Glucidi

Principale ciclo energetico della biosfera si basa sul metabolismo dei carboidrati

Funzioni dei Glucidi Fornire energia chimica Sostegno (parete cellulare vegetale) Protezione (parete batterica) Lubrificanti delle giunture scheletriche Adesione tra cellule "Riconoscimento" cellulare

carboidrati
Monosaccaridi glucosio Oligosaccaridi disaccaridi Polisaccaridi amido

monosaccaridi
aldosi

H C

H H C OH C O H C OH H

chetosi

H C OH H C OH H

Gliceraldeide

Diidrossiacetone

Formule lineari (di

C HO H C OH HO C H2OH
D-Gliceraldeide

Fischer) La Gliceraldeide contiene un carbonio asimmetrico (2 enantiomeri)

Enantiomeri

C HO C H C H2OH
L-Gliceraldeide

C HO H H C C OH OH

C HO HO C HO C H H H HO

C HO C C OH H O H H

C HO C C H OH

C H2OH
D-Eritrosio

C H2OH
L-Eritrosio

C H 2O H
L-Treosio

C H 2O H
D-Treosio

Epimeri il carbonio asimmetrico pi lontano dal gruppo aldeidico determina la configurazione (serie D o L)

2n stereoisomeri (n = numero di centri chirali)

pentosi

CHO H C H C H C OH OH OH H H H

C HO C C C H OH OH
2-Deossi -D -ribosio componente dellacido deossiribonucleico: DNA

D-Ribosio CH2OH componente degli acidi ribonucleici: RNA

C H2OH C HO HO HO H H C C C C H H

esosi

C HO HO H HO H H C C C C OH H OH OH H HO HO H

C HO HO C C C C OH H H OH

C H2OH C HO H H C C C O H OH OH

OH OH

C H2OH
D-Glucosio

C H2OH
D-Galattosio

C H2OH
D-Mannosio

C H2OH
D-Fruttosio

epimeri = zuccheri che differiscono per la configurazione attorno ad un atomo di C

Epimeri

Differiscono per la configurazione attorno ad un carbonio chirale

I COMUNI MONOSACCARIDI HANNO STRUTTURE CICLICHE

Il glucosio forma un anello facendo reagire il gruppo aldeidico con un ossidrile in catena
-D-Glucosio
6C H2OH

O OH

H
1C

O OH H OH OH
H 4 HO 6 CH2OH 5 OH H OH 3 H H 2 OH 1C H O

OH OH OH

H 2C HO 3C H 4C H 5C

ANOMERI

Formule cicliche
(di Haworth)

6CH2OH

D -Glucosio (forma aperta)

C H2OH O OH OH

OH OH

OH a destra

OH in basso

-D-Glucosio

Ciclizzazione del ribosio

Ciclizzazione del fruttosio

1 6

HOH2C
5

..

CH2OH C O
2

OH

H HO
3

D-fruttosio

HO
6

H
6 1

HOH2C
5

OH
2

HOH2C
5

CH2OH
2

H HO
3

CH2OH
1

H HO
3

OH

HO

HO

-D-fruttofuranosio

-D-fruttofuranosio

Formule in prospettiva di Haworth

I monosaccaridi sono riducenti:

Si ha lossidazione del carbonio anomerico e la riduzione dello ione rameico Cu2+ Determinazione quantitativa degli zuccheri reazione di Fehling

Derivati degli zuccheri

aminozuccheri modificati

disaccaridi: legame O-glicosidico

Estremit riducente

Lattosio: -galattosio + -glucosio

Saccarosio: -glucosio + -fruttosio Non riducente

-D-glucopiranosil- -D fruttofuranoside

POLISACCARIDI (glicani) Polimeri ad elevata massa molecolare

OMOPOLISACCARIDI 1 solo tipo di unit monomerica ETEROPOLISACCARIDI 2 o pi tipi di unit

FUNZIONI

STRUTTURALI
Cellulosa (piante) Chitina (insetti)

DI RISERVA
Amido (piante) Glicogeno (animali)

Omopolisaccaridi di amiloso a catena lineare + amilopectina a catena ramificata

riserva:Amido (-glucosio)

amiloso

Forma elicoidale

Omopolisaccaridi di amiloso a catena lineare + amilopectina a catena ramificata

riserva:Amido (-glucosio)

16

amilopectina

un punto di ramificazione dellamilopectina circa ogni 20 residui

Glicogeno (-glucosio)
la struttura del glicogeno uguale allamilopectina, con maggiori ramificazioni

Cellulosa: (-glucosio)
Omopolimero lineare

14

eteropolisaccaridi

Glicosamminoglicani eteropolisaccaridi acidi con funzioni strutturali formano una matrice gelatinosa extracellulare capace di tenere insieme i componenti proteici della pelle e del tessuto connettivo

catene molto lunghe liquido sinoviale articolazioni, umor vitreo

Resistenza alle cartilagine tendini

cornea, osso,unghie

Eparina
Effetto anticoagulante perch si lega allantitrombina

Glicoconiugati proteoglicani glicoproteine glicolipidi

proteoglicani: macromolecole della superficie cellulare e della matrice extracellulare nucleo proteico legato covalentemente con glicosaminoglicani

Alcuni proteoglicani interagiscono molto saldamente con il collageno contribuendo allo sviluppo e alla resistenza meccanica del tessuto connettivo

Glicosilazione: modificazione post-traduzionale + frequente Coniugati glucidi-proteine Parte glucidica da 1 a 70% della massa proteica

GLICOPROTEINE

Es: mucine

Esempi e funzione delle catene oligosaccaridiche delle glicoproteine

Proteine plasmatiche, Ormoni, Anticorpi, Collageno, fibrinogeno, numerosi enzimi, etc. Aumentano la solubilit delle proteine Influenzare il ripiegamento delle proteine Protezione dalla denaturazione e dall'attacco di enzimi proteolitici Riconoscimento tissutale (glicoforme differenti)

glicoproteina

Un esempio di glicoproteina

Glicolipidi
gangliosidi: lipidi di menbrana delle cellule eucariotiche Es gruppi sanguigni

Digestione dei carboidrati

Lidrolisi dei legami peptidici avviene ad opera di enzimi detti GLICOSIDASI

Digestione ed assorbimento dei glucidi

La digestione inizia nella cavit orale, dove lamilasi salivare idrolizza i legami (14) glicosidici dellamido, producendo maltoso e oligosaccaridi. Nello stomaco l-amilasi viene inattivata a causa del valore del pH molto basso. Nellintestino tenue l -amilasi pancreatica continua il processo di demolizione, idrolizzando altri legami (14) glicosidici

Lamilasi scinde i legami glicosidici (14)

Lattosio: galattosio + glucosio Saccarosio: glucosio + fruttosio

Anomalie nella degradazione dei disaccaridi