Professional Documents
Culture Documents
= atm
pO pSO
SO p
K
p
Muchos trabajos concuerdan satisfactoriamente con los valores de la tabla N2.
La figura N1 muestra el grfico de log. K
p
Vs la recproca de la temperatura
absoluta. Una lnea recta se obtiene mediante la ec. (3)
678 . 4 / 956 . 4 log = T K
p
. (3)
El efecto de SO
2
a SO
3
,la cual es obtenida como sigue:
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 9
a sea la presin parcial inicial SO
2
atm. En el tostador obtenido por la tostacin
de los minerales sulfurados de zinc.
y sea la fraccin de a
) 1 ( 2
2
2
y a
ay
P
SO
= (4)
) 1 ( 2
) 1 ( 2
3
y a
y a
P
SO
= (5)
) 1 ( 2
3 42 . 0
2
y a
ay a
P
SO
+
= (6)
Sustituyendo en la ec. (2) llegamos a la siguiente ec. (7)
0 ) 2 ( ) 3 2 ( ) 3 42 . 0 ( ) 1 (
2 3 2
= + a y a a K y K a
p p
(7)
Para los quemadores de gas conteniendo 8.0% de SO
2
por volumen la ec. (8) se
reduce a:
La ec. (8)
Fue resuelta para los valores de Kp que se muestra en la tabla (1) obtenidos los
datos se grafica en la figura (2).
Se nota que el contenido de SO
2
en la alimentacin es alto mientras que el
contenido de O
2
es bajo lo que da un bajo equilibrio de conversin de SO
2
a SO
3
dadas a cualquier temperatura.
Se ve que a una temperatura bajo los 500 C la conversin pasa sobre 90 % que
es tericamente posible, pero sobre 700 C el equilibrio de conversin baja a 50
%.
Por esto se debe escoger un catalizador que es activo entre 400 C- 500 C.
TABLA N 1: PROPIEDADES DEL ANHIDRO SULFUROSO ANHIDRICO
SULFRICO Y DE LA REACCIN:
Temp.
Anhdrido
sulfuroso
Anhdrido
Sulfurico
SO2+1/2O2 ->SO3
(K) Hf Ff Cp Hf Ff Cp Hf Ff Cp Kp
Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol
atm ^(-
1/2)
600 -86.58 -76.08 -11.71 -110 -86.02 16.9 -23.42 -9.94 3.621 4180
700 -86.59 -74.32 -12.17 -109.86 -82.04 17.86 -23.27 -7.72 2.41 237
800 -86.59 -72.57 -12.53 -109.67 -78.08 18.61 -23.08 -5.51 1.505 32
900 -86.57 -70.81 -12.82 -109.44 -74.15 19.23 -22.87 -3.34 0.811 647
1000 -86.55 -69.06 -13.03 -109.16 -70.24 19.76 -22.61 -1.18 0.258 1.81
1100 -86.51 -67.33 -13.2 -108.86 -66.37 20.21 -22.35 0.96 -0.191 0.645
1200 -86.48 -65.58 -13.35 -108.54 -62.51 20.61 -22.06 3.07 -0.559 0.276
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 10
8. OTRAS REACCIONES QUMICAS DE INTERS INDUSTRIAL
9. CONDICIONES DE PROCESO, CUANTIFICAR LAS VARIABLES DE
T, P, S, H, RENDIMIENTOS, CONVERSIN, CALIDAD, ETC.
Clculo del calor se reaccin:
Temperatura 18C =294 K
Qr SO O SO g g g + + ) (
3
) (
2
) (
2
2
1
gr mol cal Kg H . / . 28 . 23
291
= A
La entalpa lo determinamos a partir de los calores de formacin de los cuerpos que
reaccionan y de los productos.
Como H Qr A =
mol gr cal Kg Qr = / . 28 . 23
Pero la reaccin de realiza a una temperatura promedio 500C.
Calculamos a esa temperatura:
K C = + 773 273 500
Aplicando la ecuacin de Kirchoff
3 2
3
1
2
1
cT bT aT IH HT A + A + A + = A
IH=contante de integracin calculada del valor H A a 18C.
T=temperatura en K
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 11
= A A A c b a , . valores obtenidos de las ec. empricas de los calores especficos de los
productos y reactantes.
2
cT bT a c
p
+ + = en cal7gr-mol K
2 6 3
2
10 * 103 . 2 10 * 825 . 6 12 . 8 , T T c SO
p
+ =
2 6 3
2
10 * 806 . 0 10 * 99 . 2 13 . 6 , T T c O
p
+ =
2 6 3
3
10 * 806 . 0 10 * 236 . 10 20 . 8 , T T c SO
p
+ + =
Luego:
98 . 2 13 . 6 *
2
1
12 . 8 20 . 8 = = Aa
3 3
10 * 916 . 1 10 * 99 . 2 *
2
1
825 . 6 236 . 10
= = Ab
6 6
10 * 65 . 0 10 * 806 . 0 *
2
1
103 . 2 156 . 3
= + + = Ac
Calculo de la constante de integracin IH:
3 2
3
1
2
1
cT bT aT IH HT A + A + A + = A
Reemplazando estos valores tenemos:
3 6 2 3
291 10 65 . 0 3 / 1 291 10 916 . 1 2 / 1 291 98 . 2 980 . 22 x x x x x x x IH
+
25 . 22094 = HI
Reemplazando en la frmula general:
. 44 . 23925
273
cal H
K
= A
Qr=-23925.44cal
mol Kg cal Kg SO O SO g g g + + / 44 . 23925
2
1
) (
3
) (
2
) (
2
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 12
La composicin molar de los gases en el proceso es:
SO
2
=78 kg-mol7hora.
O
2
=86 kg-mol7hora.
N
2
=797 kg-mol7hora.
El calor de reaccin total de proceso ser:
Qr=23925.44x78=1866184 kg-mol/hora.
Calculando Kp a diferentes temperaturas mediante la ecuacin (8):
Temp. K Rln Kp Kp
600 2.72 10E+0.6
673 -1.28 10-E0.3
693 -2.35 10-E0.5
703 -2.84 10-E0.6
713 -3.76 10-E0.8
718 -3.76 10E-0.8
723 -4.16 10-E0.8
733 -4.16 10-E0.9
748 -4.77 10-E1.0
Siendo H
0
negativo, esto es si cede calor es una reaccin exotrmica a la temperatura
dada. Al aumentar la temperatura disminuir Kp una vez alcanzado el equilibrio, es
decir que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda.
En conclusin podemos decir que la reaccin:
) (
3
) (
2
) (
2
2
1
g g g SO O SO +
Es esencialmente completa de izquierda a derecha en el rango de 440C -450C, ya que
en este rango la reaccin alcanza su equilibrio tal como se aprecia en los datos
anteriores.
Esto ocurre realmente en la planta de acido sulfrico de La Oroya, la cual opera en el
rango de 440-450C en el primer paso de su convertidor cataltico.
Analizando el valor de Kp en el caso de que el O
2
estuviera en gran exceso, el SO
2
prcticamente desaparecera enteramente, aun cuando la concentracin de SO
3
excedera enormemente la concentracin del O
2
, siendo su presin parcial en el
equilibrio:
8 . 0
2
1
10
) (
3
2
=
SO
o
P
P asumiendo el estado ideal
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 13
10. MECANISMOS DE REACCIN DEL PROCESO QUMICO
PRINCIPAL
Por el mtodo de contacto, el dixido de azufre se oxida directamente con
oxigeno de aire, en un catalizador (vanadato de potasio sobre dixido de silicio
como portador) y con desprendimiento de calor:
La reaccin es reversible, ya que el SO3 (trixido de azufre) descompone de
nuevo por encima de 600C. La temperatura mnima de bajo del catalizador y,
por lo tanto, la que hay que emplear por lo menos es de 400C. En la prctica se
opera a temperaturas de entre 400 y 550C.
11. TECNOLOGA DE PURIFICACIN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A
OBTENER
El cido sulfrico posee tres grandes caractersticas: es un cido fuerte, es un
oxidante energtico y un gran deshidratante.
El alto poder oxidante se debe al elevado nmero de oxidacin del azufre (+6) y
a la posibilidad de que los H+ que libera oxiden a los metales de potencial
estndar negativo.
El cido sulfrico es bsico en el desarrollo mundial. A partir de l se obtienen
numerosos productos.
La obtencin tiene tres pasos fundamentales:
1 Obtencin de SO
2
2 Oxidacin del SO
2
a SO
3
3 Obtencin y purificacin del H
2
SO
4
Hoy en da existen dos procesos industriales para la obtencin del cido
sulfrico. El primero, el mtodo de obtencin de las cmaras de plomo esta cada
vez menos utilizado debido a su bajo rendimiento pero es ms econmico. El
-1
0
1
2
3
4
0.1 0.4 0.7 1 1.3 1.6 1.9
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 14
segundo, el mtodo de contacto es ms caro pero con un alto rendimiento y una
alta velocidad.
En el primer mtodo, se produce un cido sulfrico del 70% de riqueza
suficiente para algunos sectores de su utilizacin con lo que es empleado por
ellos por su bajo costo.
Disolucin de H
2
SO
4
Estas reacciones tienen lugar en unas cmaras de plomo de donde procede su
nombre.
El mtodo de contacto utiliza un catalizador de contacto el V
2
O
5
+ CuO + Fe
2
O
3
.
Previamente hay que purificar el SO
2
para no envenenar el catalizador y por
tanto estropearlo.
Los gases lavados, SO
2
+ N
2
+ O
2
, entran en el convertidor que contiene al
catalizador previamente nombrado, en un doble ciclo para aumentar la
conversin:
La reaccin es exotrmica por lo que la concentracin de SO
3
disminuye al
aumentar la temperatura. La temperatura ptima es de 400 C a 500 C
Los gases que salen del convertidor pasan por torres absorbentes en las cuales no
se utiliza agua pues en contacto con el SO
3
forma una niebla muy difcil de
absorber.
12. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES Y PROPUESTA DE
MITIGACIN
Gracias a la naturaleza de Acido fuerte del
Acido Sulfrico, est presente en el medio
ambiente en forma disociada. Esta
propiedad tambin implica que el Acido
Sulfrico no se acumula a lo largo de las
cadenas alimenticias.
La ocurrencia de Acido Sulfrico en forma
natural se da principalmente por la hidrlisis de xidos de Azufre producidos por
procesos de combustin y posterior deposicin hmeda. Las emisiones acuticas
ocurren en localidades de manufactura industrial aunque por lo general en
plantas con buenas prcticas ambientales, estas emisiones se dan luego de un
proceso de neutralizacin en donde el Acido se transforma en Sulfatos
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 15
a) Suelo
De forma transitoria en algunos
lugares donde se usa el Acido
Sulfrico con fines agrcolas, ste
puede encontrarse en el suelo. Debido
a que su uso corresponde al
tratamiento de suelos muy bsicos, su
forma activa como Acido posee una
corta vida. Los derrames de este
material sobre el suelo se contrarrestan
por la presencia de otros qumicos
como el amoniaco, que se generan
naturalmente por la descomposicin de
material orgnico y por el
metabolismo de algunos
microorganismos .En el suelo la
presencia de Acido Sulfrico se da como su in Sulfato, el que se reduce en algunos
casos por la accin de bacterias anaerbicas que lo llevan a Azufre y a sulfuro de
Hidrgeno
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 16
b) Aire
En el aire la forma comn del Acido
Sulfrico corresponde a la de aerosoles
que se encuentran asociados con otras
partculas contaminantes slidas o
lquidas, las que poseen un amplio
intervalo de tamaos .Las vas por las
que el Acido Sulfrico puede alcanzar la
atmsfera se enumeran a continuacin,
aunque sin un orden especfico
Emisin directa a partir de fuentes
industriales
Transformacin de xidos de
Azufre hasta Acido Sulfrico
Oxidacin de sulfuro de Hidrgeno en el aire
La generacin a partir del dixido
de Azufre se inicia con la
combustin de materiales como
carbn, Aceite y gas que poseen
tomos de Azufre en su estructura
o que poseen compuestos azufrados
como componentes. El xido de
Azufre se transforma lentamente en
trixido de Azufre que reacciona
con la humedad del aire para dar
lugar al Acido Sulfrico. Varios
procesos intervienen en la
transformacin del dixido de
Azufre, entre ellas se cuentan
procesos fotoqumicas en presencia de hidrocarburos, oxidacin cataltica en presencia
de material particular que contiene compuestos de Hierro y Manganeso.
Uso / Genera
Las partculas lquidas de Acido recin formadas suspendidas en el aire crecen
rpidamente de tamao por causa de la alta higroscopicidad del Sulfrico hasta que
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 17
logran un estadio de equilibrio con el medio. Estas partculas pueden durar suspendidas
por largos periodos de tiempo.
El Acido Sulfrico se limpia de la atmsfera por barrido con la lluvia, que
genera lluvia cida. Parte del Acido en aerosol reacciona con amoniaco ambiente
transformndose en sales de amonio parcial o totalmente neutralizadas que tambin
permanecern es estado de areo.
c) Agua
El Acido Sulfrico en las
vas de agua se presenta por causa de
las precipitaciones en forma de lluvia
cida. Derrames accidentales son
causa tambin de la presencia del
Acido Sulfrico en el agua, stos son
representativos solo en la medida de la
cantidad liberada.
El Acido Sulfrico disuelto en agua se disocia y su anin se asocia con otros
cationes como calcio, magnesio y aluminio. En capas superficiales del ocano, el ion
Sulfato se forma por la disolucin de dixido de Azufre que posteriormente se
transforma a Acido sulfuroso y finalmente en Acido Sulfrico. Este fenmeno no se
presenta con tanta severidad en aguas dulces debido a la ausencia de sales presentes en
ellas. Las sustancias que intervienen en la generacin de Acido Sulfrico en medio
acuoso pueden incluir iones como ClO4
-2
, VO
2+
, Fe
+2
, Fe
+3
, Mn
+2
y Ni
+2
.
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 18
13. APLICACIN DEL PRODUCTO INDUSTRIALIZADO Y
TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS
Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del cido sulfrico,
consecuencia del nmero tan elevado de procesos industriales y de laboratorio
en que interviene, as como del volumen del cido que entra en juego en muchos
de ellos. Su enumeracin es imposible, as que nos limitaremos a resear
aqullos que implican un mayor consumo del producto.
Abonos. Una gran parte del cido sulfrico que se fabrica se destina a la
obtencin de diversos fertilizantes, como son el sulfato amnico y derivados y
los superfosfatos:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
---- Ca (H
2
PO
4
)
2
+ 2 CaSO
4
Superfosfatos
Obtencin de productos qumicos. El cido sulfrico se emplea como
materia prima en la obtencin de numerosos productos qumicos, como, por
ejemplo, los cidos clorhdrico y ntrico.
Colorantes y drogas. El cido sulfrico es, asimismo, la sustancia de partida
de la fabricacin de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son sulfatos
metlicos. Asimismo tiene un amplio uso en la obtencin de drogas,
desinfectantes, etc.
Refinado del petrleo. En la industria petroqumica se emplea el cido
sulfrico para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del
destilado del petrleo, tales como gasolinas, disolventes y otros.
Siderurgia. En esta industria el cido sulfrico se emplea,
fundamentalmente, en el decapado del acero (tambin se usa en este proceso el
HCl) antes de someterlo a procesos finales, como son los diversos
recubrimientos.
Usos diversos. Otros usos, no de menor importancia que los anteriores, son,
por ejemplo, la fabricacin de seda artificial, plsticos de diversa naturaleza,
explosivos, acumuladores, etc.
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGNICOS
DR. PEDRO QUIONES PADERES Pgina 19
14. CASOS PROBLEMTICOS DE INTERS INDUSTRIAL.
La ocurrencia de Acido Sulfrico en forma natural se da principalmente por la
hidrlisis de xidos de Azufre producidos por procesos de combustin y
posterior deposicin hmeda. Las emisiones acuticas ocurren en localidades de
manufactura industrial aunque por lo general en plantas con buenas prcticas
ambientales, estas emisiones se dan luego de un proceso de neutralizacin en
donde el Acido se transforma en Sulfatos.