Fisicoqumica

Termodinmica Clase N3

Termodinmica
La termodinmica es una ciencia macroscpica que estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios que experimentan las propiedades de equilibrio durante los procesos. La ciencia macroscpica de la termodinmica es una consecuencia de lo que ocurre a nivel molecular (microscpico).

Termodinmica
El trmino proviene del griego calor y potencia, es el estudio del calor, trabajo, la energa y los cambios que provocan en los estados de los sistemas. Estudia las relaciones entre las propiedades macroscpicas de un sistema ,en funcin de propiedades fsicas observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la configuracin ntima de la materia.

Termodinmica
Ecuacin de Estado
Variables Termodinmicas

Transformaciones Termodinmicas

Sistema Termodinmico

Variables Termodinmicas

Variables Termodinmicas
La figura representa un gas encerrado en un recipiente y las variables termodinmicas que describen su estado

Variables Termodinmicas

Variables Termodinmicas

Sistema Termodinmico
El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija de un fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o campos externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas mensurables y se llaman sistemas PVT:
- presin P - volumen V - temperatura T

Sistema Termodinmico

Sistema Termodinmico

Sistema Termodinmico

Sistema Termodinmico

Equilibrio Termodinmico

Equilibrio Termodinmico

Equilibrio Termodinmico

Propiedades Termodinmicas
Propiedades extensivas: su valor depende de las dimensiones del sistema, pueden expresarse por unidad de masa, se denominan entonces magnitudes especficas

Propiedades intensivas: su valor no depende de la masa ni del volumen del sistema

Propiedades Termodinmicas
Las variables extensivas pueden expresarse en funcin de sus valores por mol, se denominan variables molares. Si V es el volumen de un sistema homogneo formado por n moles de una sustancia pura de masa m, el volumen molar es: El volumen especifico es: El volumen molar y el especfico se relacionan por :

Procesos Termodinmicas

Diferencia entre Variables de Estado y Variables de Proceso

Funciones de Estado
Una funcin de estado es una propiedad de un sistema termodinmico que depende slo del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo, la energa interna y la entropa son funciones de estado.

Funciones de Estado
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de transformacin que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final. Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado varan

Transformaciones Termodinmicas
Un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado cuando est sometido a unas determinadas condiciones de contorno Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio mecnico y equilibrio qumico.

Equilibrio Mecnico
El equilibrio mecnico es una situacin estacionaria en la que se cumplen una de estas dos condiciones: 1. Un sistema est en equilibrio mecnico cuando la suma de fuerzas y momentos, sobre cada partcula del sistema es cero. 2. Un sistema est en equilibrio mecnico si su posicin en el espacio de configuracin es un punto en el que el gradiente de energa potencial es cero.

Equilibrio Qumico
El equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Sera el estado que se produce cuando el proceso qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa.

Equilibrio Qumico
La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.

Transformaciones Termodinmicas
Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente lenta. Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio en cuyo caso la transformacin es tambin reversible. Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el sistema ni en sus alrededores. Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados intermedios de la transformacin no son de equilibrio.

Diagrama p -V
Una forma de representar grficamente los estados y las transformaciones que experimenta un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En el eje vertical se representa la presin y en el horizontal el volumen. Cualquier estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se representa mediante un punto en dicho diagrama.

Diagrama p -V
Se representaron en este diagrama dos transformaciones. La primera de ellas (A-B, en rojo) es una transformacin iscora (a volumen constante), y la B-C es una transformacin isbara (a presin constante). Ambas son transformaciones reversibles puesto que, al estar representados en el diagrama todos los estados intermedios entre el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de equilibrio.

Procesos Reversibles
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Es posible basar los clculos en las propiedades del sistema (con independencia de los del entorno). El sistema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su entorno.

Energa Interna
Es el resultado de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de vibracin, rotacin y traslacin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las interacciones fundamentales. En termodinmica se denomina energa interna a la energa que posee un sistema en virtud de su estado termodinmico.

Energa Interna
Hay que diferenciar la energa que un sistema puede acumular de la energa que se transfiere a un sistema cuando ste experimenta una transformacin. La primera , es la denominada energa interna, es una propiedad del sistema y por tanto una funcin de estado. Se simboliza con la letra U

Energa Interna
Cuando se produce una variacin de la energa interna sin que se modifique la composicin qumica del sistema, se habla de variacin de la energa interna sensible. Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de las reacciones qumicas, se habla de variacin de la energa interna qumica. En las reacciones de fisin y fusin se habla de energa interna nuclear.

Relacin Calor Trabajo - Energa

Ley Cero y Equilibrio Termodinmico

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir un estado del sistema (presin, volumen, etc.) no son dependientes del tiempo. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se les conoce como coordenadas termodinmicas del sistema.

Equilibrio Termodinmico
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C estn a su vez en equilibrio termodinmico. Este principio es fundamental, recibe la posicin recibe la posicin 0. Otra forma de enunciar este principio es: Si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, lo estn entre si.

Entalpia
La entalpa es una magnitud de termodinmica, la variacin de entalpa expresa una medida de cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno. La entalpa es la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno.

Entalpia
Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante un proceso isobrico en un sistema termodinmico, proceso en el curso del cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). La entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.