Teora de Orbital Molecular

Dra. Lupe Pizan Toscano FIEE- UNI

Orbitales Moleculares
Cuando dos atomos estn cerca uno del otro, Que sucede con los orbitales de cada atomo?

La forma de un enlace
1s orbital atomico 1s orbital atomico sb orbital molecular
Orbital molecular enlazante sigma s
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Orbitales Moleculares
Funciones Orbital de onda Pueden sumarse & restarse para dar Nuevas funciones y correspondientes Orbitales moleculares (mo). Atomos enlazantes juntos cuando Las funciones de onda Se traslapan constructivamente.
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ENLACE SIGMA ()
Un enlace entre dos atomos en el cual la densidad electronica del orbital molecular esta entre dos nucleos es llamado un enlace sigma . ncleo (sb)2 orbital molecular

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Teoria de Orbital Molecular

Orbitales Atomicos pueden mezclarse juntos Para tener un nuevo conjunto de orbitales moleculares. Un orbital molecular esta formado por cada orbital atomico usedo Similaridades de orbitales atomicos & moleculares 2 electrones max/orbital ocupan regiones especificas del espacio
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Los Orbitales son Funciones de Onda

Las funciones de onda contienen terminos Matematicos que pueden tener valores positivos y negativos. El valor de un orbital s pude ser Ambos menos que cero o mas que cero. Los dos lbulos de un orbital p orbital son separados por un nodo y tienen signos opuestos .

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Los Orbitales son Funciones de Onda

Los colores diferentes representan Signos matemticos opuestos .

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Formacin de enlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

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Enlace Sigma
(zb)

pz- pz traslape Orbital

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Orbital Molecular resultante

Formacin de antienlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

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Formacin antienlace Sigma

z
(z*)

pz- pz traslape Orbital

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Orbital molecular Antienlazante resultante

probable posicin del electron en el eje Internuclear axial

Enlace Sigma indica la mas

(z
b)

indica un orbital molecular enlazante

(z*) z indica Orbitales moleculares relacionados de dos orbitales atomicos Pz

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* indica un antienlace Orbital molecular

Los electrones en este Orbital estaran debilitando El enlace entre los atomos

Enlace Sigma
(sb)

z
(s*) s indica que el orbital molecular viene de por lo menos un orbital atmico s.
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Formacin de enlace Pi
y
Un enlace Pi () ocurre cuando dos lobulos de Cada orbital atomico se traslapan

py- py Traslape de Orbitales

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Formacin de Enlace Pi
y
El orbital molecular no va directamente en la direccin Internuclear axial.

py- py Traslape Orbital

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Orbital Molecular resultante

 Formacin Antienlace
Que es el symbolo de un antienlace? Como es un antienlace formado? Que forma tiene un antienlace ?

Formacin Pi Antienlace
y y

z
py- py Antienlace Traslape de Orbital
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z
Orbital molecular Antienlazante

Enlace Pi

y*

yb

y* enlace orbital tiene cuatro lobulos y contiene un maximo de dos electrones.

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yb orbital enlazante Tiene dos lobulos Y un maximo de dos Electrones

Enlace Pi relacionando Orbitales Px

xb

px- px traslape de Orbital

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Orbital molecular Enlazante resultante

Enlace Pi relacionando orbitales Px

x*

px- px traslape orbital Antienlazante

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Orbital molecular Antienlzante Resultante

Enlace Pi relacionando orbitales p

px-px traslape da x py-py traslape da
by

x* y*

2p

yb y

Del diagrama OM, como se puede determinar que xb y yb Son igualmente estables?

Porque son xb y yb igualmente estables?

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Diagramas de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p
Los orbitales moleculares formados dependen de los orbitales atomicos

2p

traslape direccin energa

energy

2s 1s

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Diagrama de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p
Identificando los orbitales se representa Pi enlazantes y Nonbonding molecular Antibonding Bonding molecular Sigma bonds and antienlazantes orbitals antibonds Interacciones Homonucleares OM debiles pz-s ejemplos: O2, F2
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2p

2s 1s

Diagrama OM Diatomico
interaccin fuerte pz-s energy 2p
Ejemplos Homonuclear:
Li2, B2, C2, N2

2s 1s
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Ejemplos Heteronucleares:
NO, BO, BO+, CO, CO+, CN, CN

Molculas Diatmicas Homonucleares

Determine la secuencia de orbitales moleculares basados en la interaccin fuerte pz-s . Determine el orden de enlace y propiedades magnticas de moleculas homodiatmicas de los primeros nueve elementos. Mostrar que las longitud de enlace son consistentes con estos diagramas.

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Sequencia Orbital (sn) (sb) (s*) (x,yb) (zb) (x,y*) (z*) energy z* x,y* zb x,yb s* sb
(sb) (s*)

2p

2s 1s
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sn

DiBerilio (8 (12eeee)e) DiLitio (6 (10 totaltotal Dicarbono totaltotal ) DiNitrogeno (14) ) DiBoro total
Complete el diagrama OM para Li2, Be2, B2, C2 or N2

2p energy

z* x,y*

Primero, llenar los electrones de valencia

2s 1s

zb x,yb s* sb

luego, llenar en el sn diagrama OM

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Compare el orden de enlace, longitud de enlace y propiedades magneticas of O2, O2+ , O2 and O22 z* x,y* 2p x,yb zb s* 2 + 2s O2 sb
1.123 1.207 1.49 1.26 properties?1s

energy

sn

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Dioxigeno
O O

Cual es la ventaja y desventaja de esta descripcin del dioxigeno?

Compare las propiedades fsicas previstas por Lewis y por TOM para el Dioxigeno

O O

Lewis estructura Teoria Orbital Molecular

Orden de Enlace 2 2

Dioxigeno Liquido mueve el polo de un magneto.

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Propiedades Magneticas ? (diamagnetica) paramagnetica 2 pares e- no elazantes

Compare las propiedades fsicas para el Dioxygeno(I) Ion, Dioxygeno, Superoxide Ion and Peroxide Ion Longitud enlace Orden Enlace 2.5 2 1.5 1 Propiedades Magneticas paramagnetic (1) paramagnetic (2) paramagnetic (1) diamagnetic

O 2+ O2 O 2 O22

1.123 1.207 1.26 1.49

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Enlace Oxigeno-Oxigeno

Cual enlace oxygeno-oxygeno es mas fcil de romper?

O O

H O O H

Difluorine(20 total ee) ) DiNeon (18 total

Orden dede enlacepropiedades Magneticas? Orden enlace y y propiedades Magneticas?

energy

2p

z* x,y* x,yb zb s* sb sn

2s 1s

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Moleculas Homodiatmicas
Electronic Configuration
H2 (sb)2 He2 (sb)2 (s*)2 Li2 (1sn)4 (sb)2 Be2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 B2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (xb)1 (yb)1
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bond bond length magnetic order properties () 1 0 1 0 1 1.59 paramagnetic 2.67 diamagnetic 0.74 diamagnetic

Moleculas Homodiatomicas
Electronic Configuration C2 N2 O2 F2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x*)1 (y*)1 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x,y*)4

Ne2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x,y*)4 (z*)2

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Moleculas Homodiatomicas
bond order C2 N2 O2 F2 Ne2
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bond length () 1.31 1.10 1.207 1.42

magnetic properties
diamagnetic diamagnetic paramagnetic diamagnetic

2 3 2 1 0

Molculas Heteronucleares

Diagrama Monoxido de carbono

C O

or

Como podra la hibridacin de los atomos en el monoxido de carbono ser descrito?

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Monoxido de Carbono

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energy

CO

Monoxido de Carbono
Traslape Sigma de orbitales CO.

+
+ +

+
-

+
+ -

+ ++ + 9/30/2010

+ + - + +

+ +

+
-

- ++ -

- + - +

El HOMO del monoxido de carbono es Enlazante, no enlazante o antienlazante?

CO CO+

1.1282 1.1151

Donde esta localizado el HOMO en el monoxido de darbono?

energy

HOMO
(Highest Occupied Molecular Orbital?

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CO

Especies conteniendo Tres o ms atomos

Hidruro de Berilio
orbitales de traslape BeH2.

+ +

+ -

colocar los orbitales en orden de energia.

(colocar los nodos en cada diagrama)
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Dibujar el diagrama OM de BeH2.

Se conservan los orbitales Se forman dos enlaces Todos los e- son pareados energy

Forma enlace Sigma ()

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Be

BeH2

2H

Dibuja el diagrama OM para El in nitrato. Que significa hibridacin de nitrgeno? Cuantos orbitales moleculares se forman? Cuantos p- orbitals son formados? Como las energas de los orbitales p- se dividen? Cuantos orbitales no enlazantes se esperan?
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Ion Nitrato
O

El doble enlace es delocalizado sobre los Tres enlaces nitrgeno-oxigeno. Orden de enlace = 1.33

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N+

N+ O

O N+ O

In Nitrato
Que significa hibridacin de nitrgeno? 1.22

O N O

La longitud de enlace nitrogeno-oxigeno es intermedio entre N-O y N=O. Longitud de enlace N-O : 1.40 Longitud de enlace N=O : 1.21

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Como los orbitales de los atomos de nitrato se traslapan?

Nitrate Ion
O

N+ O

Vista de arriba (xz plane) N: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz

1

El atomo de Nitrgeno en el in nitrato es sp2 hibrido Y traslapa a Un orbital pz de cada oxigeno.

tres N - O Enlaces sigma O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1

N: 1s2 2sp21 2sp21 2sp21 2py2

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Nitrate Ion
O

N+ O
Como se explica que se forme el enlace doble?

Si no se considera hibridacin.

Vista Arriba/abajo (xz plano)

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tres enlaces sigma N O

Nitrate Ion
O

N+ O

Traslape pi relaciona El orbital py nitrogeno Con todos los orbitales Oxygeno py para formar un enlace pi

Vista de acercamiento

En los orbitales de oxigeno con un electron solo, Estos cambian de uno a otro atomo de Oxigeno

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In Nitrato
La hibridizacin necesita que el In nitrato sea planar y
un enlace N - O pi delocalizado sobre tres atomos de oxigeno

acercamiento

Que podria parecer el py-orbital Si los cuatro atomos en este in Fueran no planares?

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Nitrate Ion
Si In nitrato No fuera planar y
un enlace N - O pi delocalizado sobre tres atomos de oxigeno

acercamiento

Que podria parecer el py-orbital Si los cuatro atomos en este in Fueran no planares?

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energy

NO3-

3O

Patrones de enlace Sigma Orbitales de Nitrogenos px y py se traslapan Con orbitales P de oxigeno.

energy

NO3-

3O

energy

NO3-

3O

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energy

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CO

energy

N O O O