Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro Instituto de Cincias exatas Departamento de Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental I IC 357

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No se esquea de modificar nomes, data e turma. Segundo a professora Mrcia, s faltou o mecanismo da reao. A nota foi 9,0. Estas figuras foram feitas no Paint.

Relatrio de aula: Preparao da p-benzoquinona

Por: ___________________________________ Josimar de Almeida Moreti 2003020177 _____________________________________ Rachel Letcia Cardoso Incio 2003020355

SEROPDICA, 2005.
1

1.

Introduo:
A capacidade dos fenis de reagir por substituio eletroflica uma

conseqncia do anel do fenol ser rico em eltrons. Outro resultado disto a suscetibilidade dos fenis oxidao. O tratamento de fenis com oxidantes fortes produz 2,5-ciclo-hexadieno-1,4-dionas, ou quinonas. Procedimentos mais antigos usavam Na2Cr2O7 como oxidante, mas agora se usa o sal Fremy [nitrosodisulfonato de potssio, (KSO3) NO]. A reao ocorre em condies brandas, via um mecanismo envolvendo radicais, normalmente com bons rendimentos. As arilaminas tambm se oxidam a quinonas.

Fenol

Benzoquinona

As quinonas so uma classe interessante e valiosa de compostos, devido as suas propriedades de oxidao-reduo (redox). Elas podem ser facilmente reduzidas a hidroquinonas (p-di-hidroxi-benzenos) com NaBH4 e SnCl2; ou ainda podem ser oxidadas pelo sal de Fremy.

Benzoquinona

Hidroquinona

As propriedades redoxes das quinonas so importantes para o funcionamento das clulas, onde compostos chamados de ubiquinonas agem como oxidantes bioqumicos na mediao do processo de transferncia de eltrons envolvido na produo de energia. As ubiquinonas, tambm chamadas de

coenzimas Q, so componentes de todos os organismos aerbios, da mais simples bactria aos seres humanos. Elas possuem este nome devido a sua ocorrncia generalizada (ubqua) na natureza. Neste relatrio nos limitaremos apenas preparao da 2,5-ciclohexadieno-1,4-dionas, ou como iremos chamar p-benzoquinona.

2.

Objetivo:
Este experimento dever servir de exemplificao de uma reao de

oxidao de substncia orgnica, que pode ser visualizada como um processo no qual ocorre remoo de hidrognio ou adio de oxignio (ou heterotomos), no entanto de forma bastante variada, dependendo do grupo funcional envolvido e da estrutura da substncia. Alm disso, os agentes oxidantes apresentam estruturas e comportamentos diversos.

3. Reao:
Sabendo-se que as reaes de oxidao envolvem um aumento no estado de oxidao, podemos verificar que na reao abaixo houve uma oxidao, pois a hidroquinona foi transformada em p-benzoquinona.

+HBrO3

+ HBr + 3H2O

Caso no tenha ficado claro, pode-se obter o estado de oxidao do carbono nas substncias orgnicas atravs da adio dos seguintes valores para cada uma de suas quatro ligaes, de acordo com a comparao de sua eletronegatividade com a dos tomos a ele ligado, ou seja, adota-se carga -1 quando o tomo de carbono esta ligado a elemento menos eletronegativo e +1 quando ocorre o contrrio:

-1 para cada ligao a hidrognio 0 para cada ligao a carbono +1 para cada ligao a heterotomos O estado de oxidao total da substncia orgnica ser dado pela soma dos estados de oxidao de todos os seus carbonos. Atribuindo os valores mencionados acima, observe que a hidroquinona oxidada de (-2) para p-benzoquinona (0).

4. Experimento:
Materiais:

Erlenmeyer; Provetas de 100ml e 10ml; Kitassato; Funil de buchner; Papel de filtro; Banho de gelo. Reagentes:

Hidroquinona; Bromato de potssio; Soluo de cido sulfrico 1,0 N; 1,4-dinitrofenilhidrazina em HCl 2 N. Procedimento: Em um erlenmeyer de 125ml, aquea a 60 C uma mistura de 2,5 g de

hidroquinona, 13,5 g de bromato de potssio, 25 ml de gua e 2 ml de cido sulfrico 1,0 N. Agite continuamente durante o aquecimento e observe que a reao comea em seguida. Como produto intermedirio, forma-se a quinodrona cristalizada praticamente negra. A temperatura eleva-se a 75 C. Em alguns minutos a reao completa-se, dando lugar a uma colorao intensa da quinona.

Aquea a mistura at 80 C para dissolver a quinona completamente, depois esfrie em funil de buchner, lavando a quinona formada com gua gelada para eliminar o bromato de potssio e deixe secar. Havendo interesse, pode-se confirmar a presena da p-benzoquinona colocando-se em um tubo de ensaio alguns cristais do produto obtido e adicionando-se 3 gotas de soluo1, 4-dinitrofenilhidrazina em HCl 2N. A confirmao garantida pela formao de um precipitado fortemente alaranjado (quase vermelho).

5. Resultados:
Aps a secagem, o produto (p-benzoquinona) deve ser pesado. No experimento realizado em laboratrio encontrou-se a massa de 1,4 g. Analisando a frmula estrutural da hidroquinona e da p-benzoquinona, nota-se que suas massas molares valem, respectivamente, 110 g.mol -1 e 108 g.mol1

. Observando-se os coeficientes estequiomtricos da reao, pode-se ver

que a proporo destas duas substncias de 1:1. Assim, tem-se que: N. de mmols de hidroquinona = (massa de reagente) / (massa molar) = 1000. (2,5 g) / (110 g.mol-1) = 22,7 mmols N. de mmols de p-benzoquinona = (massa de produto seco) / (massa molar) = 1000. (1,4 g) / (108 g.mol-1) = 13,0 mmols Sendo a proporo de 1:1, o rendimento (R) pode ser calculado por: R = (n. de mmols de p-benzoquinona obtido) / (n. de mmols de benzoquinona esperado teoricamente) = 100. (13,0 mmols) / (22,7 mmols) = 57 % p-

6. Concluso:
Ao final do processo, houve um bom rendimento na obteno do produto desejado, apesar da despreocupao momentnea do aspecto quantitativo. Observa-se que este um bom procedimento para exemplificao de uma reao de oxidao de compostos orgnicos, uma vez que os custos so baixos.

7. Bibliografia:

Apostila de qumica orgnica experimental do instituto de Cincias exatas da UFRuralRJ, Professoras Edna Cruz Fantini e Leila Vilela Alegrio. MCMURRY, John. Cornell University; Qumica Orgnica I (Traduzido em 1997); 4 Edio; Editora JC.