RESUMEN

En la prctica se realizaron tres valoraciones potenciomtricas mediante el uso de u n pH-metro, de un cido fuerte (HCl), un cido poliprtico (cido fosfrico) y un cido dbil (cido actico) contenido en el vinagre. Se emple como valorante en todos los casos u na base fuerte (NaOH, 0.0062 M); la cual fue previamente estandarizada con ftala to cido de potasio. Mediante este mtodo se hall la concentracin de cada solucin. Para el cido fosfrico se hall Ka1 = 3.388 x 10-3, Ka2 = 1.778 x 10-7 con un error de 52 ,35% y un error 181,38% respectivamente, para el cido actico un porcentaje de erro r en la concentracin de 32.5%. Palabras claves: Estandarizacin, valoracin potenciomtrica, pH, constante de disocia cin cida.

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS En la prctica de laboratorio se estandarizo la solucin de hidrxido de sodio con fta lato acido de potasio (patrn) previamente secado durante una hora a 105 C, los dat os obtenidos fueron los siguientes: Grfica 1. Curva de estandarizacin NaOH. Para obtener una mayor certeza en el volumen se procede a realizar la primera y segunda derivada para determinar el volumen de equivalencia.

Grfica 2. Primera derivada del pH vs volumen de la titulacin del NaOH Grfica 3. Segunda derivada del pH vs volumen de la titulacin del NaOH.

A partir de las grficas 2 y 3 se observa que el volumen de equivalencia es de 8,1 mL, seguidamente se calcula la concentracin del titulante.

Valoracin del cido clorhdrico:

En la prctica de laboratorio se realizo la titulacin de un acido monoprtico como el acido clorhdrico, los resultados obtenidos fueron: Grfica 4. Curva de valoracin HCl Para determinar en el volumen de equivalencia se procede a realizar la primera y segunda derivada de la curva de valoracin de HCl.

Grfica 5. Primera derivada del pH vs volumen de la valoracin de HCl.

Grfica 6. Segunda derivada del pH vs volumen de la valoracin de HCl.

Segn las grficas 5 y 6 los volmenes de equivalencia son 8,8mL y 8,9mL, respectivame nte.

Valoracin del cido fosfrico en la primera disociacin:

Se determino la concentracin de acido fosfrico, mediante la primera disociacin medi ante la titulacin con hidrxido de sodio, se obtuvo lo siguiente: Grfica 7. Curva de valoracin H3PO4. Seguidamente se determina el volumen de equivalencia mediante la grafica de la p rimera y segunda derivada de la curva de valoracin de acido fosfrico.

Grfica 8. Primera derivada del pH vs volumen de la valoracin de acido fosfrico. Grfica 9. Segunda derivada del pH vs volumen de la valoracin de acido fosfrico.

La grfica 8 indica que el primer punto de equivalencia se alcanza en 8,1 mL del t itulante, y el segundo con 17,9 mL. Adems, la grfica 9 muestra que el primer punto de equivalencia est en 8,3mL y el segundo punto de equivalencia en 17,9mL.

Para calcular las constantes de primera y segunda disociacin del cido fosfrico expe rimentales se consideran los volmenes de semivaloracin:

donde el pH = pka y slo se considera la ecuacin anterior para el primer punto de e quivalencia. Entonces, si se tiene un volumen de semivaloracin de 4,1mL segn la grf

ica 7 se tendra un pH = 2,47. Por otra parte, cuando se trata el volumen de semivaloracin en el segundo punto d e equivalencia su ecuacin cambia a la siguiente:

aqu tambin el pH = pKa. Por consiguiente, si se tiene un volumen de semivaloracin d e 13,05mL se obtiene un pH = 6,75 a partir de la grfica 7. No obstante, conociendo la ecuacin pka = log(ka) = pH se calculan valores de Ka1 y Ka2 iguales a 0,003388 y 1,7783*10-7 respectivamen te. Y por ltimo, se evala cuanto se desva el valor de cada ka con respecto al terico.

Valoracin del vinagre:

En el laboratorio se titulo una muestra comercial de vinagre con hidrxido de sodi o 0,0062 M, los datos obtenidos fueron los siguientes.

Grfica 10. Curva de valoracin vinagre. Se procede a graficar la primera y segunda derivada para determinar el volumen d e equivalencia. Grfica 11. Primera derivada del pH vs volumen de la titulacin del vinagre. Grfica 12. Segunda derivada del pH vs volumen de la titulacin del vinagre. Las grficas 11 y 12 presentan un volumen de equivalencia de 8,9mL.

La concentracin terica de la muestra tiene un valor 5% p/v de acido actico en el vi nagre equivalente a 0,833 M se empleo para contrastar el valor experimental.

Y finalmente, para encontrar el valor experimental de su constante de disociacin se utiliza tambin el volumen de semivaloracin de la curva de titulacin (grfica 10).

A dicho volumen el medio est en un pH de 4,45. Determinndose una Ka igual a 3,55*1 0-5 y con un porcentaje de error del siguiente valor:

DISCUCION Las valoraciones del tipo cido-base tiene como objetivo determinar la concentracin de un cido o una base, por medio de un volumen exacto del agente valorante ( cido fuertes o bases fuertes) con el que reacciona y del cual se conoce su concentra cin. La volumetra practicada es del tipo neutralizacin [1]. Para realizar las valoraciones potenciomtricas se emple un pH-metro compuesto por un electrodo mixto de vidrio; selectivo para iones hidrgeno (H+), este se compone de una delgada membrana de vidrio de construccin especial, ubicada en el extremo del dispositivo el cual responde a las variacin de pH; dentro de las ventajas pr incipales de estos electrodos se encuentran: (1) el amplio intervalo de respuest a lineal, (2) no implican tcnicas destructivas, (3) no son contaminantes, (4) el tiempo de respuesta es generalmente corto, (5) las mediciones no son afectadas p or el color o por la turbidez. [1]. La celda para la medida de pH consiste en un par de electrodos, uno de calomel ( mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin a la que se le quiere medir el pH. La barita de soporte del electrodo est hecha de vid rio, mientras que el bulbo sensible, que es el extremo sensible del electrodo, e st formado por un vidrio polarizable que es sensible al pH. El bulbo se llena con solucin de cido clorhdrico diluido saturado con cloruro de plata. En esta solucin u n alambre de plata forma un electrodo de referencia plata-cloruro de plata, que se conecta a una de las terminales de un dispositivo para medir pH. [2] En las valoraciones mediante un potencimetro (pH-metro), la cuantificacin es a par tir de las curvas de valoracin que se obtienen en funcin del volumen de titulante adicionado, en esta prctica se llevaron a cabo empleando una base fuerte (NaOH) c on un cido fuerte (HCl), con uno dbil (H3PO4) y con la muestra de vinagre que cont ena cido actico, otro cido dbil. La solucin de NaOH fue estandarizada utilizando como patrn primario ftalato cido de potasio. Estandarizar utilizando este patrn primario es posible. Debido a que, e l protn cido de ftalato cido de potasio permite su reaccin cuantitativa con sustanci as que tengan propiedades bsicas, como el hidrxido sdico.[6] La reaccin llevada a ca bo en esta parte se muestra a continuacin:

Obtenindose su concentracin igual a 0.0062 M. Con este valor se determinaron las c oncentraciones de los cidos analizados. Los puntos finales de las valoraciones de neutralizacin se basan en las variacion es bruscas del pH que sedan en las proximidades del punto de equivalencia [3]. Este fue el principio empleado para determinar los puntos finales en las curvas de valoracin de cada una de los cidos y por supuesto en la curva de estandarizacin de la solucin de NaOH. En las graficas (7, 8, 9), se presenta las curvas para la

valoracin de la solucin de cido fosfrico, el cual presenta dos puntos finales visibl es porque es un cido poliprtico, para alcanzar el primero de ellos se consumieron 8.1 mL y la concentracin de H3PO4 en ese punto result ser 0.005 M; para el segundo punto final la especie que se consume con la adicin de 17.9 mL de NaOH es H2PO4(0.0156 M) y se generan iones H3O+ y HPO42-. A continuacin, se muestra los equil ibrios que se establecen con sus respectivas constantes de acidez: En la valoracin de la solucin del HCl, el punto final se detecta cuando el volumen adicionado de NaOH es 8.85 mL (graficas 5,6), obtenindose una concentracin 0.0086 M HCl. En estas curva se puede observar que el pH es 4.11 con los primeros 0.5 mL adicionados de NaOH a partir de ah el incremento del pH se poco apoco, hay un cambio brusco del pH cuando 4.66 cambia a 6.31, se continua adicionando el tit ulante hasta ser bsica por el exceso de NaOH. El equilibrio que se presenta entre este cido fuerte y base fuerte es. HCl + NaOH NaCl + H20 Se valor una muestra problema de vinagre, el analito de la muestra era el cido act ico CH3COOH, es un cido dbil, por su hidrgeno cido no se desprotona con facilidad, s u constante de acidez es 1.75 x 10-5. La ecuacin que muestra la desprotonacin del c ido para dar origen a su base conjugada (in acetato): CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O En esta valoracin se consumieron 8.9 mL de la solucin de NaOH estandarizada para a lcanzar el punto final y con este volumen se calcul la concentracin de cido actico e n la muestra diluida y luego de la muestra extrada del vinagre. Este valor experi mental restndolo con el de la muestra dando un reportaje de error (32.5 %) de err or por errores sistemticos. CONCLUSIONES

El mtodo de valoracin potenciomtrica resulta ser til para la determinacin de las entraciones de las soluciones utilizadas durante el anlisis. Se determin para el cido fosfrico el Ka1 = 1.023 x 10-3, Ka2 = 8.32 x 10-8 con po centajes de error del 85.6% y 31.6% respectivamente. Para el cido actico se obtuvo una Ka de 2.82 x 10-5 con un porcentaje de error del 60.1%. Aunque la magnitud difiere de la constante de acidez del cido actico y fosfrico, p ro el orden se conserva, se obtuvieron porcentajes de error por encima del 30%, que permite decir que el mtodo no es muy eficiente. REFERENCIAS 1. Harris D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 ed. Mxico: Grupo Editorial Iber oamericana; 1992. p. 223 359. 2. Skoog D.; Douglas F. Crouch S. Principios de Anlisis Instrumental. 6 ed. Mxico: Cengage Learning; 2008. p. 667-668. 3. Ibd., p. 668. 4. Skoog D.; West D.; Holler J. Crouch, S. Fundamentos de Qumica An altica. 8ed. Mxico: Thomson Editores S.A.; 2005. p. 380. 5. Ibd., p. 387. 6. Estandarizacin de soluciones valorantes. [Pgina Web] http://personal.us.es /jmorillo/exquimica2/estandarizacion.pdf [Consulta: 20 marzo del 2010].