ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones en la regin entre los ncleos de carbono.

H C

C H

Acetileno El acetileno tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hibridacin sp en cada uno de los tomos de carbono. El solapamiento de dos orbitales sp entre s genera el enlace C-C. Por otra parte, el solapamiento del orbital sp con el orbital 1s del hidrgeno forma el enlace C-H. Los dos enlaces se originan por solapamiento de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos tomos de carbono. El solapamiento de estos orbitales forma un cilindro de densidad electrnica que circunda al enlace C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de 1.20 y cada uno de los enlaces C-H tiene una distancia de 1.06 . Los dos enlaces, tanto el C-C como el C-H, son ms cortos que los enlaces correspondientes en el etano y en el etileno.
1,54 A C 1,09 A Etano C 1,33 A H H H C H 1,08 A Eteno C H H H C 1,06 A Etino C H 1,20 A

H H H

Nomenclatura para alquinos Si presentan un triple enlace:

Formula : CnH2n-2
.. prefijo ino

HC CH Etino

HC

C CH3 Propino

HC

CH2 CH3 1-butino

CH3

C C CH3 2-butino

Si presentan dos o mas triples enlaces:

Formula : CnH2n + 2 4t Donde : n = N de carbonos y t = N enlaces triples. Si presentan dos enlaces triples: , - prefijo adiino Si presentan tres enlaces triples: , , - prefijo atriino, etc. Ejemplos:
HC C CH2 C 1,4-pentadiino CH CH3 CH2 C C CH2 C C CH3

2,5-octadiino
CH3

HC

CH2

CH3

HC

CH3

1,3,6-octatriino

Br 3-brom o-3-m etil-1,4-hexadiino

Br

etilbutil -1,5-heptadiino ) 8-brom o-4-etil-7-isobutil-3-ciclo hexil-1,5-octadiino3-( 1-etil-2-m

Si presenta enlaces dobles y triples: Formula: CnH2n + 2 2d 4t Un enlace doble y un enlace triple: Un enlace doble y dos enlaces triples: Dos enlaces dobles y dos enlaces triples: Dos enlaces dobles y un enlace triple: - prefijo en - - ino. - prefijo en - , - diino. , - prefijo adien - , - diino. ,.. - prefijo adien - - ino.

Para la numeracin de la cadena carbonada, se debe empezar por aquel extremo que nos sealen nmeros pequeos posibles. Solo ante la igualdad de condiciones (se refiere del doble y triple enlace) se empieza por le extremo donde est ms cerca el doble enlace.

Ejemplos:
CH3 C C CH2 CH CH2 CH C CH CH CH2 CH CH CH3

1-hexen-4-ino

3,6-octadien-1-ino

5-etil-4-m etil-3-octen-1,6-diino

5-m etil-1-octen-7-ino

Radicales alquinilos Se origina cuando un alquino pierde un H. Nombre: .-prefijo inilo inil
HC C Etinilo
4 3 2 1

HC C CH2 Propinilo
C CH2 CH3
6

CH3

CH2 C 1-butinilo
CH2
1

CH3

CH2

CH

2-butinilo

CH3 2-m etil-4-hexinilo

SINTESIS DE ALQUINOS 1. Deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo Los alquinos tambin se pueden preparar a partir de alquenos. En este mtodo, el alqueno se trata primero con bromo, para formar compuestos: Vec- dibromuros. Estos se deshidrohalogenan a travs de su reaccin con una base fuerte: KOH en etanol y luego se forma el triple enlace cuando se trata con amida de sodio: NaHH2.
H H X2 H C X NaNH2 H C X H C X C + KX +H2O

KOH Etanol

C C Alqueno H C X C

C C Alquino

+NaX +NH3

Ejemplos:
H CH3 C H C KOH CH3 Etanol CH3 C H C CH3 + KBr + H2O

Br Br 2,3-dibrom obutano

Br 2-brom o-2-buteno + NaNH2 CH3C CCH3 + NaBr + NH3 2-butino

Cl KOH Etanol Cl 2,3-dicloro-4-m etilpentano Cl 3-cloro-4-m etil-2-penteno + NaNH2 +NaCl + NH3 4-m etil-2-pentino + KCl + H2O

2. Reaccin con acetiluros de sodio con haluros de alquilo. El acetiluro de sodio y otros alquinuros de sodio se pueden preparar al tratar a los alquinos terminales con sodio (Na) o amida de sodio (NaNH 2). Los alquinuros de sodio son productos intermedios tiles para la sntesis de alquinos superiores. Reaccin general
R C C Alquino H +Na

- + R C C Na + 1 H2 2 Alquinuro de sodio
R C C Na + NH3 Alquinuro de sodio

C C Alquino

H + NaNH2

Estos alquinuros de sodio reaccin con cualquier haluro de alquilo, para dar un alquino superior. Ejemplo:

HC CH Etino

+Na

- + HC C Na + 1 H2 Acetiluro de sodio 2
+ CH3CH2Br Brom oetano HC C CH2CH3 +NaBr 1-Butino

CH3 C H +NaNH2 CH3CHCH2C 4-mrtil-1-pentino

CH3

C Na + NH3 CH3CHCH2C 2-metilpropil acetiluro de sodio +CH3CHCH3 Cl 2-cloropropano

CH3 CH3CHCH2 C

CH3 C CHCH3 + NaC l

2,6-dimetil-3-pentino

3. Deshidrohalogenacin de tetrahaluros de alquilo Es una reaccin de eliminacin, los cuatro halogenos vecinales (carbonos adyacentes) se eliminan en presencia de Cinc (polvo) usando como medio etanol y calor. X X
C X C X + Zn
Etanol
( polvo)

C C Alquino

Ejemplos:
Br Br CH3C CCH3 +Zn
Etanol

Br Br 2,2,3,3-tetrabrom obutano

( polvo)

CH3C CCH3 2-butino

Br Br

Br

+Zn

Etanol

( polvo)

Br 2,2,3,3-tetrabrom o-5-m etilhexano

5-m etil-2-hexino

Reacciones de Alquinos Al igual que los alquenos, los alquinos sufren adicin electroflica, y por la misma razn: la disponibilidad de los electrones presentes en un alquino.

1. Hidrogenacin de alquinos (Visto en sntesis de alquenos)

Es la reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace, que dar como producto final un CIS alqueno (adicin sin) o TRANS alqueno (adicin anti), a menos que el triple enlace se encuentre en un extremo de la cadena.

H H2 NaB2
( adicin sin )

H C C R R C C H TRANS CIS

R H R

R Li o Na NH3 o RNH2
( adicin anti )

2. Adicin de halgenos Bromo y cloro tambin se unen a los alquinos para formar productos de adicin, y tambin en este caso resulta una estereoqumica trans. La adicin es similar a la de los alquenos. Reaccin general:
RC CR' Alquino X2
Disolvente

R C X C

X R'

X2
Disolvente

X X R C C R' X X

Ejemplos:

CH3CH2C 1-Butino

CH

Br2 CCl4

CH3CH2 C Br C

Br H

Br2 CCl4

CH3CH2CBr2CHBr2

obutano o-1-buteno 1,1,2,2-tetrabrom ( E )-1,2-dibrom

CH3CH2C

CCH3

Cl2

CH3CH2 C Cl C

Cl CH3

Cl2

Cl Cl CH3CH2 C C CH3 Cl Cl 2,2,3,3,-tetracloropentano

2-pentino

( E )-2,3-dicloro-2-penteno

3. Adicin de haluros de hidrogeno Como regla general, los reactivos electrfilos se unen a los alquinos del mismo modo que a los alquenos. Por ejemplo, con los haluros de hidrogeno (HX), los alquinos forman los productos de adicin esperados. Aunque usualmente las reacciones pueden detenerse despus de la adicin de un equivalente de HX, un exceso de cido forma un dihalogenuro. La adicin sigue la regla de Markovnikov. Reaccin general.
C C Alquino HX X C H C HX H X C C H X

Ejemplos 6

Br HC CH HBr CH2 CH

HBr

Br CH3 CH

Etino

brom oeteno

Br 1,1-dibrom oetano

CH3CH2C 1-Butino

CH

HCl

CH3CH2C

CH2

HCl

Cl CH3CH2C CH3 Cl 2,2-diclorobutano

Cl 2-cloro-1-buteno

4. Adicin de agua Los alquinos pueden adicionar agua en analoga con la hidratacin de alquenos. La adicin va en el sentido Markovnikov para dar enoles que tautomerizan a cetonas. La reaccin esta catalizada por los iones mercurio. Los alquinos simtricos internos dan solamente un compuesto carbonlico.
H2SO4 HgSO4 OH C H C H C H O C

C C Alquino

+ H2O

Ejemplos:
H2SO4 HgSO4 OH H C H etenol C H H H C H etanal O C H

H + H2O

etino

OH CH3CH2CH CH3CH2C CCH3 +H2O H2SO4 HgSO4 OH CH3CH2C CHCH3 CCH3

O CH3CH2CH2C CH3 2-Pentanona O CH3CH2C CH2CH3 3-Pentanona

5. Oxidacin de alquinos Los alquinos, como los alquenos, pueden romperse por reaccin con agentes oxidantes fuertes, como el permanganato de potasio. Sin embargo, un triple enlace suele ser menos reactivo que un doble enlace, y los rendimientos de los productos de ruptura algunas veces son bajos. Los productos que se obtienen son cidos carboxlicos. Si se oxida un alquino terminal se forma CO 2 como uno de los productos.

O CH3CH2C CCH2CH3 + KMnO4 3-Hexino H2O

O Ac. Propanoico

CH3CH2C OH + CH3CH2C OH + MnO2 + KOH Ac. Propanoico

CH3CH2C CH + KMnO4 1-Butino

H2O

O CH3CH2C OH + CO2 + MnO2 + KOH Ac. Propanoico

Bibliografa

SOLOMONS G. 1995. Mxico. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial

LIMUSA. MORRISON R. & BOYD R. 1990. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial A.W. Iberoamericana. WADE L.G. 1993. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial Hispano-Americana. VOLLHART C. 1996. Espaa. Qumica Orgnica. Editorial Omega.