CHIMIA APEI SI SOLULUI Curs nr.

12 Solul bazinelor acvatice ntre ap i solul bazinelor acvatice numit, sedimentul de fund, care se gsesc n contant nemijlocit, se stabilete un echilibru chimic i biochimic. Acest echilibru se refer pe de o parte la substanele nutritive ce se formeaz n sediment, numit i ml productiv, care apoi trec n ap formnd astfel rezerva de hran, iar pe de alt parte componentele apei contribuie la formarea faunei de fund, a plantonului (zoo- i fito-), a organismelor din ptura fertil i la dezvolterea plantelor emerse. n aceste condiii compoziia apei i a sedimentului, cu referire direct la anumite substane nutritive, sufer o nencetat modificare care impune o cercetare concomitent, periodic a ambelor medii ap i sol. n acest fel se poate urmri modul cum se respect condiiile de via, eventual se poate interveni pentru corijarea cu amendamente corespunztoare a componentelor care se abat de la coninutul normal. Solubilizarea substanelor nutritive din sediment n ap determin schimbarea compoziiei acesteia i n primul rnd duce la creterea aciditii solului. Compoziia chimic a sedimentelor Sedimentul de fund, ca i solul terestru, are o structur glomerular i conine humus sau humai de calciu, fosfai, azotai de potasiu, mangan, calciu, magneziu i n condiii normale prezint o reacie slab alcalin. Ca factori biologici sedimentul conine: - plancton sau microorganisme folosite ca hran; - plante de fund (buruieni) i plante emerse; - detritus material organic format din flora i microorganismele fixate pe plante, care dup moarte cad pe fundul bazinului, amestecndu-se cu granulele de argil, nisip, eventual i cu calcar, dnd natere unui material cu proprieti fertilizante. Analiznd stratificarea sedimentului existent pe fundul bazinului se deosebesc: 1) ptura n contact cu apa ce are o grosime de 2-3 cm. Aici se acumuleaz mari cantiti de substane organice care se transform cu ajutorul microorganismelor, n prezena oxigenului dizolvat n ap, n substane minerale asimilabile. n acest strat nu are loc transformarea substanelor organice ce conin azot, n schimb aici se formeaz fauna de fund, material hrnitor pentru populaia piscicol. Cum acest strat este n contact nemijlocit cu apa, la acest nivel are loc trecerea n ap a substanelor nutritive care s-au format prin mineralizarea substanele organice, ct i a celor extrase din solul mineral. 2) Cea de a doua ptur are o grosime de 10-40 cm. n aceast ptur se gsete adevrata rezerv dinamic, format din ml coloidal, fin, ncrcat cu substane nutritive ce au fost extrase din sol sau formate prin transformarea complet a tuturor compuilor organici insolubili (care conin azot, fosfor, sulf) n compui minerali, sub influena bacteriilor. Puterea de fixare a compuilor minerali solubili de ctre particulele de ml este cu att mai mare, cu ct mlul are un grad de dispersie mai naintat este foarte fin i conine o cantitate de humus mai mare. Un ml care are o putere de fixare mare a compuilor minerali asimilabili este o rezerv dinamic mare deoarece, apa prin splarea acestuia se va mbogi n compui asimilabili pentru plancton. n concluzie deci, o imagine complet asupra condiiilor de via existente n mediul acvatic, pentru populaia piscicol sau chiar pentru toate celelalte organisme acvatice, am avea urmrind concomitent calitatea probelor de ap i cele de ml.

Apa reinut de sol Din punct de vedere al formelor fizice, apa se poate afla n sol n toate strile de agregare: solid, lichid i gazoas. n natur doar ultimele dou forme au importan mai mare, apa lichid distribuindu-se astfel n sol: - ap capilar; - ap de adsorbie care la rndul ei poate fi: ap de hidratare i ap legat osmotic. O caracteristic a apei reinute de sol este aceea c ea se opune forei gravitaionale, total sua parial, funcie de puterea de reinere proprie tipului de sol. Accesibilitatea apei din sol joac un rol considerabil n procesele bioedafice. n acest sens, organismele din sol i rdcinile plantelor nu pot adsorbi dect acea parte a apei reinute de sol prin fore de suciune mai mici dect cele pe care organismele respective le pot dezvolta. De asemenea, vitalitatea bacteriilor, ciupercilor i protozoarelor din sol este favorizat de abundena apei de retenie, unde triesc, se nmulesc i induc diferite procese biochimice. Rdcinile plantelor valorific numai apa capilar, pe cnd activitatea deplin a multor organisme edafice este favorizat de prezena conjugat a apei de adsorbie i a celei capilare din sol. Cantitatea de ap de retenie nu depinde numai de textura solului micro- i macroporoas ct de structura acestuia. O structur glomerular mrete n general fora care reine apa ntr-un sol nisipos i mbuntete mobilitatea apei ntr-un sol greu. Spaiile goale dintre agregate i dintre particulele de sol sunt locurile preferate pentru acumularea microorganismelor dispuse n colonii i populaii care impregneaz mediul nconjurtor prin procesele lor metabolice. Cum macrosporii sunt n general legai ntre ei prin numeroi microspori, ntotdeuna ntre coloniile microbiene exist relaii de schimb ntre produii metabolici ai diferitelor specii precum i ntre diversele grupe de microorganisme. Influena apei din sol asupra organismelor edafice nu se bazeaz ns numai pe aspectul cantitate - mod de legare i accesibilitate, ci i pe pe compoziia sa chimic. Ca i apa cu care se gsete n contant, apa solului este ncrcat cu substane organice, anorganice i gaze, a cror coninut fixeaz nivelul proceselor de nutriie, cretere i nmulire a organismelor ce l populeaz. Soluia solului reprezint componenta dinamic i deosebit de activ n care se desfoar cele mai diferite procese chimice i biologice, fiind cea care d productivitatea general a solului i comportarea sa. n soluia solului substanele sunt dizolvate la nivelul ionilor, moleculelor i coloidal, deci macromolecular, existnd att substane de provenien organic ct i anorganic. Printre cei mai importani compui minerali ai soluiei solului sunt: srurile de amoniu, azotai, azotii, carbonai, bicarbonai, cloruri, sulfai, fosfai i silicai ai calciului, magneziului, sodiului, potasiului, fierului, manganului i aluminiului alturi de microelemente cum ar fi: Zn, Co, Cu, V, B, Mo etc. Cantitatea acestor substane n soluia solului variaz n funcie de proprietile fizice, chimice i biologice, de condiiile climatice i gradul de solubilitate. Un factor activ care influeneaz coninutul srurilor este temperatura, ct i prezena mutual a altor forme. De pild creterea temperaturii mrete n general solubilitatea srurilor dar micoreaz solubilitatea gazelor. n acest sens prezena clorurii de sodiu, NaCl mrete solubilitatea gipdului, CaSO42H2O din soluia solului, pe cnd prezena sulfatului de sodiu, Na2SO4 o micoreaz. Gazele cu coninut relativ ridicat prezente n soluia solului sunt dioxidul de carbon, CO2 i oxigenul, O2 iar n cantiti reduse (rezultate accidental n procese de

fermentaie sau putrefacie): hidrogenul sulfurat, H2S, amoniacul, NH3, dioxidul de sulf, SO2, metanul, CH4 etc. Unele gaze influeneaz de asemenea solubilitatea unor sruri, cum ar fi cazul dioxidului de carbon: carbonatul de calciu, CaCO3 (insolubil) este transfornat n bicarbonat de calciu, Ca(HCO3)2 (solubil) de ctre dioxidul de carbon. Hidrogenul sulfurat, H2S i acidul sulfuros, H2SO3 trec sulfurile i sulfaii insolubili n forme solubile. Substanele coloidale ale soluiei solului pot reprezenta 5-20% din greutatea reziduului uscat al soluiei, n funcie de natura solului i de coninutul de humus. Coloizii sunt n general compui organici nsoii sau nu de cei anorganici cum ar fi: silicea, hidroxidul de fier sau de aluminiu. Dintre substanele organice se regsesc n soluia solului toi compuii solubili care sunt formai i eliminai de plante, animale i microorganisme, ct i cei rezultai direct din sinteze de ctre enzimele libere. n soluia solului se ntlnesc deci substane humice, acizi humici i srurile lor, diferii acizi, alcooli, aminoacizi, antibiotice i toxine care alturi srurile dizolvate prin contactul ap-sol constituie mediul nutritiv pentru toate organismele i microorganismele fixnd populaia n indivizi i forme cu repercusiuni directe asupra productivitii biologice a apelor. Proprietatea de adsorbie, reacia i potenialul redox ale solului se regsesc n interacii reciproce ct i n fenomenele biologice la nivelul acestui mediu. Proprietile adsorbante Ca orice alt corp poros solul manifest capacitatea de adsorbie fizic, chimic i biologic a particulelor n suspensie. Astfel, cu ct este mai mare capacitatea de absorbie a solului, crete procentul de microspori n raport cu spaiul lacunar al solului, i cu ct particulele primare sunt mai mici, cu att structura sa este mai nefavorabil. Faptul c cele mai mici particule de suspensie sunt reinute de sol i apa de infiltrare se scurge limpede este urmarea adsorbiei mecanice care st i la baza eficacitii filtrelor mecanice. Importana bioedafic a adsorbiei mecanice se afl printre altele n reinerea resturilor vegetale moarte, n parte descompuse, ce se dispun n straturile superioare ale solului. Adsorbia fizico-chimic a gazelor, moleculelor i ionilor pe suprafaa particulelor de sol se realizeaz prin valenele principale sau secundare ale particulelor din sol, respectiv ale moleculelor sau ionilor. Reinerea ionilor din soluia de sol pe coloidul din sol este urmarea interaciei valenelor principale, prin care se realizeaz un schimb echivalent de ioni ntre soluia solului i sol, proces numit schimb ionic. La procesul de schimb ionic particip n primul rnd suprafeele componentelor organice i anorganice cu valene reticulare active, a cror procent determin capacitatea de schimb. Astfel, un sol nisipos care prezint un coninut deosebit de mic n coloizi anorganici i mai ales organici, posed o capacitate de schimb ionic redus, n comparaie cu solurile lutoase, argiloase i humice. n procesul de schimb ionic joac un rol deosebit mai ales schimbul cationic i un rol mai puin accentuat schimbul anionic. Printre coloizii organici din sol, acizii humici posed o capacitate de schimb cationic evident prin grupele polare: fenolic, -OH-, acid, -COOH i aminic, NH2. Grupele de acest tip se ntlnesc i n poli-uromide, proteine i moleculele de lignin (amino acizi) sau acizi nucleici. n schimbul anionic, din soluia solului sunt implicate solurile argiloase, acizi humici i hidroxizii de fier i aluminiu. Cel mai puternic adsorbit este anionul fosfat, PO43- i cel mai redus, anionii: clorur Cl-, azotat NO3- i sulfat SO42-.

n procesul de schimb ionic un rol important revine i proprietilor specifice ale ionilor din soluia solului (hidratarea, valena, volumul ionic) n afar de starea coloidal a solului. Procesul hidratrii, valena i volumul ionului sunt factorii care explic specificitatea i intensitatea procesului de schimb ionic. Se tie c, capacitatea de hidratare a unui ion este cu att mai mare cu ct valena este mai mic i raza sa ionic este mai mic. n acest sens se cunosc o serie de serii liotrofe: - serii cationice - serii anionice Li+ > Na+ > H3O+ > K+ > Rb+ > Cs+ HO- < NO3- < ClMg2+ > Ca2+ > Ba2+ HPO42- < SO42Stare de hidratare prezint i ioni superficiali ai solului datorit valenelor lor secundare. Moleculele de ap legate de suprafaa coloidului formeaz mpreun cu ionii adsorbii din soluia solului aa-numita soluie interioar aceasta constituind un strat dublu electric, ncrcat diferit n urma adsorbiei mai puternice a stratului interior i unul exterior mai slab legat

Ionii hidratai neadsorbii i moleculele de ap ale soluiei care se gsesc n afara cpului de fore ale coloidului (sol) alctuiesc soluia exterioar. Baza procesului de schimb se explic prin trecerea continu a ionilor ntre soluia interioar i soluia exterioar, a crei vitez este dependent n primul rnd de intensitatea cu care sunt legai superficial ionii i de diferena de concentraie ntre cele dou soluii. n general, sunt adsorbii de preferic ionii cu valen superioar i cu nveli de hidratare mic. Dup Schepper, cationii care prezint inters din acest punct de vedere se dispun n urmtoarea serie: Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > H3O+ > K+ > Na+ Suprafaa de contact a soluiei interioare cu soluia exterioar a solului poate fi considerat semipermeabil permind numai trecerea ionilor nu i a particulelor de coloid ale solului. n aceast accepiune, la procesul de schimb se aplic echilibrul de membran Donnau. Din acest echilibru rezult c intensitatea de legare a unui ion este cu att mai mare cu ct coeficientul de activitate al acestui ion descrete (la fixarea prin schimb) deoarece pentru meninerea echilibrului Donnau concentraia trebuie s creasc corespunztor n soluia interioar. Pe baza acestui principiu Schepper d urmtoarele regulariti: - fixarea unui ion n timpul schimbului dintr-o soluie exterioar cu concentraie mai mic (n ionul schimbat) ntr-o soluie exterioar mai concentrat (n ion legat) este reactiv cu att mai intens cu ct diferena de concentraie a celor dou soluii este mai mare. n condiii naturale, diferena acestora din soluie este mai mare cu ct capacitatea de schimb a coloizilor solului este mai mare i cu ct soluia solului este mai diluat n ionul schimbat;

la concentraie i valen identic a ionilor din soluia exterioar, se fixeaz prin schimb cationic acei ioni care sunt cel mai puin hidratai, deoarece au coeficient de activitate mai mare. Din aceast cauz puterea de schimb corespunde urmtoarelor serii: K+ > Na+ i Ca2+ > Mg2+ - ionii de calciu, Ca2+ i magneziu, Mg2+ dei hidratai mai puternic dect ionii de potasiu, K+ i sodiu, Na+ sunt adsorbii mai intens ntruct valena lor determin descreterea mai puternic a coeficientului de activitate a ionilor de calciu, Ca2+ i magneziu, Mg2+ fa de cei ai ionilor de sodiu, Na+ i potasiu, K+. Efectul de valen este cu att mai intens cu ct diferna de concentraie dintre soluia interioar i cea exterioar este mai mare. Adsorbia biologic Termenul este introdus pentru a justifica procesul fixrii bacteriilor, a sporilor de ciuperci i a produselor metabolice ale acestor microorganisme (nutriia). Cauzele reale ale acestui proces nu se cunosc nc cu certitudine. Se crede c aceast fixare trebuie atribuit unor interaciuni de natur fizico-chimic.