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Equilibrio de Fases

Equilibrio de Fases

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GL42A, MReich
1. Equilibrio de Fases : Sistemas Unitarios
Regla de las Fases de Gibbs para C = 1:
F + P = C + 2 
 P = 3 – F 
Recordemos que para C = 1: - los campos de estabilidad son bivariantes- las líneas de equilibrio son univariantes- los puntos de equilibrio son invariantes
Sistema H
2
O
fusióncristalizaciónevaporacióncondensaciónsublimaciónvaporización
 
GL42A, MReich
El sistema H
2
O y el estado del aguaen el Sistema Solar
 
GL42A, MReich
Cálculo de Líneas de Equilibrio
Recordemos que en sistemas de 1 componente, a lo largo de una línea univariantecoexisten 2 fases en equilibrio. Para el caso del sistema CaCO
3
, la calcita y aragonitocoexisten en el equilibrio, de tal forma que:
µ
calcita
=
µ
aragonito
dG
calcita
= dG
aragonito
 Recordando una de las Ecuaciones Fundamentales de la Termodinámica:dG = – SdT + Vdp – S
calcita
dT + V
calcita
dp = – S
aragonito
dT + V
aragonito
dp(V
calcita
 – V
aragonito
) dp = – (
 
S
aragonito
– S
calcita
) dT(V
calcita
 – V
aragonito
) dp = (
 
S
calcita
 – S
aragonito
) dTdp/dT =
Δ
S
reac
/
Δ
 V
reac
Ecuación de ClapeyronRecordando la definición de Energía Libre de Gibbs, para T y p constantes (sobre lalínea de equilibrio):
Δ
G
p,T
=
Δ
H – T
Δ
S Y como sabemos que sobre la línea los potenciales químicos se igualan, por lo que:
Δ
G
p,T
= 0
Δ
H = T
Δ
S Y reemplazando en la Ecuación de Clapeyron tenemos la forma alternativa de estaecuación:dp/dT =
Δ
H
reac
/T
Δ
 V
reac
 

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