Sntesis nmero 2 Titulo: Sntesis del cido benzoico I Parte terica Introduccin: Los derivados de cidos carboxlicos son

compuestos con grupos funcionales que pueden ser transformados a cidos carboxlicos mediante una hidrlisis cida o bsica. Los derivados ms importantes son los steres, las amidas y los nitrilos. Los haluros de cido y los anhdridos tambin estn incluidos en este grupo, a pesar de que se suele pensar en ellos como en formas activadas de los cidos, en lugar de compuestos completamente diferentes.

Los nitrilos contienen el grupo funcional ciano (CN). A pesar de que no contienen al grupo carbonilo de los cidos carboxlicos, se clasifican como derivados de cidos carboxlicos y se pueden sintetizar por deshidratacin de amidas. En esta nueva sntesis se prepar cido benzoico a partir de una hidrlisis bsica de benzonitrilo. El benzonitrilo es un lquido incoloro, de olor caracterstico y de densidad muy similar a la del agua. La hidrlisis bsica de ste compuesto conduce a la formacin de cido benzoico el cual es un slido de color blanco prcticamente insoluble en agua. A travs del presente informe se explicar el mecanismo con que se lleva a cabo esta reaccin con las respectivas condiciones de sntesis. Se determinar tambin el porcentaje de rendimiento de la sntesis y el punto de fusin del cido benzoico para establecer si es necesario purificar al compuesto. Se determinar experimentalmente el equivalente de neutralizacin del cido benzoico y se concluir si la sntesis de cidos carboxlicos a partir de la hidrlisis bsica de nitrilos es un mtodo de sntesis que entregue buenos rendimientos.

Objetivos: Sintetizar un cido carboxlico a partir de un nitrilo. Comprender por medio del mecanismo correspondiente como un nitrilo se hidroliza (en medio bsico) para formar una amida, y a partir de sta una sal de cido carboxlico, la cual genera al cido por la protonacin del medio de reaccin. Comprender la importancia de las condiciones con que se lleva a cabo la reaccin: temperatura, sistema de reflujo, etc.

Calcular el porcentaje de rendimiento de la sntesis. Determinar el punto de fusin del cido benzoico. Comprender la utilidad de esta constante fsica como referencia de pureza del compuesto.

Purificar el cido benzoico por medio de la tcnica de recristalizacin. Determinar el equivalente de neutralizacin del cido benzoico mediante una titulacin cido-base. Marco terico

Hidrlisis de Nitrilos Los nitrilos se hidrolizan a amidas primarias y posteriormente a cidos carboxlicos calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son suaves, el nitrilo solo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico. Hidrlisis de nitrilos catalizada por cidos

Ejemplo:

Hidrlisis de nitrilos catalizada por bases

Ejemplo:

Los nitrilos hidrolizan en una primera etapa a amidas. Posteriormente la amida formada hidroliza a cido carboxlico, tanto en condiciones cidas como bsicas. Como las amidas son los derivados de cido ms estables; para su hidrlisis se requieren condiciones ms fuertes utilizando normalmente soluciones de HCl 6M o disoluciones acuosa de NaOH al 40%.

Mecanismo de la reaccin Los nitrilos se hidrolizan en medios cidos o bsicos para formar cidos carboxlicos. En dicha reaccin se forma la amida correspondiente que en una etapa posterior tambin se hidroliza generando el cido final.

El mecanismo de la hidrlisis bsica comienza por el ataque del in hidrxido al carbono electroflico del grupo ciano. La protonacin da lugar al tautmero inestable de la amida. La eliminacin de un protn del oxigeno y la reprotonacin del nitrgeno da ligar a la amida. La posterior hidrlisis de la amida a la sal (carboxilato) y sigue por una protonacin que da lugar al acido carboxlico.

Mecanismo de la hidrlisis del benzonitrilo

Intermedio tetradrico

El mecanismo de hidrlisis bsica es similar al de la de un ster. El hidroxilo ataca al carbonilo para formar un intercambio tetradrico. La eliminacin de un in amiduro da lugar al acido carboxlico, que se desprotona con rapidez para formar la sal del acido y amoniaco.

II Parte experimental Ecuacin equilibrada:

+ + H2O +NaOH

+ NH3

+ H+

Clculos experimentales:

Calculo de la cantidad de

que debera obtenerse:

4.0 mL de benzonitrilo (densidad =1,002 g/mL) 50,0 mLde NaOH al 10%.

Gramos de

: 4,0mL * 1.002 g/mL = 4.008 g.

Mol de

: 4.008 g. * 1mol 103g

=0.0389mol

Gramos de NaOH:

10.0g de NaOH 100.0 mLde solucin X= 5.0g de NaOH

X g de NaOH 50.0 mLde solucin

Mol de NaOH: 5.0g * 1mol = 0.125mol 40.0g Por lo tanto el reactivo limitante es el benzonitrilo, y a partir de l se calcular la cantidad de producto que debera formarse. 1mol de benzonitrilo 1 mol de cido benzoico X=0.0389 mol de cido benzoico Gramos de cido benzoico: 0.0389 mol * 122 g Mol Por lo tanto la cantidad de cido benzoico que debiera obtenerse es de aproximadamente 4.75 gramos. Calculo del equivalente de neutralizacin del cido benzoico: El equivalente de neutralizacin se determina experimentalmente por medio de una titilacin cido- base, utilizando solucin de NaOH estndar, y su formula matemtica que nos permite calcularla est dada por: E.N= gramos de cido benzoico N NaOH * V NaOH (L) Datos: Normalidad del NaOH: 0.0499 N. Gramos de cido benzoico pesados : 1.0 gramos Gasto de solucin de NaOH: 1 titulacin: 16.5 mL. : 2 titulacin: 16.3 mL. E.N= 0.1g . = 121.45 g/eq = 4.7458 gramos. = 0.0389 mol de benzonitrilo X

0.0499N*0.0165L E.N= 0.1g . = 122.94 g/eq

0.0499N*0.0163L

Promedio de los resultados: 121.45+122.94 = 122.195 g/eq 2 Porcentaje de rendimiento: El porcentaje de rendimiento del cido benzoico esta dado por: % de rendimiento = g de cido benzoico obtenidos x 100 g cido benzoico que debera obtenerse tericamente Como experimentalmente se obtuvieron 3.80 g de cido benzoico, se tiene que: % de rendimiento = 3.80 g x 100 = 80,0%.

4,75 g Sin embargo el cido benzoico obtenido debi ser purificado por

recristalizacion, despus de este proceso es posible calcular un nuevo porcentaje de rendimiento: Los gramos de este cido que se obtuvieron despus de recristalizarlo, fueron 2.4 g: % de rendimiento = 2.40 g x 100 = 63,16%.

3.80 g Para este nuevo porcentaje es necesario considerar los gramos del cido gastados en la determinacin del equivalente de neutralizacin y el punto de fusin. Determinacin de constantes fsicas: Al cido benzoico obtenido se le determinar el punto de fusin mediante el aparato de Fisher-Johns. El punto de fusin informado por la literatura es 122C y el determinado en nuestra muestra fue de115C.

III Anexos Caractersticas de los compuestos orgnicos presentes en la sntesis: El cido benzoico es un cido carboxlico aromtico que tiene un grupo carboxilo unido a un anillo fenlico .En condiciones normales se trata de un slido incoloro con un ligero olor caracterstico. Es poco soluble en agua fra pero Tiene buena solubilidad en agua caliente o Disolventes orgnicos. Es un conservante Utilizado tanto como cido (E210) como en Forma Nombre (IUPAC) sistemtico cido benzoico General Frmula estructural Ver imagen. Frmula molecular C6H5-COOH Propiedades fsicas Densidad 1.320 kg/m3; 1.32 g/cm3 Peso molecular 122,12 g/mol Punto de fusin 395 K (122 C) Punto de ebullicin 522 K (249 C) Propiedades qumicas Solubilidad en agua KPS 3,4 g/l a 293 K (20 C) 70 g/l a 368 K (95 C) n/d

de sus sales de sodio (E211), de Potasio (E212) o de calcio (E213).

El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos Con un pH cido. Protege sobre todo contra el moho (tambin las variantes que Producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas. A veces se utiliza conjuntamente con el dixido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos. Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico Que se utilizan en perfumera.

El 'benzoato de sodio', tambin conocido como benzoato de sosa o (E211), es una sal del cido benzoico, blanca, cristalina o granulada, de frmula C6H5COONa. Es soluble en agua y ligeramente soluble en alcohol. La sal es antisptica y se usa generalmente para conservar los alimentos. En cantidades elevadas es txica. Puede ser producido por reaccin de hidrxido sdico con cido benzoico.

Nomenclatura IUPAC Benzoato Sdico Otros nombres E211, benzoato de sosa Frmula semidesarrollada NaC6H5CO2 Masa molecular 144,1053 g mol1 Densidad 1,44 g cm3 Punto de fusin >300 C Punto de ebullicin N/A

Benzonitrilo, tambin llamado cianobenceno, es un compuesto orgnico que huele almendra. Se obtiene desde la deshidratacin de benzamida o de la reaccin entre el cianuro de sodio y bromo benceno. Lquido incoloro, irrita la piel y los ojos

Nombre (IUPAC) sistemtico benzonitrilo General Otros nombres cianobenceno Frmula C7H5N semidesarrollada Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Densidad Peso molecular Punto de fusin Lquido Incoloro 1.002g/cm3 103.04 g/mol 270 K (-13 C) 481,91 K Punto de ebullicin (188,91 C) Propiedades qumicas Solubilidad en agua KPS <0.5 g/100 ml (22 C) n/d

Observaciones experimentales:

El sistema o aparato de reflujo consta de un tubo condensador o refrigerante en posicin vertical, con un flujo de agua contra corriente y conectado a un baln de destilacin que contiene la mezcla reaccionante. Ya que la reaccin necesita calor, la importancia de usar esta tcnica de reflujo es de vital importancia para realizar la reaccin rpidamente y sin temor por perdidas por volatilizacin de la sustancia de inters. En esta reaccin entre el benzonitrilo (liquido incoloro insoluble en agua) y la solucin acuosa de NaOH se produce un gas que corresponde a amoniaco y que escapa de la parte superior del tubo refrigerante pues es un producto de la reaccin que en este caso a nosotros no nos interesa, por eso en la zona superior ponemos simplemente un vaso pequeo (boca a bajo) y no un tapn. A medida que se calienta la mezcla, comienza la reaccin producindose vapores que suben por el tubo y luego se condenan regresando en forma liquida al baln. En este proceso continuo puede observarse que inicialmente la mezcla reaccionante es inmiscible, y es claro pues el benzonitrilo es insoluble en agua, incluso parte del benzonitrilo al inicio, tambin se evaporaba y luego se condensaba; esto se observa por el escurrimiento de "especies de gotas de aceite" por el tubo. Sin embargo a medida del transcurso del tiempo; la mezcla se fue tornando homognea y no se notaban dos fases inmiscibles, esto se debe a la formacin del producto que es una sal soluble en agua (benzoato de sodio) pues es un compuesto inico. La formacin de esta sal, so observo por el deposito de un solid blanco en las paredes del baln en los momentos culmines de la reaccin. Como el ambiente es bsico, no se obtiene en si el acido propiamente tal, si no ms bien la sal del cido. Para generar cido benzoico, es necesario adicionar HCl a la mezcla reaccionante ya fra. Se forma de inmediato un solid blanco que es cido benzoico, pues es inmiscible en agua. La adicin del HCl debe ser lenta gota agota y con inclusin mecnica, para obtener cristales mas gruesos y mas fciles de filtrar. Se adiciona HCl hasta que el pH sea cido. Se deja reposar y se espera que decante el slido. Para confirmar que sea formado todo el slido (cido benzoico) se adiciona gotas de HCl al agua madre que es cristalina y traslucida, la formacin de ms slido nos indica que todava no se forma todo el cido. Y es necesario adicionar ms HCl. Una vez ya con el slido libre de agua se procede a determinar el punto de fusin, el cual arroj un valor muy superior al esperado que debe ser de 122C, lo que nos indica que el cido esta impurificado quizs con sustancias inicas que tienen puntos de fusin elevados .Es necesario proceder a purificar el compuesto por la tcnica de recristalizacion. Primero hay que elegir un solvente para el cual el acido sea insoluble en fri pero soluble en caliente, el solvente que cumpla con los requisitos antes expuesto es el agua. Una ves

realizado la purificacin por recristalizacion se procede a determinar nuevamente el punto de fusin siendo en este segundo caso del orden de 115C, un resultado mas bajo que el esperado. El equivalente de neutralizacin se determina experimentalmente por una titulacin acido base. Este valor es anlogo al peso equivalente del acido por lo que nos ayuda a identificar las posible estructura del acido que se esta valorando. La titulacin se realiza con una solucin de NaOH estandarizada y utiliza como indicador fenolftaleina que nos indica el punto final de la titulacin por el cambio de incoloro a rosado plido. Luego a partir del gasto de NaOH se determina el equivalente de neutralizacin Con respecto al porcentaje de rendimiento se calcularon dos: El primero se determino con los gramos una ves finalizada la sntesis el cual resulto ser un 80%. El segundo se determino despus de realizar una recristalizacion y luego de calcular el equivalente de neutralizacin y para determinar el punto de fusin el cual fue de un 63.16%.

Preguntas:

1- Escriba la ecuacin ajustada de la reaccin R:

+ + H2O +NaOH

+ NH3

+ H+

2- Cul es el gas que se desprende en la reaccin de hidrlisis? R: El gas corresponde a amoniaco NH3, el cual se genera por la hidrlisis de la amida (generada como intermedio de la reaccin). Este gas se elimina como producto secundario de la reaccin.

3- Escriba la ecuacin que ilustra el mecanismo de la hidrlisis bsica del benzonitrilo al in benzoato. R:

Informe: Reactivo Benzonitrilo NaOH P.M. Gramos 130.04 g/mol 4.008 g 40.0 g/mol 5.0 g Moles 0.0389 mol 0.125 mol

El reactivo limitante del procedimiento es: El benzonitrilo Rendimiento terico del acido benzoico: 0.0389 mol 4.75 gramos Rendimiento practico del acido benzoico: 3.8 gramos

% rendimiento: 80.0% P.F. Observado: 105 C P.F. de la literatura: 122C

Conclusin La conversin de un nitrilo en un cido carboxlico se realiza por medio de una hidrlisis acida o bsica. En este caso la hidrlisis realizada fue bsica, en la cual el benzonitrilo se hidroliza en primera instancia a benzal amida y luego debido a las fuertes condiciones bsicas en el sistema y las altas temperaturas a benzoato de sodio, que luego al acidificar el medio pasa a formar el acido benzoico. Estas condiciones mencionadas anteriormente nos ayudan a hidrolizar a la amida, debido a que estos compuestos presentan una alta estabilidad y necesitan de una mayor energa de activacin para llevar a cabo esta reaccin. El mecanismo nos indica que hay un ataque nucleoflico del OHhacia al grupo carbonilo de la amida formando un carbanin de geometra tetradrica (observar el grafico intercambio tetradrico). Como se necesita elevadas temperaturas para que la reaccin se lleve a cabo se utiliza un sistema de reflujo, el cual consiste en un tubo refrigerante en posicin vertical conectado aun baln de destilacin, este aparato nos ayuda a eliminar el gas amoniaco que se produce como producto secundario sin la perdida del producto principal. Inicialmente se tienen dos fases completamente inmiscibles una fase acuosa corresponde a la solucin de NaOH y otra orgnica que es la de benzonitrilo. A medida que transcurre la reaccin se visualiza una sola fase que corresponde a una acuosa, lo que nos indica que la reaccin ya sea llevada a cabo pues se ha formado benzoato de sodio este compuesto inico es miscible en el agua. En la determinacin del punto de fusin del cido benzoico, en primera instancia result ser un valor mucho ms elevado que el terico (122C) del cual podemos deducir que este cido benzoico tena sustancias inicas presentes por oclusin cristalina, posiblemente cloruro de sodio (que se gener por la neutralizacin del NaOH con la adicin de HCl). Por ende fue necesario proceder a una purificacin por recristalizacin para eliminar las impurezas, luego se procedi nuevamente a determinar su punto de fusin el cual resulto ser de 115C, lo que nos indica que hay impurezas solubles presentes en el cido en cuestin. El equivalente de neutralizacin de un acido corresponde a la cantidad en peso de un compuesto acido que neutraliza exactamente a un equivalente de base. El equivalente de neutralizacin experimental fue de 122.195g/eq y el terico es de 122g/eq lo que nos indica que los resultados son aceptables.

Bibliografa

Qumica Orgnica. LG Wade, Jr. Pearson Prentice Hall. 5 edicin. es.wikipedia.org/wiki/acidobenzoico es.wikipedia.org/wiki/benzoatodesodio es.wikipedia.org/wiki/benzonitrilo Qumica Orgnica. Mary Ann Fox Whites ell. Pearson educacion .2 edicin.