Introduo a Mecnica Quntica

1. Insuficincia da Fsica Clssica

A aplicao da Mecnica e da Eletrodinmica clssica aos edifcios atmicos e moleculares conduz rapidamente a concluses insustentveis, em total desacordo com a experincia. Assim, se as leis clssicas se aplicassem um eltron gravitando em torno de um ncleo positivo, ele deveria irradiar continuamente ondas eletromagnticas, em conseqncia, perderia energia at finalmente cair sobre o ncleo. Como sabemos, neste modelo tal como se encontra no tomo de hidrognio, por exemplo, estvel e no irradia energia. Da mesma maneira absolutamente impossvel explicar a existncia de molculas a partir da Fsica Clssica. Esta situao foi o motivo de diversas tentativas no sentido de resolver as dificuldades encontradas. A teoria de Bohr para o tomo de hidrognio (1910) um exemplo de uma destas tentativas. Entretanto, como todas as teorias foram formuladas segundo os princpios da Fsica Clssica e sem possibilidade de generalizao elas fracassaram completamente. Seria necessrio repensar, ento, toda a Fsica corpuscular.

Niels Bohr Foi o trabalho de Louis de Broglie que em 1924 lanou as bases de uma nova mecnica chamada ondulatria ou quntica (os dois qualificativos so sinnimos neste caso). Completada pelos trabalhos de Heisenberg, Schrdinger, Pauli, Dirac e outros mais, a Mecnica Ondulatria forma, em nossos dias, um conjunto coerente e apropriado ao tratamento de sistemas corpusculares necessitando, entretanto, de uma bagagem matemtica considervel. Em 1924, Louis de Broglie, lembrando-se da natureza dualstica dos ftons (sugerida por Einstein ao estudar o efeito fotoeltrico), e considerando que todos os fenmenos naturais envolviam certa forma de matria e de radiao (ondas eletromagnticas), sugeriu que assim como "as ondas de luz" tinham propriedades de partculas o inverso tambm deveria ser vlido, isto :

"A toda partcula com momento linear p estaria associada uma onda de comprimento , isto : = h/p, onde h a constante de Planck e p o momento linear da partcula. Esta relao implicaria que todos os corpos massivos ou partculas, tais como uma bola de bilhar e um eltron, teriam tambm propriedades de ondas, cujas caractersticas seriam regidas pela

mesma teoria das radiaes. "

L. de Broglie O comprimento de onda de De Broglie (= h/p) foi escolhido de tal modo que a rbita de raio r contivesse um nmero inteiro n de ondas de matria, ou seja,

De onde tiramos a quantizao do momento angular, previamente postulado por Bohr,

A natureza dualstica da matria era, ento, sugestiva. A existncia de ondas de matria sugeria a possibilidade de se construir uma equao de onda que explicasse naturalmente o comportamento dos eltrons, tomos e molculas. Neste sentido, em 1925, W. Heisenberg desenvolveu uma nova teoria quntica baseada no princpio da correspondncia sugerido por Bohr. Heisenberg formulou sua teoria utilizando-se do clculo matricial. Ironicamente, essa teoria escapou ateno de muitos pesquisadores, devido a sua formulao matemtica aparentemente complexa. Em 1926, quase ao mesmo tempo, E. Schroedinger publicou as suas idias propondo uma nova teoria quntica. Formuladas de forma diferentes essas duas teorias so no entanto, idnticas quanto aos seus resultados. Hoje, quase dois sculos depois, essas teorias ainda constituem o esteio dos conceitos modernos da estrutura da matria. Schroedinger, diferentemente de Heisenberg, foi levado a formular uma nova mecnica dentro da teoria ondulatria, a qual j era bem estabelecida. Ele tomou como base a equao de onda de dAlembert que rege o movimento dos sistemas ondulatrio no espao e no tempo, a qual tem a forma:

Levando em conta que as partculas, como por exemplo o eltron, se comportam como ondas, ento seria de se esperar que a equao de d'Alembert tambm se aplicasse

descrio dos movimentos eletrnicos no tomo.

2. Princpios Gerais da Mecnica Quntica

A Mecnica Clssica permite determinar a evoluo de um sistema ao longo do tempo quando se conhece as condies iniciais e as foras agindo sobre o sistema. Em particular, pode-se prever, para cada elemento que constitui o sistema, a trajetria e a lei do movimento sobre esta trajetria. No caso da mecnica Newtoniana a cada instante, ns conhecemos a posio e a velocidade de cada partcula. Podemos ento dizer que uma tal mecnica determinista e muito ambiciosa. No universo microscpio das partculas, de acordo com o princpio da incerteza de Heizenberg, impossvel descrever perfeitamente o estado de um sistema, como por exemplo a posio e velocidade de um eltron no interior do tomo, simultaneamente. Tudo que ns podemos conhecer sobre o movimento de um sistema de partculas se reduz a uma funo complexa dependente das coordenadas (x1, x2,..xN) das partculas e do tempo t. Esta funo chamada funo de onda, advindo da o qualificativo ondulatrio dado a esta mecnica. De acordo com Max Born, esta funo de onda no possui um significado fsico, mas sim o quadrado de seu mdulo:

1 (* = imaginrio conjugado de ), representa a probabilidade de encontrar, no instante t as diversas partculas constituindo o sistema nos pontos de coordenadas x1, x2,...xN. Em outros palavras podemos dizer que a probabilidade de encontrar o sistema no instante t em um volume V do espao (x1, x2,...xN) dado por,

2 a integrao sendo realizada sobre todas as coordenadas. Se o volume V infinito, este volume contm certamente o sistema, ento

. Esta condio fundamental chamada de condio de normalizao da funo de onda exige que a funo seja de quadrado somvel e em particular que ela seja zero no infinito. Na concepo clssica, uma partcula se encontra ou no, em um determinado instante, em um dado ponto do espao. Pela Mecnica Quntica ns s podemos

conhecer a probabilidade de encontrar a partcula no ponto considerado. O que leva a dizer que se repetirmos estas medidas simultaneamente sobre um nmero grande de sistemas idnticos e independentes (tomos em um gs diludo, por exemplo), representa a densidade de presena da partcula. Tudo se passa ento - a nossa escala como se as partculas tivessem perdido sua individualidade e fossem substitudas por uma nuvem contnua de densidade igual ao quadrado do mdulo da funo de onda correspondente. Desta maneira, cada partcula se encontra associada uma funo de onda, resumindo assim, tudo o que possvel saber sobre ela. O problema maior desta teoria a determinao desta funo de onda. Schrdinger (1926) mostrou que ela era soluo de uma equao em derivadas parciais de segunda ordem, onde ele forneceu igualmente suas regras de construo. Ser indicado em seguida os pontos essenciais relativos construo desta equao e estrutura das funes de onda.

E. Schrdinger Para um sistema isolado, a funo de onda pode ser separada da seguinte forma:

onde os termos

so os fatores espacial e temporal.

Nesta equao E a energia total do sistema, a qual constante, visto que o sistema isolado, h a constante de Planck (6,6 x 10-27 c.g.s) e i a parte imaginria. (x1, x2,...xN) uma funo de onda comportando apenas as variveis espaciais. Esta funo satisfaz a equao chamada de Equao de Schrdinger que pode ser escrita simbolicamente por: , H designado um operador diferencial que transforma . Se multiplicarmos esta equao esquerda por * e integr-la em relao s variveis espaciais, obteremos 5

6 visto que normalizada. Na prtica, constri-se o operador , algumas vezes chamado Hamiltoniano, substituindo na expresso clssica para a energia total de um sistema constitudo de N partculas, as quantidades de movimento px associado as coordenadas cartesianas x, pelos operadores diferenciais:

Para um sistema de partculas j de massas respectivas mj, a energia total E a soma da energia cintica (T) e a da energia potencial (V). A energia cintica funo das velocidades que por sua vez pode ser expressa em funo das quantidades de movimento, assim,

, 8

onde pxj , pyj e pzj so as componentes do vetor quantidade de movimento da partcula j, isto , 9

A resoluo da equao fornece a funo de onda em termos do parmetro E que a energia total do sistema. Como vimos, a condio de normalizao exige que esta funo seja de quadrado somvel. O estudo matemtico das solues da equao de Schrdinger mostra que esta condio realizada somente para certos valores discretos de E. Em outros termos, a energia inicial de um sistema no pode ser arbitrariamente imposta como na Mecnica Clssica. As funes i de quadrado somvel so ditas auto-funes do operador H cujas energias associadas Ei so denominadas de auto-valores deste operador.

Pode-se mostrar igualmente que as funes de onda i , solues da equao de Schroedinger acima, so ortogonais, isto :

10 onde mn a delta de Dirac. O conhecimento da funo de onda determina completamente o sistema no ponto de vista da mecnica quntica. Na realidade, as mesmas regras de construo relativas ao operador Hamiltoniano associado energia se aplicam uma grandeza qualquer. A expresso clssica desta grandeza corresponde a um operador F; o resultado da medida macroscpica sendo dada por

11

3. Interpretao da Mecnica Ondulatria e seus Postulados

Schdinger, para introduzir a sua formulao para a Mecnica Quntica se baseou no modelo da Mecnica Ondulatria Clssica. A idia bsica era encontrar uma equao equivalente a equao de Hamilton para a mecnica clssica. No caso de um sistema de N partculas, por exemplos eltrons, assume-se que a energia potencial funo somente das coordenadas : 12 Como a energia total do sistema (E) igual a soma das energias cintica e potencial, temos que,

13 Na mecnica quntica substitumos as quantidade de movimento pelos seus operadores correspondentes, como a seguir

14

Assim temos que

15

O operador energia equivalente ao clssico (eq.13) pode ser obtido usando a equao 15, como a seguir

16 ou

17

onde

o operador Laplaciano relativo partcula j, isto ,

. Assim a equao de Schrdinger (eq.5) assume a forma

18

19

4. O princpio de Mnima Ao e a equao de Schrdinger

Na seo 3, discutimos o princpio de mnima ao ou princpio de Hamilton. Na mecnica clssica, a variao da integral de ao resulta em uma equao diferencial que, uma solucionada, fornece todas as informaes do sistema em estudo. Portanto, espera-se que a variao de uma integral equivalente fornea uma equao que descreva completamente o sistema quntico, a qual ser denominada de equao de Schrdinger. Desta forma a equao de Schrdinger pode ser deduzida da mesma maneira que a equao de Euler-Lagrange, discutida na seo 3, utilizando para isto o mtodo variacional. Para formular o problema variacional na mecnica quntica, considere a integral de ao:

20 em que o operador Hamiltoniano atuando na funo de onda . Esta integral expressa o valor esperado da energia (E). Mas, o problema quntico est vinculado normalizao da funo de onda com apresentado na equao (3). Portanto, ser necessrio a utilizao do mtodo dos multiplicadores de Lagrange para se efetuar a variao, j que a equao (3) uma equao de vnculo ou condio que a funo de onda deve satisfazer. Assim, sabendo que , tem-se

(21) ou ainda,

(22) em que apenas subtraiu-se zero na equao (20). Aplicando a variao na equao (22), em que o multiplicador de Lagrange, tem-se que

(23) Neste caso o multiplicador de Lagrange uma constante, assim = 0. Reescrevendo a equao (23) obtemos,

(24) As funes de onda e variam de forma independente. Desta forma, a condio S = 0 fornece duas equaes diferenciais equivalentes, do tipo,

, (25) que a prpria equao de Schrdinger no dependente do tempo.

Em resumo podemos escrever alguns dos postulados da nova Mecnica como, i. ii. A todo sistema corresponde uma funo de onda A funo de onde deve ser de quadrado integrvel e normalizada,

iii.

A seguinte correspondncia existe entre as variveis dinmicas e os seguintes operadores:

Variveis

Operadores

Aula 9
Introduo Mecnica Quntica 1. A equao de Schrdinger
Nas sees anteriores mostramos a necessidade de se construir uma nova mecnica para os sistemas atmicos e moleculares, para os quais a teoria de Newton ou mecnica Newtoniana no se aplicava. Devido a fatos tais como, a quantizao da radiao emitida por um corpo negro, a quantizao do tomo de Bohr, a dualidade onda corpsculo tanto para a luz quanto para o eltron, assim como o princpio da incerteza de Heizenberg a nova mecnica deveria ter uma formulao compatvel com estes fatos. A primeira formulao para esta nova teoria foi proposta pelo fsico austraco Erwin Schrdinger em 1926. De acordo com Schrdinger devido a dualidade onda-corpsculo da matria, mesmo que uma partcula se mova em uma trajetria definida ela estar distribuda em todo o espao como uma onda. Neste sentido, uma onda na nova mecnica (mecnica quntica) equivaleria ao conceito de trajetria na mecnica clssica e seria representada por uma funo denominada funo de onda, (psi). Nesta mesma poca Schrdinger props uma equao diferencial, nas

coordenadas espaciais e no tempo cuja soluo era a funo de onda. Esta equao ficou conhecida como equao de Schrdinger, que para uma partcula de massa m se movendo em uma dimenso e sob a ao de um potencial V(x) tem a seguinte forma;

(1) Leia aqui o artigo original de Schrdinger.

No caso de um movimento tri-dimensional tem-se que;

(2) ou

(3)

onde o operador diferencial Laplaciano.

denominado por

Se o movimento da partcula dependente do tempo a equao de Schrdinger assume a forma;

(4) ou de forma simplificada,

(5) O operador H denominado de operador Hamiltoniano. Observe, na equao de Schrdinger, que a energia (uma observvel fsica) representada por um operador diferencial.

2. Solues da Equao de Schrdinger

Vimos que a equao de Schrdinger uma equao diferencial cuja soluo uma funo de onda. No caso de uma partcula de massa m se movendo em uma

dimenso e sobre a ao de um potencial constante (V) a equao de Schrdinger tem a forma;

(6) Sendo o potencial constante uma possvel soluo para esta equao, a qual pode ser obtida por diferentes mtodos dentro da teoria das equaes diferenciais, da forma, ; (7) onde i um nmero complexo imaginrio. Vemos com isto que a soluo da equao de Schrdinger uma funo de onda complexa. Como uma funo complexa (imaginria) ela no deve ter significado fsico e, portanto no pode ser medida em laboratrio. Apenas as grandezas ou observveis reais tm significado fsico e podem ser medidas em laboratrio. O mdulo da funo de onda ao quadrado uma grandeza no complexa, portanto ele deve ter significado fsico que, de acordo com Max Born, mede a probabilidade de se encontrar uma partcula na regio do espao delimitada pelo elemento de volume e +d. Pode-se mostrar que existem outras solues mais gerais para a equao de Schrdinger acima. Uma dessas solues a funo formada por combinaes lineares de funes complexas; (8) Esta equao uma combinao linear de duas ondas planas que se propagam em uma dimenso nas direes +x e x. A e B so constantes representando as amplitudes de cada uma das ondas. Para verificar se realmente esta funo (eq.8) soluo da equao de onda, vamos aplic-la na equao de Schrdinger para resolver o problema de uma partcula livre, e com isto calcular a energia total do sistema. Se a funo de onda expressa como uma combinao linear de ondas planas como a seguir, , pode-se determinar a energia do sistema resolvendo a equao de Schrdinger, isto , (9)

Caso de uma Partcula Livre

No caso de uma partcula livre temos que o operador energia, ou operador Hamiltoniano coordenada x, descrito pela derivada segunda da funo onda em relao

(10) Neste caso V(x) = 0, j que a partcula livre e, portanto ela no est sobre a ao de qualquer tipo de potencial externo. Substituindo a equao (8) em (10) temos que;

(11)

Substituindo estes dois resultados na equao (7) temos que,

(12) reordenando o lado direito da equao acima, temos que;

(13) que pode ser rescrita por,

A equao (13) exatamente igual a equao (10), mostrando assim que a funo de onda (eq. 8) uma autofuno do operador Hamiltoniano para uma partcula livre, cujo valor da energia igual a;

(14)

onde k o nmero de ondas.