004a. Estadsticas del Medio Ambiente, Mxico 1997. Informe de la Situacin General en Materia de Equilibrio Ecolgico y Proteccin al Ambiente, 1995-1996. Disponible en: http://carpetas.semarnat. gob.mx/estadisticas_2000/incendios/indice_informe.htm. . 2004b. Informacin proporcionada por la Direccin General de Gestin Integral de Materiales y Actividades Riesgosas. INE, Mxico. Semer, R. y K. R. Reddy. 1996. Evaluation of soil washing process to remove mixed contaminants from a sandy loam. Journal of Hazardous Material 45(1): 45-57.

138 Suelos contaminados

Singh, O.V., S. Labana, G. Pandey, R. Budhiraja y R.K. Jain. 2003. Phytoremediation: an overview of metallic ion decontamination from soil. Applied Microbiology and Biotechnology. 61: 405-412. Sposito, G. 1989. The Chemistry of Soils. Oxford University Press. 277 p. Stephen, J.R. y S.J. Macnaughton. 1999. Developments in terrestrial remediation of metals. Current Opinion in Biotechnology 10: 230-233. Tokunaga, S. y T. Hakuta. 2002. Acid washing and stabilization of an articial arsenic-contaminated soil. Chemosphere 46 (1):31-38. U.S. DOE . 1995. Electrokinetic remediation of heavy metals and radionuclides. En: Technology Catalogue. Segunda edicin. Oce of Environmental Management / Oce of Technology Development, DOE/EM0235, pp. 201-203. Universidad Nacional Experimental Sur (UNESUR). 2004. Factores naturales de la produccin agropecuaria. Disponible en: http://www.monograas.com/ trabajos15/suelo-erosion/suelo-erosion.shtml#SUELO. US EPA. 1991. Site characterization for subsurface remediation. Center for Environmental Research Information Oce of Research and Development. EPA/625/4-91/026. 259 pp. . 1996. Recent development for in situ treatment of metal contaminated soil. Oce of Solid Waste & Emergency Response. Technology Innovative Oce. Washington, DC. . 1997. Engineering bulletin: technology alternatives for the remediation of soils contaminated with As, Cd, Cr, Hg, and Pb. EPA/540/S-97/ 500. Oce of Emergency and Remedial Response/ Oce of Research and Development. Washington, D.C. 20 pp. . 1998. Guide to documenting and managing cost and performance information for remediation projects - Revised Version. 542-B-98-007 . 1999. Correct sampling using the theories of Pierre Gy. Oce of Research and Development. Environmental Sciences Division. Las Vegas, NV. . 2000. In situ chemical oxidation for remediation of contaminated soil and ground water Ground water currents. Issue 37.

Bibliografa 139

. 2001. Treatment technologies for site clean-up: annual status report. 10th Ed. Oce of Solid Waste and Emergency Response/Technology Innovation Oce. EPA-542-R-01-004. 38 pp. Disponible en Internet en: http://clu-in.org/asr. . 2001. U.S. Environmental Protection Agency. Citizens Guide to Soil Washing. Disponible en Internet en: http://cluin.org/ download/ citizens/soilwashing.pdf USAEC. 1997. In-situ electrokinetic remediation for metal contaminated soils. In: Innovative Technology Demonstration, Evaluation and Transfer Activities, FY 96 Annual Report, Report No. SFIM-AEC-ET-CR-97013, pp. 87-88. Valencia, I. E. y B. A. Hernndez. 2002. Muestreo de suelos, preparacin de muestras y gua de campo. UNAM. 131 pp. Valls, M. y V. de Lorenzo. 2002. Exploiting the genetic and biochemical capacities of bacteria for the remediation of heavy metal pollution. FEMS Microbiology Reviews 26 (4): 327-338. Van Cauwenberghe, L. 1997. Electrokinetics. Technology Evaluation Reports TO-97-03. GWRTAC E Series. USA. Disponible en: http://www. gwrtac.org. Van Deuren, J., T. Lloyd, S. Chetry, R. Liou y J. Peck. 2002. Remediation Technologies Screening Matrix and Reference Guide, 4th Edition. Technology Innovation Oce, EPA Platinum International, Inc. Disponible en Internet en: http://www.frtr.gov/matrix2/top_page.html. Volesky, B y Z.R. Holan. 1995. Biosorption of heavy metals. Biotechnology Progress 11 (3): 235-250. Volke, T.L. y J.A. Velasco. 2002. Tecnologas de remediacin para suelos contaminados. INE-Semarnat, Mxico. 64 pp. Wang Y-T. y H. Sheng. 1995. Bacterial reduction of hexavalent chromium. Journal of Industrial Microbiology 14: 159-163. Watanabe, K. 2001. Microorganisms relevant for bioremediation. Current Opinion in Biotechnology 12: 237-241.

140 Suelos contaminados

Webb, J.S., S. McGuiness y H.M. Lapin-Scott. 1998. Metal removal by sulphate-reducing bacteria from natural and constructed wetlands. Journal of Applied Microbiology 84: 240-248. White, C., A.K. Sharman y G.M. Gadd. 1998. An integrated microbial process for the bioremediation of soil contaminated with toxic metals. Nature Biotechnology 16: 572-575. White, C., J.A. Sayer y G. M. Gadd. 1997. Microbial solubilization and immobilization of toxic metals: key biogeochemical processes for treatment of contamination. FEMS Microbiology Reviews 20 (3-4): 503-516.

Bibliografa 141

Suelos contaminados por metales y metaloides: muestreo y alternativas para su remediacin de Tania Volke Seplveda, Juan A. Velasco Trejo y David A. de la Rosa Prez se termin de imprimir en los talleres de la empresa SyG Editores, S.A. de C.V., Cuapinol 52, Santo Domingo de los Reyes, Coyoacn, 04369, Mxico, D.F. durante el mes de junio de 2005. Se tiraron 400 ejemplares.

You might also like