Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos BIBLIOGRAFA: * Estructura atmica y enlace qumico J. Casab i Gispert * Qumica.

Curso Universitario B.M. Mahan y R.J. Myers * Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring * Qumica. La Ciencia Bsica M.D. Reboiras CONTENIDOS DEL TEMA: 4.1. La tabla peridica 4.2. Energas de ionizacin 4.3. Afinidad electrnica 4.4. Electronegatividad 4.5. Relaciones de tamao 4.6. Estados de oxidacin.
Repaso: Elementos qumicos, configuracin electrnica, formulacin, estados de oxidacin

-1-

4.1.- LA TABLA PERIDICA La Tabla Peridica es una ordenacin lgica y racional de todos los elementos qumicos. Hay diferentes versiones, las primeras se deben a D.I. Mendeleev y J.L. Meyer elaboradas en 1869; ambas estaban basadas en las repeticiones peridicas de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos conocidos en aquella poca. La versin moderna se basa en la configuracin electrnica de los elementos qumicos y se denomina Forma Larga. Los elementos se disponen en: 18 familias o grupos : Son columnas numeradas de izquierda a derecha. 7 perodos : Son filas numeradas de arriba abajo. de disposicin de los

Forma Larga de la Tabla Peridica: Orden electrones a lo largo de la tabla peridica. 1er periodo: 1s (2 elementos) 2o periodo: 2s 2p (8 elementos) 3o periodo: 3s 3p (8 elementos) 4o periodo: 4s 3d 4p (18 elementos) 5o periodo: 5s 4d 5p (18 elementos) 6o periodo: 6s 4f 5d 6p (32 elem.) 7o periodo: 7s 5f 6d (7p*) (32* elem.) La tabla peridica es una ordenacin de los elementos qumicos en disposicin creciente del nmero atmico (Z), que pone de relieve la periodicidad del comportamiento qumico, es decir, que pasando un determinado nmero de elementos se vuelve a encontrar un elemento con propiedades qumicas semejantes.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

-2-

En un tomo los electrones ms externos, ms energticos, se denominan electrones de valencia, el resto de electrones dispuestos en niveles internos constituyen el ncleo electrnico del tomo. Cada periodo o fila comienza con un elemento que tiene un electrn de valencia (de la capa externa) en un orbital s. Las familias o grupos de la tabla peridica se pueden agrupar en dos subgrupos: Subgrupo A: Elementos con los niveles internos llenos y el nivel externo incompleto. Subgrupo B: Elementos de transicin. Tambin se pueden agrupar en cuatro bloques de acuerdo con los orbitales que se van llenando: * Bloque s: Se llena el orbital s del nmero cuntico n del mismo periodo, grupos 1 y 2. * Bloque p: Se llenan los orbitales p del nmero cuntico n, grupos 13 a 18. * Bloque d: Se llenan los orbitales d del nmero cuntico n-1, grupos 3 a 12. * Bloque f: Se llenan los orbitales f del nmero cuntico n-2, lantnidos y actnidos. Periodo 1 (1s) 1a 2a 1 2
Be 4 Mg 12 Ca 20 Sr 38 Ba 56 Ra 88

H 1 Li 2 (2s 2p) 3 Na 3 (3s 3p) 11 4 (4s 3d 4p) K 19 5 (5s 4d 5p) Rb 37 6 (6s4f5d6p) Cs 55 7 (7s 5f 6d) Fr 87

3b 3

Grupo 4b 5b 6b 7b 8b 1b 2b 3a 4a 5a 6a 7a 0 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
B 5 Al 13 Ga 31 In 49 Tl 81 C 6 Si 14 Ge 32 Sn 50 Pb 82 N 7 P 15 As 33 Sb 51 Bi 83 O 8 S 16 Se 34 Te 52 Po 84 F 9 Cl 17 Br 35 I 53 At 85 He 2 Ne 10 Ar 18 Kr 36 Xe 54 Rn 86

Elementos de transicin Sc 21 Y 39 La * 57 58-71 Ac * 89 90-103 Ti 22 Zr 40 Hf 72 Ku

104

V 23 Nb 41 Ta 73 Ha
105

Cr 24 M o W 74

M n Tc 43 Re 75

Fe 26 Ru 44 Os 76

Co 27 Rh 45 Ir 77

Ni 28 Pd 46 Pt 78

Cu 29 Ag 47 Au 79

Zn 30 Cd 48 Hg 80

Bloque s

Bloque d

Bloque p
Tm Yb Lu

* Lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Bloque f ** Actnidos Th Pa U

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Representativos: ns1, ns2, ..., ns2p5 De transicin: (n-1)d1-10 ns2 1

Gases raros: ns2p6 De transicin interna: (n-2)f1-14 ( n-1)d1 0 ns2

Las configuraciones electrnicas de los elementos qumicos y las regularidades encontradas en las mismas a lo largo de la tabla peridica, permiten explicar satisfactoriamente una buena parte del comportamiento qumico y reactividad de los elementos.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos 4.2.- ENERGAS DE IONIZACIN

-3-

Energa de ionizacin: Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un tomo en estado gaseoso y convertirlo en un in gaseoso con carga positiva, en condiciones de presin y temperatura estndar. En un tomo polielectrnico pueden arrancarse varios electrones, por lo que se pueden definir tantas energas de ionizacin como electrones tiene el tomo. * Primera energa de ionizacin (I1): Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un tomo neutro en estado gaseoso y convertirlo en un in monopositivo gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar. M(g) M+(g) + eI1 = E0 = E0 (M+(g)) + E0 (e-) - E0 (M(g)) E0 es la energa del estado fundamental del sistema (tomo neutro o in). Como se habla de mnima energa necesaria E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0) I1 = E0 (M+(g)) - E0 (M(g))

El tomo neutro en estado gaseoso es ms estable (menos energtico) que el catin correspondiente, por lo que para arrancar un electrn al tomo neutro habr que aportar energa (proceso endotrmico). I1 es siempre positiva ya que: E0 (M(g)) < E0 (M+(g)). Variacin de I1 en funcin del nmero atmico: Hay una dependencia de la energa de ionizacin con n y Zef. As, de forma general: + Dentro de un periodo, como n es constante, al aumentar Zef tambin aumentar I1: I1 presenta un valor mnimo para el grupo 1 (alcalinos) y crece hacia la derecha, siendo mximo para el grupo 18 (gases nobles). + Dentro de un grupo Zef vara ligeramente a medida que vara n, con lo que I1 disminuye
Z

conforme aumenta n y por tanto el periodo.

Existen algunas irregularidades, fundamentalmente en los periodos 2 y 3: I1 (Grupo 13, ns2p1) < I1 (Grupo 2, ns2): Un orbital np es menos penetrante que un ns por lo que su electrn est mejor apantallado y si son elementos consecutivos (diferencia de Z en una unidad) la Zeff ser menor. I1 (Grupo 16, ns2p4) < I1 (Grupo 15, ns2p3): Al llenarse por completo un orbital p el aumento de repulsiones contrarresta el hecho de aumentar Z en una unidad, dando un Zeff menor.
Gr 15 Gr 16 Gr 2 Gr 13 2o Periodo

3er Periodo

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

-4-

* Segunda energa de ionizacin (I2): Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un in monopositivo en estado gaseoso y convertirlo en un in dipositivo gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar. M+(g) M+2(g) + eI2 = E0 (M+2(g)) - E0 (M+(g)) I2 es mucho mayor que I1 para cada elemento, ya que el in tiene carga global positiva. La variacin de I2 a lo largo de la Tabla Peridica es anloga a la de I1 de los correspondientes elementos Z-1. * Energas de ionizacin de los seis primeros elementos Z 1 2 3 4 5 6 Elemento H He Li Be B C I1 (eV) 13,598 24,587 5,392 9,392 8,298 11,260 I2 (eV) 54,416 75,638 18,211 25,154 24,383 122,451 153,893 37,930 47,887 217,713 259,368 64,492 I3 (eV) I4 (eV) I5 (eV) I6 (eV)

340,217 392,077

489,981

Se puede observar un gran aumento de los valores de la energa de ionizacin a izquierda y derecha de la lnea en zigzag; se debe a que la I de la izquierda corresponde al ltimo electrn existente en el nivel energtico n=2, mientras que la I de la derecha corresponde a arrancar un electrn de un nivel energtico inferior (n=1). 4.3.- AFINIDAD ELECTRNICA Afinidad electrnica (A): Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un anin en estado gaseoso y convertirlo en un tomo neutro gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar. M-(g) M(g) + eA = E0 = E0 (M(g)) + E0 (e-) - E0 (M-(g)) A = E0 (M(g)) - E0 (M-(g)) E0 es la energa del estado fundamental del sistema (tomo neutro o in). Como se habla de mnima energa necesaria E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0) Los valores de afinidad electrnica son menores que los de las energas de ionizacin, ya que es menos costoso energticamente quitar 1 electrn a un anin que a un tomo neutro A puede tomar valores tanto positivos como negativos: * Si E0 (M(g)) > E0 (M-(g)), hay que comunicar energa al sistema para arrancar 1 e- del anin: A > 0 El anin es ms estable que el tomo neutro (en estado gas) * Si E0 (M(g)) < E0 (M-(g)), se desprende energa del sistema al arrancar 1 e- del anin: A < 0 El anin es ms inestable que el tomo neutro (en estado gas)

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

-5-

Los aniones gaseosos M2- no son estables, por lo que no se definen posteriores afinidades electrnicas: A2, A3, ... Es bastante difcil medir directamente la afinidad electrnica porque son muy pocos los tomos que en fase gaseosa llegan a unirse a un electrn adicional para formar el correspondiente anin; en ocasiones los valores de las afinidades electrnicas se obtienen indirectamente mediante la medida experimental de otras magnitudes relacionadas. La afinidad de un tomo es anloga a la energa de ionizacin de su anin; as cada valor de A se puede comparar de forma relativa con el valor de I1 para el tomo isoelectrnico; ej.: AH I1 He ; AF I1 Ne. Hay que destacar que el efecto de la estabilidad de configuraciones electrnicas con orbitales llenos u orbitales degenerados semillenos es una caracterstica dominante en los valores de las afinidades electrnicas: * A es grande cuando la configuracin
3

electrnica de la capa de valencia del anin

1s
2

Afinidad electrnica (eV)

2s p 2s
2

2 3

2 1 0 -1 H

presenta un orbital lleno u orbitales degenerados

2s p
2 6

semillenos. * A es pequea, incluso negativa, cuando la configuracin electrnica de la capa de valencia del tomo neutro presenta un orbital lleno u

He

Li

Be

Ne

orbitales degenerados semillenos. Los mximos de la figura corresponden a

tomo neutro

aniones estables, con orbitales llenos u orbitales degenerados semillenos. Variacin de A en funcin del nmero atmico: Teniendo en cuenta el efecto comentado anteriormente, el comportamiento de forma general es: + Dentro de un periodo A aumenta, aunque con muchas excepciones, de izquierda a derecha, tomando un valor mximo para el grupo 17 (halgenos) y mnimo para el grupo 18 (gases nobles). + Dentro de un grupo (o familia) A tiende a disminuir conforme aumenta el periodo, aunque de forma menos clara que en el caso de I1. De manera global se observa que los mayores valores de A se encuentran en los elementos situados a la derecha y hacia arriba de la tabla peridica.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos 4.4.- ELECTRONEGATIVIDAD

-6-

Es una magnitud emprica que no est definida con gran precisin. Se define como: la tendencia de un tomo a atraer electrones durante la formacin de un enlace qumico. Por razn de su propia definicin semicualitativa, existen diversas escalas de electronegatividades que dan diferentes valores numricos, pero los valores relativos son anlogos en todas esas escalas. Escala de Pauling: Se basa en la comparacin de la energa del enlace A-B, DAB, con las de los enlaces A-A, DAA, y B-B, DBB: 125( A B ) = D AB (D AA D BB ) 2 , donde A y B
2 1

son las electronegatividades de A y de B. Se toma un valor de referencia: H = 2.2 Escala de Mulliken: Se basa en la energa de ionizacin y en la afinidad electrnica del tomo en cuestin: A = k (I 1 + A) ; k es un factor de normalizacin para que el valor mximo de electronegatividad, F, sea 4. Esta escala refleja el compromiso del tomo entre la tendencia a liberar sus electrones ms externos (I) y la de incorporar electrones adicionales (A). Variacin de segn la escala de Mulliken en funcin de Z: La tendencia general de los valores a lo largo de la tabla peridica es: * Dentro de un periodo el valor de aumenta al aumentar Z, siendo mnimo para los alcalinos y mximo para los halgenos. En el periodo 4 y siguientes ese aumento con Z es ms irregular por la aparicin de
Si

las series de transicin y transicin interna. * Dentro de un grupo (o familia) disminuye conforme aumenta el periodo. El flor es el elemento ms electronegativo. (F = 4 en escala Mulliken).

La electronegatividad sirve para clasificar los elementos en 2 grandes grupos: Metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente pequea sobre los electrones externos, es decir, tienen valores pequeos de I y de A (bajos valores de ). Muestran fuerte tendencia a formar cationes, son agentes reductores. No metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente grande sobre los electrones externos, es decir, presentan valores elevados de I y de A (valores grandes de ). Muestran fuerte tendencia a formar aniones, son agentes oxidantes.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

-7-

Tendencia general en la variacin de la electronegatividad, carcter metlico y poder oxidante en los grupos principales del Sistema Peridico:

Electronegatividad Carcter no metlico Poder oxidante Electropositividad Carcter metlico Poder reductor
Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po

Para no metales Electronegatividad Carcter no metlico Poder oxidante

F Cl Br I At

Para metales

Electropositividad Carcter metlico Poder reductor

4.5.- RELACIONES DE TAMAO * VOLUMEN ATMICO APARENTE: Meyer lo calcul dividiendo el peso atmico del elemento por la densidad de su slido. Es slo una medida cualitativa del tamao atmico ya que la densidad del slido depende de su estructura cristalina y de la temperatura. Variacin del volumen atmico aparente en funcin Z: Fuerzas responsables: Dentro del periodo: Al aumentar Z hay un compromiso entre dos fuerzas antagnicas: unas de atraccin entre ncleo y electrones (reducen el volumen) y otras de repulsin entre los electrones (lo aumentan). Dentro del grupo: Al aumentar Z aumenta el nmero de niveles energticos ocupados, dando lugar a un aumento del volumen. * Tendencias generales: + Dentro de un periodo el volumen es mximo para los alcalinos y decrece al aumentar Z hasta un valor mnimo (alrededor del grupo 13) volviendo a crecer hasta el gas noble, (nuevo mximo para el alcalino siguiente). + Dentro de un grupo el volumen aumenta conforme aumenta el periodo.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos * RADIO INICO: Expresin cuantitativa del tamao til para la comprensin de las propiedades qumicas. Para iones isoelectrnicos (igual nmero de electrones) el radio inico disminuye al aumentar Z, ya que a medida que aumenta la carga nuclear (mayor Z) la nube electrnica se contrae. Dentro de un grupo, para iones de igual carga, el radio es mayor conforme aumenta Z. Este aumento es menos pronunciado a partir del 4o periodo, ya que en ese periodo aparece la

-8-

primera serie de transicin y, a medida que estos elementos entran en la tabla peridica, la creciente carga nuclear tiende a hacer que los elementos y sus iones se contraigan, mientras que el apantallamiento apenas vara porque se estn ocupando orbitales tipo d. 4.6.- ESTADOS DE OXIDACIN (Mahan p587) * Elementos representativos: Los estados de oxidacin de los elementos representativos tienen una relacin simple con las configuraciones electrnicas de los tomos. Muchos corresponden a la prdida o ganancia de electrones para adquirir una configuracin electrnica de capa completa, tipo ns2np6 nd10. Esta tendencia es muy clara en los grupos 1 y 2 y los elementos ms ligeros del grupo 13. Los elementos ms pesados del grupo 13 presenta estados de oxidacin que corresponden a la prdida de los electrones np (M+); esto tambin ocurre para los elementos ms pesados de los grupos 14 (M ), 15 (M+3), 16 (M+4) y 17 (M+5). En los grupos donde hay dos o ms estados de oxidacin positivos, los estados de oxidacin inferiores tienden a ser ms importantes a medida que se baja en la columna de la tabla peridica. Los estados de oxidacin negativos aparecen en los no metales. Estado de oxidacin ms importante
+2

Gr.1 ns1

Gr.2 ns2 Gr.13 ns2p1 Gr.14 ns2p2 Gr.15 ns2p3 Gr.16 ns2p4 Gr.17 ns p
2 5

Gr.18 ns2p6

H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At He Ne Kr Xe

-3 -2 -1

M+{(n-1)s2p6}

M3+{(n-1)s2p6} M+{ns2} M4+{(n-1)s2p6} M2+{ns2} M3+{ns2}

M2+{(n-1)s2p6}

M5+{(n-1)s2p6} M3-{ns2p6}

M2-{ns2p6} M6+{(n-1)s2p6} M4+{ns2}

M-{ns2p6}

-3 -2 -1

4 5

6 7

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos * Elementos de transicin: Los elementos de transicin presentan gran nmero de estados de oxidacin, pero hay que tener en cuenta algunas regularidades y tendencias debidas a la variacin en las energas relativas de los orbitales ns y (n-1)d. Como estos orbitales tienen energas similares en la primera mitad de la serie de transicin (grupos 3, 4, 5, 6 y 7), estos elementos suelen presentar distintos estados de oxidacin. En cambio, para la segunda mitad de la serie de transicin la energa de los orbitales ns es bastante mayor que la de los orbitales (n-1)d, por lo que los estados de oxidacin ms importantes corresponden a la prdida de los electrones del orbital ns. * Lantnidos y actnidos:
LANTNIDOS
ns2(n-1)d1 ns2(n-1)d2
*

-9-

-3 -2 -1

Gr. 3 Gr. 4 Gr. 5

2

ns (n-1)d

Gr. 6
2

ns (n-1)d

Gr. 7
ns (n-1)d
* 2

Gr. 8
2

ns (n-1)d

ns2(n-1)d7

Gr. 9

Gr. 10
2

ns (n-1)d

Gr. 11
ns (n-1)d
1

10

ns2(n-1)d10

Gr. 12

Sc Y La Ac Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd Hg Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Lw

M3+{(n-1)s2p6}

M4+{(n-1)s2p6}

M5+{(n-1)s2p6}

M6+{(n-1)s2p6} M7+{(n-1)s2p6} M2+{(n-1)s2p6d5} M6+{(n-1)s2p6d2} M2+{(n-1)s2p6d6} M2+{(n-1)s2p6d7}

Primera mitad

M2+{(n-1)s2p6d8} M+{(n-1)s2p6d10} M2+{(n-1)s2p6d10} -3 -2 -1 0 1

Segunda mitad
7 8 5 6 7 8

En los lantnidos aparece el estado de oxidacin 2+, debido a la prdida de los electrones ns. En los lantnidos y actnidos aparece el estado de oxidacin 3+, debido a la prdida de los electrones de los orbitales ns y (n-1)d. Los estados de oxidacin mayor son debidos a la prdida adicional de electrones (n-2)f.

M3+{4fn} M2+{5d14fn} M4+{4fn-1}

6s25d14fn

M3+{4fn} M4+{4fn-1} M5+{4fn-2} M6+{4fn-3} 3

ACTNIDOS

7s26d15fn

-3 -2 -1