28 de junio

TERMODINAM ICA

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Leyes de la Termodinm ica

Termodinmica, seria la ciencia que estudia los cambios en los sistemas fsicos en los que interviene el calor.

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NDICE

UNIDAD I ..................................................................................................... 4
LEYES DE LA TERMODINMICA ................................................................................... 4
1.1 LEY CERO ............................................................................................................................... 4 1.2 Primer principio de la termodinmica .................................................................................. 5 1.3 Segundo principio de la termodinmica ............................................................................... 5 1.4 Tercer principio de la termodinmica ................................................................................... 7

UNIDAD II .................................................................................................... 7
PROPIEDADES DE LA MATERIA ................................................................................... 7
2.1 Estado de agregacin de la materia ...................................................................................... 7 2.2 propiedades termodinmicas de los gases ........................................................................... 8 2.5 propiedades de los lquidos................................................................................................. 10 2.4 transicin entre faces .......................................................................................................... 12

Ejemplos de transiciones de fase ............................................................... 12

2.5 propiedades coligativas. ...................................................................................................... 13

Propiedades Coligativas ms comunes de la qumica ................................................ 13

Descenso de la presin de vapor .............................................................................................. 13 Descenso crioscpico ................................................................................................................ 13

Conclusiones ........................................................................................... 155

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INTRODUCCIN

Si buscamos una definicin sencilla de Termodinmica podemos encontrar que la termodinmica es la rama de la fsica que estudia la energa, la transformacin entre sus distintas manifestaciones, como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. La termodinmica est ntimamente relacionada con la mecnica estadstica, de la cual se pueden derivar numerosas relaciones termodinmicas. Es importante tener en mente que la termodinmica estudia los sistemas fsicos a nivel macroscpico, mientras que la mecnica estadstica suele hacer una descripcin microscpica de los mismos.

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UNIDAD I
LEYES DE LA TERMODINMICA 1.1 LEY CERO
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto. De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una condicin que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas termomtricas). Otra interpretacin de la ley cero de la termodinmica que establece: Si un cuerpo A est en equilibrio trmico con un cuerpo C y un cuerpo B tambin est en equilibrio trmico con el cuerpo C, entonces los cuerpos A y B estn en equilibrio trmico. Esta curiosa nomenclatura se debe a que los cientficos se dieron cuenta tardamente de la necesidad de postular lo que hoy se conoce como la ley cero: si un sistema est en equilibrio con otros dos, estos ltimos, a su vez, tambin estn en equilibrio. Cuando los sistemas pueden intercambiar calor, la ley cero postula que la temperatura es una variable de estado, y que la condicin para que dos sistemas estn en equilibrio trmico es que se hallen a igual temperatura. LEY CERO DE LA TERMODINMICA. (Explicacin) Cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero se encuentran en equilibrio trmico entre s. A fin de explicar el concepto de equilibrio trmico considere dos bloques de cobre de la misma geometra y peso, aislados de los alrededores, pero en contacto entre s. Uno de los bloques est ms caliente que el otro por lo tanto su temperatura es mayor, su resistencia elctrica y su volumen tambin lo son. Al entrar en contacto los dos bloques aislados de sus alrededores se produce un intercambio(interaccin), energtica, que puede observarse a travs del decremento de temperatura, volumen y resistencia elctrica en el bloque mas caliente; al mismo tiempo se lleva a cabo un aumento de las mismas propiedades en el bloque fro. Cuando todos los cambios observables cesan, esta
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interaccin la trmica o de calor a terminado y se dice que ambos bloques han alcanzado el equilibrio trmico. Observe que la propiedad denominada temperatura es una medida del nivel energtico de los cuerpos y determina cuando se encuentra en equilibrio trmico con otro cuerpo o con un sistema.

1.2 Primer principio de la termodinmica

El primer principio de la termodinmica o primera ley de la termodinmica, se postula a partir del siguiente hecho experimental: En un sistema cerrado adiabtico (que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su entorno como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial a otro estado final , el trabajo realizado no depende ni del tipo de trabajo ni del proceso seguido. Ms formalmente, este principio se descompone en dos partes;

El principio de la accesibilidad adiabtica El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema termodinmico cerrado es, adiabticamente, un conjunto simplemente conexo.

y un principio de conservacin de la energa: El trabajo de la conexin adiabtica entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende exclusivamente de ambos estados conectados.

1.3 Segundo principio de la termodinmica

El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la termodinmica, expresa que: La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo. Es una de las leyes ms importantes de la fsica; an pudindose formular de muchas maneras todas lleva a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. Este ltimo concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica, sobre todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin, queda ligado al grado de desorden de la
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materia y la energa de un sistema. La termodinmica, por su parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado gaseoso con sus molculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas. El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden crear ni destruir, s que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar ms extraer la misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella. Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo.

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1.4 Tercer principio de la termodinmica

El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:

Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene. Al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante

UNIDAD II
PROPIEDADES DE LA MATERIA 2.1 Estado de agregacin de la materia
En fsica y qumica se observa que, para cualquier sustancia o elemento material, modificando sus condiciones de temperatura o presin, pueden obtenerse distintos estados o fases, denominados estados de agregacin de la materia, en relacin con las fuerzas de unin de las partculas (molculas, tomos o iones) que la constituyen. a) Estado solido Las sustancias en estado slido presentan caractersticas como:

Cohesin elevada. Forma definida. Incompresibilidad (no pueden comprimirse). Resistencia a la fragmentacin. Fluidez muy baja o nula. Algunos de ellos se subliman (yodo). Volumen constante (hierro).

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b) Estado lquido El estado lquido presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin menor. Movimiento energa cintica. No poseen forma definida. Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene. En el fro se contrae (exceptuando el agua). Posee fluidez a travs de pequeos orificios. Puede presentar difusin. Volumen constante.

c) Estado gaseoso El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas

Cohesin casi nula. No tienen forma definida. Su volumen es variable dependiendo del recipiente que lo contenga. Pueden comprimirse fcilmente. Ejercen presin sobre las paredes del recipiente contenedor. Las molculas que lo componen se mueven con libertad. Ejercen movimiento ultra dinmico.

d) Estado plasmtico El plasma es un gas ionizado, es decir que los tomos que lo componen se han separado de algunos de sus electrones. De esta forma el plasma es un estado parecido al gas pero compuesto por aniones y cationes (iones con carga negativa y positiva, respectivamente), separados entre s y libres, por eso es un excelente conductor. Un ejemplo muy claro es el Sol.

2.2 propiedades termodinmicas de los gases

En la mecnica, el estado de un sistema en un instante dado queda completamente definido si se conocen la posicin y velocidad de cada masa puntual del sistema. Esto
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significa que, para especificar el estado de un sistema compuesto de un nmero N de masas puntuales es necesario conocer 6N variables. En termodinmica se introduce un concepto diferente y mucho ms simple. La definicin dinmica de estado resulta poco til pues requerira el manejo de muchas variables y, por otra parte, slo interesa a los fines termodinmicos el comportamiento del sistema como un todo, independientemente de sus partculas componentes. Examinemos algunos ejemplos para poder entender el concepto termodinmico del estado. Fluido homogneo: En este sistema es posible medir la temperatura T el volumen V y la presin p. Si bien la geometra del sistema tambin est definida por su forma, la mayora de las propiedades termodinmicas son independientes de la forma del sistema. Para una determinada cantidad de sustancia contenida en el sistema, la temperatura, el volumen y la presin no son magnitudes independientes, pues estn relacionadas por una ecuacin de la forma general: f (p, V, T) = 0 (7) Conocida como ecuacin de estado. Su forma depende de las propiedades de la sustancia. Cualquiera de las tres variables puede expresarse como una funcin de las otras dos. De esta forma el estado es determinado por dos cualquiera de las variables. A menudo suele representarse (aqu lo haremos) grficamente la evolucin de un sistema por un grfico de la presin en funcin del volumen (en realidad de cualesquiera dos variables que definan un estado). Un punto de esta representacin determina un estado. Mezcla homognea de varios compuestos: En este caso, hay que agregar a las variables que determinan el estado del sistema, la composicin del mismo, es decir las concentraciones de cada compuesto en la mezcla.

La ecuacin de estado de los gases ideales

La ecuacin de estado de un sistema compuesto por una cierta cantidad de gas que ocupa un volumen V a una temperatura T y a una presin p, puede ser expresada por una ley analtica muy sencilla.

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La ecuacin de estado de un sistema compuesto por una masa m de un gas de peso molecular M est dada aproximadamente por: p * V = m/M * R * T (8) Donde R es una constante universal (vale lo mismo para cada sustancia e independientemente del estado del sistema) de valor igual a 1,986 cal/grado. No existe ningn gas real que cumpla exactamente la ecuacin (8). Una sustancia ideal que cumpla con exactitud la ecuacin (8) se denomina gas ideal. Suponiendo un mol de gas ideal, entonces: p * V = R * T (9) En muchos casos reales es aplicable la aproximacin de considerar a un gas como ideal. La ecuacin de los gases ideales no es la nica ecuacin de estado. En ciertas situaciones la ecuacin de los gases ideales se aparta mucho de la realidad. Un ejemplo se da cuando el gas se halla cercano al punto de condensacin. En ese caso, una mejor aproximacin es la ecuacin de estado de Van der Waals: (p + a/V2) * (V-b) = R * T (10) Donde a y b son caractersticos de cada sustancia. Para a = b = 0, la ecuacin es la de los gases ideales.

2.5 propiedades de los lquidos

Un lquido est formado por molculas que estn en movimiento constante y desordenado, y cada una de ellas chocan miles de millones de veces en un lapso muy pequeo. Pero, las intensas fuerzas de atraccin entre cada molcula, o enlaces de hidrogeno llamados dipolo-dipolo, eluden el movimiento libre, adems de producir una cercana menor que en la que existe en un gas entre sus molculas. Adems de esto, los lquidos presentan caractersticas que los colocan entre el estado gaseoso completamente catico y desordenado, y por otra parte al estado slido de un liquido (congelado) se le llama ordenado. Por lo tanto podemos mencionar los tres estados del agua (liquido universal), slido, gaseoso y liquido.
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Compresin Y Expansin A los lquidos se les considera incomprensibles debido que dentro de ellos existen fuerzas extremas que entre sus molculas las cuales se atraen, por otra parte cuando a un liquido se le aplica una presin su volumen no se ve afectado en gran cantidad, ya que sus molculas tienen poco espacio entre si; por otra parte si aplicamos un cambio de temperatura a un lquido su volumen no sufrir cambios considerables. Cabe sealar que cuando las molculas de un lquido estn en continuo aumento de movimiento es por causa del aumento de alguna temperatura que est experimentando el mismo lo cual inclina al liquido a aumentar la distancia de sus molculas, a pesar de esto las fuerzas de atraccin que existen en el lquido se oponen a ese distanciamiento de sus molculas. Difusin

Al realizar la mezcla de dos lquidos, las molculas de uno de ellos se difunde en todas las molculas del otro lquido a mucho menor velocidad, cosa que en los gases no sucede. S deseamos ver la difusin de dos lquidos, se puede observar dejando caer una pequea cantidad de tinta (china) en un poco de agua. Debido a que las molculas en ambos lquidos estn muy cerca, cada molcula conlleva una inmensidad de choques antes de alejarse, puede decirse que millones de choques. La distancia promedio que se genera en los choques se le llama trayectoria libre media y, en los gases es mas grande que en los lquidos, cabe sealar que esto sucede cuando las molculas estn bastantemente separadas. A pesar de lo que se menciona anteriormente hay constantes interrupciones en sus trayectorias moleculares, por lo que los lquidos se difunden mucho mas lentamente que los gases. Forma Y Volumen

En un liquido, las fuerzas de atraccin son suficientemente agudas para limitar a las molculas en su movimiento dentro de un volumen definido, a pesar de esto las molculas no pueden guardar un estado fijo, es decir que las molculas del lquido no permanecen en una sola posicin. De tal forma que las molculas, dentro de los limites del volumen del liquido, tienen la libertad de moverse unas alrededor de otras, a causa de esto, permiten que fluyan los lquidos. An cuando, los lquidos poseen un volumen definido, pero, debido a su capacidad para fluir, su forma depende del contorno del recipiente que los contiene. Viscosidad

Algunos lquidos, literalmente fluyen lentamente, mientras que otros fluyen con facilidad, la resistencia a fluir se conoce con el nombre de viscosidad. Si existe una mayor viscosidad, el lquido fluye ms lentamente. Los lquidos como la maleza y el aceite de los motores son relativamente viscosos; el agua y los lquidos orgnicos como el tetracloruro de carbono no lo son. La viscosidad puede medirse tomando en cuenta el tiempo que transcurre cuando cierta cantidad de un lquido fluye a travs de un delgado tubo, bajo la fuerza de la gravedad. En otro mtodo, se utilizan esferas
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de acero que caen a travs de un lquido y se mide la velocidad de cada. Las esferas ms lentamente en los lquidos ms viscosos. Si deseamos determinar la viscosidad con respecto al tiempo, es decir el volumen del lquido que fluye con respecto al tiempo tenemos:

2.4 transicin entre faces

En termodinmica, una transicin de fase es la transformacin de un sistema termodinmico de una fase a otra. Un ejemplo son los cambios de estado (transiciones entre los estados de agregacin de la materia), aunque el concepto tambin se refiere a cualquier otra transformacin entre fases.

Ejemplos de transiciones de fase

Cambios de estado: Transiciones entre los estados de agregacin de la materia: slido, lquido, gas y plasma, en una sustancia. Una transformacin eutctica, en la que los dos componentes de la mezcla cambian de estado de agregacin. La transicin entre las fases ferromagntica y paramagntica. La aparicin de superconductividad en algunos metales, por debajo de la temperatura crtica. La transicin entre algunas estructuras moleculares, o entre algunas estructuras cristalogrficas. La condensacin de Bose-Einstein. En los primeros instantes del universo, ruptura de simetras en las leyes fsicas conforme se enfra el universo:

Ruptura de la gran unificacin.

Separacin fuerza dbil-fuerza electromagntica. En el universo primitivo: Desacople de los neutrinos. Nucleosntesis Desacople radiacin-materia.

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2.5 propiedades coligativas.

En qumica se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolucin que dependen nicamente de la concentracin. Generalmente expresada como concentracin equivalente, es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la composicin qumica del soluto. Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio dinmico, es decir, cuando la cantidad de molculas de vapor que vuelven a la fase lquida es igual a las molculas que se transforman en vapor.

Propiedades Coligativas ms comunes de la qumica Descenso de la presin de vapor Cuando se prepara una solucin con un solvente voltil y un soluto no voltil (que no se transformar en vapor) y se mide su presin de vapor, al compararla con la presin de vapor de su solvente puro (medidas a la misma temperatura y presin atmosfrica), se observa que la solucin es menor que la del solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no voltil. El fenmeno observable es un aumento del punto de ebullicin de la disolucin. Este efecto es el resultado de dos factores: 1. La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre. 2. La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor. Descenso crioscpico El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido anticongelante de los que hacen descender su punto de congelacin. T = Kf m

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m es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg). Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf - T donde T es el punto de congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro. Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua es 1,86 C kg/mol.

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Conclusiones
Los procesos termodinmicos son los responsables finales de todos los movimiento
dentro de la atmsfera. Cuando se estudia un sistema meteorolgico particular, se asume que la energa se conserva para ese sistema. Para la mayora de las situaciones se puede asumir que el aire se comporta como un gas ideal y por tanto obedece la ley de los gases ideales. La ley de los gases ideales puede expresarse de diversas formas. La primera ley de la termodinmica establece que la energa aadida a o eliminada de un sistema se utiliza para realizar un trabajo en o por el sistema y para aumentar o disminuir la energa interna (temperatura) del sistema. Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay intercambio de energa entre una parcela de aire (seco) y su entorno. Si la entropa de la parcela no cambia a lo largo de su movimiento, entonces el movimiento es isotrpico De la integracin de la forma entrpica de la primera ley de la termodinmica se obtiene una expresin para la temperatura potencial de una parcela de aire. Esto es, la temperatura absoluta que alcanzara una parcela de aire si se moviera adiabticamente hasta el nivel de presin de 1000 hPa. Para el aire hmedo se necesita modificar la ley de los gases ideales teniendo en cuenta la humedad especfica y la proporcin de mezcla del vapor de agua. Cuando las molculas de agua condensan a agua en forma lquida o en forma de hielo, se libera energa. La cantidad de energa liberada es igual a la cantidad de energa requerida para evaporar la misma cantidad de agua. Por este mecanismo se producen grandes cantidades de energa dentro de la atmsfera. Los cuatro mecanismos ms importantes para el calentamiento de la atmsfera son: absorcin de la radiacin solar incidente y de la radiacin infrarroja emitida, intercambio neto de calor desde las regiones con temperaturas ms altas a las regiones con temperaturas ms bajas, produccin de calor latente por condensacin o congelacin, y calentamiento por friccin (muy pequeo).

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