UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS ESCUELA DE QUMICA QUMICA ORGNICA III

Nombre: Gonzlez Carlos

Acidez de los cidos carboxlicos 1. Estructura. Los cidos carboxlicos poseen un sustituyente orgnico R Ar unido al grupo carboxilo un hidrgeno unido siendo el nico caso del cido metanoico frmico presente en las hormigas. Son sustancias polares que al ser pasados por una columna cromatogrfica se absorben tan fuertemente en la almina que para separarlos de ella y extraerlos es necesario utilizar disolventes muy polares.
O H C OH O R C OH O Ar C OH

O H C OH

O C OH

O C OH

H3C C OH

cido metanoico cido ciclohexanocarboxlico cido etanoico cido frmico cido actico

cido benzoico

La mayora de los aniones carboxilato son bases dbiles.

O R C O
-

In carboxilato. La mayora de los cidos carboxlicos son cidos dbiles, que al ser disueltos en el agua, generan un exceso de iones H3O+, que pueden detectarse midiendo el pH, mediante un papel indicador o utilizando una solucin indicadora sencilla o medianamente un indicador universal, el cual vira al color anaranjado-rojo si se trata de un cido y a color verde azulado

si se trata de una base, si no cambia su color amarillo no es un cido ni una base.

La acidez del hidrgeno situado en el grupo hidroxilo oscila entre 4 y 5 dependiendo de la longitud de la cadena carbonada.
O H7C3 C OH O

H2O

H3C

C O
-

H3O

log ka=pka

Acidez:

Basicidad:

2. Electronegatividad. La acidez aumenta conforme aumenta la electronegatividad del cido carboxlico, la hibridacin del carbono ejerce un efecto polar sustancial sobre el compuesto.

cido propanoico

cido propenoico

cido propinioco

Pka = 4.87

pka = 4,25

pka = 1.84

La ionizacin del cido est influenciada por la fuerza del enlace que se rompe y la estabilidad del in que se forma, en el caso de tener halgenos unidos al carbono dependiendo de cuan electronegativo es el halgeno produce un efecto mayor al que incrementa la acidez del cido.

3. Tamao. El tamao de la molcula tiene un efecto importante en la acidez de los cidos carboxlicos produciendo un impedimento estrico a la solvatacin de la molcula, causada por el tamao del cido o del disolvente, puede inhibir la estabilizacin de la base conjugada por parte del disolvente y por lo tanto disminuir la acidez.
O C O H

O H2O C O

H3O

cido benzoico pka = 4.202

H3C CH3 CH3 O C O H CH3 H3C CH3

in benzoato
CH3 CH3 O C O CH3 H3C CH3

H3C

H2O

H3O

cido 2,5-isobutil-benzoico pka = 6.25

2,5-isobutil-benzoato

4. Hibridacin. La hibridacin del grupo carbonilo del cido es sp2 y la del oxgeno del grupo oxhidrilo es sp3 sin posibilidad de formar enlaces con el carbono, y tambin puede presentar hibridacin sp2 permitiendo superposicin en los orbitales p, esto da estabilidad a los cidos carboxlicos y parte de su acidez, ya que la unin OH est compuesta por hbridos sp2 y no por un

hbrido sp3 esto hace que sea un enlace ms dbil o sea capaz de liberar fcilmente un protn por lo tanto ms cido. Cuando se forma un in carboxilato el carbono que est unido por enlaces a tres tomos en un mismo plano, el orbital p del carbono traslapa a los orbitales pm en ambos oxgenos, as los electrones se unen a tres ncleos de la parte del carbono y de los dos oxgenos por lo que estn ms fuertemente unidos produciendo un anin ms estable.

5. Efecto inductivo. Los sustituyentes atrayentes de electrones aumentan la acidez de los cidos carboxlicos, en cambio los grupos de elevada electronagatividad retiran la carga por efecto inductivo del grupo carboxlico, produciendo un descenso en el pKa del hidrgeno cido, esto quiere decir que aumenta la acidez del cido conforme se aumenta los sustituyentes en la posicin respecto al carbono carboxlico, los sustituyentes son los halgenos. CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH F3CCOOH pka = 4,74 pka = 2,86 pka = 1,26 pka = 0,23

Los cidos carboxlicos pueden desprotonarse con bases, como el NaOH, para formar sales de carboxilato. Estas sales son nuclefilos aceptables y pueden actuar en mecanismos SN2.
O H7 C3 C OH NaOH, H 2O H7 C3 C O Na O

H2 O

cido butanoico

Butanato de sodio

6. Efecto de resonancia. Los cidos carboxlicos son cidos relativamente fuertes ya que estabilizan la carga de su base conjugada o sea su in carboxilato por resonancia.

O H3C C O
-

O H3C C O

In acetato La resonancia se da entre dos formas idnticas, el alojamiento de la carga negativa de un tomo electronegativo como el oxgeno y la deslocalizacin electrnica de un sistema que se extiende entre los oxgenos y el carbono.

7. Bibliografa.

- R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin, Editorial Alambra, Espaa (1970), Pg. 121-165. - R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica. 5a Edicin, Fondo Educativo Interamericano, S. A. Mxico (1976), Pg. 802-806, 818, 833.