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Diagramas de Entalpia Composicion

Diagramas de Entalpia Composicion

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UTN FRR CATEDRA DE INTEGRACIÓN III PAG. 1
 
UUNNIIVVEERRSSIIDDAADD TTEECCNNOOLLOOGGIICCAA NNAACCIIOONNAALL
FFAACCUULLTTAADDRREEGGIIOONNAALLRROOSSAARRIIOO DDEEPPAARRTTAAMMEENNTTOODDEEIINNGGEENNIIEERRIIAAQQUUIIMMIICCAA CCAATTEEDDRRAADDEEIINNTTEEGGRRAACCIIÓÓNNIIIIII 
DDDDIIIIAAAAGGGGRRRRAAAAMMMMAAAASSSSDDDDEEEE EEEENNNNTTTTAAAALLLLPPPPIIIIAAAA CCCCOOOOMMMMPPPPOOOOSSSSIIIICCCCIIIIOOOONNNN 
 
UTN FRR CATEDRA DE INTEGRACIÓN III PAG. 2
DIAGRAMAS DE ENTALPÍA - CONCENTRACIÓN
Los diagramas de entalpía - concentración son muy adecuados para representar losdatos de entalpía de mezclas binarias.Si se dispone de ellos, son de gran utilidad para realizar balances de materia yenergía en procesos de destilación, cristalización, y en todos los tipos de problemasrelacionados con el mezclado y la separación. En el
Anexo I
se encontrarán algunosejemplos de diagramas entalpía-concentración.En determinado momento de la carrera del ingeniero químico, se tendrá la necesidadde realizar numerosos cálculos consecutivos de balances de materia y de energía dealgún sistema binario. Probablemente se llegue a decidir que los diagramas deentalpía-concentración del sistema en estudio son de cierta utilidad, aunque éstos nose encuentran en su totalidad en la bibliografía o en la información disponible. Si nose dispone del diagrama ¿cuál sería la forma de proceder para construirlo?
1. Construcción de un diagrama de entalpía-concentración
. Supongamos que sedesee construir un diagrama de entalpía – concentración de una mezcla de doscomponentes:
A
y
(siendo estos dos componentes volátiles). Estos diagramas seconstruyen a una presión total determinada. Como siempre, lo primero que debehacerse es escoger la base, alguna cantidad conocida de la mezcla, generalmenteun kilogramo, gramo oun kmol o mol gramo, etc. Luego se selecciona el estado dereferencia (el estado y la temperatura de los componentes puros para la cual seconsideraran las entalpías de estos como cero,
H
A
= H
B
= 0
) para los cálculos de laentalpía. Suponiendo que un kilogramo es la base, entonces el primer paso esestablecer las entalpías de las mezclas binarias a distintas concentraciones a latemperatura de referencia:
mezcladoBBAAmezcla
HH.xH.xH
++++==
 
(1)
 en donde:
==
mezcla
H
entalpía de 1 kg de mezcla.
==
BA
H;H
entalpía de los componentes puros por unidad de masa (1 kg) respectoa la temperatura de referencia; la temperatura de referencia no tiene que ser lamisma para
A
y para
 
==
mezclado
H
calor de mezclado (disolución) por unidad de masa de la mezcla a latemperatura del cálculo respectivo.Si uno de los componentes es agua, es conveniente elegir agua líquida como estadode referencia y 0
0
C como temperatura de referencia
 
ya que de este modo coincidencon el estado de referencia de las Tablas de Vapor, las cuales se pueden utilizarcomo fuente de suministro de datos. Si ambos componentes tienen la misma
 
UTN FRR CATEDRA DE INTEGRACIÓN III PAG. 3
temperatura de referencia, la isoterma correspondiente a esa temperaturainterceptará a los dos lados del diagrama en 0, aunque no existe ninguna ventaja enparticular con esto.Una vez establecido el estado y temperatura de referencia para los doscomponentes, el primer paso es establecer las entalpías de todas las mezclas a latemperatura de referencia por medio de la
Ecuación 1
. Pero como a la temperaturade referencia
==
BA
H;H
 
0
, la
Ecuación 1
queda:
mezcladomezcla
HH
==
 
(2)
Si el calor de mezclado es exotérmico, la isoterma correspondiente a esatemperatura tendrá valores negativos de entalpías.Una vez determinada la isoterma correspondiente a la temperatura de referencia sepasa a construir las isotermas correspondientes a otras temperaturas. Supongamosque se quiera construir la isoterma correspondiente a 25º C. Si se conoce la entalpíaa la temperatura de referencia, la entalpía a 25º C será:
∫ ∫ 
==°°
==
Cº25t tptC25amezcla
0A0
dtC)HH((3)
se puede encontrar
A
H
a 25
0
C y, en forma semejante, obtener
B
H
, a 25º C. Enesta forma se tendrán localizados los puntos
A
y
B
.Una vez definidas
A
H
y
B
H
a 25
0
C (o a cualquier otra temperatura a la cual seconozca
mezclado
H
) es posible calcular
mezcla
H
a 25
0
C mediante la
Ecuación 1
.Para diversas mezclas, tales como 10% de
A
y 90% de
, 20% de
A
y 80% de
,etc., se colocan en una gráfica los valores calculados de
mezcla
H
, como se muestraen la
Figura 1
con los puntos
C
,
D
,
E
, etc., y se unen los puntos mediante una líneacontinua.
mezcla
H
puede calcularse a cualquier otra temperatura (t) después de haberconstruido la isoterma de 25
0
C para lo cual se realiza el balance de entalpía comosigue:
H
mezcla a cualquier t
=H
a 25º C
+
∫ ∫ 
tº25px
dtC(4)
en donde
C
px
es el calor específico de la solución a la concentración
x
. Los caloresespecíficos deben determinarse experimentalmente, aunque en un cómputoaproximado pueden calcularse. Los puntos
F
,
G
,
H
, etc., pueden determinarse enesta forma para una composición dada, y luego, otros cálculos semejantes para di-versas concentraciones, darán lugar a la cantidad necesaria de puntos de forma talque pueden trazarse todas las isotermas hasta la línea del punto de burbuja para lamezcla. Posteriormente se debe determinar la curva de burbuja, es decir la entalpíade las distintas mezclas que corresponden a líquidos saturados (a su temperatura deebullición).

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