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Faculdade de Tecnologia Senai Cimatec

Corroso e Proteo

CST em tubo SS316 por meio com Cloreto

Prof. Me. Ivo Andrei 2011.1


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Introduo
1.1 Conceito Corroso a deteriorizao espontnea de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio aliada ou no a esforos mecnicos. O Material sofre alteraes indesejveis como desgaste, alterao qumica ou estrutural, tornando-se inadequado ao uso. Exemplos: Concreto Sulfato ataca quimicamente (fragiliza); Borracha oznio oxida (perde a elasticidade); Madeira atacado por cidos e sais cidos (perde a resistncia);

Com exceo do Ouro (Au) e a Platina (Pt), que podem ser encontrados no estado elementar, os outros metais encontram-se na natureza como compostos metlicos, sendo comuns na forma de: xidos, sulfetos e carbonatos.
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Introduo
1.1 Conceito A Corroso o oposto da Metalurgia que busca extrair o metal do minrio, no caso da corroso, o metal reage com o ambiente voltando ao estado de minrio. O xido de ferro mais comum na natureza a Hematita, Fe2 O3, e a ferrugem o Fe2 O3 hidratado, Fe2 O3.nH2O, isto , o metal tendendo a voltar a sua origem ou estabilidade. Metalurgia Composto Metlico + Observaes:
energia

Metal
Corroso

Metal = Estado de Alta Energia; Composto Metlico = Estado de Baixa Energia. Minrios esto em estado de baixa energia portanto, so estveis. A natureza sempre busca estados de menor energia. A corroso um processo natural de reaes qumicas dos metais pela busca da menor energia. O produto da corroso, muitas vezes, bem semelhante ao minrio do qual o metal foi extrado.
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Introduo
1.2 Importncia Os problemas com a corroso so freqentes e ocorrem nos mais diversos segmentos da sociedade, desde industrias qumicas, petrolferas at na odontologia e medicina. As perdas econmicas que atingem os mais diversos segmentos da sociedade podem ser diretas: a) Custos de substituio de peas ou equipamento, incluindo mo-de-obra e energia; b) Custos de manuteno e processos de proteo (Proteo catdica, pintura, recobrimentos, etc e perdas indiretas: a) Paralisaes acidentais; b) Perda de produtos; c) Perda de eficincia e energia; d) Contaminao de produtos e meio-ambiente; e) Vidas;

Introduo
1.2 Casos Reais a) Boeing 737-200, Aloha - 1988 Corroso atmosfrica associada a trinca por fadiga levou a perda de parte da fuselagem em pleno vo, causando a morte de um passageiro

b) Ponte Silver sobre Rio Ohio, Ohio - 1967 Corroso sob tenso fraturante provocou a morte de 46 pessoas

Introduo
1.2 Casos Reais c) Reator Nuclear em Three Mile Island Enxofre induziu corroso fraturante em tubo de trocador em alloy 600 que sofreu sensitizao durante a fabricao.

d) Fragilizao por Hidrognio leva a exploso em refinaria

Introduo
1.2 Outros Exemplos

Corroso galvnica

Corroso atmosfrica Ataque por H2


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Introduo
1.2 Outros Exemplos

Corroso atmosfrica

Corroso Intergranular

Corroso por contato

Introduo
1.2 Outros Exemplos

Corroso por contato

Corroso Galvnica

Introduo
1.3 Custos com a Corroso

Pas EUA Japo Alemanha Frana Inglaterra Itlia Canad Espanha Brasil China Rssia

PNB 6.300 4.200 1.750 1.280 1.000 1.000 550 550 507,4 420 400

Corroso US$ Bi 220,5 147,0 61,25 44,8 35,0 35,0 19,25 19,25 17,76 14,7 14,7

Ano 1993 Fonte: Gentil, Vicente Corroso 3 Edio

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Oxidao - Reduo
2. Conceito c) Em Termos do Numero de Oxidao (NOX) Oxidao o aumento algbrico do NOX. Reduo a diminuio algbrica do NOX.

Reduo Numero de Oxidao Oxidao Comparando-se os 3 conceitos: a) Antigo: restrito a reaes em que h oxignio; b) Em termos de eltrons mais amplo, no se fixando em oxignio, de grande utilidade na corroso; c) Em termos de NOX a mais moderna e a mais geral de todas;
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... -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 + 5 ...

Oxidao - Reduo
2. Conceito 3 conceitos so apresentados a seguir para explicar oxirreduo: a) Antigo Oxidao o ganho de oxignio por uma substncia, e reduo a retirada de oxignio. Exemplos: 2 Fe + O2 C + O2 WO3 + 3H2 2 Fe O CO2 W + 3H2O

b) Em termos de eltrons Oxidao a perda de eltrons por uma espcie qumica e reduo o ganho de eltrons. Exemplos: Fe Cl2 + 2e Fe+2 + 2e (Oxidao do ferro) 2 Cl - (reduo do Cloro)

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Oxidao - Reduo
2. Conceito Vejamos a reao do hidrognio gasoso com o cloro gasoso: H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl(g)

O hidrognio se oxida pois seu NOX passa de zero para +1; Cloro se reduz, pois seu NOX passa de zero para -1; No h oxignio e nem transferncia de eltrons nesta reao, somente a alterao do NOX que pode explicar a reao. Os metais no estado elementar tem de 01 a 03 eltrons na ltima camada, e quando reagem tem a tendncia a ceder eltrons, oxidando-se e, portanto agem como substncia redutora. Os metais ao perderem eltrons formam catons (ons), exemplos: Na Zn equao inica geral: M Na+ + 1e Zn2+ + 2e Mn+ + ne

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Oxidao - Reduo
2. Conceito Substncia redutora ou agente redutor perde eltrons, ele sofre oxidao. Substncia oxidante ou agente oxidante ganha eltrons, ele sofre reduo. Os metais sendo agentes redutores devem evitar o contato com agentes oxidantes, como cloro, oxignio, gua, enxofre, que tem tendncia a ganhar eltrons, porque deste processo poder resultar em oxirreduo que levar a corroso do metal.

Toda reao de oxirreduo sempre h a perda de eltrons (oxidao) e o ganho de eltrons (reduo)
Termo Oxidao Reduo Agente oxidante Agente redutor Elemento oxidante Elemento redutor
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NOX Aumenta Diminui Diminui Aumenta Diminui Aumenta

Eltrons Perde Ganha Receptor Doador Receptor Doador

Oxidao - Reduo
2. Regras Bsicas para Determinao do NOX 1. O NOX de substncia simples Zero. Ex: N2, Cl2, O2, Fe, Na, Al. 2. O NOX de um elemento est entre n e n-8, n o nmero de eltrons de Valencia. Na tabela peridica n o grupo ao qual o elemento pertence. EX: Na+1 (grupo 1A), O-2 (grupo 6A). O metais tendem a ser ctions no grupos 1A, 2A e B e os no-metais a serem anions nos grupos 4A,5A, 6A,7A. 3. O NOX do hidrognio geralmente +1, com exceo de hidretos inicos NaH, CaH2, onde -1. 4. O NOX do oxignio geralmente -2, com exceo nos perxidos (Na2O2, H2O2, etc.), onde -1,nos superoxidos onde -1/2. 5. Todos os halogenados e flor tem geralmente NOX -1; 6. Quando 2 no-metais se combinam o mais eletronegativo (o mais o flor) fica negativo e o mais eletropositivo fica positivo. 7. A soma total dos NOX dos elementos de um composto deve ser igual a zero com exceo dos ons.

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Oxidao - Reduo

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


3. Comportamento do Metal em Soluo

Como vimos anteriormente o metal reage tendendo a perder eltrons formando um oxido ou outro composto, sofrendo corroso. Este processo quando ocorre de forma eletroqumica, ocorre sempre em par, o par redox.

O catodo, torna-se o stio de proteo Os eltrons s se movem dentro do metal ao catdica. passo que ons positivos se movem dentro do meio aquoso O anodo ou stio anodico = regio onde o metal corrodo
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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


O COMPORTAMENTO DE METAIS EM AGUA

Este processo chamado ionizao

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Os ons positivos so mantidos firmemente na superfcie da barra, por atrao eletrosttica. Isto a ADSORO. Os ons esto ADSORVIDOS sobre a superfcie do metal.

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ons adsorvidos podem sair da superfcie da barra, e mover-se para dentro da gua?
Os pares de eltrons so representados em vermelho. O on de Fe esta solvatado pelas molculas da gua.

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


Alguns tomos do metal passam para o eletrlito deixando o metal com excesso de cargas negativas, qM, e o eletrlito com excesso de cargas positivas, qS, sendo qM = qS O excesso de eltrons do metal cria um campo eltrico que dificulta a dissoluo metlica e , ao mesmo tempo, atrai para junto da interface formada por aquo-ons. Devido ao excesso de cargas negativas no metal e de cargas positivas no eletrlito, que se dispe de um e do outro lado da interface metal / eletrlito, estabelece-se uma diferena de potencial eltrico atravs da interface, ou seja , um campo eltrico. Os eventos descritos ocorrem at que o campo eltrico criado atravs da interface impea a sada de mais tomos do metal, atingindo-se um estado de equilbrio, o que leva aproximadamente alguns segundos.
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DESORO
ons adsorvidos podem sair da superfcie da barra, e mover-se para dentro da gua acompanhado por perda de massa, formando pequenos pites na superfcie. Novamente, os tomos expostos podem ento ionizar para repor os ons desorvidos. Ento a barra metlica torna-se sempre mais negativamente carregada do que antes. PERDA DE METAL PERDA DE MASSA Mas esta desoro no pode acontecer para muitos ons, porque o acmulo de cargas negativas na barra se ope desoro. Ento a corroso ir rapidamente parar, e o resultado final ser um estado de equilbrio.
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A Dupla Camada Eltrica (DCE)

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Reaes Eletroqumicas
Na ausncia de oxignio (solues desaeradas)

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Reaes Catdicas em meio Aerado


O2 + 2H2O + 4e- 4OHO2 + 4H+ + 4e- 2H2O (reduo do oxignio em soluo bsica) (reduo do oxignio em soluo cida)

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


O QUE ACONTECERIA COM O METAL SE OS ELETRONS FOSSEM SENDO TRANSFERIDOS PARA OUTRO ELETRODO? E COM O EQUILIBRIO O QUE ACONTECERIA?

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


3.2 Eletrodo Padro A imerso de um Metal, sob forma de lmina, placa, basto,etc nas solues eletroliticas Determina o estabelecimento de uma diferena de potncial entre as duas fases, a slida e a lquida. Esta diferena ao mesmo tempo de natureza qumica e de natureza Eletroqumica. Por isso denominada diferena de potencial eletroqumico (dpe). O Eletrodo formado pelo metal e pela soluo eletrolitica vizinha ao metal. O Eletrodo constituido por um Metal puro, imerso numa soluo que contem ons deste Metal, classificado como Eletrodo de primeira especie e representado por M|Mn+. A barra vertical simboliza a interface entre o metal e a soluo.Quando necessrio entre parenteses, aparece a concentrao da soluo, em Moles. M|Mn+ (0,02 M) M = n / V (mol/L)

O sistema constitudo pelo Metal e a soluo tende a evoluir espontaneamente de modo atingir um estado de equilbrio, representado por: Mn+ (aq) + n e (s) M (s)

Na interface criada a DCE e um dpe.


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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


3.3 Potencial do Eletrodo Padro O Potencial de eletrodo mostra a tendncia de uma reao se passar no eletrodo, isto , da a medida da facilidade com que os tomos do eletrodo metlico perdem eletrons ou da facilidade com que os ons recebem eletrons. O Potencial, medido em Volt, desenvolvido em um metal imerso em uma soluo de 1 M de seus ons, chamado de Potencial Padro ou Potencial Normal. Eletrodo Padro = Meia Pilha Padro = Par Padro Pode-se medir o potencial de um eletrodo ligando-o a um voltmetro e tomando um segundo eletrodo de valor conhecido ou de referncia. Devido a diferena de potencial haver um fluxo de eltrons do de maior potencial para o de menor potencial. O eletrodo de referncia utilizado experimentalmente e arbritado para ter potencial ZERO o eletrodo padro ou normal de hidrognio.
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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


O eletrodo padro de hidrognio constitudo de um fio de platina coberto com platina finamente dividida (negro de platina) que adsorve grande quantidade de hidrognio, agindo como se fosse um eletrodo de hidrognio. Esse eletrodo fica imerso em uma soluo de 1M de hidrognio, por exemplo HCL, atravs do qual o hidrognio borbulhado a 1 atm e 25 C.

Existem outros eletrodos de referncia como, calomelano, prata-cloreto de prata, cobre-sulfato de cobre. Todos tem um potencial diferente de Zero.

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


3.3.1 Tabela de Potenciais de Eletrodo A tendncia de um metal sofrer oxidao, medida pelo seu potencial de oxidao; a tendncia de sofrer reduo, e comporta-se como oxidante, medida pelo potencial de reduo. Tais tendncias so opostas; podemos dizer que o potencial de Oxidao, Eoxidao, de uma reao e o de reduo, Ereduo, da reao inversa so tais que: Eoxidao = - Ereduo Como o conhecimento de um implica o do outro, seguiremos a recomendao da IUPAC ( International Union of Pure and Applied Chemistry) e trabalharemos com o potencial de reduo. Maior potencial De reduo Maior capacidade de ganhar eltrons

Os potenciais a seguir so potenciais de equilbrio ou reversveis.


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Eletrodo e Potencial de Eletrodo

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Eletrodo e Potencial de Eletrodo


Limitaes no Uso da Tabela de Potenciais A tabela de potenciais nos d possibilidade de uma reao processar-se mas no diz quanto a velocidade da reao, isto , quanto a cintica da reao. Algumas reaes, possveis pelos potenciais, no se realizam na prtica. Isso esta relacionado ao fato de reao ser to lenta que no observada em curto espao de tempo. Alm disto, a tabela se refere a um eletrodo com soluo de ons em 1M. Caso a concentrao seja diferente os valores dos potenciais sero alterados:
(1)

Mn+ (aq) + n e (s)


(2)

M (s)

Se a concentrao da soluo de Mn+ maior do que 1M a reao se processa na direo (1), ou seja, a tendncia do eletrodo perder eletrons diminui;

Se a concentrao da soluo de Mn+ menor do que 1M a reao se processa na direo (2), ou seja, a tendncia do eletrodo perder eletron aumenta;

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EQUAO DE NERNST
Para determinar o potencial para eletrodos com concentrao diferentes de 1M, utiliza-se a equao Nernst:

Onde II [O] = atividade das espcies oxidadas Onde II [R] = atividade das espcies reduzidas
Equao de equilbrio qumico, aplicvel a eletrodos reversveis.
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EQUAO DE NERNST
E: potencial observado Eo: potencial padro (tabela de potencial padro) R: constante de gases perfeitos = 8,314 j K-1 mol-1 T: graus Kelvin = 298 K (25 C) n: numero de eltrons envolvidos F: constante de Faraday = 96.500 coulombs

Com isto: I)

E = Eo + 0,0591 log aest. Oxid OU E = Eo - 0,0591 log aest.red n aest. Red n aest. Oxid Qual o potencial do eletrodo: cobre imerso em soluo 0,01 M de Cu2+ ? E = +0,337 (0,0591/2) log (1/0,01) E = +0,337 0,06 E = +0,277 V

Eo = +0,337 V n=2 > Cu


2+(aq)

+ 2e

Cu(s)

acu2+ = 0,01 acu = 1 (atividade do slido 1)


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EQUAO DE NERNST
A atividade de uma substancia a medida de seu grau de presena atuante como espcie qumica, relativo a um estado de referncia. Para os ons em soluo como alguns estaro influenciados por outros poder ter sua presena alterada, porm para solues muito diluidas, considera-se a concentrao como sendo o valor da atividade.

Fase Aquosa Gasoso Liquido Slido

Estado de Referencia concentrao 1 M 1 atm para presso parcial Liquido Puro slido puro

Atividade Concentrao em M presso parcial em atm 1 1

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EQUAO DE NERNST
Enquanto solues aquosas e gases podem variar grandemente a esse respeito, slidos puros e lquidos no podem variar. Eles so sempre slidos e lquidos puros com a mesma densidade. Assim, eles esto sempre em seus estados de referencia, e a sua atividade ento sempre igual a 1. A atividade de uma soluo 2.5M de acido clordrico 2.5 A atividade do gs nitrognio a presso parcial de 0.83 atm 0.83 A atividade de 10g de metal alumnio 1. A atividade do gs nitrognio a presso parcial de 200 kPa 1.97 (200kPa 101.3 kPa/atm = 1.97 atm) A atividade de 15 toneladas de metal alumnio 1. A atividade da gua liquida 1.

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3.3.2 Potencial de Corroso

At o momento vimos apenas potenciais de eletrodos reversveis, no campo prtico da corroso ocorre, mais frequentemente, o caso do metal estar em contato com uma soluo contendo ons metlicos diferentes dos seus, que no chega a formar um eletrodo reversvel. Nesta situao a equao de Nernst no pode ser aplicada. Para os eletrodos irreversveis, que so os mais freqentes na corroso, o potencial estabelecido experimentalmente, chamado de Potencial de corroso. Este potencial real depende de vrios fatores como: -Magnitude das correntes; -Nmero de reaes possveis; -Formao de pelcula; -Impurezas da soluo; -Temperatura;

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3.3.2 Potencial de Corroso

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Processo global para o par redox formado sobre uma barra de metal exposta ao relento com uma camada fina de um meio eletroltico

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3.3.3 Tabela Prtica


Na prtica, dificilmente acontecem situaes padronizadas, existindo ons diversos e muitos meios. Alm disso, na tabela de potenciais padro no esto includas as ligas. Segundo FORTES (1995), esta dificuldade contornada com a utilizao de uma srie galvnica especificada para cada meio, sendo que a mais conhecida a relativa gua do mar. A tabela prtica de nobreza na gua do mar composta de metais e suas ligas, por mar, isso tem um emprego mais amplo na engenharia. Os materiais esto ordenados em funo do seu comportamento em relao ao meio. GENTIL (2003), chama a ateno para o fato de que as posies relativas dos metais em comparao com a tabela PADRO permanecem praticamente inalteradas, evidenciando a sua importncia no estudo da corroso.

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3.3.4 Espontaneidade das Reaes de Corroso

Sabemos que a variao da energia livre de Gibbs a mxima energia til possvel de ser retirada do sistema.

G = G (produtos) - (reagentes) = mxima energia til


G < 0 reao espontnea (exotrmica) energia do reagente > energia do produto G > 0 reao no-espontnea (forada) energia do reagente < energia do produto A mxima energia til () numa pilha o produto da carga total pelo potencial

P = E.i

= Q. E

Q = i. t = n.F
: Trabalho = Energia P: Potencia = Trabalho/t

i: corrente t: tempo F:Faraday

G = - n.F.E
na condio padro:
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G0 = - n.F.E0

3.3.4 Espontaneidade das Reaes de Corroso No caso de uma reao eletroqumica, substitudo a relao G = -nFE e G0 = -nFE0 dentro da expresso da reao de energia livre e a diviso de ambos os lados da equao por -nF fornece a equao de Nernst para a reao eletroqumica e vice-versa:

RESUMO E>0 ; G < 0 reao espontnea (exotrmica) E< 0; G > 0 reao no-espontnea (forada)
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3.3.4 Espontaneidade das Reaes de Corroso

2H+(aq) + Mg(s)

Mg2+(aq) + H2 E = ?

Convencionalmente (IUPAC) E = Ecatodo - Eanodo

E = 2,37 (REAO ESPONTNEA)

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3.3.4 Espontaneidade das Reaes de Corroso

Cu(s) + 2H+

Cu2+ (aq) +

H2 E = ?

Convencionalmente (IUPAC) E = Ecatodo - Eanodo

E = -0,34V No Espontnea
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EQUAO DE NERNST
Exemplo 1: Dentro de uma tubulao de nquel, circula uma soluo Molar de sulfato de nquel de pH = 6,5 desaerado, que est em equilbrio com o hidrognio com presso parcial de 1 atmosfera. Pergunta-se a tubulao corroer ou no? Reao catdica : como o meio desareado, ento temos : 2H+(aq) + 2e E potencial do catodo pode ser calculado por: Ecatodo = 0 (0,0591/n) Log [PH2 ]/[H+]2 = - 0,02955 Log 1 0,0591 pH = Ecatodo = -0,0591 pH = - 0,384 V Reao andica : Ni(s) E potencial do anodo pode ser calculado por: Eanodo = -0,250 + (0,0591/n) Log [Ni+2 Ni+2(aq) + 2e H2(g)

No tm tendncia a ]/[Ni] = - 0,250 +0,02955 Log 0,1 corroer!!!! E se fosse ao carbono???

Eanodo = - 0,2796 V f.e.m = Ec Ea = -0,384 + 0,2796 = -0,1052 Volts


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3.3.4 Espontaneidade das Reaes de Corroso

ATENO: A tendncia a corroso no garantia que a mesma ocorrer.

Se o E < 0 dizemos que o material no corroera neste meio. Se for maior do que zero ento poder corroer neste meio. Neste ltimo caso no se poder afirmar que ir ocorrer, devido a fenmenos como a passivao ou a polarizao.

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3.4 PILHA ELETROQUMICAS

Uma barra de ferro produz uma concentrao maior de eltrons em si do que uma barra de cobre, quando mergulhada em gua. No ferro, os eltrons so agrupados mais juntos e repelemse mais fortemente. Isto , a presso eletrnica no ferro maior que no cobre. O POTENCIAL ELTRICO do ferro mais negativo (inferior) que o do cobre.
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3.4 PILHA ELETROQUMICAS Um voltmetro conectado entre as duas barras mostra esta diferena de presses eletrnicas. De fato a diferena de potencial entre estas barras aproximadamente 0,8 volts. Este arranjo uma CLULA ELETROQUMICA. O lquido na clula o ELETRLITO. As barras metlicas so os ELETRODOS. A diferena de potencial entre elas o POTENCIAL DE CIRCUITO ABERTO de uma clula particular (cobre/ferro). chamado potencial de circuito aberto porque a clula ajusta-se a este valor quando deixada em repouso. Outros pares de metais no similares imersos em gua tm seus prprios potenciais caractersticos.
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3.4 PILHA ELETROQUMICAS

Se as barras de ferro e cobre so conectadas por um fio condutor ao invs de um voltmetro, h um fluxo breve de eltrons da alta para a baixa presso eletrnica. A barra de ferro agora tem menos eltrons que antes do breve fluxo, e a barra de cobre agora tem mais. O fluxo pra quando as presses so iguais, isto , quando ambos metais tm o mesmo potencial ou voltagem.

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3.4 PILHA ELETROQUMICAS Na barra de ferro, a carga negativa reduzida significa que os ons positivos adsorvidos so menos fortemente atacados na superfcie do que antes. Da mesma forma a ionizao dos tomos da superfcie encorajada. Ento alguns ons adsorvidos podem livremente se afastar e ser repostos por mais ionizao. Isto libera eltrons extra no ferro, que fluem em direo barra de cobre. Na barra de cobre o oposto verdadeiro. Os eltrons extra atraem ons cobre adsorvidos mais fortemente que antes, e a continuao da ionizao desencorajada.
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Na barra de ferro, os ons deixam a superfcie e passam para a gua. tomos novos ionizam para repor os ons desorvidos. A barra de ferro corri-se. Os eltrons liberados pelos tomos de ferro ionizados fluem atravs do fio conectado barra de cobre. Na barra de cobre, os eltrons liberados que se acumularam atraem os ons de hidrognio positivos. Os ons hidrognio so adsorvidos na superfcie da barra e ento combinam com os eltrons para formar gs hidrognio. As bolhas de gs sobem e deixam a soluo. A barra de cobre no corri. Ela simplesmente proporciona a superfcie onde os ons hidrognio podem encontrar e combinar com eltrons.

Os eltrons mantm um fluxo pelo fio metlico at que todo o ferro tenha sido corrodo. Ou at que todos os ons hidrognio no cido tenham sido usados, e nenhum outro on positivo tenha restado para poder continuar sua tarefa. De fato, o copo de cido e os dois eletrodos constituem uma fonte de corrente contnua (CC) de clula simples.
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3.4 PILHA ELETROQUMICAS DIREES DO FLUXO DE CORRENTE Na clula h uma competio por eltrons entre os dois diferentes ons positivos. ons hidrognio (bem como ons cobre) atraem fortemente os eltrons na superfcie produzidos pelos ons ferro. Ento, na barra de cobre, a presso de eltrons gerada menor que na barra de ferro, causando o fluxo eletrnico. Isto como um "cabo-de guerra" com os eltrons sendo o "cabo". Os ons hidrognio ganham. Eles tm sucesso na retirada de eltrons da barra de ferro pelo fio. Esta a fora guia da clula. Isto acontece porque os eltrons fluem na direo que eles fazem.
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3.4 PILHA ELETROQUMICAS


No fio, os eltrons (cargas negativas) fluem no sentido antihorrio. Mas, por razes histricas, dizemos que a CORRENTE ELTRICA CONVENCIONAL flui no sentido contrrio ao fluxo de eltrons, o sentido horrio. Na soluo, ons positivos conduzem a corrente do ferro para o cobre, isto , tambm sentido horrio. Ento, a corrente convencional no fio e os ons positivos na soluo fluem pelo circuito no mesmo sentido. Se esta clula usada como uma fonte de corrente, o eletrodo de cobre chamado positivo, e o eletrodo de ferro chamado negativo. A corrente convencional sempre flui saindo do terminal positivo da clula e entrando no terminal negativo da clula. clula. 58

RESUMINDO....

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3.4 PILHA ELETROQUMICAS CORRENTE FARADAICA E A CORROSO Os eltrons na corrente eltrica vm da ionizao dos tomos de ferro, isto , da corroso do ferro. Este tipo de corrente chamado corrente FARADAICA (aps o cientista ingls Michael Faraday). Quanto mais ferro corri, mais corrente faradaica flui, e vice-versa. A taxa de corroso proporcional corrente faradaica. Algo que coloque resistncia ao fluxo de corrente faradaica torna a corroso mais lenta. Encontrar o que resiste corrente faradaica claramente importante no estudo da corroso.
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3.4 TIPO DE PILHAS


De acordo com GENTIL (2003), podemos observar uma diferena de potencial ou fora eletromotriz (f.e.m) entre dois eletrodos atravs da equao de Nernst, quando:

a) os eletrodos so de substncias diferentes,portanto com potenciais diferentes; b) os eletrodos de mesma substncia porem com solues de concentrao diferentes; c) os eletrodos de mesma substncia, solues de mesma concentrao, porem submetidos a diferentes presses parciais de gases; d) eletrodos em temperaturas diferentes. Convencionalmente (IUPAC) f.e.m = Ecatodo - Eanodo

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3.4.1 Pilha Galvnica

O catodo fica protegido nesta pilha, utiliza-se esta vantagem para proteger equipamentos e navios, conectando o ao a anodos de sacrifcio de Mg, Al ou Zn.

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3.4.1 Pilha Galvnica

Anodo para trocador de calor

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3.4.1 Pilha Galvnica

Vlvula de ao carbono com o tubo de lato

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3.4.1 Pilha Galvnica

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3.4.2 Pilha Ativa-Passiva

Os prprios xidos metlicos que se formam durante a corroso funcionam como catodos em relao aos metais de origem. Por isso, quando trocamos parte de uma tubulao, a parte nova funciona como anodo, e a parte antiga, coberta pelo material de corroso, funciona como catodo, formando uma pilha ativa-passiva. Isto faz a parte nova ter uma durao inferior ao que poderamos esperar (GENTIL, 2003).

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3.4.3 Pilha de Ao Local

Normalmente os stios de corroso (sitios anodicos) se iniciam nas regioes de defeitos nos metais.Por serem regies de maior contedo de energia livre, a dissociao metlica ocorre preferencialmente 68

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3.4.4 Pilha de Concentrao

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3.4.5 Pilha de Aerao Diferencial


O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

Anodo: Eanodo = E0 - 0,0591 log [OH-]4 4 Catodo: ECatodo = E0 - 0,0591 log [OH-]4 4
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Para ser espontanea Po2 (c) > Po2 (a)

PO2(a) Epilha = 0,0591 log Po2(c) 4 Po2(a) PO2(C)

3.4.6 Pilha de Temperaturas Diferentes

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3.4.7 Pilha Eletroltica

Tubo perfurado por corrente de fuga

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4. VELOCIDADE DE CORROSO
A velocidade de corroso pode ser classificada em velocidade mdia e velocidade instantnea de corroso, segundo GENTIL (2003). Todas as duas so muito importantes no estudo da corroso. A velocidade mdia nos permite estimar o tempo de vida til de uma estrutura. J a velocidade instantnea, nos permitir verificar a eficincia de um inibidor de corroso, por exemplo. Podemos obter a velocidade mdia pela quantificao da perda de massa sofrida pelo material ou pela determinao da concentrao de ons metlicos em soluo durante o intervalo de tempo de exposio ao meio corrosivo. A perda de massa dada em ML-2T-1, por unidade de rea exposta e por unidade de tempo, dada em (mg/dm2dia) ou mdd. E a penetrao por unidade de tempo, dada em (milmetros por ano) ou mmpy.

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4. VELOCIDADE DE CORROSO
O conjunto de medies da velocidade mdia ao longo do tempo segundo GENTIL (2003), evidencia os seguintes aspectos: Curva A Velocidade de corroso eletroqumica onde, a superfcie metlica no varia, o produto da corroso inerte e a concentrao do agente corrosivo constante. Curva B Idntica situao anterior, porem, existe um perodo de induo relacionado ao tempo gasto para atravessar a pelcula protetora. Curva C Velocidade inversamente proporcional a quantidade do produto de corroso produzido. Caracteriza produto de corroso insolvel e aderente superfcie metlica. Curva D Velocidade com crescimento rpido. Caracteriza produtos de corroso solveis. A rea andica crescente. Muito raramente a corroso tem valor constante, isto , a velocidade mdia igual velocidade instantnea (curva A e B), por isso um valor isolado possui significado restrito.
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4. VELOCIDADE DE CORROSO

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4. VELOCIDADE DE CORROSO
Para medir a velocidade da corroso instantnea utilizam-se mtodos capazes de medir a corrente de corroso, cujo valor podemos relacionar perca de massa pela lei de Faraday:

Medir a corrente de corroso de um metal medir sua velocidade de corroso.

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4. VELOCIDADE DE CORROSO
A corrente de corroso (Icorr) alcanada em curto-circuito, ou seja, um estado estacionrio em que a resistncia da pilha mnima ou quase zero. Portanto, a corrente somente pode ser determinada por mtodos indiretos. A despeito dos grandes avanos da Eletroqumica e da Eletrnica, o mtodo baseado na perda de material o mais confivel. As medidas de velocidade instantnea de corroso no so simples como as medidas de velocidade mdia.
Na medida de velocidade mdia, necessria somente a instalao de cupons de teste no equipamento em estudo. Hansson afirma que para uma densidade de corrente de corrente de 1/m2 equivale a uma oxidao da superfcie do ao de 1,16 mmpy. Estes cupons de teste so retirados em intervalos de tempo preestabelecidos e pesados para medir a taxa de corroso. Este mtodo vlido apenas para corroso uniforme, corroses localizadas (ex: pites) a um baixa perda de massa mas uma alta penetrao ou desgaste localizado.
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4.1 Fatores que Influenciam a Velocidade Oxignio dissolvido

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4.1 Fatores que Influenciam a Velocidade - pH


No entanto, existe uma concentrao crtica na qual a velocidade de corroso decresce. Em gua destilada esta concentrao crtica de 12ml de O2 por litro. Esse valor aumenta na presena de sais dissolvidos, e decresce com o aumento do pH e da velocidade do eletrlito. Com o pH em torno de 10 a concentrao crtica cai para 6ml de O2 por litro.

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4.1 Fatores que Influenciam a Velocidade - pH


Em regio cida, ou seja pH < 4, a velocidade de corroso incrementada devido pela possibilidade de reduo do H+ alm do O2 presente no meio. O controle da velocidade no se deve difuso do O2 e sim facilidade de desprendimento do hidrognio. Em regio bsica, ou seja pH >10, a velocidade de corroso diminui, porque o ferro se passiva na presena de lcalis e oxignio dissolvido. Com o pH > 10 o potencial do ferro sobe de -0,4 V para + 0,1 V, ou seja, muito mais nobre. Entretanto, se o pH aumentar muito a passividade pode ser destruda e atingir um potencial de -0,86V.

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4.1 Fatores que Influenciam a Velocidade Temperatura e Velocidade

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4.1 Fatores que Influenciam a Velocidade Sais dissolvidos

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4.2 POLARIZAO

Quando dois metais diferentes so ligados e imersos em um eletrlito, estabelece-se uma diferena de potencial entre os eletrodos resultantes. Fechando-se o circuito externo, observa-se uma diminuio dessa diferena de potencial com o tempo. Tem-se o que se chama polarizao dos eletrodos, ou seja, polarizao andica no anodo e polarizao catdica no catodo O deslocamento de cada potencial de eletrodo do seu valor inicial (E0) chamado de polarizao, e a magnitude desse deslocamento a sobrevoltagem. A sobrevoltagem expressa em termos de mais ou menos volts em relao ao potencial inicial. A variao do potencial de corroso causada em virtude de circular uma corrente pelo eletrodo, denomina-se polarizao.

Podemos concluir ento que, devido passagem de corrente o potencial dos dois eletrodos se aproxima, ou seja, a diferena de potencial diminui. Ocorre que o potencial de oxidao do anodo aumenta e o potencial de reduo do catodo diminui.

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4.2 POLARIZAO

GENTIL (2003) atenta para o erro de se pensar que quanto maior a diferena de potencial entre os eletrodos, maior seria a velocidade de corroso. O autor afirma que a diferena de potencial indica apenas quem ser o catodo ou o anodo. A velocidade das reaes depender das caractersticas de polarizao do sistema.

A conseqncia deste processo que o processo corrosivo torna-se menos ativo. Da, as taxas de corroso na prtica, serem to menores do que o valor calculado pela lei de Faraday. Segundo Akimov a velocidade real de corroso 20-50 vezes menor do que o valor calculado.

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4.2 POLARIZAO

Um exemplo de uma pilha, formada pelos eletrodos de Zn e Cu ilustrado abaixo. Quando os dois eletrodos so ligados, a corrente flui, o zinco (anodo) torna-se mais catdico e o cobre (catodo) torna-se mais andico e a diferena entre os dois sempre diminui.

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4.2 POLARIZAO
Ao fechar o circuito, a intensidade de corrente alcana o valor mximo Imax (corrente de corroso, Icorr). Com as resistncias desprezveis, a diferena de potencial dos eletrodos diminui at o potencial de corroso, E corr.

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4.2 POLARIZAO
GENTIL (2003) afirma que o ponto de intercesso das duas curvas de polarizao determina o potencial do par, e que neste ponto o sistema atinge um estado estacionrio, caracterizado por uma sobrevoltagem.

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4.2 POLARIZAO
A polarizao pode ser por ativao, por concentrao ou por ativao hmica. a) Polarizao por concentrao causada pela variao da concentrao entre a rea do eletrlito em contato com o metal e o restante da soluo. Ocorre, freqentemente, em eletrlitos com pouco movimento, ou parados, onde h variao de concentrao nas proximidades do eletrodo. O potencial continua aumentando sem que exista acrscimo de corrente. Sua curva ter o aspecto abaixo. Para um dado potencial, a velocidade do processo imposta pela velocidade de difuso dos ons que podem ser transportados por outros meios, como agitao ou conveco, visando homogeneizar a soluo.

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4.2 POLARIZAO
b) Polarizao por ativao proveniente de uma barreira energtica transferncia eletrnica. Segundo FORTES (1995) causada por uma lenta reao do eletrodo. Uma reao que precisa de certa energia de ativao para se realizar com boa velocidade. O aumento de velocidade da corroso poder ser feito atravs da retirada do hidrognio, ou atravs de um agente qumico (como o oxignio) que agir como agente despolarizante, de acordo com a equao: 2H + O2 H2O Este um dos motivos de a velocidade de corroso ser rpida em meio aquoso aerado. c) Polarizao hmica Chamada tambm de polarizao por resistncia. Sua causa a diminuio do potencial superficial do metal, em decorrncia do aumento da resistncia eltrica causada pelas pelculas superficiais. Isto diminui o fluxo eletrnico para a interface metal/meio, onde ocorrem as reaes. um fenmeno importante para proteo catdica. Na prtica, a polarizao de um eletrodo a combinao da polarizao por concentrao, da polarizao por ativao e da polarizao hmica.
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4.2.1 POLARIZAO Influncia na Velocidade de Corroso


Na corroso eletroqumica existem na superfcie dos metais regies andicas e catdicas, e a velocidade da corroso depende da forma das curvas de polarizao. Essa influncia pode se dar de vrias formas: Quando polarizao ocorre principalmente nas regies andicas a reao de corroso controlada anodicamente (a). Quando a polarizao ocorre principalmente nas regies catdicas a velocidade de corroso controlada catodicamente (b). E quando a polarizao ocorre em ambas o controle misto (c)

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4.2.1 POLARIZAO Influncia na Velocidade de Corroso

GENTIL (2003) lembra que a extenso da polarizao depende, alm da natureza do metal e do eletrlito, da rea exposta do eletrodo. Neste caso, se a rea andica for muito pequena, poder ocorrer considervel polarizao andica. Portanto, a relao rea andica/rea catdica um fator importante na determinao da velocidade de corroso. Se a rea andica for muito menor do que a catdica, como por exemplo, chapa de cobre rebitada com rebites de ao.

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4.2.1 POLARIZAO Influncia na Velocidade de Corroso

Se a rea andica for muito maior do que a catdica, como por exemplo, chapa de ao rebitada com rebites de cobre.

Ateno!!! i corroso = i anodo

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

IC a corrente crtica na qual


se atinge o potencial de FLADE. IP corrente no

estado apassivado.

Curva tpica de metais apassivavis A apassivao caracterizada pela apassivavis. diminuio brusca da corrente andica acima do potencial denominado de potencial de Flade (EF). Abaixo deste potencial a superfcie do metal est desprovida de camada protetora, portanto est no estado ATIVO. Acima deste potencial o metal est APASSIVADO.
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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

Como podemos apassivar o Metal na prtica?

1. Com ataque qumico que promove a corroso e elevao do potencial acima do EF; 2. Ou, induzindo tenso atravs de meio externo que eleve o potencial;

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

Quando atingir o potencial ET , potencial de transpassivao, a pelcula de xido protetor sofre uma dissoluo eletroqumica, causando novamente a Corroso e dizemos que ocorre a transpassivao.

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais

Parmetros importantes a serem observados nestas curvas: a) A corrente crtica (icrt.) precisa ser atingida durante a polarizao para que o metal seja passivado. Quanto menor (icrt.) mais facilmente o metal se passiva. b) O potencial de passivao (Ep) quanto mais prximo for de Ep, menor ser a polarizao que o metal necessita para passivar. c) A faixa em que o metal permanece passivo. Se no for possvel eliminar a possibilidade de corroso por pites,que ao menos o potencial para que ela ocorra seja alto, assim difcil de ser atingido em condies normais.

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4.2.1 POLARIZAO Apassivao de Metais


As curvas aqui mostradas so as curvas andicas da reao e as curvas catdicas o que ocorre??? 4 situaes abaixo: a) O potencial estar acima de EP, e isto significar corroso acelerada por pites; b) Melhor situao com o material sempre apassivado; c) instvel, se o potencial de corroso estiver acima do E Flade, ento estar apassivado, se for menor corroer; d) O material sofrer corroso intensa;

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4.2.1 POLARIZAO Quebra da Passividade

A quebra da camada passivadora pode ocorrer de 3 formas: 1. Eletroqumicamente Alterando o potencial, ou existindo pontos localizados de baixa passividade; 2. Qumicamente on halogenados, em especial o Cl- , quebram a camada apassivadora. O on Cl- penetra em defeitos localizados ou adsorve na superficie do metal competindo com o oxignio ou OH-; 3. Mecnicamente Devido a curvamento, riscos e impactos;

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4.2.1 POLARIZAO Potenciostato/Galvanostato

Tanto as curvas de Evans quanto as curvas de Passivao so obtidas com este equipamento que pode induzir tenso para ler corrente ou induzir corrente para ler tenso e assim estabelecer as curvas E x I.

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4.2.1 POLARIZAO Potenciostato/Galvanostato


Funcionamento: Possui duas entradas e uma sada, onde o valor de potencial eltrico na
sada igual diferena de potencial das suas entradas multiplicado pelo ganho de malha aberta do OpAmp que muito grande, em geral maior que 106 vezes. O valor de potencial que se deseja aplicar clula eletroqumica deve ser aplicado entrada no inversora (V (V + ) do OpAmp. Desta forma, se o potencial eltrico da clula eletroqumica, medido entre a referncia e o eletrodo de trabalho e ligado entrada inversora do OpAmp (V ), for (V diferente do potencial desejado, esta diferena ser bastante amplificada e ser aplicada ao contra eletrodo, que est ligado sada V0 do Amplificador Operacional. Esta grande diferena de potencial entre o eletrodo de trabalho e o contra eletrodo ir provocar uma corrente eltrica e de ons entre eles, alterar ando a diferena de potencial entre o eletrodo de trabalho e a referncia at que esta fique igual desejada.

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4.2.1 Diagrama de POURBAIX


O diagrama de Pourbaix ou diagrama E x ph representa o uso da equao de Nernst de forma grfica, em que o metal ligado ao eletrodo de referncia de hidrognio e submetido a variao de ph em sistemas metal-gua. Tenta prever se poder haver corroso, imunidade ou possibilidade de passivao. Para construir estes diagramas necessrio considerar os diferentes tipos de reaes que podem ocorrer em 3 situaes bsicas: 1. Reaes que s dependem do ph e so representadas por retas paralelas as ordenadas; Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+

2. Reaes que s dependem do potencial (eltrons) e no do ph, so representados por retas paralelas as abcissas; Fe2+ + 2 eeFe

3. Reaes que dependem tanto do ph quanto do potencial e so representados por retas inclinadas; Fe2 O3 + 6 H+ + 2e2e109

2Fe+2 + 3H2O

4.2.1 Diagrama de POURBAIX


O Diagrama Fe-H2O pode ser construdo como se segue: E = E0 0,059/2 log [Fe] / [Fe2+] para a equao Fe2+ + 2 eeDesenvolvendo: E = -0,44 + 0,030 log [Fe2+], variando Fe2+ o potencial E variar e vice-versa, obtendo retas horizontais do Diagrama de Pourbaix. Cada reta horizontal representa uma atividade do on de Fe (ou concentrao). Fe

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4.2.1 Diagrama de POURBAIX


Para a equao Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ que s depende do ph temos:

Neste caso a equao da reta ph = - log [H+], por isto so retas constantes paralelas as ordenadas, cada uma em funo da concentrao de ons de H+.

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4.2.1 Diagrama de POURBAIX


Para a equao Fe2 O3 + 6 H+ + 2e2eDesenvolvendo por Nernst: E = 0,73 0,059/2 { log [Fe+2]2 / [H+]6} = 0,73 0,059 log[Fe+2] 0,018 ph Reta inclinada que depende do ph e da concentrao de Fe+2 2Fe+2 + 3H2O

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4.2.1 Diagrama de POURBAIX

CORROSO

Passividade

IMUNIDADE
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4.2.1 Diagrama de POURBAIX

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5. CORROSO LOCALIZADA
Corroso localizada a remoo seletiva de metal por corroso em uma pequena parte da superfcie metlica; A corroso mais extrema da corroso localizada a corroso por pite; Em contraste com a corroso uniforme em que as regies andicas e ctodicas num mesmo metal esto intimamente ligadas, na corroso localizada, geralmente, as reas andicas e catdicas so bem distintas e separadas; Algumas das diversas formas de corroso localizada so: 1.Corroso em frestas (crevice corrosion); 2.Corroso puntiforme ou por pites. 3.Corroso seletiva; 4.Corroso Intergranular; 5.Corroso galvnica; 6.Corroso filiforme;

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5. CORROSO LOCALIZADA
Os principais fatores que participam da maioria das formas de corroso localizadas so: -Pilha de ao local; -Relao de rea entre a rea catdica e a andica; -Aerao diferencial; o2 o2
Bastante oxignio

o2 C

A
Pouco oxignio

Aerao diferencial na gota

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5. CORROSO LOCALIZADA Corroso em frestas


As frestas podem ser formadas por: (a) Devido a geometria de um sistema, como no caso de placas rebitadas; (b) Devido a contato com no-metais, tais como plsticos, borrachas, etc (revestimento mal selado); (c) Devido a depsitos de sujeiras ou produtos de corroso;

As frestas podem originar corroso uniforme ou por pites. A largura das frestas da ordem de 0,025 0,1mm. Ocorrem sobre diversos tipos de metais principalmente de metais que dependem da apassivao para sua proteo como o inox.

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso em frestas


Os Mecnismos da corroso em frestas so: Pilhas de concentrao de oxignio; Variaes de pH local; Reao andica: M M+n + nee M(OH)n + nH+

M+n + nH2O

Reao catdica: 1/2O2 + H2O + 2eOH-

Processo auto-catalitico acelerado (pH baixo + Cl-)


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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso em frestas


Preveno: Atuar no projeto para que se evite frestas.

EVITAR

ADOTAR

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites

Corroso por pites um caso extremo de corroso localizada que pode levar a falha em servio de modo rpido pois, Podem promover pontos de nicio de trincas; Diminuir a rea de resistncia total; Penetrar totalmente na seo e promover vazamentos de gases ou lquidos; Geralmente ocorrem em superfcies que formam pelcula protetora, tais como alumnio, titnio, inox, e associado a um meio com anions agressivos, como ons de cloreto que atual sub ou microscopicamente sobre a pelcula apassivadora.

Todos os fatores da corroso sob frestas aqui so aplicados: Pequena rea andica com relao a catdica; Processo autocatalitico; Diferena de concentrao;
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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites

Formas do Pite

Segundo o ASTM

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites

Causas

Potencial andico acima de Ep. Pode ser facilitado pela presena de halogenados.

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites


Mecanismo Os mecanismos variam de metal para metal mas alguns fatos so comuns:

Os ons halogenados tem mais afinidade e tomam o lugar do oxignio ou penetram na pelcula apassivadora, formando a descontinuidade; Reaes andicas: M M+n + nee M+n + nH2O M(OH)n + nH+ queda do pH. Reaes catdicas: 1/2O2 + H2O + 2eOHPossuem 4 estgios: iniciao, propagao, finalizao e reiniciao; Uma vez iniciado, no estagio de propagao acelera devido as reaes dentro do pite; A reao pode cessar com o aumento da resistncia eletroltica ou com termino da umidade; Um pite seco pode reiniciar se for molhado; A velocidade diminui com o tempo...por isto chapa mais finas so mais criticas; A velocidade de penetrao diminui se houver muitos pites grande. Concorrncia por eltrons.
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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso por Pites

Preveno: Evitar solues concentradas com ons agressivos; Adotar potenciais abaixo do Ep atravs de proteo catdica; Revestimento da superfcie metlica com metal mais andico; Usar proteo catdica;

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso Seletiva

Corroso seletiva ou remoo seletiva, corroso de um dos elementos da liga sem produzir pites ou trincas visveis. Caractersticas: O elemento seletivamente removido o mais anodico na matriz; Nenhuma evidncia vsivel de perda de material, ou alterao dimensional ou pites; O metal muda de cor e perda de propriedades mecnicas; Os casos mais comuns so:
Elemento Al Co Cu Mn Ni Si Fe Zn
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Removido da liga Cu Al Estellite (Co-Cr-W) Cu-Au ou Cu-Ag Cu-Mn Cu-Ni Si-Cu Fe-C (Ferro Fundido) Cu-Zn (lato)

Nome da corroso Desaluminizao Descolbatificao Descobreao Desgamanizao Niquelificao Desiliconificao Corroso grfitica Dezincificao

5. CORROSO LOCALIZADA - corroso Seletiva

Mecanismo 1.Ocorrem em solues de Ph variante. Favorecida por Cl-, temperaturas altas, frestas e depsitos sobre a superfcie. 2.O ataque ocorre em regies ricas do metal mais anodico, no caso do lato, mais rico em zinco. O zinco passa para a soluo tornando a regio rica em cobre (cu). 3.Desta forma cria-se uma pilha local com uma regio anodica e catodica. No caso do lato, o lato anodico com relao a regio rica em cobre, ocorrendo as seguintes reaes: Cu + 2e Zn + 2e Cu2+ Zn2+

Sendo que o cu2+ volta a se depositar no catodo de cobre e o Zn se combina com OH- e vai para a soluo, tendo como resultado final apenas a remoo do Zn da matriz.

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso Intergranular

1.Corroso que ocorre no contorno do gro em reas vizinhas devido a formao de pilhas locais entre um composto intermetlico e a matriz do gro. 2. O composto intermetlico formado pode ser anodico, catodico ou neutro com relao o gro; 3.A corroso fragiliza o material mecnicamente; 4.As trincas ou perda de material pode ser no contorno do gro ou ao redor do contorno;

O caso mais comum com os aos inox austeniticos mas, existem casos com ligas de alumnio e cobre.

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso Intergranular

Soluo: -usar aos de baixo carbono (0,03% C ) (L) -aos estabilizados (321 (Ti) e 347 (Nb)) -evitar a faixa entre 550 a 850 C

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso Intergranular

Caso especial: Corroso fio de faca (weld decay)

-Ocorre somente com aos estabilizados (321 e 347) -Em regies prximas a zona termicamente afetada (ZTA); -Para minimizar o risco deve ser feito tratamento trmico de solubilizao a 1070 C para que o carbono volte a reagir com o Ti e Nb, estabilizando a pea.

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso galvnica


Pr-requisitos: 2 metais diferentes de potenciais distintos; devem estar eletricamente ligados (soluo eletroltica); Tabela de potencias se aplica para pr-dizer; Utilizar materiais/revestimento para evitar o contato, caso no seja possvel adotar como metal andico de maior rea;
Vlvula de ao carbono com o tubo de lato

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5. CORROSO LOCALIZADA - corroso filiforme


uma corroso por frestas especial, geralmente ocorrem em superfcie metlica com pelcula com composto orgnico (tinta ou verniz, exemplo) em ambientes com alta umidade, superior a 65%. O oxignio e a umidade se difundem pela pelcula e causam corroso pelo mecanismo da aerao diferencial.

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