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Ismeros estructurales
Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos y a su vez se clasifican en ismeros de cadena de posicin y de funcin.
Ismeros estructurales
Definicin de ismeros
Se llaman ismeros a molculas que tienen la misma formula molecular pero distinta estructura. Se clasifican en ismeros de cadena, posicin y funcin.
Ismeros de cadena
Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Un ejemplo de este tipo de ismeros son el butano y el 2-metilpropano.
Ismeros de posicin
El grupo funcional ocupa una posicin diferente en cada ismero. El 2-pentanol y el 3-pentanol son ismeros de posicin.
Ismeros de funcin
El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil ter presentan la misma frmula molecular, pero pertenecen a familias diferentes -alcohol y ter- por ello se clasifican como ismeros de funcin.
cis y trans-2-Buteno
Ismeros cis y trans del 2-Buteno
cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Ismeros cis y trans del 1,2-Dimetilciclopentano
Estereoismeros
Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o geomtricos, enantimeros y diastereoismeros.
Diastereroismeros
Definicin de Diastereoismeros
Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos, pero que no son imgenes especulares. Un tipo de diastereoismeros son los ismeros geomtricos (alquenos cis y trans). Para que dos molculas sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en ambas molculas y en el otro deben cambiar.
Pareja de diastereoismeros
Se llama centro quiral o asimtrico a un tomo unido a cuatro sustituyentes diferentes. Una molcula que posee un centro quiral tiene una imagen especular no superponible con ella, denominada enantimero.
Enantimeros
Definicin de Enantimeros
Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimtrico o quiral.
Nomenclatura de enantimeros
Reglas para nombrar enantimeros
Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a los sustituyentes mediante las siguientes reglas:
Regla 1
Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor masa atmica.
Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
Regla 2
Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan la misma prioridad, se continua comparando las cadenas tomo a tomo hasta encontrar un punto de diferencia.
Regla 3
Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos como si fueran enlaces sencillos.
Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a, b, c de los sustituyentes. Si esta sucesin se realiza en el sentido de las agujas del reloj se dice que el centro es R (rectus, latn derecha). Si se sigue el sentido contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se dice que es S (sinester, latn izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el grupo d est hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia nosotros (cua) la notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la derecha).
La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo, hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y su imagen especular sean distintas.
Estereoismeros de 2-Bromo-3-clorobutano
Estereoismeros de 1,2-Dimetilciclohexano
Actividad ptica
Los enantimeros poseen casi todas las propiedades fsicas idnticas, con la excepcin de la actividad ptica. Uno de los enantimeros produce rotacin de la luz polarizada a la derecha (dextrgiro) y el otro rota la luz polarizada a la izquierda (levgiro).
Actividad ptica
Los enantimeros y la actividad ptica
Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca rotacin en el sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro (-). Este fenmeno asociado a sustancias quirales se conoce como actividad ptica.
Forma meso
Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano, centro de inversin o eje impropio).
Aunque las formas meso presentan carbonos asimtricos, el plano de simetra elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz
Estereoqumica en reacciones
Las reacciones de halogenacin radicalaria sobre molculas en las que puedan formarse centros quirales producen mezclas de enantimeros en igual cantidad o de diastereoismeros en distinta proporcin.
El mecanismo de esta reaccin consta de tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin. La propagacin es la etapa que determina la estereoqumica del producto final.
El producto se obtiene como mezcla racmica, debido a la formacin de un radical plano que es halogenado por las dos caras. Los hidrgenos enantiotpicos son qumicamente equivalentes y el bromo los sustrae con la misma velocidad. El radical generado es plano y los lbulos son atacados con igual probabilidad por el bromo molecular, lo que produce 2-bromobutano racmico.
Las etapas de propagacin que determinan la estereoqumica del producto formado son:
La halogenacin de la posicin C3 conduce a diastereoismeros. Las caras del radical formado no son equivalentes y son atacadas a distinta velocidad por la molcula de bromo. Se denominan caras diastereotpicas y los hidrgenos que sustrae el bromo: hidrgenos diastereotpicos.
Separacin de enantimeros
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, difieren en la rotacin de la luz polarizada, pero poseen el mismo punto de fusin y ebullicin e idntica solubilidad. Por tanto, no les podemos aplicar los metodos tradicionales de separacin y hay que recurrir a tcnicas especiales. La separacin va diastereoismeros, consiste en transformar la mezcla de enantiomeros en mezcla de diastereoismeros por adicin de un reactivo quiral, los diastereoismeros son fcilmente separables por mtodos fsicos.
Separacin de enantimeros
Dificultades en la separacin de racematos
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, puntos de fusin, ebullicin, solubilidad. Tan slo se diferencian en la rotacin de la luz polarizada, el dextrgiro rota a la derecha y el levgiro a la izquierda. Por tanto la separacin de enantimeros no puede realizarse por los mtodos fsicos convencionales (destilacin, cristalizacin.....). La solucin al problema se basa en la diferencia entre las propiedades fsicas de los diastereoismeros, los cuales si poseen puntos de fusin, ebullicin y solubilidades diferentes que permiten separarlos.
(R)-Propranolol
Los enantimeros R y S del Propranolol actan de modo muy diferente en el organismo. As, el (R)propranolol se emplea como anticonceptivo, mientras que el (S)-propranolol es un antidepresivo.
(S)-Propranolol
Antihipertensivo, -bloqueador. Indicado para tratar la hipertensin arterial, arritmias cardiacas, arritmia e intoxicacin digitlica, prevencin del infarto de miocardio.
Pareja de enantimeros
Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. La rotacin de la primera molcula no permite superponerla a su imagen especular.