7.

7.1.

Prctica 5: Celdas galvnicas. a a

Fundamento terico o

En esta prctica se construirn varias celdas voltaicas o galvnicas, a partir a a a de dos semiceldas y de las conexiones apropiadas (circuito externo y puente salino). Se medir el voltaje (o potencial) generado por las celdas con la ayuda a de un volt metro. El potencial de una celda depende entre otros factores de la naturaleza qu mica de los componentes de la misma y de su concentracin, esta o ultima dependencia se expresa matemticamente en la ecuacin de Nernst. En a o consecuencia, el potencial medido puede contrastarse con el potencial calculado utilizando esa ecuacin, siempre que se conozcan los potenciales estndar de o a las semireacciones involucradas y las concentraciones de las especies qu micas. Una forma sencilla de predecir qu reaccin redox ocurrir entre dos espee o a cies, es recurrir a una tabla de potenciales redox. Cuando dicha tabla se encuentra ordenada de acuerdo al valor del potencial de reduccin de los pares, o se le denomina serie electroqu mica. Si ordenamos los potenciales de reduccin o en forma decreciente, la forma oxidada de un determinado par ser capaz de a oxidar a la forma reducida de cualquier par que se encuentre por debajo en la serie. La constante de equilibrio de una reaccin puede relacionarse con el poo tencial estndar de la celda adecuada. La celda a utilizar estar constituida a a por dos semiceldas tales que la suma de las semireacciones correspondientes sea la reaccin en estudio. As por ejemplo, supngase que se desea conocer o o la constante de equilibrio de la reaccin representada por la ecuacin, cuya o o constante de equilibrio es K. Cu2+ (ac) + CO2 (ac) CuCO3 (s) 3 (1)

Esta reaccin puede desdoblarse en dos semirreacciones una de oxidacin y o o otra de reduccin: o Cu(s) + CO2 (ac) CuCO3 (s) + 2e 3 2+ Cu (ac) + 2e Cu(s) (2)

Es posible construir dos semiceldas en las que ocurran las semirreacciones anteriores. La reaccin total de la celda formada por estas dos semiceldas, es o la reaccin (1) y el potencial medido ser el potencial de esa reaccin en las o a o condiciones (concentraciones) experimentales. Si la celda se construye en condiciones estndar, el potencial medido ser directamente el potencial estndar a a a de la celda, 0 , que se relaciona con la constante de equilibrio de la reaccin o mediante la ecuacin: o RT 0 ln K (3) = nF
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A T = 298 K y utilizando logaritmos decimales, la ecuacin toma la forma: o 0, 059 0 log K = (4) n Donde n es el nmero de electrones que se intercambian en la reaccin redox. u o Obsrvese que la reaccin es la opuesta de la reaccin cuya constante de equie o o librio denominamos Kps . Es decir que la constante de producto de solubilidad del carbonato de cobre es igual a la inversa de K: Kps = 1/K. El potencial medido de esta celda construida en condiciones estndar, no a 0 ser exactamente igual al valor de a calculado a partir de valores tabulados de los potenciales estndares de las semiceldas. Esto es debido a que factores a como la ca de tensin en la celda, sobrepotenciales, etc. no estn siendo da o a tenidos en cuenta en la medida. 7.2. Procedimiento experimental

Se van a realizar tres experimentos: 1. Medicin del potencial de varias celdas galvnicas para construir la serie o a electroqu mica. Vamos a elaborar la serie electroqu mica. Para ello, de forma conjunta entre todos los grupos, preparemos 5 semiceldas, aadiendo n en 5 vasos de precipitados las siguientes disoluciones y electrodos: N0 vaso Vaso 1 Vaso 2 Vaso 3 Vaso 4 Vaso 5 disolucin o CuSO4 0,1 M FeSO4 0,1 M Pb(NO3 )2 0,1M AlCl3 0,1M Zn(NO3 )2 0,1M electrodo Cu Fe Pb Al Zn

Unimos todas las disoluciones mediante un puente salino mltiple, tal u como se observa en la gura.

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El puente salino conectar entre s las semiceldas. Se construir utilizando a a tubos de vidrio rellenos de una disolucin saturada de KCl y taponando la o salida mediante algodn. De este modo tendremos interconectadas todas o las semiceldas y podremos por lo tanto medir las diferencias de potencial de las pilas que se forman al combinar cualquiera de estas semiceldas. Procederemos a medir el potencial de las siguientes celdas: Zn / Zn2+ (ac, 0.1 M) // Cu2+ (ac, 0.1 M)/ Cu (Celda de Daniell) Zn / Zn2+ (ac, 0.1 M) // Fe2+ (ac, 0.1 M)/ Fe Zn / Zn2+ (ac, 0.1 M) // Pb2+ (ac, 0.1 M)/ Pb Zn / Zn2+ (ac, 0.1 M) // Al3+ (ac, 0.1 M)/ Al Para ello pondremos en contacto los electrodos con las terminales del volt metro, mediremos el voltaje de cada par y lo anotaremos. Cuando midamos el potencial de la celda de Daniell, hemos de colocar las terminales de forma que la diferencia de potencial sea positiva. A continuacin, utilicemos siempre la misma terminal para el Zn y la terminal o utilizada para el Cu ser la que vaya cambiando de electrodo. Anotemos a los potenciales con su signo correspondiente. Una diferencia de potencial negativa indica que no est ocurriendo la reaccin que tenemos escrita en a o los diagramas anteriores, sino la opuesta. Si el alumno dispone de un potencial de semicelda conocido, ya est en a disposicin de calcular todos los dems, a travs de las diferencias de o a e potencial. Para poder construir la serie, proporcionamos el potencial estndar de reduccin del electrodo de Zn2+ /Zn, que es a o
0

(Zn2+ /Zn) = 0,76 voltios.

2. La celda de concentracin o Midamos el voltaje de la siguiente celda de concentracin construio da entre una disolucin de CuSO4 o 0,1 M y otra disolucin de CuSO4 o 1,0 M. Hemos de utilizar dos electrodos de cobre y unir ambas semiceldas mediante un puente salino formado por un tubo de vidrio relleno de una disolucin sao turada de KCl y taponando la salida mediante algodn, tal como o se muestra en la gura. Cu(s)/Cu2+ (ac, 0,1M) // Cu2+ (ac, 1M)/Cu(s)

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3. Determinacin de la Kps del CuCO3 o Utilizando dos disoluciones de CuSO4 1M y de Na2 CO3 1M, se construye la celda: Cu(s)/CuCO3 (s)/CO2 (ac, 1 M) // Cu2+ (ac,1M)/Cu(s). 3 Antes de conectarla al mult metro, agregar 1 gota de una solucin de o o CuSO4 0,1M. a la disolucin Na2 CO3 1M, y agitar. Al agregar 1 gota de solucin de Cu2+ 0,1M se produce la precipitacin de CuCO3 , y se asegura o o una concentracin de Cu2+ de acuerdo con el producto de solubilidad. o Esto reduce la concentracin de CO2 en solucin, pero lo hace en una o o 3 cantidad tan pequea que se puede considerar que [CO2 ] contina siendo n u 3 1M. Conectar ambas semiceldas mediante un puente salino, construido como el las celdas anteriores. En esta nueva experiencia, hemos de renovar el contenido del puente salino, para evitar contaminaciones entre experimentos. Conectar los electrodos al volt metro. Medir el voltaje. 7.3. Disposicin de residuos o Soluciones de cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio 0,1 M: Descartar en recipientes rotulados: cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio para recuperar. Suspensin de CuCO3 : Descartar en recipiente rotulado CuCO3 , Carboo nato de cobre para descartar. Solucin de cobre 1M: Descartar en recipiente rotulado Cobre 1 M para o reciclar. Soluciones de los puentes salinos: Descartar en recipiente rotulado KCl para descartar. 7.4. Material

Para cada grupo individual: 2 cubetas Un tubo en U 2 electrodos de Cu Un mult metro 2 pinzas
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Algodn o Pipeta de Pasteur Matrz aforado de 100 ml a Piteta graduada de 10 ml Una barra con pinza para sujetar el puente salino Disolucin 1 M de CuSO4 o Disolucin 1M de KCl o Disolucin 1M de Na2 CO3 o Para el conjunto de todos los grupos: 5 cubetas Un puente salino mltiple u Disoluciones 0,1 M de: CuSO4 , FeSO4 , Pb(NO3 )2 , AlCl3 , Zn(NO3 )2 . Electrodos de: Cu, Fe; Pb, Al, Zn Dos barras con pinzas

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7.5.

Actividades prctica 5: Celdas galvnicas a a

1. Celda de Daniell. Complete el siguiente esquema de la celda Daniell. En dicho diagrama usted deber indicar la composicin de las semiceldas, cul de los eleca o a trodos es el nodo y cul es el ctodo. Adems, dibuje una echa que a a a a muestre el sentido del movimiento de los electrones e indique el sentido de migracin de los iones en el puente salino. o

Semireaccin catdica: o o Semirreaccin andica: o o Reaccin total de la celda: o Diagrama de la pila: 2. Elaboracin de la serie electroqu o mica Complete la siguiente tabla con los potenciales medidos. Indique cul de a las semiceldas acta como nodo y cul como ctodo. Sabiendo que 0 (Zn u a a a / Zn2+ )= 0,76 V, calcule el potencial de reduccin las dems semiceldas. o a Celda Voltaje Medido (V) Reaccin o Anodo redox Ctodo a Potencial reduccinl o metal

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu Zn / Zn2+ // Fe2+ / Fe Zn / Zn2+ // Pb2+ / Pb Zn / Zn2+ // Al3+ / Al Serie electroqu mica: Potencial decreciente

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3. Celda de concentracin: o Semireaccin catdica: o o

Semirreaccin andica: o o

Expresin de la ecuacin de Nernst para dicha celda: o o

Voltaje calculado para dicha celda: Voltaje medido para dicha celda: 4. Determinacin del Kps del CuCO3 o Reaccin ocurrida en el nodo: o a Reaccin ocurrida en el ctodo: o a Reaccin global: o Expresin de la ecuacin de Nernst para la celda en estudio: o o

Potencial medido de la celda (V): Valor determinado de la K de la reaccin global de la celda: o Ecuacin qu o mica de la reaccin cuya constante de equilibrio es la Kps o del carbonato de cobre:

Valor determinado de la Kps del CuCO3

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