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Estado molecular del vidrio
n cierto scnii.lo se puede considerar que tu- > ¡tirio es una imagen fotográfica fijiRÍc i m d í q u i d i ' En general cuando se •.olidülca un liquido, los á t o m o s o m o l é c u l a s quedan cn<eeppso lan só|o d e s p u é s de haber .alcanzado ciertas posiciones ordena¡IJ^ p r o p i n ó l e una QKt^ictura crislal|íi:i í ü i consecuencia la é o n f i g u n t r i ó n de los aromos en el salido es muy diferente a la del •quidof duranie eljyx>|pso de s o l i d i l i o U L i f i u sc*pto#uqf'una i m p q r l a n ^ rcofdenajt'ión de dichos á t o m o s . Por otra parle, en la •fren el curto de sus Irav eclorias. Eh un vidrio no sólo se congela el ¡ l i m a c i ó n del \ i.áno, l d | á t o m o s del liqujrfo se •ropio material sino la misma co 11 ftt11 r; i i ó 11 de !• -s á l o m o s . Conlrariamcnle a lo que ocurre en lili sólido cristalino, el vidrio no rescata o r d e n a c i ó n de largo alcance se trata de Un material amorfo
1

h t c e su n vidrio?

I vidrio es popularmente reconocidt como una : ustancia transparente, dura, frágil. , con un alto poclei de ablandamiento a la . nipcrutura. e ur.olublc en agua y o.¡os s ó b e n l e s comunes. Desde un p u n i ó de vista científico, el vidrio debe ser definido uno el prodti io de la fundición de u a í e n a l c - i - i o i u á n í í o s . los cítales han sido enfriados^ extremas condícfbues'sin que la mente las niisnia#quc en los ¡isi. .1.'ación luv. tenido limar. Los^ic-uos cu e' \ idrio están yjajdos, per fucile^ fuerzas. escngj|¿n I silicato funde a 1720'" C que es cuando se l i a n a el vidrio (sílice) I ara rcalizai un vitlfio trabajadle es necesario agregar arios óxidos que a c t ú a n como cadenas, modificadores, estabilizadores y colóranles ( F . C r 2 Ü 3 . S. 1x203. C ); v que t a m b i é n enen un m a n a d o cfcclo sobre la estructura de ios producios ^estillantes.

línUaiaoií:
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ara . Hcner un material en forma vitrea se p r e t a enfriarlo a una ten peían,:;, sil nada por deibajo.de cic/lo umbral, conocido uno : c n i p e r a i u i r : de vitrificación ( T v ¡ cu\ o \ a. u n t a r í a de una sustaiu la a el ra Por encima de la temperatura de vitrificación i! I;: lase líquida subenfriada, los á'.omos son :ibrcs.de efectuar amplios movimientos de traslación: por debajo de dicha temperatura, tos atamos quedan inme\ i ¡izados c\ccpto para realizar movimientos de vibración alrededor de sus posiciones de do. L a i'.isi. ion de los atemos eda fija.:, formando una estnicuwa solida amorfa ú n i e a i n e n i e al alcanzar la temperaira de urific;;. ion. En consecuencia r.a'ccc sel !: vía m á s directa enfriar un iquido por debajo deja temperatura de vitrificación, aand el \ idn. < fundido cas llevado a i c a i p c r a f i . de \ itriíjeación. la d:-¡tribttcion asaro/.a de las l a d é e n l a s intentaran adoptar
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• di: Nido de sílice no forma una sol; a, ¡c\ iiln iiMSle de umdades de estructura c. ordinal! i • ili.es del teiiaedio. Los átonios d , sieeiie .enlosen una icd '.lid.mensionai I ; poste.' IVÍiruorfica- M K K I I I .aciones .'.<. I. . s l a l c • i "¡ idílica . iones t.i S i O un • • • N I b:t|i ' ' » I C V I .di • uta
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Si O. pórtale el silicio m u lea dobles enlaces I )e esta manera la estructura ¡onde el centro Si (IV) ion es rodeado por cuatro iones de oxígenos en los cada ápice están cnia/ados poi sus enlaces l i b r o a los aioiuos de silicio aspe,aal del Sil > pu. .le '•. u— vanas formas \ poi I. amlo cNislen un numero Vi( i De I fnia: m a c a s p.ua trabajos t é c n i c o s , . ¡drio de sálica, solo . ni i'aies no'liialc , p i . Molí . . ' i . de • i : ' i n l i c i n I,I poi c|einpl(i el cuarzo.
1

á t o m o s de silicio vecinos en una red tridimensional. L a disposición espacial del S i 0 2 puede tener varias formas y por lo tanto existen un n ú m e r o de polimorficas modificaciones de los cristales de SiO. De todas maneras, para trabajos técnicos con vidrio de sílica, solo estas modificaciones de S i O que existen bajo condiciones normales de presión son de significancia, por ejemplo el cuarzo, cristobalite y tridimita. Las modificaciones polimórficas mencionadas anteriormente son frecuentemente encontradas en el manejo técnico del vidrio de sílice. Ellos son t é c n i c a m e n t e impotantes porque delimitan un rango de posibilidades para su utilización técnicas sobre ciertos rangos de temperatura.

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Poivmorphic inversión.' of SiO,: adapied accordins 10

[397]

Composición de vidrios

duros de calcio-sodio

y sílice

(sodacales):

Los componentes m á s importantes de estos vidrios son N a 2 0 , C a O y S i 0 2 y se denominan vidrios sodacales E n vidrios actuales, los tres básicos óxidos ( N a 2 0 , C a O y S i 0 2 ) son parcialmente reemplazados .por óxidos de otros elementos equivalentes, o al menos por aquellos con la misma coordinación numérica Si el contenido de un óxido no excede el 4% el elemento es considerado ad hoc como una minoría y se incluye junto a la fórmula con un p e q u e ñ o símbolo. De esta manera la fórmula general del vidrio sodacal, incluyendo los elementos minoritarios se puede escribir de esta forma: . ( N a 0 . K 0 ) (CaO . M g O . Ba O ) ( A l , 0 , . B O , ) (Si0 )
2 2 2 2

L a composición del vidrio puede proporcionar información técnica importante •El contenido de S i 0 2 oscila entre un 70 a 7 3 % alcanzando excepcionalmente 75 a 79% (vidrios muy duros) El contenido de C a O y ( C a O M g O )es m á s frecuente entre el 10 al 11%. •La cantidad de óxido de metal alcalino asciende a cantidades de 13 a 15%

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Composición de vidrios duros sodacales (en wt. %).

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73.472 I 74 3

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715

710

Al,0,

1.1 9.5

0.2 7.6

1.0 5.2 3.6

1.3 7.3 2

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1 0 7.6 4.1

1 2 10.6 S 4 II

1 9

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3.2 9.6 0.1

-

!.5 9.0 1 0

1.0 8 5 3.5

-

CaO
MgO

5 3 3.7 1.9

10.0 0 J

OJ
13

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N«,0
9.7 1 7 6 4 6 7 16.0 0.6 15.1 14.0 15.0 1 4 J 1X4 15

9.5 1.0

14» 1.7

117

11.0 15 0

14.5

K,0
No. jrouoi

í.o 03 ais

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03

10

12.

E l aluminio no estaba incluido en los vidrios antiguos pero sus efectos son favorables, particularmente en la durabilidad química y como un antídoto contra la flama en la superficie. D e todos modos es raro que este elemento este ausente en vidrios c o n t e m p o r á n e o s , este contenido es usualmente de 2 a 3.5%.

Cuadro topográfico de vidrios sodacales duros.

N o j O f K i O ("/.I

ulkali-lime-jilica glano

L a tabla 2 indica que la composición del presente vidrio sodacal varía cerca de ese contenido de vidrio con la misma composición de S i 0 2 72.5, A L 2 0 3 1.5, M g 0 2 , N a K O 15%, el cual está aproximadamente en la mitad del cuadro

E l efecto del K 0
2

L o s vidrios duros actuales contienen menos del 2% K , 0 (en vista del precio alto del potasio), considerando en los vidrios antiguos, este contenido se aproximaba el molar radio K , 0 : N a 0 = 1:1. La combinación de K , 0 y N a , O aféela
2

favorablemente las propiedades técnicas del vidrio

L a durabilidad química mejora significativamente y la resistencia

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se incrementa. E n suma a esto, la alta fundición viscosa mejora, la temperatura de endurecimiento decrece, la tensión de iones combinado ( combined ions efFects), abreviado es eci. <« >

la superficie se reduce, la fundición asciende y la extensión del cristal se expande. Este fenómeno es llamado efecto de

E l efecto del A L 0
2

3

L o s vidrios actuales contienen de 2 a 3% de A L 0 . Esto tiene una influencia favorable y un n ú m e r o de propiedades, particularmente mejora la durabilidad química suprimiendo el índice de cristalización y ampliando la región vitrea en el sistema de vidrios sodacales. Estos efectos favorables'ócuTféñpTíñcipalrnenfe por debajo del 4% de A L 0 , con un decrecimiento del contenido de tierras alcalinas y con un incremento en el contenido de metales alcalinos. L a máxima durabilidad quimica es alcanzada en los vidrios en los cuales la cantidad de contenido de A L 0 es de alrededor de 1 a 8 partes de contenido de N a 0 .
2 3 2 3 2 3 2 2

Simultáneamente, con el mejoramiento de la durabilidad química de los vidrios sodacales con respecto al agua, A 1 0 también mejora la resistencia química a los minerales ácidos, aproximadamente sobre un 4 % m á s de contenido. L o s vidrios con alto contenido de aluminio son menos resistentes a los ácidos.

3

E l aluminio trivalente aumenta en calidad la durabilidad química con respecto a soluciones alcalinas, y no solo las contenidas en el vidrio sino también las contenidas en soluciones alcalinas. Las soluciones alcalinas generalmente atacan los vidrios mucho m á s que el agua y los ácidos. D e tal manera, la presencia de A l (III) en soluciones agresivas suprimirán fuertemente la corrosión del vidrio. Bajo el efecto de una solución de aluminio, la corrosión decrece rápidamente a una concentración de 0.1 mol/1 en la solución de la respectiva sal de aluminio. E l efecto favorable del A l 0 , o c u r r e solo cuando los vidrios contienen alto contenido de óxidos de metales alcalinos ( por arriba de 16% N a K O ) , mientras los vidrios sodacales duros solamente conteniendo p e q u e ñ a s cantidades de B 0 , ( hasta 2%) muestra superficialmente una nivelación en la presencia de A 1 0 .
2 3 2 2 3

Efecto

del M g O

M g O es introducido dentro de los vidrios sodacales juntamente con C a O , como d o l o m i t a s - E l uso de dolomita es justificado primeramente por aspectos tecnológicos; M g O al lado del C a O mejora el proceso de fundición, reduce la viscosidad y suprime la deyjtrificación. D e cualquier manera, en la presencia del C a O este no afecta significativamente las propiedades técnicas del vidrio sodacal. Generalmente, en la presencia de C a O , M g O se comporta aproximadamente en la misma forma que lo hace el C a O . Vidrios de puro manganeso no se fabrican actualmente porque es muy alto el costo de los materiales puros y es muy difícil su fundición.

Efectos

del S i O

T

E l contenido de S i 0 es c o m ú n actualmente en el vidrio y no excede el 75%, tendiendo m á s bien a bajar a 72 a 7 3 % particularmente en presencia de A I 0 . D e todas, formas hay vidrios en los que el contenido de S ¡ 0 se eleva a 79% mientras el contenido de ó x i d o s alcalinos es mantenido bajo el 13%. C o m o los vidrios fueron fabricados por largo tiempo por los trabajos en vidrio de Bohemia, como Kavalier y Sázava bajo la marca Unexelled: sin embargo, ellos desaparecieron del mercado seguidos de la introducción de vidrios borosilicato.
2 2 3 2

Tipos de vidrio
Entre los tipos de vidrio m á s difundidos y de similar composición tenemos: vidrios sodacales, que son los m á s comunes y motivo de nuestro informe y vidrios borosilicatos, neutros y vidrios rigopal. Vidrios borosilicatos: Constituyen una larga p r o p o r c i ó n de vidrios industriales (laboratorios,neutros,farmacia,sea!ing glasses .vidrios para microscopio). Estos vidrios contienen óxido de boro y son muy complejos, exhibiendo un n ú m e r o de peculiaridades y anomalías. Su fórmula química es: N a O - B 0 3 - S i 0
2 2 J

E l B 2 0 3 puede ser sólo preparado en estado vitreo y bajo condiciones normales, funde alrededor de 450°C Este mantiene alta vidriación y fluidez, eventualmente como niuticomponente de los vidrios facilitando su fundición B o r o r s i l i c a t o : L o s vidrios térmicos m á s resistentes y químicamente durables pueden ser derivados del sistema N a 0 2 B 2 0 3 - S i 0 2 ( N a B S i ) . E l sistema es complejo y de estructura variable que se reflejan en el curso complejo de sus propiedades físico químicas.

Requerimientos

p a r a vidrios

opales

resistentes

a l golpe

térmico:

•Los vidrios opales resistentes al golpe términcp representan un grupo de vidrios de varias composiciones químicas y varias propiedades físico-químicas. L o s opales cumplen con los siguientes requerimientos: •Resistencia al choque térmico debe ser de no menor de 110°C en enfriamientos abruptos. •La resistencia al agua; L a transmisión de la luz en una pared de l m m de espesor debiendo ser m á s bajo del 10%.
CPAP7.0 Para v i d r i o boroellicato

-EsrEcmctcTPK Sílice
0x11o " " " " a» h i e r r o " " " "

QUÍMICA

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FeJOl Al£03 C*0 MffO K?0 0,015 0,? mír. - rn<¡Y»r*T cor. meo -le

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Oxido da t i t ú l a l o Oxido da k l e r r » por calcinación Inaolubla A1203 TaiOJ 65,00 * 0,05 aix 55 0,5 a«t i 0,5 • 0,5 K

v e a t . m¿x. veat. m£-,

0,07 m í x . 0,? máx.

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PeV.por c a l c i n a c i ó n

Debe c a t a r totalmente p m n t o de m i n e r a l e s l o a d o s , t e l e s como óxidos de cromo, c i r c ó n , t l t o n i o , e t c . en e s p e c i a l a l son fuente de c o l o r oomo ee e-1 de cromo.

Batenido aotaea Baila 35 Triar
Malln Tvler Í> r e t e n i d o acumu]edo

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ftatanldo aotara aalla 100 Triar Hatatildo aobra « a l i a 325 Triar

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BORAX AHHITITO

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ISfB0I?ICACI0B OOIlnOA
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3C, 50

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2B
35 150

35

S. o fS.o

150

Clasificación del vidrio
Vidrios
Una

orgánicos e inorgánicos

amplia variedad de vidrios se concen, sean o r g á n i c o s o inorgánicos. Dentro de los orgánicos conocemos los

obtenidos de la naturaleza y los inorgánicos aquellos elaborados tecnológicamente Existen muchos vidrios industriales importantes como borosilicatos y aluminatos de calcio que trataremos en el avance de este informe Antes del descubrimiento de c ó m o los vidrios pudieron ser fabricados con elementos y compuestos químicos, el hombre utilizó el vidrio que obtenía en forma natural por miles de años.

Estado molecular del vidrio
E n cierto sentido se puede considerar que un vidrio es una imagen fotográfica fija de un liquido. E n general cuando se solidifica un líquido, los á t o m o s o moléculas quedan en reposo tan sólo d e s p u é s de haber alcanzado ciertas posiciones ordenadas propias de una estructura cristalina. E n consecuencia la configuración de los á t o m o s en el sólido es muy diferente a la del líquido; durante el proceso de solidificación se produce una importante reordenación de dichos á t o m o s . P o r otra parte, en la formación del vidrio, los á t o m o s del líquido se detienen en el curso de sus trayectorias. E n un vidrio no sólo se congela el propio material sino la misma configuración de los á t o m o s . Contrariamente a lo que ocurre en un sólido cristalino, el vidrio no presenta ordenación de largo alcance: se trata de un material amorfo

Qué es u n

vidrio?
ablandael vidrio extremas fuerzas,

E l vidrio es popularmente reconocido como una sustancia transparente, dura, frágil, , con un alto poder de miento a la temperatura, e insoluble en agua y otros solventes comunes. Desde un punto de vista científico, debe ser definido como el producto de la fundición de materiales inorgánicos, los cuales han sido enfriados a condiciones sin que la cristalización haya tenido lugar. L o s á t o m o s en el vidrio están unidos por fuertes esencialmente las mismas que en los cristales.

E l silicato funde a 1720° C que es cuando se forma el vidrio (sílice). Para realizar un vidrio trabajable es necesario agregar varios óxidos que actúan como cadenas, modificadores, estabilizadores y colorantes ( F , C r 2 0 3 , S, Fe203, C ); y que también tienen un marcado efecto sobre la estructura de los productos resultantes.

Vitrificación:
Para obtener un material en forma vitrea se precisa enfriarlo a una temperatura situada por debajo de cierto umbral, conocido como t e m p e r a t u r a de vitrificación (Tg), cuyo valor varia de una sustancia a otra. Por encima de la temperatura de vitrificación, en la fase h'quida subenfriada, los á t o m o s son libres de efectuar amplios movimientos de traslación; por debajo de dicha temperatura, los á t o m o s quedan inmovilizados excepto para realizar movimientos de vibración alrededor de sus posiciones de equilibrio. L a posición de los á t o m o s queda fijada formando una estaictura sólida amorfa únicamente al alcanzar la temperatura de vitrificación. E n consecuencia parece ser la vía m á s directa enfriar un íquido por debajo de la temperatura de vitrificación. Cuando el vidrio fundido es llevado a temperatura de vitrificación, la distribución asaroza de las moléculas intentaran adoptar una menor asaroza configuración, m á s que en los cristales. L o s vidrios silíceos cristalizan tan despacio debido a que sus á t o m o s están interconectados por una red de enlaces químicos covalentes, cada uno de los cuales une dos á t o m o s diferentes.Para que los á t o m o s puedan ordenarse formando una estrucctura cristalina es necesario que se rompan muchos de dichos enlaces y que los á t o m o s se reorganicen formando otra configuración diferente. D e cualquier manera, una estructura de tres dimensiones alternativa es formada cuando el proceso es entorpecido por la viscosidad del vidrio y la presencia de cadenas modificadoras. L a s cadenas de silicatos que se forman a altas temperaturas provocando a la fundición tener una alta viscosidad de esta manera la moléculas no tienen tiempo de encerrarse en cristales antes del enfriamiento.. Cuando las cadenas modificadoras son agregadas, ellos tienen el efecto de bajar considerablemente la viscosidad., y de esta manera hay oportunidades de formarse nuevos tipos de cristales (que contienen á t o m o s de los modificadores) a condición de que la fundición alcance t e m p e r a t u r a líquida lo sufientemente prolongada P o r lo tanto es importante enfriar el vidrio lo suficientemente rápido. U n vidrio con una composición molar de 16 N a 2 0 , 10 CaO, 7 S i 0 2 puede formar cristales desvitrificados ( N a 2 0 . 3 C a 0 . 6 S i 0 2 ) que crecerá a una p r o p o r c i ó n de 17 um min1 a temperatura de 995°C ( l o ó p t i m o para el crecimiento de la desvitrificación en la composición del vidrio). L a desvitrificación de los productos son de interés para el conservador por varias razones. Primero, los vidrios antiguos tienen una compleja composición de desvitrificación siendo menos fácilmente en un vidrio simple (moderno), por este motivo su presencia debe ser motivo de verificación. Segundo, los agentes opalizantes en algunos vidrios es a veces un producto vitrificante (áreas de microcristales), que se forman solo cuando el conveniente calor ha sido dado al vidrio.

Estructura química y composición:
E s t r u c t u r a del vidrio de sílice, Si02
E l dióxido de sílice no forma una sola molécula, 0 = S i = 0 , porque el silicio no crea dobles enlaces D e esta manera la estructura consiste de unidades de estructura coordinadas donde el centro Si ( I V ) ion es rodeado por cuatro iones de oxígenos en los vértices del tetraedro L o s á t o m o s de oxigeno en cada ápice están enlazados por sus enlaces libres a los

Son borosilicatos los vidrios Pyrex y Simax, tipo G 20, neutrales y sealing glasses.
Si0
7

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Rrjiom in Ihr Itmin tynem ti» JO- n.O,-SiO. fcjnltntlion of iht « o o m of loe linet it Riven in üie uxi

Vidrios

neutros

E l término m á s preciso para los vidrios usados en farmacia debería ser « c o n t e n e d o r e s de vidrio con el propósito de almacenar productos farmacológicos». Esto incluye vidrios para ampollas, botellas para sangre, botellas para insulina, botellas para suero, botellas para tranfusión y preparados en infusión, tubos de pildoras y frascos pan, p r o p ó s i t o s medicinales en general. Estos recipientes de vidrio farmacológicos no tienen que tener ninguna condición de durabilidad química; su c o m p o s i c i ó n sé acerca m á s a los vidrios fabricados en la producción de botellas, conforme a la clase 3 o 4 de durabilidad química. N o obstante, vidrios para inyección de soluciones al haber sido sellados, deben ser esterilizados para elir linar en lo posible g é r m e n e s y prevenir el P H 7 de la solución que pudieran producir un cambio en su neutralidad. L a esterilización se lleva a cabo en autoclaves a 121° C por t é r m i n o de 30 minutos. E l vapor es altamente d i ñ i n p para el vidrio, atacando el interior de la superficie del vidrio y produciendo escamas.. D e acuerdo a los requerimientos presentados por la industria farmacéutica, los envases de vidrio para medicamentos pueden dividirse en los siguientes 3 grandes grupos: 1. Vidrios borosilicatos: L o s actuales vidrios neutros para inyección de soluciones (ampollas,sangre y suero) 2. Vidrios sodacales con tratamientos de superficie (botellas para infusión de preparados) 3. Vidrios sodacales sin superficie tratada ( botellas para medicina, frascos cubiertos para pildoras) E l prototipo de los vidrios borosilicatos ha sido fabricado ya en 1889. E l vidrio era llamado Fiolax. Estaba basado en un radio molar B 0 : A l 0 : N a K O = 1:1:1.5. C o m o resultado de alto contenido en A 1 0 este ha tenido un alto contenido de S i 0 (66%) : este era difícil de fundir, y mostraba poca viscocidad. Estos tenían la siguiente composición:
2 3 2 3 2 3 2

Si0 A10

2

3

66 % 10,3%
3

B20 CaO' Na 0 K 0
2 2

7,2 6,3 7,4 2,8

% % % %

Vidrios

Opales

resistentes

a l golpe

térmico:

Vidrios opales resistentes al golpe térmico se originaron como un suplementeo de los vidrios «3 3» . Estos son usados en su mayoria en vasos de cocina requeridos por ser resistentes al golpe térmico (fuentes para freír, platos, tazas) y solo en un p e q u e ñ o porcentaje a nivel industrial. L o s vidrios están modeados en su mayoría a presión L a opacidad puede ser lograda por medio de opacificantes como fosfatos y flúor o sin opacificantes, por separación o adición de sulfatos de sodio con flúor en hornos de vidrio del sistema N a 0 - B O - S i 0 o por separación en fases del vidrio en el sistema N a O - C a O - M g - A l , O , - Si O , .
2 3 2

E l sílice natural (elemento básico del vidrio), se encuentra en 3 formas cristalinas: cuarzo, tridimita y cristobalita, y en sus forma amorfa, esos son vidrios, como tektites, obsidiana, piedra p ó m e z y lechateriérite, como el resultado de su fundición a muy altas temperaturas. De lasTektites se piensa que su origen ha sido un meteorito, y sus formas sugieren que se debe haber calentado en su pasaje a través de la atmósfera mientras rotaba. Ellos son p e q u e ñ o s elipsoidales en forma de pera o p e q u e ñ o s lentes de vidrio, los cuales se encuentran aislados o debajo de la superficie de la tierra en diversas partes del mundo, por ejemplo: Tasmania, Australia, Bohemia y Sudamérica. Su composición es similar a la de la obsidiana, pero estos tienen mayor p r o p o r c i ó n de hierro y manganeso. Repentinas erupciones volcánicas seguidas de rápidos enfriamientos causan lava alta en silicio formando vidrios naturales de diversas clases. L a obsidiana es una roca volcánica vitrea que tiene la composición de un silicato complejo de sodio, potasio, aluminio y calcio; este muestra una típica fractura concoidea. L a obsidiana se encuentra en varias áreas volcánicas del mundo y es hoy utilizada por pueblos primitivos a manera de herramientas y armas. L a piedra p ó m e z es una espuma natural de vidrio producida por gases que son liberados por solución de lava, antes y después del rápido enfriamiento. Lechatelierite es otro vidrio de silicato naturalmente fundido formado a veces en áreas desérticas de arena de cuarzo. E l calor producido debe ser el suficiente para fundir la arena con el aire que es expedido, resultado de una formación de tubos irregulares de sílica crudo, a veces de considerable altura Lechatelierite ha sido descubierto en asociación con cráteres de meteoritos, por ejemplo en Wislow, Arizona ( U S A ) , Para comprender la naturaleza del vidrio hecho por el hombre es necesario definir un n ú m e r o de términos empleados para describir materiales vitreos. Existen cuatro productos vitreos: vidrio, cristales, esmaltes y loza, que consisten de sílice, sodio y . p e q u e ñ a s cantidades de calcio Vidrio, cristales y esmaltes contienen grandes cantidades de ó x i d o de sodio, estos son v i d r i o s sodacales u otros álcalis, usualmente óxido de potasio llamados v i d r i o s de p o t a s a . E l vidrio es un polímero inorgánico contituido jj.or anillos de unidades de silicato, de vastísima y explotada aplicación por su gran flexibilidad. A ese tipo de vidrio, el que conforma diversos objetos de arte es que dedicaremos esta investigación .

T E C N O L O G I A D E L A P R O D U C C I O N D E L VIDRIO
Métodos y materiales:

Los materiales que fueron usados para hacer vidrio antiguo fueron sacados de las rocas (minerales): una mezcla de sílice, álcali y cal. E l sílice se obtiene de la arena, pero si ésta contiene muchas impurezas, que en algunos casos es bastante considerable, se muele el cuarzo. Pata producir el vidrio y que los elementos se mezclen muy bien, tiene que ser cocido aproximadamente a 1.000 °C, a esta temperatura los elementos se vuelven líquidos y reaccionan E l sílice fundido es el elemento por excelencia del vidrio. Se funde a una temperatura muy elevada, pero en los tiempos actuales el vidrio se hace con arena sola. De todos modos, era casi imposible para los realizadores tempranos alcanzar y mantener la temperatura muy alta que requiere el vidrio para ser fundido, lo que detenninó que se fuera a ñ a d i e n d o otro elemento llamado álcali. E n la antigüedad el álcali era usado para fines medicinales, y era obtenido de los d e p ó s i t o s de los lagos secos donde se encontraban las cenizas o restos de plantas, por ejemplo el fresno. Estos restos de plantas se obtenían quemando las sales de las plantas que contenían gran cantidad de soda (agua carbónico o con carbono). Muchas de las plantas de las selvas contienen carbono potásico. E l agregado del álcali a la mezcla para hacer vidrio fue un efecto desafortunado en la durabilidad del vidrio, porque lo hace soluble en agua. Sin embargo, hubo otras modificaciones en los elementos como el óxido de calcio, que actúa como estabilizador y no permite el deterioro que produce el álcali y lo hace más durable. También se u s ó en la antigüedad en la fundición del vidrio la cal, esta inclusión fue probablemente hecha por las impurezas de la arena. U n segundo grupo de óxidos metálicos fue usado para darle color al vidrio. Se incluyen en este grupo los óxidos de hierro, cobalto y magnesio. L o s vidrios que no tienen agregado de color tienden a amarillear o a tomarse verdosos, debido a la presencia del hierro que contiene la arena, pero en tiempos romanos el color pudo disminuir con la incorporación de decolorantes como el manganesio o antimonio. L a producción de colores en el vidrio antiguo fue m á s compleja que lo que muchos autores suponen, desde que los óxidos metálicos fueron usados como agentes de producción de diferentes colores, lo que depende de la oxidación o reducción que ejerce la atmósfera sobre ellos Muchos de, los vidrios de manufactura temprana que eran opacos o traslucidos, dependía de los resultados de la baja temperatura o baja fusión, lo que tornaba muy viscosa la mezcla y esto hacía que quedasen ampollas de aire al enfriarse La alta temperatura reduce la vizcocidad y pennite que las burbujas desaparezcan. En la producción del vidrio otro ingrediente se a g r e g ó y fueron los trozos de vidrio molido I .a fusión del vidrio molido

es puramente física y actúa como núcleos, alrededor de los cuales se forma el nuevo vidrio y ayuda a eliminar las imperfecciones. E l uso de estos fragmentos de vidrios se u s ó en varios sitios. De todos modos los m é t o d o s de producción del vidrio inicialmente dependía del ensayo y error, la combinación de los elementos y sus resultados fueron variados y particulares de cada región y las recetas fueron secretas. H a y m á s especulación en la suposición de c ó m o se hacia. E l siguiente ejemplo sirve para ilustrar cual inconcluso y a veces e r r ó n e o fueron las hipótesis que se hicieron: Sayre y Smith (1961) analizaron 194 vidrios antiguos (ignorando vidrios de colores y vidrios del lejano oriente).

Estas categorías se clasifican

así:

1. Tipo A : Vidrios del siglo X V al siglo X V I I a.c. Fueron realizados con soda, cal y magnesio. 2. Tipo B : Vidrios del siglo V I al I X a.c. Fueron realizados con antimonio, poco potasio y poco magnesio. 3. Tipo C : vidrios de la é p o c a romana Siglo I V a.c. al I X d e . Similar al tipo B excepto que del antimonio que contiene poca cantidad y en muchos casos contienen gran cantidad de magnesio. 4. Grupo islámico: siglos VIII y I X d e . Vidrios que contienen mucho magnesio y potasio. Anker en 1965 analizó 543 vidrios antiguos y concluyó que las categorías de Sayre y Smith no fueron del l o d o válidas pues la selección que hicieron fue del Egipto, Siria, Grecia, Irak e Irán E l tipo A no analiza los vidrios de la era de Bronce de las culturas de Italia y sur de Alemania E l tipo B no incluye Cartagena ni a Etruria; y el tipo C no incluye la península escandinava (era de Hierro). Por lo tanto las hipótesis de la fabricación del vidrio antiguo tiene que ser vista con mucha precisión. L a invención de la técnica del vidrio soplado atrajo consigo el crecimiento y desarrollo de artefactos nuevos hechos con vidrio y m é t o d o s nuevos de decoloración del vidrio. Estas técnicas se pusieron en funcionamiento aproximadamente en el segundo milenio y fueron las bases de la actual fabricación del vidrio. E l elemento m á s importante en la fabricación del vidrio antiguo, a d e m á s del silice, fue la arena E n el Lejano y M e d i o Oriente la arena era relativamente pura y libre de hierro, la arena de Egipto contiene 1 - 3% y era la m á s c o m ú n L a arena en muchas partes de Europa era impura y era usada, no obstante, para hacer vidrios. E n el norte de Europa esta arena impura fue usada para hacer vidrios oscuros. L a principal modificación en la composición de los vidrios antiguos fueron los óxidos de sodio y el potasio Hasta el año 1000 el óxido de sodio se u s ó umversalmente y se introdujo en la cochura, a d e m á s el carbonato de sodio en forma de cristales ( N a C 0 ) o como nitrato de sodio (Na N 0 ) E l ó x i d o de Sodio es producido usualmente por la "salicornia K a l i " o un alga marina.
2 3 3

Comunmente el origen del álcali incluye depósitos naturales, que son el resultado de la evaporación de los lagos, y las sales se obtienen por la evaporación del mar o río. L o s vidrios que contienen restos de plantas marinas contienen gran cantidad de magnesio y potasio. E l gran cambio en la elaboración del vidrio e m p e z ó alrededor del a ñ o 1000 d a , se reemplazó la soda por el álcali. L a razón de este cambio es desconocida, pero fue el resultado de una gran demanda del vidrio, especialmente en el periodo Gótico para usar en las ventanas de las iglesias primero y en las catedrales después y luego para los palacios. Para hacer los colores de los vidrios se introdujo las cenizas de la haya y m á s potasio en la cochura. E l uso de la haya hizo posible la variedad de los colores, los que hacían el vidrio se instalaron cerca de los bosques donde existia este árbol lo que hizo que se reemplace el álcali de las mezclas. L o s vidrios hechos con cenizas de haya contienen potasio en vez de soda (característico del vidrio de Roma), esta es la razón por la cual los vidrios medievales tienen problemas en zonas h ú m e d a s (por estar hechos con cenizas de haya). E l vidrio hecho con arena y soda es soluble en agua y un 10% de óxido de calcio (cal) es agregado para darle durabilidad (mucha cal produce el efecto contrario que los hechos con haya). L a soda antigua se obtiene quemando plantas de mar o plantas desérticas, las que contienen gran cantidad de cal, lo que los hace más durable.

E l óxido de plomo fue otro elemento con el cual se hizo el vidrio antiguo hasta los tiempos romanos. Se u s ó mucho en el siglo X V I para hacer "vidrio de plomo".

Colorantes:
Normalmente los colores tienen que ser agregados en condiciones reducidas, porque el óxido de antimonio y el arsénico producen oxidaciones y cambios de color en el vidrio. Para producir el color rojo se agrega ó x i d o de metal. L o s metales no se disuelven en el vidrio, existen como coloides en suspensión. E l oro y el oxido de cobre se presentan dispersos bajo la mirada del microscopio. E l cobre fue usado en Egipto y Mesopotamia. Usaron el cobalto para hacer vidrios azules o violetas y también mezclados con cobre, cobalto y magnesio. L a oxidación del cobre produce el color verde, con sodio o potasio el color es azul turquesa. E l cobre oxidado también produce un suave color rojo. L a p r o p o r c i ó n del cobre se usa al 2 o 5 % . L o s romanos usaron el cobre y el cobalto para hacer vidrios azules. E l vidrio azul p a s ó a R o m a en los tiempos islámicos y recibió un empuje durante el Renacimiento cuando los venecianos comenzaron a producir el vidrio azul. E l vidrio azul se hacía en menor escala en la zona del norte del rio Rhin Fue muy popular en Inglaterra en el siglo X V I I I y X I X . E l vidrio rojo se hace usando cobre que se reduce con la atmósfera. E l resultado es un rojo brillante en un vidrio opaco. Fue hecho en Egipto en la VIII Dinastía. E n los tiempos medievales el vidrio rojo todavía se hacía con cobre, pero el magnesio fue usado para hacer vidrio rosado. E l ó x i d o de magnesio fue introducido a la mezcla asi como también el dióxido o carbonato de magnesio y produjo el color púrpura o bordeaux, o reflejos violetas, dependiendo de algunas combinaciones en las mezclas. Por ejemplo con el hierro se logra el negro, también el hierro en estado férrico, bajo las condiciones de oxidación, puede colorear el vidrio de color amarillo o ámbar. Los venecianos hicieron vidrio verde durante el periodo del Renacimiento, cobre o hierro pudo ser usado para hacer vidrio verde cuando se reduce. T a m b i é n experimentaron con otros colores. L a opalina veneciana del siglo X V I I fue hecha con arsénico y huesos calcinados colocados en la cochura. Cuando estos colores se cocinan producen una gran opalescencia color blanca. También cuando quisieron colorear los vidrios lo han hecho imitando piedras semi-preciosas como el ónix, ágata, jade, etc.

Opacidad:
L o s antiguos productores de vidrio usaron el antimonio para producir una opacidad blanca. Esto es logrado agregando óxido de estaño o arsénico a la cochura. Fue hecho en Venecia antes del a ñ o 1500 y c o n t i n u ó haciéndose popular en el siglo X I X . E l producto tenía la apariencia de la porcelana, pero eran diferentes al tacto. E l óxido de titanio produce, además, una opacidad blanca en el vidrio y está en la mezcla en forma de coloide.

Decolorantes

-

blanqueadores:

Los vidrios incoloros antiguos siempre mostraban un tinte verdoso debido a la presencia de hierro que contiene la arena, el cual existía en estado férrico en el vidrio. E l cuidado en la selección de los materiales y su lavado minucioso eran probablemente los pasos m á s comunes tomados para evitar la inclusión de contaminante. L u e g o se descubrió que el vidrio que contenía ó x i d o de hierro podría ser decolorizado convirtiendo el color azul del hierro reducido al color amarillo del estado oxidado, por ejemplo alternando las condiciones de derretimiento o agregando agentes oxidantes como por ejemplo ó x i d o s de manganesio o antimonio a la mezcla para el horneado del vidrio. Huellas de antimonio fueron descubiertas en vidrios de por lo menos 2000 a.c. probablemente presentando como una impureza en la materia prima. Dependiendo de las condiciones de la cocción y de la cantidad agregada el antimonio puede reaccionar como un decolorizador o como se menciona arriba como un opacante. Durante la cocción del vidrio con antimonio una elevación en la temperatura convertirá el vidrio opaco en un vidrio cristalino. P o r lo tanto era inevitable que los antiguos artesanos hayan encontrado por casualidad el poder clarificador del antimonio. Su uso alcanzó un pico en los tiempos romanos en el siglo II de la era cristiana. E l desarrollo del vidrio incoloro romano tuvo un proceso gradual y un uso utilitario como por ejemplo las típicas botellas cuadradas que se continuaron haciendo en vidrio verdoso. E l manganeso fue usado progresivamente desde el siglo 1 d. c. como un decolorizador. Agregado a la cochura como un dióxido de manganeso oxidaba el color verdoso del vidrio y el tinte amarillo resultante era compensado por el manganesio púrpura. Los vidrios incoloros pudieron haber sido hechos inicialmente usando en la materia prima (desconocida por el artesano) antimonio o manganesio. Sin embargo hay una complicación tecnológica a causa de la cantidad de decolorantes y la cantidad de opalizantes (en

el caso de exceso de antimonio), dependiendo de la oxidación-reducción que se produce en el horno. Estos procesos de manufactura del vidrio en la antigüedad eran precarios y empíricos y parece improbable que los artesanos tuviesen el conocimiento suficiente para ser capaces de agregar aproximadamente ente el 1% de un ingrediente con cierta confianza (lo cual no es una operación fácil con técnicas modernas). Y aún m á s , parecería no haber una razón para creer que el antimonio fue conocido en tiempos de la Mesopotamia o que el manganeso fue deliberadamente agregado a la cocción del vidrio antes del a ñ o 1540 d e . Sin embargo fueron los romanos los que lograron una producción regular de vidrios transparentes y casi sin color. C o m o señla Thorpe (1938) "el mundo antiguo hizo una distinción cuidadosa entre el vidrio c o m ú n (vitrum) y el vidrio cristalino (crystallum o crystallina)". Strabo piensa que el vidrio cristalino pudo haber sido inventado entre el siglo 20 a.c. y el siglo V I I a.c. y antes del año 77 d e . se convirtió en famoso por Plinio para describirlo como un "vidrio transparente en el blanco" (en términos modernos "vidrio blanco"). Plinio describió la fabricación del vidrio incoloro hecho de la fusión de arena y soda, seguido por una segunda fase con conchas y piedras, quizás dolomita o piedra caliza. Plinio llamó al producto vitrum purum y r e m a r c ó que el vidrio era incoloro y transparente y casi tan parecido al cristal de roca. E n la Edad M e d i a el vidrio tipo soda - cal se c o n t i n u ó fabricando por los artesanos en la Europa occidental, donde todavía se puede obtener tanto natronita de Alejandría o ceniza de planta marina de los países mediterráneos. Sin embargo alrededor del siglo X los artesanos del vidrio europeos cambiaron de cenizas de heléchos y otras plantas de regiones arboladas como Una fuente de álcali y produjeron vidrios de potasio verdes llamados "vidrios del bosque" L o s artesanos europeos producen vasijas de vidrio soda-cal en el estilo veneciano pero sin el mismo grado de brillantes Hacia finales del siglo X V I I , tanto Alemania como en Inglaterra compitieron con Venecia en la producción de vidrios, los cuales eran superior en calidad al original "crystallo". Alrededor de 1680 Alemania había establecido una clase de vidrio claro, aparentemente hecho primero en el norte de Bohemia, agregando cal para estabilizar el potasio purificado. E n Inglaterra la compañía de vendedores de vidrio había comisionado en 1673 a George Ravenscroft para producir un sustituto para el Crystallo veneciano. L o s primeros intentos que hizo fue usando piedra dura autóctona y potasio para reemplazar el cristal de roca y la soda producidos por la planta marina española llamada "Barilla", usada por los artesanos venecianos, pero esto no fue exitoso pues se craqueló. Este craquelamiento t o m ó la forma de una red de diminutas grietas causadas por el rompimiento de la estructura química en el interior del vidrio debido a un exceso de álcali. Para remediar ésto el óxido de plomo fue sustituido por una p o r ci ó n de potasio. Esto a u m e n t ó hasta m á s del 30% de la mezcla. E l resultado fue un vidrio de alto índice refractivo y brillante. L a arena rápidamente reemplazó las piedras duras a u t ó c t o n a s , pero el término "vidrio duro" siguió siendo usado para designar el vidrio de Ravenscroft. E l vidrio de plomo era menos pesado menos fluido que el crystallo veneciano, pero su apariencia lustrosa lo estableció como el lider de p r o d u c c i ó n de vidrio transparente desde el final del siglo X V I I .

Fabricación del v i d r i o :
Altas temperaturas se necesitan para mezclar y fundir los materiales que producen el vidrio. E l arte de la fundición del vidrio se originó en algún lugar donde habría un horno cerrado capaz de levantar altas temperaturas. U n posible lugar para que esto ocurriera podría haber sido un homo de alfarería. Aunque a pesar de que los hornos para derretir metales también habían sido sugeridos, especialmente desde que la artesanía de la alfarería estaba casi establecida antes de que el vidrio había hecho su primera aparición y los alfareros ya sabían el arte del vidriado. E l vidrio coloreado era usado en Egipto y Mesopotamia en el cuarto milenio a.c. para cubrir objetos en imitación en piedra semi-preciosas. L o esencial para hacer un buen vidriado era reducir todos los ingredientes moliéndolos hasta lograr una fina partícula. Estas partículas eran luego mezcladas con agua con o sin la adición de un emulsionante para formar una suspensión. E l vidriado era aplicado con pinceladas o bien la pieza era sumergida, d e s p u é s de los cuales era calentado en un horno para derretir el vidriado con el objeto de distribuirlo sobre la superficie y fundir las partículas de vidriado. En la antigüedad a la formulación de cualquier vidriado se llegaba por prueba y error; y si se considera el costo de tal experimentación por el artesano, es apenas sorprendente que una vez que un vidriado satisfactorio había sido inventado, permanecía su uso inalterado durante un gran período de tiempo. L a fabricación del vidrio es la preparación de vidrio fundido desde sus básicas materias primas, las cuales en el caso de los m á s antiguos vidrios eran solamente arena y soda. E l vidrio preparado por el calentamiento de las materias primas podrían bien poseer una composición química característica de los materiales locales usados, en tiempos antiguos cuando los hornos podían solamente llegar a temperaturas del orden aproximado de 1000 °C. Había considerables dificultades en producir vidrios con sus materias primas. Las tentativas de hacer vidrio a semejantes temperaturas resultaron ser un material viscoso semi-vidriado lleno de burbujas de aire y materiales de cochura sin

derretir (piedras). A altas temperaturas (en hornos modernos) la viscosidad del vidrio disminuye lo suficiente y desaparecen las burbujas de aire y todo el material de cocción reaccionará para producir un vidrio de buena calidad. Por lo tanto, considerando que los vidrios de hoy en día, son derretidos en una operación; los vidrios antiguos tenían que ser hechos en por lo menos dos operaciones: la I era la "frita" que es la reacción de las materias primas en el estado sólido por calentamiento, d e s p u é s del cual la masa era enfriada y luego pulveriza. Era un proceso que era repetido varias veces para retinar la "Frita" (mezcla semi calcinada que se usa para fabricar vidrio).
o

Y la 2° era derretir la frita a mayor temperatura para formar un material vidrioso h o m o g é n e o (vidrio derretido) que podría ser usado para fabricar artefactos. P o r ello la capacidad de un horno de alcanzar los 1000 °C hace que el vidrio sea hecho a través del proceso de la frita o permitiendo que reacciones de estado sólido ocurran entre el carbonato de sodio en la planta de ceniza o natronita y la sílica y la arena. Este proceso fue investigado por Howarth y se e n c o n t r ó que podía ocurrir lentamente a 700°C, y a 850°C c o m p r o b ó que la reacción aumentaba rápidamente y había un marcado cambio en la apariencia. Sin embargo las reacciones de la fábrica del vidrio pueden ocurrir si el calentamiento es continuo por tiempo suficiente a 750°C. Howarth obtuvo 98,5% de reacción en quince horas y 98,1 % de reacción a 800°C en diez horas, pero mucho depende de las actuales proporciones de las materias primas, las reacciones son m á s rápidas cuando la frita es pulverizada y luego bien mezclada a mano, puede ser derretida para hacer una buena calidad, vidrio h o m o g e n e í z a d o a temperatura del orden de los 1000 - 1100 °C. Muchos de los vidrios romanos de primera calidad, no hay duda que se hayan hecho de esta manera, quizás usando más de un paso para enfriar la mezcla en agua, triturando luego y remezclando a mano. Este proceso de múltiples enfriamientos era también usado para purificar el vidrio extrayendo inclusiones no deseadas.

Historia del vidrio
A lo largo de los tiempos, el vidrio ha sido considerado como un material especial y extraordinario, habiéndose especulado con sus orígenes mágicos. Tomando arena y cenizas de las plantas y c o m e t i é n d o l o s al fuego, producían líquidos coloreados con los cuáles podían formarse una infinidad de formas y texturas que se solidificaban en un material transparente con la apariencia del agua en estado sólido y liso. E l vidrio pueden formarse de maneras que no son posibles con cualquier otro material. Tiene propiedades ópticas únicas como por ejemplo, la posibilidad de transmitir imágenes agrandadas, disminuidas o invertidas; una superficie de vidrio rota o cortada puede reflejar luz en colores El valor estético de la cristalería se ha interpretado en t é r m i n o s de su funcionalidad para cada aspecto de la vida humana, con una identidad continuada por milenios. P o r ejemplo, la cristalería para comer, beber o para guardar las cenizas de los muertos, fueron utilizadas por los romanos de todas las clases sociales. A consecuencia de las supuestas propiedades mágicas del vidrio y los secretos tecn o l ó g i c o s asociados a su p r o d u c c i ó n , se concedieron a menudo a los trabajadores del vidrio un estatus social más alto que el que se dio a otros artesanos y en ocasiones, a lo largo de la historia, la legislación especial se dictó para su beneficio. E n Egipto antiguo el vidrio se considero mas preciado que las piedras semipreciosas. L o s egipcios eran inicialmente incapaces de hacer vidrio con sus ingredientes crudos. Durante la primera fase del Imperio Romano, cuando el mejor vidrio estaba haciéndose en Siria, los artesanos del vidrio sirios eran considerados ciudadanos romanos. E n Francia medieval los m é t o d o s para hacer v i drio solo podían transmitirse a través de la línea masculina, y solo entre los miembros de unas familias especificas como Hennezal, Thietry, Thisac y Bisseval (Ladaique 1975) L a ciudad italiana de Venecia se volvió un centro de fabricación del vidrio de suma importancia a mediados del siglo once, cuando los fabricantes de éste elemento de Constantinopla se establecieron para hacer los mosaicos de San Marcos. L o s fabricantes de vidrio venecianos se volvieron tan importantes y poderosos que formaron su propio gremio en el a ñ o 1220. Otro privilegio para los vendedores de vidrio existió en Inglaterra en 1579 donde las leyes perseguían a estafadores y vagabundos, pero, sentenciaban, " l o s hombres del vidrio son b u e n o s " , estando exentos de esta persecucuión si poseían una licencia de tres justicias de la paz (Charleston 1967) Esta ley fue derogada en el a ñ o 1603 L a restricción de los secretos del vidrio y su fabricación a ciertas familias
10 Eecane de la vida da aan Nicolás Francés Soiaeons. 1200-1210 Vwjno y ptwno oon plnturv vrbrra :54.S»3S.3cm F.ste panol, que &c remonta al programa da vtdnsrss rjs Soieaoni da principios dal alglo XHi, Musirá una sacene de la vida de san Nicolás. Nicolás, un obispo de! siglo IV. fue un samo poputar en Europa occidenlal. sobre lodo en ai nona da Francia durante loa siglos XII y XIII. y en el ano 12O0 se le dedicó una capita en &orssons 61 rico y britlantn color del vidrio y loa coquetos y tubulares moldeados da los pliegues aon característicos da aquel periodo, mirmrras que tos paneles rectangulares dispuestos en arcadas son una innovación que se convertina en norma a mecfcadot del siglo XIII. C o l o c c A i de Tnr Ctortrors 1980. I B 8 0 «13 3

privilegiadas, a llevado a la perpetuación de las técnicas del mismo que se ha pasado de generación en generación durante siglos.

O r i g e n del

vidrio

N o puede conocerse con exactitud el lugar y la fecha de origen del vidrio (Peltenburg 1971), sin embargo es cierto que la invención del vidrio se hizo en alguna parte del m e d i t e r r á n e o oriental aproximadamente en el a ñ o 3000 a . c . Es al historiador romano Pliny ( a ñ o 23-79 D C ) que la asociación clásica del Río Belus en Fenicia (ahora el río Naaman en Israel) se atribuye la fabricación del vidrio. C o m o es de conocimiento general Pliny extrajo mucha de su información de las fuentes griegas, las cuáles eran ricas en datos, y luego de las visitas de los mercenarios griegos, viajeros y escritores al Oriente M e d i t e r r á n e o , a partir del siglo séptimo, dicha información fue siendo distorsionada (Pliny 77 d e ) . L a parte de Siria que era conocida como Fenicia y las fronteras de Judea, tienen un pantano llamado Candebia en las cuestas m á s bajas de la M o n t a ñ a Carmel, donde se cree era la fuente del río Belus que, después de cruzar una distancia de 5 millas, fluye al mar cerca de la colonia de Ptolemais ( A k k o ) . Durante muchos siglos la p r o d u c c i ó n del vidrio dependió de ésta zona exclusivamente. Engle examina la información disponible sobre el río del área de Belus, haciendo un análisis disponible de la tierra allí que demuestra que la misma contiene 8.7 % de C a O . Turner (1956) ha publicado varios análisis del Belus que confirma la cantidad sustancial de cal haciendo que el vidrio sea de buena calidad. A l g o similar s u c e d i ó a orillas del r í o 4 Bocal Iraní o iraquí, a IX Volturnoz (Norte de Ñ a p ó l e s , Italia). L a Mesopotamia y Vxtno soptnao t?} y m l m w taltndn. n f.lfirm <Mm oV borde 14.2 cm Egipto fueron los lugares de nacimiento del vidrio, sienEn muchos aspados, a' vdno producido por los artesanos musulmanes medievales nunca do hallados pocos los objetos de vidrio escabados en la lúa superado Eslos artistas continuaron la tradición do! vidno preislémico y tamben desairo Mesopotamia, esto puede haber sido causado por la huliaron innovaciones Una de estas lacmcss nuevas se uWLró para Mecer este bocal, cuyn medad relativa de la tierra, al crecimiento de las aguas, ornamentación se realizó cortando y separando toda la superficie exterior erreepto el eflbuio, los cuáles causaron la destrucción del material. que por tanto quede en relieve La técnica y el dibujo (pálmelas, medias palmetas y motivos Los primeros objetos de vidrio se elaboran en Egipto en llóralos sobre dos volutas entre dos rebordos horizontales) se parece mucho a la antigua talos siglos X V y V X I a.c, a la arena del N i l o , que contiene lla islámica sobre cristal de roce Por tamaño, conservación y elegancia, esta es una piara hierro, debe el vidrio egipcio un color verdoso. Sin emsin par en al vidrio ISIArn'CO tallado en relwve. Compra, donacionesrtrriFondo floptirs y J a d bargo descubrieron los egipcios que añadiendo cuarzo, A Josepbson. Dr y Stjt Lems flaiamurfr Si y S r t a/mn IV Peanton. 1974. 1 9 7 4 4 S cobre o manganeso pulverizado, se podía cambiar e! color del vidrio. Todos los m é t o d o s de fabricación son conocidos, los primeros recipientes de parecen mas como piedra o alfarería.En el siglo VIII el molde se u s ó para producir los vasos m á s grandes, los cuencos se hicieron de vidrio m o n o c r o m á t i c o espeso, en color verdoso turquesa E l vidrio Egipcio es el m á s conocido en éste período. Se han encontrado objetos en las tumbas de la Dinastía X V I I I y I X X a.c.. Los vasos p e q u e ñ o s sirvieron para guardar perfumes, u n g ü e n t o s , como ofrendas de los sepulcros u objetos de culto. En el mismo momento una industria de vidrio independiente se estaba desarrollando en la Mesopotamia, los cuáles eran formados de la misma manera que en Egipto. Persistieron con una técnica de vidrio importante durante muchos siglos. Algunos vasos se hicieron con piedras semipreciosas y también se talo la piedra. Otros recipientes de vidrio, especialmente en la Mesopotamia, se lanzaron en moldes y se copiaron la forma de vasos de metal c o n t e m p o r á n e o s . E l vidrio era normalmente opaco, considerando que en Mesopotamia el vidrio era transparente, verde páido. E l uso del mosaico también continuo con una técnica de fabricación de vidrio que alcanza su excelencia en el siglo II a.c.

E l vidrio

en el periodo

Heleno

Durante el p e r í o d o Heleno (siglo II a I V A . C . ) se introdujeron nuevas formas y decoraciones en la fabricación del v i d r i o , aunque con una c a í d a en calidad e s t é t i c a y un declive de su p r o d u c c i ó n en la M e s o p o t a m i a . H u b o c o n t e m p o r á n e a m e n t e , mayores desarrollos en la fabricación del vidrio, ambos desde los puntos de vista técnicos y artísticos. E n este período aparecen los cuencos de molde hemisférico hechos de vidrios transparentes, y de colores, en la tradición Asiria. Estos cuencos fueron terminados en torno y decorados. Estos y los vasos de vidrio fechan del siglo III a.c . Fueron formados con dos vidrios, adjuntando la decoración de la hoja de oro que se molió y se pulió con precisión, encima del vidrio exterior, ajustándose perfectamente al interno. N o se u s ó ningún tipo de adhesivos o fusión para unirlos. Solo unos cuencos se han encontrado, y aunque fueron descubiertos en un área extensa del norte del Caucaso, Anatolia central e Italia, la mayoría de los estudiosos aceptan que fueron hechos en Alejandría. U n o de los logros en vidrio del período Heleno era el arte de los mosaicos. E l proceso de fabricación era difícil y complejo Otro era la fabricación de camafeos de vidrio. L o s vasos y placas hechos por esta técnica eran dos o mas capas de vidrio. A l parecer, todas las técnicas inventadas, fueron perfeccionadas posteriormente en la ciudad de Alejandría, centro cultural e industrial de la civilización Helena, metrópoli fundada en el año 322 a.c por Alejandro el Grande

Vidrio

del I m p e r i o

Romano

Durante el siglo I a.c. la Invención del vidrio soplado, probablemente en Siria, el vidrio se había vuelto un articulo barato que podía ser producido en cantidad; así c o m e n z ó la proliferación de fábricas de vidrio a lo largo del Imperio Romano que c o m p r e n d í a los actuales países del Reino Unido (excepto Irlanda del Norte), Francia, España, Portugal, parte de los Países Bajos, Alemania, Bélgica, Suiza, Europa Oriental, Turquía, el Oriente M e d i o y Africa del Norte. Así todos los centros de mayor fabricación de vidrio vinieron de éste imperio. L a producción del vidrio permanecía esencialmente en la ciudad de R o m a hasta el derrumbe del imperio. E l vidrio dejó de ser un producto exclusivamente de lujo y el estilo fue principalmente funcional, se utilizó con p r o p ó s i t o s d o m é s t i c o s y como recipientes de almacenamiento por que ellos eran transportables, transparentes, reusables y no impartían un olor a su contenido. A d e m á s en la cristalería utilitaria se hicieron botellas de molde sopladas, en formas imaginativas como animales, con forma de cabezas humanas y recuerdos de batallas épicas. Algunas fábricas de vidrio incorporaron sus nombres a sus moldes, siendo el m á s famoso de estos es Ennion, un sirio que emigró a Italia. M u c h o s fabricantes romanos buscaron imitar un cristal típico de las piedras con vidrios claros y otros materiales semipreciosos. Nuevos centros de fabricación de vidrio se levantaron en el norte de Italia, en al valle del rio Po, y en Aquileia, en la costa Adriática. D e l norte de Italia se exporto vidrio hasta Gran B r e t a ñ a , sin embargo, hay hallazgos a r q u e o l ó g i c o s que demostrarían la fabricación de éste elemento en Londres durante la o c u p a c i ó n romana, m á s precisamente en las localidades de Colchester, Wroxeter, y Manchester. L a producción había sido de vasos simples, botellas y algunos vidrios de ventanas. L a s técnicas innovadoras y el comercio continuo hizo que el vidrio de origen del este empezara a ser producidas en el oeste. Especialmente notables son los hechos en el siglo II d.c., en el Rhenish, uno de estos incluye vasos con corte y condecoración grabada. E n el siglo III d.c., el vidrio alcanzó su esplendor tanto en la calidad como en la cantidad de su producción, durante el siglo III y I V d.c Egipto también tenia una industria de soplado de vidrio considerable, un gran n ú m e r o de vasos de vidrio soplado con rasgos estilísticos como la forma de las bases se e n c o n t r ó en las excavaciones de Karamis.

Vidrio posí Romano

en el noroeste

de E u r o p a

Hubo marcado cambios culturales en el siglo V d.c. con la invasión de los barbaros desplazó el poder central del imperio romano. L o s cambios se reflejaron en la fabricación del vidrio por la decadencia de la técnica en general. E l metal era inferior en calidad y color al vidrio romano, y las formas del vaso eran generalmente m á s simples E n los países europeos n o r t e ñ o s la fabricación del vidrio tendió a marcharse a los bosques donde los árboles proporcionaban combustibles para los hornos. Antes del siglo X d.c. las cenizas utilizadas en algún momento en hornos de vidrio fue sustituida por cenizas de plantas marinas que se funden y se utilizan en la fabricación de vidrio romano. E l cambio del potasio derivado de las cenizas de árboles quemados, sobre todo el de haya, produjo un cambio del álcali y de volumen de la cal del vidrio que es conocido como vidrio del bosque. L o s centros mas importantes de la fabricación de! vidrio eran L a Colonia, Liege, Namur, Amiens y Beauvals. E n el curso de la edad media se produjo un material de bonita calidad, con variedad de tonos verdes, usado con originalidad y encanto, que posteriormente fue mejorándose. E l término que se utilizó a la salpicadura del vidrio fue el ga La Anunciación d * )• Virgen Frenceaa, Paría. 15S2 prunts, siendo este uno de los rasgos mas característicos del yMrtan, da odor, colonrsdw y pintada. a. 162.6 cm vidrio del norte de Europa del siglo X T V . E s posible dibujar Eele pana) da vidriera con la Vlrpen internimpida mientras roza as un fragmento de un vitral un paralelo entre estos y las proyecciones en vasos de v i de la nave lateral none de te Iglesia de Santa Fe de ia villa de Conchos de Normandía, El vV drio romanos en las marcas de las copas de Seine-Rhine. tm! completo descrióle In Anundación smblentoda en una aala de alias columnas Este vitral Considerando que en los vidrios mas tempranos los prunts y su opuesto, da la nava lalDral situada al sur de la Iglesia, fueron donados en 1552 por un eran s o p l a d o s y para f o r m a r d i s t i n t i v a s l a r g a s , natural de Conches, Joan Le Teltlier, señor de Evreux (de le que Conchas dependía) Los restringiéndose mas tarde a los trozos del sólido de vidrio centros vidrieros do Normandía aportaron el resto os los eneiaies de la nave y del coro. Noque debió su apariencia y el efecto decorativo en que la lurasmonto, como Joan Le Teüier era miembro de la corte de Enrique II, supondeor de las can superficie fue terminada cifteriearegionalesy tesorero de le rama en.

Orígenes de las ventanas

de vidrios

pintados

csrgaba sus vitrales a un taller partslsnsc. quo utilizaba un dibujo suministrado por un adíala, que trabalaba en el esMo de la Escuela da Fonlaineblsau Fondo fíooors. 1 9 0 / . 07. 2»7.1!

Las orígenes de la ventanas con vidrios decorado fueron conocida en Saxon y un fragmento de vidrio pintado con un dibujo en su contorno fue encontrado en Ravenna, Italia del Norte, en el siglo V I d e , pero el mas conocido data del siglo I X , un Cristo de Lorsch en Hesse, que se encuentra actualmente en el museo de Darmstadt, Alemania. Estos son algunos de los que actualmente se conservan y que da-

tan de aquella época, otros han sido destruidos por la aniquilamiento de Bizancio o reemplazados por los defensores de la era gótica. E l vidrio que se hizo en el periodo medieval fue dominado claramente por la gran demanda de las ventanas para las catedrales e iglesias del principio de la é p o c a gótica. Una sucesión de fabricantes franceses emigró a B r e t a ñ a para continuar el comercio de vidrio, pero no existen archivos documentales ni de ninguna clase que indique la existencia de nativos en la fabricación del vidrio de esos años Así estos últimos adquirieron una reputación extendida por la fabricación de vidrio y en particular el vidrió de la ventana. Documentos que datan del siglo VIII d.c. incluyen pedidos en vidriados para abastecer a las iglesias, monasterios, catedrales y abadías en Bretaña. E l primer fabricante francés documentado que trabajó en B r e t a ñ a era Lawrence Vitrearlus de Normandy, que obtuvo una conseción de tierras en Susex en el a ñ o 1220. E l era comisionado por Enrique III para hacer vidrio coloreado para la abadía de Weintminster, en Londers en 1240. Se documentaron generaciones subsiguientes de las familias de vitreros hasta 1301. Hacia 1343 John Schuerterre se estableció en Susex y en el futuro se convirtió en un fabricante importante de vidrio en Bretaña. E n el siglo decimocuarto hubo un gran aumento de la p r o d u c c i ó n del vidrio decorado para ventanas desarrollándose la mancha de amarillo (de plata). L a mayoría de las ventanas de los templos e iglesias británicas datan de esta época y son de origen francés. E l vidrio pintado en Augsburg (1120-1140) cercana a Munich y en Wissembourge (siglo X I ) , cercana a Karlsruhe, en Alemania, no solo eran precursores del arte del vidrio pintado, sino también de la conversión de la industria del vidrio con en mejor material de fabricado. L a referencia mas temprana de manchas de plata apareció en un manuscrito hebreo que fecha del siglo V I I I , en el que se u s ó sulfato natural de plata. Sin e m b a r g ó no fue hasta tiempos medievales que el proceso fue explotado y desarrollado totalmente. Alcanzó su apogeo en el continente europeo y en Bretaña durante el siglo X V cuando el estilo de arquitectura estaba en boga, requiriendo el uso de enormes ventanas de vidrio. L a de la catedral de Y o r k Mister, por ejemplo, mide 23,4 x 9,8 m. E n el siglo 16 el desarrollo del esmalte coloreados dio la oportunidad a pintores de caballetes a pintar su arte en vidrios. L a mancha amarilla también se uso en combinación con esmaltes durante los siguientes dos siglos. U n cambio fundamental en la historia del vidrio pintado o c u r r i ó en el X V I siglo con la introducción de esmaltes coloreados en vidrios traslúcidos, una técnica que se relacionó con un cambio de actitud, en el momento del Renacimiento. E n el siglo X V I los esmaltes traslúcidos eran disponibles en una gama amplia de colores. Se usaron esmaltes coloreados en conjunción con el vidrio colorado, pero a mediados del siglo X V I I los esmaltes pintados predominaban y el vidrio coloreado no fue usado nuevamente sino hasta el reavivamiento del estilo medieval. E n B r e t a ñ a durante el siglo X V I I y X V I I I , los Calvinistas, los fundamentalistas, y los soldados CromweH's, destruyeron gran cantidad de estos vidrios, motivado por la declaración de este tipo de obra como arte pictórico. Otro de los hechos históricos en los cuáles se perdió gran cantidad de estas obras fue durante la revolución Francesa de 1789.

Vidrio post Romano

en el este

L a preeminencia del vidrio en la Mesopotamia y en Siria ya ha sido estudiada. Gradualmente ellos se establecieron a lo largo del imperio romano hasta la caída de la capital del imperio, R o m a , que obligo al emperador a trasladar el poder a Constantinopla (hoy Estambul), capital del entonces imperio romano de oriente. E n el período Bizantino (siglo I V a V I I d.c.) se resalta la ausencia del vidrio claro , y el vidrio coloreado no era tan vivido como antes, mientras el metal de vidrio era generalmente impuro. L o s vasos eras de formas irregulares y mal proporcionados; la decoración es intrincada. Otro grupo de estos apareció en el siglo I V d . c , siendo estas botellas poligonales (principalmente hexagonal y octogonal), con una sola asa o sin ellas Otro objeto de vidrio con motivos religiosos era el vidrio con oro en la base. L a técnica es popular en tiempos romanos bizantinos (los vasos de vidrio de oro eran incluidos en paredes de las catacumbas en las afueras de Roma), se u s ó casi exclusivamente para la iconografía religiosa, judias y cristianas. L o s símbolos religiosos también aparecen en una categoría de objetos personales, como pulseras y amuletos estampadas con las representaciones de leones, ranas, m á s c a r a s humanas y también escenas de batallas e inscripciones Se u s ó durante éste periodo las tazas cónicas que se utilizaban como lámparas, estas estaban llenas con agua y grasa y dentro de ellas una mecha flotaba. E l vidrio era un elemento importante en mosaicos, un arte mayor del período bizantino. L o s mosaiquistas decoraron iglesias en Ravenna, Roma, y Mezquitas en Damasco y C ó r d o b a ( E s p a ñ a ) con mosaicos en la pared.

Vidrio

islámico

Después de la conquista árabe del medio oriente en el año 635 d.c. y el establecimiento de su capital en Damasco, se c o m e n z ó a generar un movimiento lejano a las costumbres romanas en la fabricación de vidrio E l cambio en el equilibrio de poder de producción de vidrio fue afectado por el levantamiento de la dinastía de Abbasid y el traslado de la

capital a Bagdag (Irak), en el siglo 750 d.c. que estaba fuera de la corriente principal de la época, en una zona que había sido incierta durante muchos años. E n este tiempo en que todo el oriente medio se había establecido bajo las reglas del Islam y las nuevas formas de vida, un nuevo estilo en vidrio c o m e n z ó a surgir para satisfacer los sabores de una nueva sociedad. E n las frases tempranas de su conquista, los árabes adoptaron el arte de los países por ellos gobernados, y tenían sus palacios construidos y decorados por artesanos locales. Solo a final del primer milenio d.c. el arte islámico empieza a asumir un carácter individual. Mesopotamia era importante en el mundo de la fabricación del vidrio antiguo; los hornos de vidrio eran probablemente mas comunes que los hornos de la alfarería en Mesopotamia medieval y en el sur de Persia. L o s centros de fabricación de vidrio islámico desarrollados en el Eufrates (Siria), a Samarra en el río Tigris (Mesopotamia); a Siraf, puerto islámico en el Golfo Persa, a Nishapur y en el Cairo, habían tomado las técnicas de fabricación de las ciudades romanas, como por ejemplo Alejandría. U n vaso característico del período islámico es el frasco de molde soplado con un cuerpo globular y el cuello estrecho y largo. U n a técnica de decoración era aplicar pigmentos metálicos y reducir las condiciones en el horno para producir cambios en color dorado o plata simultáneamente, estos probablemente fueron desarrollados en Egipto y Mesopotamia Dorando formaron el elemento básico en la técnica de dorado y vidrio que desarrollaron en Siria, centrada en Damasco durante el siglo X I I y X I I I . E l siglo X I I y X I V se consideran que son el período de mayor auge en el arte islámico y su aplicación a las técnicas de producción del vidrio. E l declive principal que sigió a la conquista le dio la oportunidad a Venecia de extenderse y tomar los mercados que habían sido previamente dominados por el oriente E n Europa medieval fue apreciada la belleza de la cristalería islámica, y vasos traídos de Siria y Palestina por peregrinos y cruzados adornan ahora muchas iglesias, monasterios, museos y colecciones privadas.

L a preminencia

de V e n e c i a

Antes del siglo X V , la cristalería veneciana era mediocre y fácil de diferenciar con cualquier otro vidrio del período. L a preeminencia de Venecia en la industria de la fabricación del vidrio o c u r r i ó a través de una serie de circunstancias: accidentes geográficos, su tiempo, su poder político y el resurgir de las artes del renacimiento. L o s problemas de la construcción, comunicación y salud harían de Venecia harían que otros puntos de la tierra fueran mas favorables al desarrollo de cualquier industria Sin embargo los colonos que se asentaron en Venecia huían de la invasión de los barbaros que barrieron el área d e s p u é s del ocaso del imperio romano de occidente. C o m o en todos los pueblos los problemas tenían un efecto inhibitorio en el desarrollo de las artes. Venecia ofrecía un lugar seguro y de tranquilidad en contraste con la situación tumultuosa que se vivía en el resto de Europa, pudiendo practicar los venecianos sus artes y oficios sin interferencias barbaras. En el a ñ o 1204 Constantinopla cayó ante las legiones de C r u zados y el beneficiario inmediato fue la ciudad de Venecia c u yas flotas los habían transportado. Así los fabricantes venecianos obtuvieron la gracia de los vencedores que se c o n c r e t ó en la obtención de información de las técnicas de fabricación del vidrio. En 1291 los hornos de vidrio se hicieron en la isla de Murano, en las afueras de Venecia, a fin de evitar el riesgo que el fuego provocaba sobre la ciudad. L a industria de los trabajadores de vidrio se c o n g r e g ó en la ciudad, siendo muy considerados en Venecia, la historia muestra que algunos se volvieron hombres poderosos e importantes, teniendo un sistema de clases favorablemente desarrollado. C o m o la comunicación y comercio se desarrollaron a lo largo de Europa, Venecia y Genova se volvieron los puntos estratégicos naturales para el comercio marítimo de! mundo. Esto p r o v o c ó una intensa rivalidad entre las dos ciudades, siendo l a vencedora la Ciudad de Venecia. Durante este periodo el comercio del vidrio, que venía desarrollándose durante tres milenios, c o m e n z ó a documentarse. Se establecieron rutas comerciales entre Genova y Siria, los países del mediterráneo con Asia y China; y entre Murano y Dubrivnlk, para citar algunos ejemplos. « cop. -¿¿m

Vidrio

Veneciano

Los vidrios venecianos mas tempranos en calidad eran copas Ellos hicieron vidrios coloreados, normalmente azules o verdes, con decoraciones. Los venecianos mejoraron su vidriqjjor la suma de cal a la mezcla de soda sílice y produjeron un vidrio claro y fino en

un desarrollo extenso que c a p t u r ó el sabor popular del siglo X V . U n a de las grandes habilidades de los vidrieros de Venecia era su pericia para la manipulación del material. Ellos adquirieron una destreza controlando el metal fundido que permitió hacer vidrios delicados y con un grado de d e c o r a c i ó n detallada que nadie ya podría igualar. Tal cristaleria que constituyó un mercado adinerado y sofisticado, siendo queridos por toda la nobleza de las afueras de Venecia. Así durante mucho tiempo la cristalería veneciana fue la marca de riqueza y la educación. Posteriormente vinieron los platos, tazas, frascos, cálices y una variedad de otros vasos d o m é s t i c o s en vidrio azul, verde o p u r p ú r e o . Las decoraciones fueron progresando en formas fantásticas, t o r n á n d o s e mas populares y en el siglo X V I I esta tendencia se llevo al extremo de la excentricidad de no siempre longitudes atractivas. Venecia tenía recelo de su posición en el mercado y para salvaguardar sus técnicas el senado de la ciudad puso condiciones restrictivas a sus artesanos. Así fue como se les prohibió la practica de esta actividad en las afueras de Venecia

E l levantamiento Bohemia

de fábricas de vidrio

de E u r o p a del norte

09 Ag.i*m»nll Los archivos de la fabricación del vidrio en Bohemia daBohemio, Praga, c 1600 montado probetil«mente an Londres, c 18101619 tan del siglo X I V , debiéndose su desarrollo a la abundante Cntutí ahumado c o n m o n t u n o o¥ onj r'.fv*i-.Tn*.<. y dütmant^s: a 75 Crti cantidad de madera para el combustible de los h o r n o s y la Las giiarras napoleón-cos prodme'on una or-orme dislocación «n todo t'po da arla y daadestreza en su fabricación. T o r n á r o n s e importantes a parpuós da la denota de Napoleón en 1810. k» colacoonistat ingleses aa apresuraron a aprotir de la fabricación de éste material, tanto que se establevecharse de los marcado* continentales de loi que estuvieron ew-du-do* dumnle mucho tiemcieron allí cincuenta y seis fábricas de producción de v i po. Entre ehos ae encontraba ai exeontnco millonario Wlsjam Bechlofd, que compró esta drio en funcionamiento. Algunos de los estilos, como el aguamanil (creyéndolo obra de Cefllnl) p«r| artornar su lamosa abadia neogótica de fonroemer, por ejemplo, eran comunes en toda Europa del thiH El aguaman* <¿c. 1660?), hecho de dh-er sos cuarzoc cristalizados, a veces mal Rama norte. dos loDacro ahumado, so puede atribuir el tal i«r de Praga de Tardlnand Misaroni Las molE n el siglo X V I I los bohemios combinaron con su habiliduras de estilo renacentista do oro orunahaoo con diamantes son «mhas de oW*>U daca y dad en la producción del vidrio, el grabado de los mismos, mucho mas slaooradas Que otras hechas an Praga díganle este periodo En realidad pmdando a la vida obras de belleza insuperable. Estos desabaWemcnte sean un produelo o^imon<yi¿co de un orífice londinense aún sin Identificar, rrollaron un nuevo metal de vidrio requirió la suma de cal Cuyos dibujos neorrenacentistas debieron basarse en las miomas ruantes quo inspiraron Vos al lote de potasio sílice en uso, para producir un cristal chinescos del Roya! PevfHon da Rrighton Co(cedón Jack y 6*?*e Linsky. 1962. 1902 60.136 absolutamente claro y sólido. E l vidrio resulto ser ideal para la decoración, desarrollándose entonces en Praga antes del año 1600, transplantándose así a Nuremberg donde floreció una escuela de grabado a mediados del siglo X V I I Los problemas políticos llevaron en el futuro a la dispersión de los grabadores a los largo de Alemania donde desarrollaron un arte menos popular de decoración de vidrios. El m é t o d o m á s barato y eficaz de producir vidrio era cubrir en el exterior de un vaso claro una película de vidrio coloreado.

Alemania
Parece que hacia fines del siglo X V I I se produjo en Alemania una cierta reacción contra los estilos del vidrio veneciano; pues, en este país persistía el uso de una clase local de vidrio verde, llamado Waldglas (vidrio del bosque) D e éste, que era a menudo de gran belleza por su colorido, se elaboraban objetos como vasos de cerveza, copas para vinos, y vasos. Esta cristalería presenta grabados extraordinariamente perfectos. E l fundador de la escuela de los grabadores de Nuremberg fue Jorge Schwanhardt (1601-1667), discípulo de Gaspar Lehmann, famoso grabador de Praga. También se fabricaban en Alemania objetos de vidrio esmaltado, cuya alta clase era superada sólo por los de vidrio grabado.

tt CARL VON SCHEIDT alemán, act. principios s. XIX Ta/a alta Vidno •smmtlaóo y óomóo. t . O . B c m Esis taza pintada con uní vista de la Pueda de Biandemburgo en la que desemboca la famosa alameda Unier den Linden o> Berlín, es un ofompto del uso dot esmalte traslúcido, nuevo medio expresivo perfeccionado por un pintor do pon: o la ñas, Samuel Dame! Mohn (176?1815) alrededor de 1806 Mohn irabataho en Oesde. con un taJer de pintores que habla formado en dicha técnica. Algunos discípulos entra alio* su hijo Gottlob Samuel. Cari von ScheWt. que firmo y lecho osla laza, y Amon Koihgasser tuoron los que llevaron d'ehe técnica a Berlín y Vionu. Fuo éste un medio de expresión (rio y delicado. espocialmenl» aptn paro pintar visteo «opogralcíifi sobrr objclns pequeños S«n ombergo Ooitiob Samuel Monn empleó la misma lécntca pti'8 oiecutar vtirtii*» del pxriocio «nr»finiil de empei(*(ío' Francisco H de Auslria en LaxnmíHirg fivvlo MurtsW* 1927 2 7 183 116
1

6 NEW BREMEN GLASS MANUFACTORY. Condado de Frederich. Marytand. 1784-17M Capa con tapadera 1788 Cnttéi. a. con tapadera 2 8 , 6 cm Esta copa o vaso de lujo data de i 788 y «ene grabadas las armas de Bromen. Alemania, Probnb*emei'tc lucra un rggoJo de John fraaenck Ameiung (1784-1795) a los mwTcadem de su AJcmamn nniai que habían invenido en Sus cnstalrHai 6o n.-w. Bramen Merylend El soberbio grabado el tnlio en balaustre tnv»n> do y «t phi abovedado de borde plano so" típicos do Ib Cutalens de Ameiung l n OOpa M remonta si barroco y ai rococó mas que *' recientemente popirtnn/ado gusto neoctesioo f o n d o flogívs. 1926 2 8 5 2

Inglaterra
hih«.iroo
jQtatfdf/octflhaVi. r I6.8cm.dtám.31.1 om t u ponchara*, ten*» de agua helada, aa uimbbanpare anlrlar las cepas da vino: las copas M auspanCAan an al agua por los pías, que ae colocaban an las acanaladuras dal borda. En te apoca an qu* ae h¡;o osla pieza, las ponrfceru solían ser da piala, y sa trata de un objeto grande que rara v«2 ae encuentra en írttctl. Tiene grabados los nombres y las arrase da WUIiam Qlbbs y Bu esposa. Mary Nalaorps, # Inacrlpclonas que expresan senilraanos moralei en Italiano, hebreo, eslavo. Mandas, francas y griego. En la decoración frinopel. Cupido coge a una novia da la mano y cent* con un cancionero mientras ios muéleos laureóos an torno a ta mesa locan el laüd. Javava y la nauta. Es el ejemplo más antiguo del Museo de crista! de roca Ingles que se perlaadond • Anales del siglo XVI! y de inmediato le convirtió en un competidor del cristel venecono y atamán hasta cobrar Igual fuerza pero mayor luego intorlor o luminosidad Lanado os Devanee E f t w o n h Wilson. 1943. 4 3 . 7 7 2
-

Se elaboraba ya el vidrio en Inglaterra durante los últimos a ñ o s de la Edad Media, aunque la mayor parte de éste se utilizaba para ventanas de iglesias Durante el Renacimiento se inspiró la técnica inglesa de la decoración del vidrio en las de otros paises. E l arte de tallar vidrio tuvo una significación mucho mayor que otras formas de ornamentación E n la vajilla de crista! se limitó el tallado principalmente a los bordes y a los pies, que eran festoneados o adornados con muescas, o bien, t r a t á n d o s e de copas de vino, a sus partes m á s gruesas, como en el pie. Durante todo el siglo X V I I I fue muy admirado en Europa el cristal inglés de plomo. Se exportaba éste en gran escala, por lo que sus estilos de tallado de fines del siglo X V I I I y principios del X I X fueron imitados en otros paises.

América
Parece que una de las primeras industrias europeas que se introdujeron en América a raíz de la conquista española fue la fabricación de vidrio. Para 1592. se encontraba ya esta industria bien establecida E n las colonias norteamericanas se e m p e z ó a hacer vidrio inmediatamente después del establecimiento de la primera de ellas. E n 1608 se fundó en Jamestown, Virginia, la primera empresa industria! productora de vidrio. Trabajaban en ésta operarios holandeses y polacos enviados por la casa mat r i z de L o n d r e s . L a c o l o n i a h o l a n d e s a de N u e v a 57 OOWNICK LABINO norteamericano, 1910.1967 Amsterdam, hoy parte de N u e v a Y o r k , fue también un cenAparición policroma Vidrio. ? 1.6 cm tro de la industria colonial del vidrio. Probablemente se lo En 1985. DominlcK Labino abandono una loelaboró de 1645 a 1767. grada carrera de Ingeniero Inventor de la In-

L a Industria Moderna
Puede decirse que la historia moderna del vidrio c o m e n z ó a mediados del siglo X I X , con las grandes exposiciones. E n las publicaciones sobre arte se debatía públicamente la vajilla de cristal y ésta se coleccionaba en los museos. Este nuevo espíritu conocedor trajo como consecuencia un aumento considerable de imitaciones recíprocas entre los principales centros de la industria, y la reproducción de estilos de las épocas pasadas.

N o obstante lo anterior y, en el fondo de estas complejidades de la era moderna, se pueden distinguir aún ciertos m é t o d o s fundamentales del uso del vidrio que se asocian con determinados centros productores. E l estilo inglés de tallado profundo del cristal, que obtuvo supremacía a principios del siglo X I X , se emplea aún considerablemente en Europa y en los E . U . A . L a demanda por el cristal tallado, sin embargo, ha sido principalmente popular. E l vidrio grabado y, en menor escala, el de colores y el pintado, han reclamado considerable atención en Europa central. Las fábricas venecianas de M u r a n o continúan siendo los exponentes principales de la industria del vidrio manipulado en hornos. Por otra parte, junto con los m é t o d o s tradicionales de utilizar y decorar vidrio, se nota el desenvolvimiento de un nuevo interés en la belleza de la sustancia misma. L a cristalería prensada, que se c o m e n z ó a fabricar de un modo muy prometedor en los E . U . A . , durante la primera mitad del siglo X I X , llegó a ser una imitación barata del cristal tallado y, como tal, tenía poco mérito artístico. Sólo en épocas relativamente recientes c o m e n z ó a aparecer el vidrio prensado, especialmente diseñado de acuerdo con su procedimiento de fabricación y sin tratar de imitar efectos producidos por otros procedimientos. E n la segunda mitad del siglo X I X se fabricaba en los E . U . A . , Inglaterra y otros países, una gran cantidad de cristalería de formas y colores caprichosos que, aunque sin ningún m é t o d o y, a menudo, de mal gusto, ¡al vez conserva, m á s que cualquier otra clase de vidrio, las características de la época. E n la d é c a d a de 1860 y más tarde, los centros de mesa tucos de la era de la Reina Victoria se inspiraron frecuentemente en los estilos del vidrio veneciano. Entre 1880 y 1890 hubo una gran abundancia de objetos de vidrio de colores.

dustria del vidrio para dedicar por completo Bus esfuerzos creativos al aoplado del vidrio. Concibió una formula que permUla fundir el vidrio a bajas temperaturas an hornos pequemos aptos para las necesidades de sopladores Independientes, con lo que rao comienzo al rnovirnlerao Irrternaclonal de la cristalería de estudio, A p a r i n o n policroma \ W 1 7 1 . escultura vitrea trabajadi an caHeme. forma parte de una serie de piezas modetoclB* a le tama hachas por Labino durante los ahoe eetenta El vWno exoloro recubre velos Interioras os vidrio d>croteo que provoca cambloa de color según varia al ángulo de incldencas do la luz La natura leza especial de! material eela complementada por la forma oo/adooa y fluida de la escultura de Labino: con todo, as su e*treon*nano sentido da) color y su habilidad para crear retactoneo cromáHcaa gracias a la pénele técnica 1 c que hace de el un meeatro de la vidriería del a) glo XX. Donación d* Si y tu Sra. D o m i n i c t La orno. '977. 1977.473

ÜO LOUIS COMFORT TTFFANY. Nuovo Yorv.. IBM 1933 Bolella y jorro™, d i vidrio tavrita 1693 1910 V<Jno soplado a fas* i/rjurertírr 0 denpena) 7.3 cm. 3 9 . 4 cm. 4 7 . 6 orn. 10.3 cm Lours Comfort THIeny. al principal diseñador modernista nofloanvarica.no. ganó lama internas-onal por su obra an vidrio. Hijo da Charlas L Tinany. fundador da la conocida toyarfa da Nueva Vota, estudio pintura paisajista y luego se for)d un porvanlr en tas artes decorativas En t893. después de traba/ar con vidrio de ook dinamo cosí quince ehos. Ttnany empero a w euporirnemor con vidrio soplado en su homo Corona do Nueva York Rechoiando la producción mncanies a lavor do la calidad adosar»! Hamo a sus piaras tavrüa. una venante del faOn'r> colativo al artesano) del Inglés antiguo En e' vidrio tnvrílo predominan las formas na turalos, jarros en lorma de floras estilizadas, dísonos frondosos plasmados en vidrio, plumas de pavo real de vivos coloros. Donación de H . o . H a v e m e y a i . 1096 9 6 . 1 7 . 4 6 . donación da la Fundación Louis Comfort Tltiany. 1951. 51 121 17: donación anónima. 1955. 55^13 11.27

A fines de la década de 1860 y durante la de 1870 tres artistas franceses: José Brocard, Eugenio Rousseau y Emilio Galle produjeron interesantes objetos de vidrio que fueron exhibidos en la exposición de 1878. L o s estilos de Galle, que eran a menudo asimétricos y estaban inspirados por seres animales o vegetales, contribuyeron mucho a la escuela del a r l e n u e v o que surgió a fines del siglo X I X . E l género del a r l e n u e v o influyó profundamente en la cristalería de Europa central F n las obras producidas hacia fines de dicho siglo abundan las figuras esbeltas y los ternas inspirados por seres vivientes. Las copas diseñadas por Carlos Koepping, en Alemania, que tenían pies largos y ondulados y vasos en forma de tulipán, fueron tal vez los más extremados ejemplares del g é n e r o del a r l e n u e v o . Una exposición de vajilla de cristal del norteamericano Luis Tiffany atrajo considerable interés en 1897 Alrededor de 1900 se inició en el arte de la fabricación de vidrio una evolución hacia el purismo, en gran parte debido a las obras de artistas diseñadores de la escuela de artes industriales de Viena. E n años posteriores se distinguió en Francia Rene Lauque Se caracterizaron las obras de éste por la utilización del vidrio diáfano, su retomo a las figuras simétricas y por sus adornos ejecutados inflando el vidrio dentro de moldes o prensándolo. Fue Lalique uno de los m á s ardientes partidarios del empleo del vidrio en la arquitectura y muchos de los objetos que produjo fueron artefactos para alumbrado y para decorado de interiores. Hasta la primera guerra mundial produjo la industria sueca pocas obras de originalidad Fue, sin embargo, la cristalería grabada y, principalmente, la ideada por Gate y Hald, en Orrefors, Suecia, la base de la reputación que alcanzó el vidrio de dicho país durante la década de 1920, especialmente en la exposición de París de 1925. Un estilo moderno de cristalería que tuvo gran influencia en la evolución de la moderna industria del vidrio apareció en Finlandia. Las figuras son a menudo asimétricas, y de formas graciosas y esbeltas. Tales características se distinguen especialmente en las obras de Gunnel Nyman (m en 1940) y, más tarde, en las de Tapio Wirkkala y Timo Sarpaneva.

E l español José María G o l produjo vajilla de cristal, con diseños de flores y otros temas pintados con esmalte, en un estilo altamente personal. E n las Islas Baleares se elaboraba cristalería grabada al fuego sobre material intencionalmente impuro. Se vieron vajillas de cristal de un estilo propio, en las obras de las Cristalerías Rigolleau, de Argentina, que se caracterizaron por sus gruesas paredes y sus adornos de colores. Durante la d é c a d a de 1930 y d e s p u é s de la segunda guerra mundial, aparecieron en los E . U . A . nuevos estilos de cristalería prensada, de diseños simples. También se hicieron esfuerzos encaminados a la producción de vajillas originales en un material perfecto, que se pudieran clasificar como obras de arte. L o s mejores ejemplares de este tipo son los producidos por Sidney Waugh. Se hizo el experimento interesante, y no sin éxito, de encargar diseños para grabados a muchos pintores y escultores de renombre mundial.

Deterioro del vidrio.
Muchos artefactos de vidrio antiguos han sobrevivido a la exposición del medio ambiente por mucho mas de dos milenios, pero es ahora que se descubre que las especies las cuales han sobrevivido representan solamente lo más durable de lo fabricado en vidrio en el pasado, o esos los cuales han sido enterrados o almacenados en condiciones ideales para su conservación (Newton 1980"). L o s principales factores que afectaron el tipo y la proporción de la descomposición del vidrio son la composición del vidrio y su medio a m b i e n t e , j o r o b a d o r e s .sjXQJgfipératura, tiempo, el P H de una solución agresiva, el área de la superficie d e l v i d r i o por unidad de volumen del liquido, y posiblemente también microorganismos, vibraciones del tráfico y los tratamientos de conservación tempranos (Griffíths, 1980, Newton, 1985"). ~ ' " La composición puede ser vista como importante porque es la razón de la diferencia entre vidrio romano de soda de cal silicio «durable» y las pobremente durables ventanas de vidrio medievales, hecho de ceniza de madera de haya, y conteniendo demasiado potasio y cal para una buena estabilidad. Pero se debería haber sabido también que el vidrio Romano es durable solo superficialmente, porque un estudio detallado de la superficie de la capa muestra que la superficie suave y brillante, es actualmente un vidrio hidrogenado, el cual remplazó al original vidrio romano El agua es un agente primario del medio ambiente, la cual causó el deterioro del vidrio, esos efectos han sido establecidos por Laviosier (1770), pero un examen científico mas temprano del barómetro fue de Brewster (1863), quien fue

el principal interesado en lentes y prismas, y quien estuvo también persuadido de estudiar algunos vidrios iridiscentes de Nineveth. E l pronto rechazó la leyenda de que los colores del arcoiris sobre la superficie fueran debido a algún secreto perdido de la fabricación del vidrio, mostrando que la iridiscencia resultada de la interferencia entre rayos de luz reflejados de las ligeras capas alternativas de aire y las cortezas de los vidrios templados. Si los vacíos frieran inyectados con agua la iridiscencia desaparecería, para volver nuevamente cuando el agua sea secada E l también m o s t r ó que la corrosión procedía hacia abajo mas rápido que hacia los costados. Loubengaguer (1931) e n c o n t r ó cortezas similares sobre vidrios de una b ó v e d a enterrada en Chipre. Se ha supuesto que la polución del aire y en particular del dióxido de azufre, ha sido responsable por mucho deterioro del vidrio de color, y un libro ha sido recientemente dedicado a este tema (Fitz et al., 1984). Sin embargo, parece no haber evidencia directa que el dióxido de azufre actualmente ataca al vidrio, aunque no hay duda que es responsable por la sulfatización siempre encontrada en las superficies de los vidrios medievales. Parece que una falsa conclusión ha sido dada acerca de un ataque sobre el vidrio por dióxido de azufre porque tres etapas son involucradas. Primero, un ataque al vidrio por el agua para producir hidroxidez; después la siguiente conversión de estos hidróxidos para carbonatar mediante el dióxido de carbón en la atmósfera; y finalmente la conversión de esos carbonatos a azufre (Newton, 1979, 1987b). E l tema completo de la durabilidad de las ventanas de vidrio medieval ha sido revisto por Newton (1982). L a comunidad e c o n ó m i c a europea ha estado recientemente muy interesada en la durabilidad de la vajilla de vidrio esmaltada, a causa de la posibilidad de que la decoración esmaltada sobre eso puede conducir a la extracción de niveles tóxicos de plomo de la decoración (ejemplo ver E E C , 1976, y también posteriores directivas). L o s vidrios están también siendo defendidos por la encapsulación de altos niveles de desperdicio radioactivo y bio-vidrios están siendo usados para reemplazar huesos humanos y dientes. L o s vidrios son especialmente formulados para enlazarse a los huesos naturales (Ench and Paschall, 1973). E l desarrollo de los sistemas de comunicación de fibra de vidrio óptica, los cuales deben tener una larga vida cuando se los entierra en cables adecuados, lo han hecho importante para entender sus evoluciones. L a introducción de botellas retornables ( U S , one-trip) ha necesitado trabajo para reducir el deterioro el cual ocurre sobre la superficie de botellas de uso casero ( M o o d i , 1977) Todavía otro, bastante especializado, problema de durabilidad concierne la aceleración de cualquier d a ñ o de fractura del vidrio usado en naves espaciales (Wiederhorn et a., 1974). Todas éstas, y de hecho el tema completo de la durabilidad del vidrio ha sido recientemente revisado por Newton (1985) y la Comisión Internacional del V i d r i o (1972-9). Previos tratamientos de conservación pueden haber tenido un profundo efecto sobre la durabilidad de las ventanas de vidrio medievales y de los objetos de vidrio. Aparte de la causa obvia del d a ñ o , esto es trabajo menos cuidadoso o elección imprudente o aplicaciones de m é t o d o s , debería ser recordada que las técnicas de conservación pueden ser potencial mente perjudiciales para el vidrio Discusiones de sus méritos y desventajas serán encontradas en la secciones correspondientes del capitulo 7.

L a corrosión del vidrio

por el a g u a .

Cuando un vidrio reacciona con el agua, o con una solución acuosa, cambios químicos ocurren sobre la superficie y puede entonces esparcirse a todo el vidrio, dependiendo sobre cual tipo de superficie ha sido producido Algunas superficies están protegidas y otras no, y el tipo depende sobre un n ú m e r o de factores, especialmente la composición del vidrio y el P H del líquido. L a etapa inicial de las reacciones químicas ha estado generalmente considerado como ese intercambio de iones entre los iones alcalinos en el vidrio y los iones hidrogenados (protones) en el agua (Charles, 1958). Pero Erns Berger (1980) m o s t r ó que la explicación no puede ser tan simple como que porque el campo de intensidad del simple p r o t ó n es tan intenso que no puede existir en una fase condensada, y el protón es probablemente a c o m p a ñ a d o por moléculas de agua ( Conrad and Scholze, 1984) E l concepto de un intercambio simple entre cationes monovalentes parece por lo tanto, requerir modificación Será probablemente reemplazado por esa con una difusión interior de moléculas de agua, las cuales entonces reaccionan con átomos de oxígeno no conectados para producir iones de hidróxido que migran fuera con los cationes alcalinos (causando la bien conocida extracción alcalina). Así que la neutralización eléctrica puede ser mantenida Aqui debería ser aclarado que este libro no contiene muchos de los químicos comunes o ecuaciones kinéticas en el texto, y estas características importantes deben ser buscado en los textos de referencia; desde el punto de vista de conservación, los detalles no son estrictamente relevantes. Durante la etapa inicial, la proporción de extracción alcaloide es parabólica en carácter (Lyle, 1943, Douglas y Sard, 1949; Rana y Doglas 1961; Tichane, 1966; Douglas y E l Chami, 1967; E l Chami el al., 1972). Pero por varias razones conectadas con el tipo de capas de superficie producidas esto es sucedido p o r u ñ a reducción en el porcentaje de lixiviación Para regresar al concepto simple del intercambio de iones directos, referidos arriba, lo iones alcalinos no pueden dejar el vidrio a menos que los protones los reemplacen para mantener la neutralización eléctrica Los protones son más pequeños que los iones alcalinos (especialmente los de potasio) y así la capa de superficie vacía de alcalinidad tiene

menor volumen; los vidrios de carbonato de potasio tienen la mitad de durabilidad de los correspondientes vidrios de soda porque el ion de potasio ocupa demasiado espacio en la red porque fuelixiviado. L a reducción del volunten de la capa lixiviada causa encogimiento que ocurre, por ejemplo, como en vidrios cristalizados, y mayor encogimiento sucede si una capa alcalino deficiente hidratada pierde agua (ver N e w t o n , 1985 para referencias). Asi, deshidratación, a menudo es p e n s á j á c o m o una causa de deterioro, solamente demuestra el deterioro yaexi^ente^Scholze et al. (1975) han mostrado que la disminución del volumen puede llevar a la microporosidad de las capas de la superficie y esto puede ser la causa de los mucnos electos acodados encontrados en lascortezas de la superficie de aigunos vidrios medievales. L a capa de superficie alcalino deficientes entonces causa la p r o p o r c i ó n de difusión alcalina de disminuir porque hay ahora otra capa a través de la cual los iones deben difundirse para alcanzar el vidrio inalterable, el porcentaje de extracción, el cual inicialmente disminuyó con la raíz cuadrada del tiempo porque se vuelve m á s lento, y se alinea con el tiempo Así, se puede dar una falsa impresión de que el vidrio se ha vuelto más durable mientras el tiempo pasa; y puede ser peligroso para hacer generalizaciones las cuales podrían ser erróneas en casos específicos (Gefcken, 1939; Hench, 1975; Hench y Sanders, 1974). Los conservadores deberían notar que ésta capa lixiviada posee nombres alternativos, los cuales pueden ser confusos, éstos incluyen deficiencia alcalina, silicio fértil, «vidrios h i d r o g e n a d o s » , etc. L a capa debe ser extremadamente delgada para ser vista fácilmente debajo de un microscopio (Metcalfe et al. 1971) Aún cuando un vidrio tal es almacenado en un desecador, los cambios pueden continuar sucediendo en la capa lixiviada y está volviéndose mas claro que la naturaleza de una capa lixiviada es de fundamental importancia para entender los problemas de durabilidad Hench identifico 6 tipos de capas las cuales serán descriptas en detalle abajo. A menos que la solución lixivia sea frecuentemente renovada, la acumulación de iones alcalinos en el agua lleva a un aumento en el valor del p H (El-Shamy y Douglas, 1972) y un punto crítico es alcanzado en el 9.0 p H cuando la red silicia es atacada. Ambas redes modificadoras silicia y la bivalente (calcio, magnesio, plomo, etc) pueden entonces ser lixiviadas y «una total disolución» de la superficie ocurrirá. L a ve41ocidad con la cual el valor crítico del p H 9 es alcanzado depende de muchos p a r á m e t r o s , dos importantes son el área de superficie ( S A ) y el volumen ( V ) de agua involucrada; así el valor S A / V puede ser muy importante (Ethridge et al., 1979) Esto es por lo que hojas de vidrio liso serán arruinadas rápidamente si ellas son apiladas cara con cara en un atmósfera h ú m e d a (hay una gran cantidad de S A y poco V ) ; éste peligro es discutido por Scholder (1953) y M a c G r a t h et al. (1961) y es interesante notar que los riesgos eran apreciados en los comienzos del siglo X V I . E n una carta fechada en 1595, concerniente al vidrio importado de Venecia las instrucciones de ios importadores decían que el vidrio debería ser « c u i d a d o s a m e n t e empaquetado y completamente seco, porque sino está bien seco o permite entrar algo de humedad d e s p u é s de empaquetarlos se podían estropear». (Charleston, 1967) Una variante de este tipo de ataques ocurre en esos tipos de vidrios medievales pintados que tienen un excepcional alto contenido de cal, y menos de cincuenta por ciento de moléculas silicias, debido al uso de ceniza de madera de haya en su fabricación. U n a crisis en la red silicia ocurre fácilmente y un desarrollo de la corteza de la superficie el cual retiene humedad y se vuelve altamente alcalina. Este tipo de desgaste es característico de muchas ventanas de iglesias en Austria y hasta recientemente se pensaba que la costra podía ser el resultado de alguna peculiaridad del clima austríaco (Bacher, 1974), pero E l Shami (1973) d e m o s t r ó que esta creencia sucedía cuando el contenido de silicio es menor de 62 por ciento de moléculas.

Test de d u r a b i l i d a d

acelerada.

Hay una basta bibliografía concerniente a la durabilidad del vidrio. Necesariamente mucho del trabajo de investigación han tomado la forma de test de envejecimiento acelerado sobre vidrios modernos bajo condiciones de laboratorio. L a durabilidad es criticamente dependiente de un n ú m e r o de estados de la superficie y variables del medio ambiente. Estos incluyen la dureza de la superficie si el vidrio está en una mole o en una forma pulverizada (esto es un área de superficie), presiones internas o externas han sido aplicadas, fase de separación o no-homogeneidad en el vidrio, humedad relativa, los iones en la solución corrosiva y sus concentraciones, tiempo, temperatura, presión, volumen del líquido agresor, etc (Hench, 1975, Paul 1977). Obviamente algunos de estos p a r á m e t r o s son interdependientes pero la complejidad de la situación es aparente. Algunos de los p a r á m e t r o s tienden a cambiar en valor durante un experimento, y usualmente es difícil mantener condiciones constantes porque la reacción producida por el vidrio modifica las soluciones. Existe el problema de que la mayoría de los estudios de la durabilidad química han sido naturalmente traídos al vidrio de composición bastante simple mientras el antiguo vidrio tendí a ser complejo, probablemente por la virtud de las impurezas en la crudeza de los materiales usados. Muchos test de envejecimiento acelerado incluyen aumento de la relación del área de superficie del vidrio al volumen de la solución agresora, a menudo usando vidrio molido Este procedimiento puede producir información válida sobre las propiedades de la mole de vidrio (Sikes, 1965), pero esto puede ser muy diferente de las propiedades de la superficie de vidrio antiguo donde las capas protectoras de varios tipos y otros efectos entran enjuego

U n m é t o d o de aceleración de deterioro del vidrio es aumentar la temperatura del medio ambiente. U n aumento de la temperatura aumenta el porcentaje de agresividad por agentes agresivos; Paul (1977) establece que para la mayoría de los vidrios silicios, la cantidad lixiviada en un tiempo dado es doblado por cada 8 a 15 grados centígrados aumentado en temperatura, dependiendo de la composición del vidrio y el tipo de ion alcalino en cuestión. Bacon (1968) da la siguiente formula: L o g t l =logt2 + (t2-tl)/23.4 Cuando t i y t2 son los tiempos de lixiviación en temperatura t i y t2 en grados centígrados. Esto produce una duplicación en el porcentaje de lixiviación para un aumento de 7 grados C . E l C o m i t é de Durabilidad Química de la Sociedad Tecnológica del V i d r i o han ofrecido algunos comentarios sobre los factores que afectan éstos coeficientes de temperatura (1966) y hay un peligro de que ocurran reacciones a altas temperaturas las cuales difícilmente ocurren en general a temperaturas ambientes. E n suma, el espesor de la capa de superficie de alto silicio formado por calor es lejos menos que aquella formada a temperatura ambiente. Otro tipo de test , el cual puede dar resultados similares a aquellos obtenidos en situaciones naturales es el ciclo de aumento y disminución de humedad. Suficiente es decir que antes de poner cualquier tratamiento de conservación, el cual ha sido derivado de un resultado de los test de envejecimiento acelerado puestos en práctica el conservador debe llevar adelante test preliminares sobre ejemplos de vidrios antiguos, para chequear su conveniencia.

L a superficie

del

vidrio

La superficie de un vidrio es altamente influyente en los efectos de los procesos de desgaste los cuales ocurren sobre el. Weyl (1975) aclara que la superficie de los iones está en un estado de incompleta coordinación. Esta asimetría de la superficie produce una anormal distancia interatómica y de aquí el espacio ocupado por la superficie de iones es m á s grande que lo usual, permitiendo que ocurra el reemplazo por iones de mayor o menor radio. Así, como se explica en las páginas introductorias de este capitulo, la capa subsuperficial del v i d r i o ^ s p o i Q ^ a . Es esta microporosidad que permite la reacción de la superficie con moléculas de agua, dióxido de azufre, oxigeno y ácido hidrocloritico etc. para ocurrir a una considerable profundidad.

A r e a de l a

superficie

E l área de la superficie es un factor importante en la corrosión del vidrio, como el total de componentes soltados durante la descomposición es proporcional al área de la superficie expuesta. C o m o la p r o p o r c i ó n del área de la superficie al volumen ( S A / V ) de la solución lixiviada aumenta , hay un incremento en la extracción de silicio. Sin embargo, esto puede ser atribuido al aumento a c o m p a ñ a d o en el p H de la solución sobre la liberación del alcaloide. E n contraste la cantidad de alcaloide extraída no varia con el cambio S A / V ; seria de esperar que el aumento del p H suprimiera a d e m á s la liberación de alcaloide del vidrio, pero esta posibilidad es contrarrestada por la liberación de silicio de la red mientras el Ph aumenta pero vea a N e w t o n y Seddon, 1992. Esta disolución de la red silicia causa al alcaloide pasar dentro de la solución y reduce el espesor del gel de la superficie. C o m o resultado de experimentos modernos Hench y Hench and Clark describieron 6 tipos de superficie de vidrio. Experimentos recientes han mostrado que esa exposición de un vidrio de soda-cal silicia (como una ventana de vidrio moderno o un contenedor de vidrio) E n el aire del laboratorio por tanto como 5 minutos resulta un cambio detectable en la distribución del alcaloide en la base. Una capa de superficie extremadamente delgada de 5 nm de grosor forma dentro de la cual Na+iCa+migración de iones, dejando una capa rica de silicia de 50 nm de espesor, y hay un aumento correspondiente en el H+iones de concentración, así se confirma que el intercambio de iones se ha realizado. Otros procedimientos para reducir la concentración de alcaloides en las capas de superficie, y aumentar la durabilidad de los artículos comerciales tiene el mismo resultado aumentando el grosor de la capa de silicia pura. Ellos incluyen: calentar el vidrio en una leonera para producir una superficie acabada el fuego; tratado con dióxido de azufre; tratado con azufre, sulfato de amoníaco, cloruro de amoníaco, o cloruro de aluminio, tratado con fluoruro o simplemente recociendo el vidrio. Una precaución debe darse aquí acerca del uso de test de autoclave para obtener una indicación de la durabilidad de una superficie.

Factores que afectan Composición

la descomposición.

Muchos experimentos fueron realizados para estudiar el fenómeno de durabilidad de un vidrio simple binario (silicio y álcali), y éste ha sido escencial para entender el comportamiento fundamental de la durabilidad del vidrio Sin embargo, los vidrios binarios no son vidrios comerciales y ellos no son relevantes a los problemas de conservación Desde aquí la discusión en esta sección será restringida a los vidrios de por lo menos 3 componentes, silicio, óxido de calcio, y un óxido de metal alcaloide
-

L a mayoría de los vidrios son una red de silicio y otros óxidos de metales en los roles de formadores de vidrio, intermediarios y modificadores. L o s formadores de redes están limitados a esos óxidos que tienen alta fuerza de unión, el m á s común es ó x i d o de silicio (sílice). L o s modificadores rompen la red silicia, uniéndose iónicamente con la cadena de vidrio y alterando propiedades tales como viscosidad, expansión térmica y durabilidad. Ellas tienen relativamente baja fuerza de unión y caen en dos grupos: Flujos, los óxidos de sodio, potasio etc., los cuales reducen la viscosidad; y estabilizadores, los ó x i d o s de calcio, magnesio etc., los cuales aumentan la durabilidad química y/o previenen la cristalización. L o s óxidos como aluminio, hierro son intermediarios, y entran en el vidrio tanto en una posición de formación o de modificación teniendo fuerzas de unión intermedias. E s amplia la presencia, tipo y cantidad de los modificadores que empeoran la naturaleza altamente durable de una red de sílice pura. E n general a mayor proporción de modificador de vidrio como calcio a sodio o potasio, m á s estable es el vidrio. Sin embargo, si un vidrio contiene grandes cantidades de óxido de calcio se deteriora, el calcio será lixiviado con el sodio. E l silicio remanente puede ser una p r o p o r c i ó n tan pequeña como para ser incapaz de mantener las uniones, así el vidrio se desintegrará. L a proporción de álcali/sílice es también importante, a mayor porcentaje de sílice menor tendencia de éste a ser extraído, el reverso será correcta en el caso de la álcali Sin embargo, sumado a la red de vidrios fueron necesarios para economía y razones técnicas: sílice pura a 1720 grados C temperatura a la cual no podría ser logrado en hornos primitivos. Aún a temperaturas m á s bajas el vidrio fue demasiado viscoso para trabajarse. " . 100

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Contenido

Silicio.

E l contenido silicio en vidrios es significativo en la formación de una típica costra de algún vidrio c o r r o í d o Para resolver el problema de los vidrios de la Bagot s Park y usando vidrios en los sistemas de óxido de silicio, magnesio, calcio y potasio, E l Shami d e m o s t r ó que había una creciente tendencia a formar una capa de costra mientras el contenido de sílice del vidrio disminuía. Esto ocurrió cuando el contenido de sílice cayó por debajo de 66,7 moléculas por ciento. U n rápido aumento en lixiviación o c o r r o s i ó n ocurre cuando el contenido de sílice cae por debajo de este porcentaje porque son en esta composición que cada á t o m o de silicio esta asociado con un modificador, á t o m o s de calcio, etc, como una segunda posibilidad, consecuentemente hay siempre un camino de interconexión de grupos de óxidos silicios a c o m p a ñ a n t e s los cuales proveen sitios convenientes para el movimiento o intercambio de especies entre la solución y el vidrio. Sobre este porcentaje los grupos de S i - O - están aislados por grupos S i - O - S i los cuales suprimen el movimiento de iones involucrados en la lixiviación. L a fuerza estática agotada cambia un poco con la condición de la superficie del vidrio y varia inversamente con el coeficiente de expansión térmica.

Contenido

alcalino

E l vidrio enfermo es el resultado de un exceso de álcali y una deficiencia de cal en la composición del vidrio E l vidrio lloroso-genera una superficie resbaladiza o gotitas de humedad si el vidrio es e x p u e s t p ^ ^ n j i í c b n e s J i ú r n e r j j s , como el resultado de álcali químicamente no-combinado siendo lixiviado por la acción del vapor de agua. E n breve, el análisis de Bril de vjdrios enfermos revela contenidos de óxido o de calcio entre 0,3 y 4,7 wt por ciento, v contenido de ó x i d o cjejotasio, a veces tan alto como 24 wt por ciento, aunque hay un vidrio francés primitivo que contiene casi 18 por ciento de óxido de sodio. Cuando en el siglo X V I los trabajos en vidrios en Bagot s Park, Staffordshire, fueron excavados en 1967 acerca de 300 kilos de vidrio fueron encontrados en los escombros. L o mas destacable es que la mitad del material tenía una costra opaca de desgaste mientras que la otra mitad estaba bastante transparente y sin costra. Todavía todo el desecho de vidrio había presumiblemente estado hecho en el mismo sitio y todo había sido sujeto a las mismas condiciones de desgaste Análisis químicos de las dos clases de vidrios mostraron p e q u e ñ a s diferencias, el vidrio encostrado contenía

55,5 wt por ciento de S i 0 2 y el vidrio sin costra contenía 58 wt por ciento de S i 0 2 , pero al tiempo esta diferencia fue considerada como sin importancia y la diferencia en el comportamiento del desgaste fue considerada como un misterio E l problema fue resuelto en 1973 cuando E l Shami d e m o s t r ó que la tendencia del vidrio a formar una capa de costra aumentaba rápidamente mientras el contenido de sílice del vidrio caía por debajo de las 66 moléculas por ciento. E l punto en el cual cada á t o m o de silicio en el vidrio llega a asociarse con un ion básico como su segundo cercano. Ahora se sabe por trabajos de investigación que la costra de la superficie c o m ú n m e n t e ocurre cuando el total de los óxidos formados en red es menor que 62 moléculas por ciento. U n a reducción en el promedio de corrosión del vidrio se puede observar cuando un segundo alcaloide es agregado a un sistema alcalino binario, esto es un efecto de alcaloide mezclado. P o r ej. Cuando la soda y el potasio están presentes la durabilidad del gas conteniendo 3 moléculas por ciento de ó x i d o de potasio y 12 moléculas por ciento de óxido de sodio es aproximadamente el doble de un 15 por ciento de vidrio de óxido de sodio L a formación máxima de película de sílice depende del tipo de álcali en el vidrio y hay disminución en la estabilidad cuando hay un cambio de vidrios con p e q u e ñ o s cationes a aquellos con grandes cationes, con tan que el total de alcaloide sea menor que el 10 por ciento. L o s resultados muestran que hay una disminución en la resistencia en las series: litio, sodio, potasio, rubidio, y cesio, y que estas diferencias están relacionadas a la estabilidad de la película de la superficie. P e q u e ñ a s cantidades de A L 3 + o fósforo tanto en el vidrio o en la solución lixiviada, fueron observados para bloquear la reacción lixiviante. U n a vez mas este se debe al aumento de la estabilidad de la superficie. L a eficacia del aluminio para aumentar la resistencia a la corrosión es debido a la reducida producción de oxígenos no relacionados, la cuádruple coordinación del A 1 0 4 - requiere cationes alcalinos para mantener la neutralidad eléctrica. Sin embargo, la reducción m á s significante ocurre en el 2-5 moléculas por ciento en el rango de óxidos de aluminio, por debajo de lo requerido para eliminar los oxígenos no relacionados. Esta reducción es la consecuencia de la formación de un silicio de aluminio indisoluble el cual se precipita sobre la superficie de silicio puro sobre el vidrio. E n el caso del fósforo, hay una precipitación de fosfato de calcio sobre la superficie del vidrio. A m b o s estorbando la difusión del álcali, y la caída de la red silicia. E l cambio en la durabilidad sobre la suma de iones de metal de transición y otros es compleja

Estabilizadores
L a suma de cal (CaO) a vidrios de binarios silicios se sabe que aumenta la durabilidad. Si la cal ( C a O ) es sumada al vidrio en sumas crecientes hasta diez moléculas por ciento hay una rápida caída en la extracción de soda, debido al aumento de la estabilidad del gel de la superficie. L a estabilidad es debido a la presencia de ( C a O ) aumentando la unión de las formas vibracionales del lazo modificador de o x í g e n o no relacionado de silicia a la relación de la red S i - O Silicio. Sería de esperar que el reemplazo de un ion Ca2+ por 2 protones (H+) tendría el mismo efecto que reemplazar dos iones Ca+ de la red, pero en el último caso una capa mucho menos poroso se forma. Si el contenido de cal es aumentado arriba de 15 moléculas por ciento, la resistencia al desgaste comienza a ser drásticamente reducida y es sorprendente que estas ventanas de vidrio medieval que contienen el 35 por ciento de ( C a O ) están ahora en una condición bastante pobre. L a cal no estaba especificada como un constituyente de los vidrios antiguos y desde aquí los vidrios durables eran preparados mas o menos accidentalmente tanto de arenas calcáreas o de cenizas de madera o de elevada cal. Así, no es sorprendente que hubiera un p e r í o d o donde la suma de cal fuera considerada como positivamente perjudicial. L o s efectos de la cal en términos de la cantidad presente y su efecto en la resistencia del vidrio al agua o a los ácidos es complicado, pero una discusión productiva está dada por Bacon. Como se dijo el contenido de cal ó p t i m o es acerca de 10 moléculas por ciento (CaO) en el vidrio final, pero mucho vidrios hechos a mediados del siglo X V I I por Raven Scroft, y en Venecia en los comienzos del siglo X V I I I los que ahora tienen superficies llorosas. Aunque estos son los ejemplos clásicos hoy hay ejemplos en la vajilla de muchos países. Estos vidrios son característicos por el contenido de cal, habitualmente menor que 5 moléculas por ciento ( C a O ) y su situación es frecuentemente peor porque ellos contienen potasio como el álcali en lugar de soda Sumas de óxido de magnesio y óxido de estroncio tienen un efecto similar al del óxido de calcio, de acuerdo al rol del óxido metálico alcalino como estabilizador de la red silicia.

Otros

modificadores.

L a presencia del A1203 o P 2 0 5 en el vidrio aumenta la durabilidad, y parece que éstos iones polivalentes tienen el poder de inmovilizar a los iones alcalinos asi que ellos no están m á s libres de moverse a través de la red silicia Das y Douglas mostraron que el cinc, plomo, titanio y circonio aumentan la durabilidad, aunque solo los dos primeros en suma al aluminio y fósforo, probablemente están presentes en cantidades apreciables en vidrios antiguos, la suma de

éstos iones al agua, la cual está en contacto con el vidrio también deprime la extracción de álcali y la formación de una capa lixiviada; cobre sin embargo tiene un efecto inhibidor notable.

Colorantes

de óxido de

metal

Se ha mantenido que, porque vidrios coloreados de diferente forma, se arruinan de diferentes maneras, el color per sé influenció el desgaste. Esto parece ser falso, y aparece de la errada impresión de que todo vidrio hecho para la misma ventana tendrá esencialmente la misma composición. Hay casos donde el agente que afecta la durabilidad imparte un color particular al vidrio. Se d e m o s t r ó que el estado de oxidación del hierro en el vidrio puede afectar la durabilidad y el color. U n vidrio verde que contiene F e O puede hacerse m á s durable oxidizándolo al correspondiente vidrio amarillo, el que contiene F e 2 0 3 , y ellos demostraron que el vidrio oxidizado tenía superior resistencia a los ácidos. U n caso de desgaste afectado por el trabajo de pintura es la existencia de imágenes fantasmales Se d e m o s t r ó que esto era causado por la volatilización de álcali de la pintura sobre otra pieza de vidrio del mismo panel cuando ambos fueron quemados, en el tope del otro, en el mismo horno; el alcaloide volatilizado hacia al vidrio menos durable, así que éste perdía 0,2 mm de espesor en ocho siglos. L a emplomadura sobre ventanas de vidrio también tiene un efecto sobre la durabilidad del vidrio. E n algunos casos, la corrosión aumenta a lo largo de los costados de la emplomadura, quizás por la humedad retenida debajo de! labio del plomo si el cemento se cayó. Muchas ventanas en Italia perdieron decoración de la pintura a lo largo de la parte horizontal de la emplomadura, se atribuyó la corrosión a! agua condensada de la atmósfera contaminada; porque el plomo es mejor conductor del calor que el vidrio, hay mayor tendencia a la humedad formada a lo largo del plomo. L o mas difícil de entender son los casos donde la parte del medio de una pieza de vidrio está corroída, pero no hay corrosión en una banda a unos 20 mm del plomo. Si el plomo fue bien cementado, el espesor original del vidrio puede ser estimado midiendo la parte que ha sido protegida.
Table 4.1 F a e t ó n for c o n v m í n g weight percentsges i n l o r e l s t i v e m o l a r p e r c e n t a g e i , for frcqucntly o c e u r r i n g glasi-makjng oxides Oxide SiO, K,0 Nx,0 Li,0 CaO MgO BiO féaor 0.601 0.942 0 620 0.299 0.561 0.403 1.534 Oxtde PbO CuO MnO ZnO CoO T.O, SnO, Factor 2.232 0.796 0.710 0.814 0 7*9 0.799 0.507 Oxide Al,0, Fe,0, Sb.O, As.O, B,0, P,0, SO, Factor 1.020 1.597 2.915 1.979 0.696 1.420 0.SOI

T a b l t 4.2 W o r k e d e x a m p l e , c o n v e r t í n g w e i g h t percentages to m o l a r percentsges Oxide Weight percentaje Factor Relativt molar proportiont SiO, 64.3 16.7 0.7 10.0 7.1 1.2 100.0 0.601 0.942 0.620 0.561 0.403 1.019 107.0 17.7 1.1 17.8 17.6 1.2 162.4 65.9 10.9 0.7 110 10.8 0.7 100.0 Afolar percentaje

K,0
Na,0 CsO MgO AIrO,

Otros factores

asociados

con el

deterioro

Hay muchos factores asociados con el deterioro del vidrio. Desvitrificación (en sentido químico) no en el sentido arqueológico puede causar descomposición en virtud del stress que crea alrededor del vidrio. H a habido un debate acerca de si una suma significante de desvitrificación ocurre en el vidrio a través de los siglos en temperaturas ordinarias. E l promedio de desvitrificación d e p e n d e r á de la composición del vidrio en la región de desvitrificación y de la temperatura.

Medio

ambiente

Dentro de medio ambiente se consideran las condiciones generales y locales. L o s factores del medio ambiente relativos a la descomposición son 1-agua: en ambas atmósferas dentro y fuera de los edificios (lluvia, humedad, condensación) o en los contextos de anegamiento o en sitios enterrados bajo el agua. 2-la polución de la atmósfera por gases las cuales combinadas con el agua producen soluciones acidas o que forman cuajos. L o s efectos de estos agentes están ligados al tiempo y temperatura E n los casos de estar enterrado en tierra o bajo agua, pueden ser considerados solamente los efectos de las impurezas Otros factores del medio ambiente para sei

considerados conectados con la descomposición del vidrio son: exceso de exposición, microorganismos, tratamientos previos y los más recientes: las vibraciones causadas por los caminos, las vías férreas y el tráfico aéreo.

Agua
Se ha demostrado que el agua y, sobre todo, la humedad acumulada es los factores m á s importantes inicial y sustancialmente de la descomposición del vidrio. Aún el d a ñ o causado por deshidratación es la consecuencia de la hidratación previa del agua. Sin agua o humedad, el vidrio puede permanecer en excelente condición por siglos, si ocurre alguna agresión en condiciones secas dura poco. E l agua es esencial para el reemplazo por protones de la difusión de iones alcalinos y la subsecuente hidratación de la red silicia. También remueve las sales solubles formadas de tales reacciones.

P H de la solución

agresora

E l agua de la solución agresora será c o m ú n m e n t e o un poco acida o alcalina dependiendo del suelo o las condiciones atmosféricas. Se investigó mucho el rol del cambio del P H en la corrosión del vidrio. En general el promedio de la extracción alcaloidea en un sistema neutralizador en un ph menor de 9 es constante e independiente del ph. H a y excepciones, por ejemplo, en un vidrio de soda-cal-silice donde el contenido de cal es mayor de 10 moléculas por ciento hay un rápido aumento en el promedio de extracción cuando el P H baja a menos de 3. L a extracción aumentada se debe a la solubilidad aumentada de la cal cuya extracción era de otro modo insignificante E n contraste a la extracción alcaloidea, la extracción silicia es casi inexistente debajo de ph9 pero aumenta notablemente por encima de éste. Incrustaciones de carbonatos, sulfatos y silicatos pueden llevar a la destrucción de la superficie de un vidrio enterrado en climas donde hay suficiente precipitación para disolver estos componentes Pero donde hay también suficiente vaporización para permitirles ser depositados nuevamente. L o s silicatos son lo menos c o m ú n ya que ellos son los menos solubles pero donde ellos existen en el suelo en gran cantidad, como en Egipto, se puede formar una costra de ellos, aunque la lluvia caída sea tan leve que esto sea un fenómeno inusual. Trabajos de investigación sobre los efectos de alcaloides sobre el vidrio m á s que de los efectos de los ácidos sobre el vidrio, ya que los vidrio comerciales son resistentes a los ácidos minerales en un relativo tiempo de escala corto (con excepción de ácido fluorhídrico el cual agrede fácilmente al vidrio), mientras que los alcaloides pueden causar gran daño a menos que el vidrio haya sido especialmente formulado para ser resistente a los alcaloides. H a habido mucho trabajo sobre el efecto de ácido acético diluido sobre el desprendimiento de plomo de los utensilios esmaltados. M u chos autores han demostrado que la agresión por alcaloides es seria cuando el valor del P H alcanza a 9, y se d e m o s t r ó que el ataque alcaloide produce una capa que contiene poros muy finos con medidas determinadas por el radio de los iones alcaloides extraídos (para vidrios de soda-cal el d i á m e t r o del poro es de 0,3 a 0,4 nm). L a presencia de iones de cinc y aluminio en la solución puede reducir el tota! de la agresión alcaloidea. Se expusieron ejemplos de vidrios plateados a varias soluciones y se vio que aún a 65 grados centígrados la agresión por ácidos minerales es acerca de 15um por a ñ o , mientras que una solución de 5 por ciento de hidróxido de potasio agredirá al vidrio a un promedio de 150um por a ñ o (15mm por siglo). L a cantidad de alcaloide extraido en un p e r í o d o de tiempo aumenta con la temperatura. Aproximadamente duplicándose con cada 10-15 grados centígrados dependiendo de la composición de! vidrio y del tipo de alcaloide. Muchos vidrios antiguos contienen insuficiente calcio para estabilizarlos y en cualquier condición húmeda, que se obtiene en un suelo ácido, los alcaloides son reemplazados por iones de hidrógeno del agua y desde aquí forman una solución diluida de hidróxido de sodio o potasio. E l resultado es una capa de superficie m á s rica en sílice que el resto de los vidrios. E n tiempo y en humedad variable muchas capas silicias pueden formarse debido a un fenómeno cíclico E l ácido carbónico puede ayudar a la formación de carbonatos alcaloides los cuales siendo higroscópicos, atraerán m á s humedad al vidrio. Debajo de un P H de 1.0, se d e m o s t r ó que el P H no era importante a menos que hubiera algo de 20 moléculas por ciento de C a O en el vidrio, cuando la extracción de N a 2 0 y C a O era muy aumentada mientras el P H era reducido por debajo de aproximadamente 4; y tales vidrios con alta cal son fácilmente solubles en ácidos minerales. E l Shami prestó atención a los vidrios medievales y d e m o s t r ó que la extracción de C a O por 0,5 m HC1 (ácido clorhídrico) aumentaba mucho cuando el contenido de C a O del vidrio era tanto como 15 moléculas por ciento, y la misma aplicada a M g O cuando estaba presente en 15 moléculas por ciento. Cuando el C a O y el M g O estaban presentes en 15 moléculas por ciento la extracción de ambos era m á s del doble.

Efectos

de Agentes

complicados

En suelos, particularmente en turbas, hay numerosos agentes complejos, por ejemplo, amina, citralos, acetatos Muchos de ellos tienen un efecto detrimento sobre la durabilidad del vidrio enterrado. Se reporto que la presencia de ácido tetradiaminacético etílico ( E D T A ) y citratos son igualmente corrosivos E D T A favorece a la extracción rápida del

plomo en vidrios de potasio-plomo-silicio, y como un consecuente aumento de la extracción de potasio. Si los complejos son solubles con agua, entonces habrá un aumento en el promedio de la corrosión del vidrio. E n la ausencia de E D T A , la extracción del plomo del vidrio precedente en p H 9 es muy poca, pero mientras la concentración de E D T A aumenta el K 2 0 / P b O ratio extraido disminuye. Este acrecentamiento de la extracción de potasio no se debe a la formación de sales complejas K + , ya que el potasio no forma un complejo estable. Se debe m á s a la r e m o c i ó n del efecto bloqueante del plomo de la superficie silicia hidratada, de aquí un aumento de difusión. E l azúcar forma un complejo soluble con C a O , y aunque se espera que este óxido normalmente estabilice la red, se observó que la presencia de azúcar casi dobla la extracción de Ca2+. U n breve aumento en la extracción de Na+ y sílice es probablemente debido al aumento en el área de superficie y reducción del efecto retardante normal del C a O . D e aquí, que toda solución química limpiadora debe ser examinada por la presencia de agentes punzantes. L o s agentes complejos pueden disminuir el promedio de corrosión como en el caso del etanol, el que es absorbido en la superficie del silicio hidratado y forma silicato etílico indisoluble el cual actúa como capa protectora retrasando la lixiviación. U n o de los aspectos preocupantes de los limpiadores químicos de ventanas de vidrio medieval es que E D T A es recomendada para su uso y por ello que un gran cuidado es necesario al poner la preparación en la superficie por el mínimo tiempo, y monitorear constantemente el progreso de la limpieza.

Reacción con gases atmosféricos y humedad

(Lluvia

acida)

Los problemas del dióxido de sulfuro ( S 0 2 ) y del dióxido de carbono ( C 0 2 ) no pueden ser enteramente separados porque parece que el dióxido de sulfuro puede producir sus efectos solamente luego de que haya habido un a reacción entre los productos primarios de corrosión y el C 0 2 . L o s efectos sobre el vidrio de los ó x i d o s de nitrógeno no han sido establecidos, y no hay información relevante al respecto. E n 1962 el promedio de C 0 2 contenido en el aire era de 315 ppm y fue aumentando aproximadamente 1,4 por ciento por año. Esto no agrede a los vidrios directamente pero convierte los hidróxidos, producidos por la agresión del agua sobre el vidrio, a los carbonatos y es responsable por el calcite frecuentemente encontrado en la corteza del desgaste. E l aumento en el nivel del 1,4 por ciento por a ñ o del C 0 2 fue tan lento que no pudo causar el aumento en la corrosión de vidrios medievales notada a partir de 1945. E l dióxido de sulfato seco no agrede al vidrio a temperatura ambiente. Ferrazzini produjo una marcada agresión sobre el vidrio usando una alta concentración del gas. Esta concentración produciría un p H de 2,4 así que seria la agresión por el ácido fuerte m á s que el aire contaminado el que estaba siendo señalado. Esto es difícil de llevar a experimentos de laboratorio, porque es muy difícil producir una concentración menor que 500 ugm-3 en una manera confiable y tales experimentos como han sido hechos con 9000 ugm-3 y 50 por ciento de humedad relativa produjo una agresión difícil de distinguir de aquella de 50 por ciento de humedad sola. L o s vidrios pintados se corroen dentro de los edificios también y hay poco S 0 2 allí. E l reciente reporte O . E . C . D . no da información clara acerca del vidrio. Superficies de costras de vidrios medievales contienen sulfatos derivados del S 0 2 de la atmósfera. L a conclusión es que a pesar de lo dicho el aire contaminado agredió al vidrio. E n cambio es notable que el sulfuro no está presente en la zona de reacción y parece que la formación de sulfatos es el tercer paso en la cadena: Vidrio + agua - hidróxidos - carbonatos - sulfatos Se sugirió sin embargo que los sulfatos pueden jugar un importante papel en los eventos de la cadena. Algunas pruebas microscópicas (de cuatro protones) demostraron que esos sulfatos presentes en la costra de los vidrios medievales pueden servir de protección más que corroer a! mismo. Parecería que el mayor daño fue causado por el almacenamiento durante la guerra. L o s h i d r ó g e n o s de fluoruro pueden agregar daño, y hay un trabajo de monitoreo en Cologne Cathedral para medir la concentración a varias alturas del ácido hidrofluoridico, ácido hidrocloridico y dióxido de sulfuro. E l agua parece ser el constituyente m á s dañino de la atmósfera hacia las ventanas de vidrio medievales

Condensación
Se sugirió que ciclos de condensación y secado pueden causar menor d a ñ o que la exposición a mucha humedad Otros estudios demuestran lo contrario. Si la condensación fue tan fuerte en la forma del experimento esas gotitas surgidas en una película la cual fue suficientemente espesa para vaciar la superficie. L a corrosión de productos alcalinos podría ser evacuada. E s el caso de ventanas y negocios lavados regularmente en contraste con superficies corroidas de ventanas de cobertizos en jardines que no se lavan regularmente. Esta corrosión es m á s rápida en el borde de un vidrio de aire liquido y esos puntos de condensación pueden ser la explicación del origen de los orificios de corrosión, esto se encontró con el microscopio electrónico.

Humedad
E l vidrio se deteriora en contacto con el agua y también con el vapor de agua. U n considerable n ú m e r o de moléculas de agua es absorbido en la superficie del vidrio a un promedio de humedad relativa y se d e m o s t r ó por transmisión espectrometrica infrarroja que el total de agua absorbida sobre el ge! de silicio aumenta con el tiempo y con el aumento de la humedad relativa. N o es solo la suma de agua, sino la frecuencia con que se rellenan lo que permite que la corrosión permanezca. Experimentos indican que hubo marcado aumento en el total de silicio extraído como el numero de veces que la solución agresora es rellenada, disminuye. E n condiciones donde la solución es reemplazada con frecuencia no hay aumento en el p H a c o m p a ñ a n d o la liberación de alkali y la red silicia permanece intacta. Una tabla de composición del vidrio fue testeada bajo condiciones constantes a 30, 50, 75, 90 y 98 por ciento r.h. y 50 °C . Algunos de los vidrios mostraron la peor agresión en 75 o 90 % r.h., en vez de 9 8 % r.h., pero en todos los casos la agresión fue peor por sobre el 5 0 % del r.h. E l lavado regular reduce mucho el daño causado por alta humedad, pues ella promueve la acumulación de sustancias corrosivas en la superficie. Algunos vidrios medievales fueron deteriorados como resultado de haber sido guardados en bodegas h ú m e d a s durante la guerra para protegerlos del d a ñ o de la explosión de bombas. Exposición de 100 por ciento r h., y probablemente también superficie h ú m e d a , por cinco años o m á s parece haber desarrollado una capa de superficie hidratada la cual fue posteriormente propensa al rápido deterioro, probablemente debido a la apertura de fisuras en la capa hidratada hasta el secado afuera cuando las ventanas fueron reinstaladas. Así el vidrio pudo parecer en buen estado cuando fue removido del depósito pero las causas de la posterior destrucción pudieron haber sido inadvertidas en la superficie Esta parece haber sido la situación de la Catedral de Canterbury. E l vidrio fue removido de las ventanas y ubicado en cajas de madera sin forro en piso de tierra de la en cierto modo subterránea Capilla de St Gabriel. L a arcada de la cripta estuvo tapiada y la tierra era apilada contra las paredes exteriores como una forma de protección contra el estallido de bombas. Las paredes de la cripta se volvieron muy secas esa la importancia de antiguos murales descascarados desde ellos y el vidrio es probable que haya estado seco por 4 o 5 años M u c h o s otros ejemplos del almacenaje en adversos tiempos de guerra han sido registrados y parece haber una correlación entre almacenaje h ú m e d o y vidrio guardado allí dentro el cual ahora está en pobres condiciones. Similarmente las condiciones de almacenaje seco se relacionan con el vidrio que permanece aun en buen estado como Y o r k Minister ( C V M A Newsletter 22, 1976) E l problema fue mencionado también por Becksmann (1976), Schmidt (1976) y Grodecki (1978). E n el caso de objetos de vidrio opaco teniendo que aparecer como una superficie estable, alguna heterogeneidad en el interior, puede ser afectados por la humedad, estarán ocultos tanto como los vestigios de descascaramiento exterior intactos.

teceso

de exposición

Algunos originales vidrios sin color revelaron un tinte marcado cuando se expusieron a la luz solar por un largo tiempo, fenómeno conocido como exceso de exposición;.similares cambios pueden producirse en vidrios sensibles por alguna clase de radiación energética debido a luz visible de rayos gama. E l efecto es particularmente notable en ejemplos de ventanas de casas del siglo diecinueve las cuales han adquirido un marcado matiz púrpura con el curso del tiempo. Brill remarca que el cambio puede verse en ventanas de casas viejas en Boston. También se pueden ver otros ejemplos en Bélgica. Faraday produjo un reporte científico sobre el efecto de la solarización. Desde entonces el fenómeno ha sido muy estudiado y se d e m o s t r ó que el oscurecimiento de los vidrios por d a ñ o s radiactivos es parte del efecto general del electrón atrapado. E l color puede ser removido mediante calor a 350 grados C (si el vidrio lo resiste). E l efecto es discutido por Weyl quien apoya la explicación de Pelouse, quien dijo que el color púrpura es producido por la interacción de F e 2 0 3 y M n O , llevando a la formación de M n 2 0 3 y F e O . E s posible que la dificultad de reproducir las gamas exactas de los vidrios medievales se relacione con esto, aunque los técnicos hayan analizado los vidrios antiguos, esto podría refutar la idea de que los artesanos medievales poseían fórmulas secretas, estas gamas serían producidas por el sol de siglos. U n color marrón en lugar de púrpura puede producirse cuando diez partes de arsénico y setenio por mil partes de arena está presente en el vidrio.

Vibración
Se ha dicho que el shock producido por la oia_idbratX)XÍa, cuando un avión supersónico excede el Match 1 (rompe l a . barrera de sonido.), puede dañar las ventanas de vidrios pintadas U n articulo establece que un jet de combale r o m p i ó 500 cristales en una p e q u e ñ a diócesis en Waltham. Una investigación hecha en el Establecimiento Royal Aircraft, estableció que el incidente se produjo por el vuelo rasante de un jet a muy alta velocidad, y que. la sobre presión producida era 10 veces mayor a la de un avión comercial. Se publicaron dos estudios del tema, el primero era exponer vidrios de color especialmente construidos a sonidos disparados artificialmente, y el otro era monitorear los movimientos normales en dos catedrales durante 2 años, ambas cerca de la ruta de vuelo de los aviones Concord durante su paso sobre el mar irlandés. Se observo que movimientos

considerables en las ventanas de las catedrales ocurrían bajo condiciones normales y que las fluctuaciones causadas por los disparos sonoros eran menos dañinos que aquellos causados por los aviones supersónicos de transporte a velocidad crucero, pero ventanas no emplomadas podrían ser d a ñ a d a s dos veces m á s fácilmente que las otras. L a vibración del trafico terrestre puede esperarse que cause d a ñ o a las ventanas in situ.

Microorganismos

E l crecimiento orgánico puede asociarse con el deteriora del vidrio,. Microorganismos tales como musgos, liqúenes, hierbas de la trinidad o algas no agreden el vidrio limpio. Mientras ellos no necesiten nutrientes porque lo obtienen por fotosíntesis, ellos necesitaran suciedad, grasa o c o r r o s i ó n para sostenerse en el vidrio. E l crecimiento del liquen probablemente no agreda al vidrio directamente pero promueve la corrosión por humedad atrapada cerca del vidrio y eso ayuda a acelerar la descomposición. M u c h o s de los liqúenes encontrados en ventanas de iglesias tienen como costras de crecimiento y están mejor adaptados a la sustracción expuesta porque el total de su baja superficie es agredida. M u c h o s liqúenes se encontraron en ventanas de cara al norte, este y oeste donde hay buena circulación de aire, cierta humedad pero el viento o los rayos solares están inhibidos. E l agua esta retenida entre el vidrio y el liquen por acción capilar, y contiene C 0 2 de la oxigenación del liquen. E l hongo también esta en el vidrio. Aunque ellos requieren nutrientes de origen orgánico los cuales provienen del C 0 2 de la atmósfera.

Desgaste

del vidrio

enterrado

Vidrios durables tales como el romano un vidrio soda-cal-silice varia un poco enterrado. L o s vidrios medievales los cuales forman costras en la atmósfera, forman una en el suelo. L a naturaleza de las costras difiere. E n el suelo tiene una lamina natural y es oscuro en contraste con la Asurada sin rasgos y descolorida de la producida por la corrosión de la atmósfera. E l color m á s oscuro es el resultado de la lluvia en las costras compuestas de hierro y magnesio Las variedades visuales m á s importantes del desgaste de la superficie del vidrio fueron definidas por Barden así: 1deslucimiento, 2- crack violento, 3- escarcha, 4- iridiscencia, 5- desgaste acharolado o lactoso., E l 1- es el tipo m á s simple de desgaste, el vidrio pierde su claridad original y transparencia se torna translúcido. 2- Este describe un infinito n ú m e r o de p e q u e ñ a s roturas que corren a lo largo de todo el vidrio en todas direcciones la. cual le da finalmente una apariencia azucarada y causa la desintegración de la vasija Harden atribuyo esto a la desvitrificación causada por recocción demasiado rápida, pero estos ejemplos son probablemente deshidratación de un vidrio de hidrogeno. Una fractura espontanea en el vidrio pintado ha presentado un problema de conservación ocasional. Una dificultad se ha presentado de la tendencia a describir varios fenómenos diferentes bajo un mismo nombre, cuando 3 efectos separados aparecen Primero la formación de una capa de superficie hidratada espesa la cual m á s tarde padece una disminución de volumen; la torcedura resultante en la superficie se realza con las fracturas las cuales pueden permanecer en la superficie pueden penetrar directo dentro del vidrio de tal forma que el articulo se deshace en pedazos, cada uno de los cuales contienen m á s rasgaduras. Segundo, una rotura suave en la superficie del vidrio puede llevar a la formación de una caparazón fracturada a un lado de la rasgadura. Estas fracturas características crecen en forma curva y alcanzan la superficie del vidrio otra vez de modo que un p e q u e ñ o fragmento lenticular puede caer de la superficie. U n escollo persiste el cual puede al principio parecer un escollo de corrosión, pero no tiene la forma circular usual con lados derechos; en cambio es usualmente de forma elíptica, y es superficial, los lados presentan marcas de fracturas escamosas. Tercero, un r a s g u ñ o puede penetrar una capa de superficie soluble y así llevarla a una corrosión acelerada debajo del rasguño. Así lo que había sido un leve daño externo se convierte en un profundo surco que puede penetrar al vidrio como si la superficie hubiera sido fracturada. Adams discutió este tipo de grieta espontanea y d e m o s t r ó que este c o m portamiento era debido al efecto del agua que causaba la hidratación de la capa de la superficie. Freiman e n c o n t r ó que algunos alcoholes causaban menos agrietamiento que otros, y que lo importante era el contenido del agua del alcohol Tummala m o s t r ó que la resistencia del vidrio* a la presión de la corrosión se relaciona al coeficiente de la expansión termal el cual se relaciona con el contenido alcaloide. Wiederhorn m o s t r ó que el vapor de agua tuvo profundo efecto sobre el crecimiento de la grieta, 100% r.h. produjo acerca de 10.000 veces el crecimiento en 0,017% r.h., y se encontró que la susceptibilidad del crecimiento de la grieta en un vacío dependía de la composición del vidrio. Así la situación es complicada y hay poco que hacer por un restaurador que tiene un vidrio susceptible a su cuidado excepto mantenerlo en un lugar seco. 3 - E s t o es una red de p e q u e ñ a s grietas en la superficie del vidrio «recuerdan el patrón echo por un cristal de vidrio escarchado... « Harden también atribuyó este fenómeno a la desvitrificación, perdida de sustancia cristalina. E l agua que causo la hidratación pudo haber derivado de la humedad de la atmósfera de su condensación en el vidrio o de una reacción química de auto condensación L a deshidratación puede ocurrir en niveles ordinarios c relativa humedad sin que el aire este seco._4,- Es una coloración jaspeada de la superficie del vidrio dándole un aspecto de arcoiris. Alcunas veces ocurre solo, otras en concordancia con otro tipo de desgaste Cuando se encuentran solas es

visible al principio en películas adheridas. E n un estado m á s avanzado comienza a descascararse. Finalmente en su mas virulenta forma causa una desintegración potente de la vasija debido a la formación constante de escamas en la superficie. 5- E s usualmente blanco opaco apareciendo en la superficie, gradualmente comiendo mas y m á s profundamente en la pared de la vasija. E n su forma mas fuerte puede ser negro o marrón o puede tener motitas y apariencia policromática. E n esta etapa incipiente vemos p e q u e ñ o s puntos blancos esto se llama desgaste lechoso y puede a veces confundirse con canto. L a principal diferencia entre ambos es que los parches de desgaste empiezan en la superficie, mientras que burbujas de canto pueden ocurrir interna y externamente. D e s p u é s de que un parche desgaste lechoso ha avanzado dentro de la pared de la vasija comienza a escamarse en p e q u e ñ o s cristales, dejando hoyos en el vidrio. L a forma mas extrema de este tipo de desgaste aparece como una espesa cobertura,variando de color blanco a negro amarronado, a lo largo de una gran parte del objeto.
Tablf a*.3 Comparatíve analyses oí gtait and weathrring product* Oxide GUíí • lnner
SiO, A1,0, Fe,0,
TÍO,

Weathering layen

product •—•

on ihe g l a u of Sample ' Outer layen
73.60 6.79 0.83 0.59 1.06 1 4.35)" 8.55 0.75 0.89 0.16 2.77 0.05

4/1

Sample 4/2 completeíy dcuroyea
81.58 3.25 1.67 0.43 1.30 5.35 0.85 0.53 0.23 3.21 0.27 0.10 0.95 99.72 19.37

MnO MnO, CaO MgO
K . O

56.81 3.30 0.62 0.11 1.29 19.82 3.01 10.11 2.06 2.70 0.51 0.31

-

Na,0 P.O,

so,ci 1

73*5 8.45 1.40 0.73 0.80 1.77 8.77 1.26 1.70 0.32 1.40 Trace

COr " Toul H.O

1

-

100.05 20.88

100.39 20.64

100.65

-

Adiptrd from Geilr ninr.(l956).

Costras

de desgaste

sobre

ventanas

de vidrio

pintadas

Las costras de desgastes encontradas en ventanas de vidrio medievales son en extremo formadas de desgaste acharolado. L a costra puede tener mas de un mm de grosor y la ventana se vuelve bastante opaca. L a costra puede ser blanca, amarronada o aun negra, y se presenta una capa de yeso. L a costra puede ser muy suave y poderosa o muy dura e inflexible. Se d e m o s t r ó que el sulfato es lejos uno de los principales productos de desgaste en los vidrios coloreados. E n Austria hasta recientemente se pensaba que las costras podían ser el resultado de factores climáticos particulares del lugar. Sin embargo ahora se noto que los vidrios que contienen menos de 62 mol. por ciento de S i 0 2 forman costra; y que las ventanas de Austria contienen una inusual alta p r o p o r c i ó n de cal. Geilman encontró, como resultado de su estudio que las costras de desgastes están formadas de sílice, junto con varios sulfatos, tales como yeso ( C a S 0 4 . 2 H 2 0 ) , syngenite ( K 2 S 0 4 . C a S 0 4 . H 2 0 ) , gorgeyite ( K 2 S 0 4 . 5 C a S 0 4 . H 2 0 ) y polyhalite ( K 2 S 0 4 . 2 C a S 0 4 . M g S 0 4 . H 2 0 ) .

Hipótesis de la formación de hoyos
Antes se creía que la perforación y la formación de costras eran f e n ó m e n o s diferentes Ahora parece m á s probable que la perforación provoca la formación de costras. C o x m o s t r ó que vidrios no desgastados tenían en general un mayor contenido de 60 moléculas por ciento de S Í 0 2 ; esos vidrios con costras usualmente contenían menos del 60 por ciento de S i 0 2 ; y que los vidrios perforados generalmente tendían a un promedio de 57 a 63 moléculas por ciento de S i 0 2 . Se encontraron 9 ejemplos que no pudieron incluirse en este tipo de desgaste, sin costras ni perforaciones Parece probable que haya habido una situación estática. L a presencia de hoyos en vidrios presenta varios problemas intrigantes; el mecanismo de su formación, las razones para su forma cilindrica distintiva, y por la uniformidad en la medida de las perforaciones en cualquier pedazo de vidrio E n suma, la medida de los hoyuelos varia de una pieza de vidrio a otra y raramente los hoyuelos se forman en algunos vidrios pero no en otros. Heaton dijo que la formación de hoyos estaba basada en la desvitrificación Sin embargo ahora se sabe que el vidrio frío es tan rígido que tal desarrollo del cristal no ocurriría.

L a medida

de los hoyos

Se pueden discernir 4 c a t e g o r í a s de medidas de hoyos 1- M i c r o h o y o s , donde los agujeros son muy p e q u e ñ o s y multitudinarios (0,2 mm de diámetro, tanto como 100+cm-2). 2-Hoyos p e q u e ñ o s (de 0,5 a 2.0 mm). Ellos pueden estar

pueden producir que la acción de la solución tenga lugar en la superficie. Sin embargo los agentes quelantes extraen los á t o m o s m á s accesibles y de esta manera hacen posible que las costras m á s a la intemperie puedan ser debilitadas antes de que tenga lugar algún ataque significativo sobre el vidrio subyacente. L a costra debilitada puede ser entonces removida por medios mecánicos. L o s agentes gelantes pueden ser divididos en 3 grupos: á c i d o s aminocarboxilos, ácidos hidrocarboxílicos

Polifosfatos
Fueron introducidos como ablandadores de agua en 1930 para helar y mantener en solución iones de calcio y magnesio. Se usan actualmente en detergentes comerciales. Calgon es un polifosfato cuyo valor de n es alrededor de 12. Pueden ser utilizados para disolver sales de calcio y magnesio de costras muy duras.

n = 0 (Pj0 ) ~ n = 1 (P Oio)
7 3

4

5_

pyrophosphate tripolyphosphate

Other phosphates are: PO, (P0 ~)„
3 J -

orthophosphate metaphosphate(aringstructure)

L a solución A de Betemboroug consiste en una solución acuosa de 10% de sodio de disulfato ( N a 2 S2 0 3 . 5 H 2 0 ) y 5% de ( pirofosfato de sodio ( Na4 P 2 0 7 . 10 H 2 0 ). L o s polifosfatos tienden a hidrolizarse en aniones ortofosfatos que forman sales insolubles con tierras alcalinas.por lo tanto no pueden ser utilizados sobre el vidrio si hay otros materiales posibles y mejores.

Acidos

aminocarboxílicos:
HOOC»CH \^
2

E l agente quelante m á s comunmente usados de esta clase es el E D T A
^CHj.COOH N HOOC»CH /
2

CH,

C»2

N \cH .COOH
2

E l tetra ácido puede ser parcial o totalmente neutralizado con hidróxido de sodio y con varios productos E D T A con diferentes proporciones de sodio. E D T A puede ser utilizados para mantener iones de C a y M g sobre un amplio rango de valores p H 11 y p H 7 y pueden congelar en vidrios que contienen Pb. Son numerosos los ácidos aminocarboxílicos que son similares al E D T A que proveen una amplia gama de propiedades potencialemnte útiles. U n ej, es N , N - b i s (2hidroxietil) glicin , H 0 0 C - C H 2 N ( C H 2 C H 2 O H ) 2. Este no congela los iones deCa y M g pero es capaz de mantener otros iones de metales en solución. L a solución B de Bettemboroug es una solución acuosa de sal sódica de E D T A , 39 gl -1 taponado con 30 gl -1 de ( N H 4 . HC03). Actualmente el E D T A es utilizado en aplicaciones sucesivas de ¡ so p ad o s de esta solución R e c o m e n d a c i ó n : Sin duda el Calgon y el E D T A dependen de la c o m p o s i c i ó n del vidrio a tratar, no obstante deben ser empleados con precausión.

A cidos

hidroxicarboxilicos

L o s ácidos hidroxicarboxilicos reaccionan de 2 maneras diferentes de acuerdo a los valores de p H , por debajo de p H 11 produce complejos débiles con tierras alcalinas y es necesario entonces un exceso de agentes quelantes para asegurar la disolución de los iones de C a . Por encima de P H 11 son m á s efectivos que el E D T A y que los polifosfatos como agentes quelantes del C a . L o s hidrocarboxílicos congelan el Fe y otros iones multivalentes en todo el rango de P H

]

:OOH :—OH H HO— H— C—COOH -COOH HO—C—COOH

H - C :—OH H H (:—OH

C—OH j H—C—OH

Gluconic acíd

Citric ac¡d

Tarwlc »cid

En síntesis los agentes quelantes no son específicos en su acción puediendo atacar especialmente el vidrio en valores altos de ph causando daño por la remosión completa de la superficie o la remosión selectiva de ciertos modificadores de tierras alcalinas (óxidos metálicos). Las superficies tratadas con agentes quelantes son m á s proclives al deterioro. R e c o m e n d a c i ó n : L o s conservadores deben tratar las superficies con los agentes quelantes como con los m é t o d o s mecánicos, tratando la superficie sólo por áreas parciales.

Peróxido de hidrógeno
Estas soluciones son utilizadas para eliminar manchas orgánicas de las superficies de los vidrios. E l peróxido de hidrógeno se disuelve en una solución de H 2 0 2 — H 2 0 = [O] que puede reaccionar y decolorar material orgánico C o m o preservante se agrega a otras soluciones para desacelerar la p r o d u c c i ó n espontánea de o x í g e n o y puede agregarse sodio para aumentar el rango de oxidación. Se vende este compuesto en solución en agua. Debe ser utilizado con precausión especialmente en soluciones concentradas.

Acidos

minerales:

L o s ácidos utilizados en la limpieza de vidrios en el pasado fueron el ácido nítrico h i d r o c l o r h í d r i c o y el á c i d o hidrofluorhídrico. Estos pueden atacar los vidrios antiguos especialmente cuando el contenido de sodio es alto, como el la pintura de vidrios medievales. L o s ácidos minerales se comercializan en forma de soluciones concentradas: ácido clorhídrico ( H C L ) 30 % ; ácido nítrico ( H N 0 3 ) 75 o 9 0 % ; ácido sulfúrico ( H 2 S 0 4 ) 9 8 % y ácido fluorhídrico 40%. Todos estos ácidos, especialmente el á c i d o sulfúrico ( H 2 S 0 4 ) , adquiere altas temperaturas en contacto con el agua. R e c o m e n d a c i ó n : E l ácido debe agregarse al agua y nunca a la inversa, esto reduce el peligro de que el ácido concentrado hierva y salte. E l ácido fluorhídrico no es recomendable para tratamientos de conservación . Precauciones: puede dañar la piel y es recomendable usar ropa protectora, ataca los tejidos vivos de la piel.

Solventes

orgánicos:

Son utilizados para 3 p r o p ó s i t o s : Para remover grasas, para diluir polímeros en solución y para remover polímeros. E l término solvente es utilizado aquí para referirse a un móvil' orgánico líquido, pero puede ser extendido para cubrirsólidos. L o s solventes o r g á n i c o s con puntos de ebullición entre 130°C y 170°C son los que mejor se ajustan a los trabajos de conservación. L a s cifras de punto de ebullición pueden ser m á s bajas para solventes polares, pues la presión de vapor decrece bruscamente con la temperatura. R e c o m e n d a c i ó n : Requieren en su uso precauciones como extractores de aire para un control de la ventilación y un tiempo de exposición controlados. Es posible realizar mezclas de solventes m á s y menos peligrosos para encontrar cierto equilibrio. Peligro de los disolventes: Casi todos los solventes son tóxicos y causan envenenamientos si existe una prolongada exposición a sus vapores L a peligrosidad de un solvente se evalúa teniendo en cuenta su concentración máxima permitida en el aire; por las regulaciones de salud, en exposiciones continuadas de trabajadores de la industria quíica Las concentraciones se expresa en partes por millón ( p . p . m ) .

Adhesivos,

consolidantes

y

Incas:

Antes de los polímeros sintéticos los materiales utilizados para la reparación consolidación y restauración de vidrios antiguos eran las colas animales, las ceras y resinas naturales y yeso parís L a única ventaja es que mantienen los

fragmentos unidos por un periodo limitado de tiempo. Todos tenían Serias desventajas en relación a los modernos, las colas se contraen, las ceras se evaporan y atraen la suciedad, las resinas naturales son quebradizas y el yeso paris es opaco. A ú n hoy pueden ser encontrados aplicados a piezas. Actualmente los usados en conservación son: derivados de la celulosa, epoxy de poliester y resinas acrílicas cianoacrilatos y adhesivos fotoactivos, polímeros vinílicos, poliuretanos y siliconas.

Adhesión:
E l vidrio tiene una gran energía de superficie y cuando se limpia y seca será rápidamente mojado por algún adhesivo o contaminante. E s por esto esencial que las superficies a adherir estén sobre todo limpias de grasa y residuos. D e cualquier modo, la superficie del vidrio es muy higroscópica, y en humedades normales, tiene muchas moléculas de agua depositadas sobre ésta . E l área de contacto entre Ilíquidos o r g á n i c o s y el vidrio puedeser incrementada por el descenso de la humedad relativa.. P o r esto se deben utilizar adhesivos que no se desplacen por la superficie del objeto de vidrio.; los iones alcalinos en el vidrio migran a la superficie y producen hidróxidos solubles.Todos los polímeros son permeables al agua en una mayor o menor extensión. Todos los adhesivos permiten la penetración del agua a través de sus films, y en la superficie del vidrio. Las moléculas del agua pueden reaccionar en los poros.

Derivados

de l a

celulosa

Derivados de la celulosa han sido empleados para la adhesión y consolidación de antigüedades por muchos años. E n la forma de H . M . , Durofix y D u c o Cement ( U S ) nitrato de celulosa es aún hoy comunmente usados. E n la forma de Frigiline ha sido sugerido para usar como consolidante para esmaltes deteriorados. E L nitrato de celulosa es conocido por tener pobres cualidades de envejecimiento. Esta sustancia se ha utilizado muchos para trabajos de conservación en forma de una solución de grado apropiado en partes iguales de acetato de amilo y de acetona, y es particularmente útil para reparación de objetos de cristal. Ulteriormente se han tulizado como adhesivos otros derivados del mismo tipo, por ejemplo el acetato y el caproato de celulosa disueltos en disolventes orgánicos (Unesco, 1963, texto revisado en 1985).

Dextrinas
Adhesivos basados en dextrina han sido utolizados en la reparación de vidrio como goma en etiquetas para marcar vidrios. Las dextrinas son polisacáridos producidos por la hidrólisis de almidón para formar productos solubles; y ellas sufren la misma forma de degradación de la celulosa.. E l bajo peso molecular de la dextrina hace al producto higroscópico y por lo tanto no apto para la conservación del vidrio.

Polímeros sintéticos Nilón soluble
Es una modificación especial del nilón (N-hidroximetilnilón producida tratando éste con aldehido f ó r m i c o Se presenta en forma de polvo blanco soluble en metanol, etanol y alcohol industrial o en una mezcla de 70 partes de esos alcoholes y 30 partes de agua. L a solución se coagula a temperatura ambiente pero vuelve a licuarse a 40°C Es un producto particularmente útil cuando se necesita un adhesivo móvil no acuoso. A d e m á s , la película adhesiva posee bastante flexilbilidad y no tiende a ejercer fuerzas de contracción cuando se emplea. (Unesco). Otros autores presentan al nilón soluble preparado a! 3% w\v de solución en alcohol industrial muy utilizado en varios usus en conservación. E s utilizado para vidrios escamados en tratamientos de consolidación,. E l problema de este producto es que atrae polvo a la superficie de los objetos en los que esta siendo aplicado. Hay actualmente productos más óptimos como e l Paraloid 13-72, E l vidrio deteriorado es casi impermeable a los vapores de solventes y por lo tanto las resinas, las cuales requieren solventes_qufi„evaporen, son inconvenientes su uso en la reparación, la consolidación o restauración. P o r esto, las resinas que polimerizan in situ, y que no requieren acceso al aire para la evaporación del solvente sean las m á s apropiadas. Las resinasque se usan en la actualidad para la reparación del vidrio son e p o x i e s e l poliester, silicios, luz ultravioleta, acrilicos y cinoacrilatos. Resinas epox¿; usadas en la conservación se componen típicamente de dos de partes, un diepoxy el componente,y.una poliamina vinculando de agente, ambos compuestos de diluyentes y catalizadores.
Amine group v O )
H

H

^_N—FT V*.

OH

H

/
fl—CH

Y
CHj

i

'

R—CH—CH—N—R'

Epoxy group

Estas resinas son las últimas adiciones a la lista de adhesivos sintéticos y consisten esencialmente de un componente resinoso que posee un anillo de epóxido y reacciona con un endurecedor adecuado produciendo un sistema líquido que se solifdifica sin desprender ninguna sustancia volátil. E s t o significa que el endurecimiento se efectúa sin contracción apreciable y, por lo tanto, sin tensiones que puedan deformar el conjunto.. Se producen en una gran variedad de formas sólidas, líquidas o pastosas (Araldite, Permagile, Lekutherm y U H U plus) L o s grupos hidroxilos formados en esta reacción pueden tomar parte en la contribuibución para fomentar reacción con grupos epoxy.

CHj-CH-CHj-

A

-®-0-CH,-jrr-^Hj-J-0^
H, I n CH, i, ,,, v.n Epoxy rfttin: condeniata of btsphenol A and «plchlorhydrin
3

CH

2

CH CH,

*
h

\

/

c = c
" Msfeíc anhydrído Phthaüc anhydride

Propyiene píyco)

CH, -CH,—CH-

0

H

H
I U

CH, C—O— — — C H ,
>2n

I

-C—c = C

U

I

\

I

-CH

O

C c

\

iQi
v i

i
C-0-

Componenti of a ty pica I polyaater retín, n 4

L a resina epoxy mostrada en este cuadro es usada comunmente y es una bipenol A y epiclorhirico condensado. E l valor de n debería ser mayor de 2 en función de mantener la epoxy líquida. Hay una gama amplia de aminas disponible para usar de mucha viscosidad y una volatilidad peligrosamente alta. L a s ventajas de los adhesivos epoxy y gapfillers son su adhesión relativamente alta .. Sin embargo, hay siempre alguna merma en la polimerización de monomeros. Una desventaja del adhesivo bispenol A/amina.es su tendencia para amarillear con el tiempo y la exposición a la luz debido a la formación d e c r o m ó f o r o s proviniendo desde los anillos de benceno que reaccionan con amina. Las resinas no - a r o m á t i c a s epoxy, pueden tener una viscosidad m á s inferior en el estado fresco x u n a flexibilidad aumentada cuando secó,. U n a desventaja, de estos epoxies es su sensibilidad mayor a la humedad. Terwen (1981) ha sugerido que las resinas epoxy podrían usarse sobre ventanas de iglesia si ellos eran protegidos por barnizados externos E l uso de resinas epoxy se ha sugerido para la consolidación del vidrio (Wihr, 1977), pero las resinas amarillean, son difíciles de quitar de la superficie del vidrio, y es irremovible la formación de los materiales porososde! vidrio deterirado E n general las resinas epoxy no deberían considerarse para el uso como consolidante del vidrio, particularmente cuando hay productos m á s apropiados tales como P a r a l o i d B - 7 2 A r a l d i t e AY103 La /HY956 ( un c o p o l í m e r o de etil metacrilato / metilo y acrilate ) es la fórmula actual En la - N y L . Las resinas epoxy (Resina termotransformada )se u s ó por a ñ o s con considerable rsultados como un adhesivo.

fórmula original ha sido cambiada porque presentaba leve amarilleo. A r a l d i t e 2003

actualidad resulta excelente en la reparación del vidrio el uso de A b l e b o n d 342 - 1 y H X T A L

son también sugridas para la reparación grisaille sueltos en la d e c o r a c i ó n de vitrales, encontrando que la resina puede remover con agua mezclada con Green Label Nitromors ( activo agente diclorometano) (Wilcott) sin provocar alteraciones en las grisaille. P o r la descripción del procedimiento parece ser que la rsina no penetra en la pintura Se ha llegado a la conclusión de que las resinas no son suficientemente estables para la exposición del vidrio a la intemperie.. E l producto de resina con m á s resistencia a la luz es el A r a l d i t e GY 292 / X D J 5 7 , pero posteriormente superada por A r a l d i t e BY155 envejecimiento. / H Y 2696um mezcla de resina de poliester. A b l e b o n d 3 4 2 - ] es el más resistente a la decoloración por

Resinas

poliester

Se obtienen por reacción de un polialcohol con un poliácido. Presentan muchas variedades según la naturaleza particular de los reactivos Las resinas de poliester son polímeros lineales de condensación resultante de la reacción entre

ácidos dicarboxílicos y glicoles. L o s ácidos utilizados son insaturados. L o s sarturados se usan para la p r o d u c c i ó n de poliésteres t e r m o p l á s t i c o s para fibras y films.

Formulación de u n a
Anhídrido maleico Anhídrido itálico Dietilen glicol

resina:

M o n ó m e r o de estireno ( m o n ó m e r o reactivo, de bajo costo y fácil uso). E l metil metacrilato puede reemplazar algunos de los estírenos cuando la resistencia a la luz sea requerida. A menudo están mezclados con sólidos inertes (Bondafiller, Crystic, Palatal, Leguval, Stratyl). L o s enlaces transversales entre las cadenas se lleva a cabo por copolimerización del estireno con los enlaces en la cadena por el uso de un iniciador peróxido. E l resultado es una unión transversal del polímero que es duro y rígido.

Polímeros

acrílicos

L o s m o n ó m e r o s de los que están hechos los polímeros caen en dos grupos: acnlatos y metacrilatos. L o s metacrilatos fueron unas de las primeras resinas sintéticas usadas para revestir vidrio y como consolidante (Rohm and Hass). L o s metacrilatos y acnlatos son nominalmente derivados del ácido metacrílico y acrílico respectivamente.. Estos ácidos pueden ser esterificados con alcohol para producir un amplio rango de m o n ó m e r o s :

— é — c —

— c — 1 —

I I
H H Poly (allcyl acrylste)

I I
CH H
3

Poly (alkyl methacrylata)

Acrylic potymers, monomer units. The alkyl t—R) group can ba chosen to produce a range ofpolymers

L o s polímeros provenientes de los acrilatos tienden a tener bajo punto T g , m á s que los equivalentes metacrilatos Por ejemplo, polimetil metacrilato como Perpex tiene un T g de 105°, polimetil acrilato tiene T g de 3°C. Polimetil metacrilato no amarillea por envejecimiento por lo que resulta ser el acrílico m á s avanzado, este es el m á s estable de los polímeros acrílicos ya que reacciona muy lentamente sólo a la luz ultravioleta y eventualmente se volverá insoluble. L a presencia de metil metacrilato en copolimeros incrementa la resistencia al deterioro. P o r esta razón polimetil metacrilato es muy usado en ambos acrílicos y otros polímeros Plexigum 24 [ poli (butil) metacrilato] no amarillea adhiere bien el vidrio. P a r a l o i d B - 7 2 ( resina termoplástica) es actualmente muy usado en conservación como consolidante tanto en vasos como en vitrales porque tolera mejor el esfuerzo en un ensamble que los adhesivos m á s duros e inflexibles. Este polímero es muy etable con un T g de 40°C y un índice de refracción de 1.49. Paraloid B - 7 2 demuestra una dureza moderada adecuada para la aplicación sobre una variedad de materiales. Existe una relación directa entre las propiedades mecánicas de adhesión, resistencia de tensión y resistencia a la desgarradura y abrasión, y el peso molecular o grado de polimerización de un polímero lineal. Propiedades físicas y químicas del Paraloid B - 7 2 : •Temperatura de transición del vidrio (Tg) •ultima dureza T u k o n ( K H N ) 40°C 10-11

•Dureza •Dureza de lápiz •Parámetro de solubilidad •Viscosidad (a 25°C, 4 0 % solución sólida) en acetona en tolueno

80 H 9.3

200 590

Poli (alkil metacrilato) de largas cadenas tienen bajos valores d é T g y pueden ser usados para propósitos de conservación. C o p o l í m e r o s de metil etil hexilacrilato son usados para lograr productos m á s blandos con buena estabilidad de color.

Cianoacrilaíos:
Las resinas de cianoarilatos son ampiamente recomendadas para trabajos de reparación del vidrio. Estos polimerizan i n s i l u en pocos segundos a temperatura ambiente sin necesidad de catalizadores, la reacción es promovida por la presencia de bases débiles presentes en la superficie del vidrio:
°
5

* *

s

^ / ' |

0

R

R can be methyl. ethyl or butyl R Approx r
g

I

-CH

3

-C H
2

6

-C.H,

C

\—1 H

165*C

120*C 100'C

N Poly (alkyl cyanoacrylate) Cyanacrylate m o n o m e r unit. The alkyl (—R) group can be varied to modify the polymer properties

estos polímeros se pueden disolver en disolventes orgánicos. L a dilución de soluciones alcalinas en la superficie del vidrio poduce deterioro del polímero: por esto mismo los cianoacrilaíos son adhesivos generalmente inutilizables para la restauración del vidrio, excepto en reparaciones temporarias.

Acrilatos
L o s esteres de los ácidos acrílico y metacrilato se emplean para preparar, por copolimerización de m o n ó m e r o s adecuados, una gran variedad de sustancias de utilidad potencial como adhesivos . E n general sus propiedades son semejantes a las del acetato de polivinilo y se presentan comercialmente en forma de soluciones en disolventes o r g á n i c o s o de emulsiones ( Bedacril, Elvacite, Metacrol, Plexisol, Plextol, Vedril, Venacril)

A c r i l a t o con enlaces

traixsversales

Recientemente se ha preparado un tipo especial de adhesivo de endurecimiento rápido (Acrifix 90) basado en una resina acrílica que puede adquirir enlaces transversales por la acción de un endurecedor especial. E l producto es particularmente adecuado cuando se necesita uniones muy fuertes y resistentes al agua. E l adhesivo se prepara para su empleo añadiendo endurecedores a la solución resinosa.

Preservadores

Acrilatos

ultravioletas

L a formulación de resinas acrílicas que preservan de la exposición de luz ultravioleta(u.v), son especialmente desarrolladas para la unión de vidrios con vidrios y otros sustratos.
A (HN CO—O—R —CO
2

l

CH===CH )n
2

R, - H C H R
2

3

- -C H
2

4

- , - C j H , (CH )3

A » poly(isocyanate), e.g. diphenylmethane 4,4diisocyanate E l producto Americano Opticon U V 5 7 tiene escasa propiedades físicas tanto en h ú m e d o como en secado. Estos adhesivos no son reversibles espaecialmente en vidrios de superficie porosa.

Poliuretanos
L o s poliuretanos adhieren bien a superficies polares porque los grupos isocianito reaccionan con la absorsión de agua y grupos hidroxilos. L a espuma de poliuretano esta formada por un isocianito (generalmente tolueno diisocianito) y un componente polihidroxilo (un ploiester o polieter), son resistentes a los solventes pero menos estables al envejecimiento Se han realizado experiencias utilizando la espuma como capa protectora de la humedad y la lluvia y se ha comprobado que es permeable a los vapores de agua. L a experiencia se llevó a cabo para proteger vitrales, aislándolos de la intemperie E l

polímero m á s apropiado resultó ser un poliuretano formado por la reacción de uniones transversales de una resina acrílico polihídroxy ( Viacril) y una alifática polisocianita (Desmodur N ) .

Siliconasy

sueños

E l término silicona es usado c una descripción para los muchos componentes formados por siliconas y radicales orgánicos, y por lo tanto cubre una serie de compuestos análogos a los compuestos de carbón, pero conteniendo silicona en la gran cadena. L o s materiales de silicona usados en conservación son divididos entre silenos y siliconas. L o s silenos son moléculas bastante simples que están formuladas para reaccionar fuerte e irreversiblemente. Estos alkoxysilanes penetran bien y son usados para incrementar la adhesión entre la superficie y el polímero. Se pueden utilizar como aditivos en consolidación y refuerzos. Las gomas de siliconas cuando se necesita una flexibilidad estable, como un mástic o un material de moldeo, y vulcanizan a temperatura ambiente.
CH, R .

S¡—O—fj¡—R CH
3

Y

Polímeros

viníücos

Poli (vini! acetato) ( P V A C ) se utiliza recientemente en conservación de vidrio. E s estable, tiene un índice de refracción de 1.46 (similar a la del vidrio) y buena resistencia al amarilleo E l peso molecualr es relativo a la viscosidad de la solución y es importante para lograr una adecuada penetración, por ejemplo, una molécula dé P V A C con un peso molecular ( M W ) de 51000, equivalente a 620 m o n ó m e r o s unidos por cadena, teniendo un mínimo diámetro de 13 nm, y por esto no penetra en los poros m á s p e q u e ñ o s . Su T g es de 28°C y por lo tanto es propenso a la circulación del frío y a la atracción y absorsión de polvo. P V A C se presenta como un buen consolidante para vidrio deshidartado, en un porcentaje de 2 5 % de solución en tolueno, o m á s diluida la sustancia en alcohol. Poli (vinil clorado) ( P V C ) solución (Derm-Oplast S G , ArcheoDerm) ha sido recomendado para consolidación de v i drio deteriorado. Desafortunadamente P V C es uno de los m á s inestables polímeros en productos de comercilización y no debe ser usado en contacto.directo con antigüedades. Puede degradar, decolorar y producir hidrólisis acida y probablemente se vuelva insoluble con el tiempo. Poli (vinil butiral) ( P V B ) tiene un índice de refracción de 1.49 , tiene buena adhesión y es bastante satisfactorio T g de 62-68°C, pero las uniones transversales en propongadas expexposiciones a la luz puede resultar a largo plazo insoluble Ejemplos de productos son M w s , Butvar B - 9 8 (Monsato) y M o w i t a l B 2 0 H (Hoescht). L o s polímeros vinílicos que están polimerizados en emulsión son diferentes por ser polimerizados por otras técnicas porque surfactantes y otros emulsificadoresson incorporados al polímero. L a ventaja de la emulsión es que el agua es usada como diluyente. Tienen un alto contenido sólido y baja viscosidad E l alto contenido de sólido permite quecapas delgadas de film sean depositadas. Arriba de un 10% del sólido contenido de una emulsión consiste en emulsificadores y estabilizadores. Cuando la emulsión seca al formar el fdm, los emulsionantes en el film del p o l í m e r o provocan sensibilidad al agua y baja claridad. L o s emulsionantes trabajan mejor con un balance proporcional de material iónico en la solución Hay tre categorías de emusificantes: aniónicos, no-aniónicos y catiónicos. L o s catiónicos son raramente usados. L o s amónicos r é q u i e m condiciones acidas, mientras que los no aniónicos pueden resistir un amplio rango de p H . R e c o m e n d a c i ó n : Antes de utilizar alguna emulsión en vidrio, los conservadores deben asegurarse cual es el p l l al cual el vidrio es estable.

Técnica de examinación del vidrio
E l conservador puede obtener mucha información sobre un fragmento de vidrio, en la observación simple y en pruebas de laboratorio. L o s e x á m e n e s pueden ser a través de una lente de mano (lupa) o a través de un microscopio, y en éste pueden verse los siguientes detalles: evidencia de los m é t o d o s de fabricación y decoración, arañazos e imperfecciones, el uso, deterioros, los colores, transparencia u opacidad, y cualquier impureza física que contuviera en el cuerpo del vidrio (Smith, 1963a,b). L o s análisis químicos de vidrio por m é t o d o s tradicionales están entrando en desuso para los p r o p ó s i t o s de conservación. la Las razones de esto son el tiempo de proceso, que lleva realizar los análisis químicos, v N o obstante, en requiere a los analistas m á s especializados, se necesitan cantidades sustanciales de vidrio como muestras, y se requiere disolución preliminar del vidrio con ácido del fluorhídrico, o por fusión con carbonato sódico.

manos competentes, se pueden obtener resultados excelentes en a n á l i s i s q u í m i c o s de v i d r i o c o n m u y p e q u e ñ a s m u e s t r a s ( B e s b o r o d o v , 1957), usando t é c n i c a s instrumentales c o m o el e s p e c t r ó m e t r o de absorción a t ó m i c o ( A A ) (Howden et al., 1977). Por ejemplo, C o w e l l y Werner (1973) u s ó muestras sólo 10 mg en peso, (todos e x c e p t ú a n S i 0 2 y P 2 0 5 ) . A d e m á s de los m é t o d o s físicos y químicos, hay una gama amplia de m é t o d o s instrumentales de análisis se usa en otras áreas de i n vestigación científica, y a veces puede ser de uso en el examen de lentes (Vassas, 1971a,b). M u y pocos laboratorios de conservación tienen el equipo especializado para el examen científico y análisis, pero es posible trabajar en colaboración con un laboratorio de la investigación, donde la información requerida sea detallada. Esta introducción al examen de vidrio es, principalmente para asesorar, sobre la naturaleza, y de los p r o p ó s i t o s , de las pruebas m á s sofisticadas. B r i l l (1968) y Hench (1975a), proporcione información extensa sobre la aplicación de técnicas científicas de los v i drios, muchos de los detalles de las técnicas es dado por Tite (1972).

E x a m e n visual y las pruebas
U s o de una lente de mano (lupa)

simples

Anohsi rncroscopto smontolo tíeUs

a'

vsírara.

óetle conáizioni

da/to slrato

piffoñcotííun n t z z o

Una lente de mano de buen diámetro es una buena inversión, y da un campo llano de visión. Las opiniones difieren acerca del poder m á s útil del lente, pero la conveniencia personal es importante ( Ó r g a n o , 1968). examinar vidrio a través de luz transmitida. Es útil tener un amplificador con dos lentes (ej. X 4 y x 1 0), pero lentes que son m á s fuerte que X 15 no son fáciles de usar E s ventajoso

Uso de

microscopios

L a amplificación del m á x i m o que puede obtenerse convenientemente con una lente de mano está sobre X 20. E l microscopio se usa para obtener mayor visión. E l tipo m á s útil de microscopio es el tipo binocular.que proporciona una stereoscopica imagen tridimensional (Brill, 1968), es decir, uno con dos lentes objetivas. Estos microscopios también se diseñan con el funcionamiento a una larga distancia ( aproximadamente 100 mm entre el objeto y el fondo de la lente objetiva). Ellos también pueden tener una amplificación inconstante obtenida por una lente del zumbido en el sistema, a veces de X 7 a X 50, pero m á s a menudo la amplificación sólo se duplica o se triplica. H a y muchos, casos cuando las amplificaciones son muy altas (a a X 1000) Pueden encontrarse instrucciones para el uso de microscopios sofisticados en Martin y Johnson (1962), Richardson (1971) y M c C r o n e y Delly, (1973).

Información de

registro

Deben fecharse los resultados de observaciones y deben anotarse en el momento del examen. Las notas y bocetos hechos de la memoria son inestables, particularmente, cuando ellos pueden incorporar ideas preconcebidas sobre el vidrio, por ejemplo su m é t o d o de fabricación. Deben separarse observaciones de las conclusiones; por ejemplo, una observación de vidrio de la ventana medieval pintado puede revelar un color amarillo que podría concluirse,como mancha Amarilla. Deben darse medidas en Systeme International (SI) las unidades, metros (m), milímetros (mm), y micrómetros (um) el etc. U n a excepción a esta regla es el uso de cm2, porque hay diferencia entre mm2 y m2, pero mililitros (mi) debe usarse en lugar de cm3.

Fotografía
E s esencial un registro fotográfico como evidencia en los examenes.

E x a m e n de la

superfice.

Es importante examinar la superficie del vidrio en cuestión. Se debe tomar nota acerca de: si la superficie es brillante, opaca o iridiscente, si esta deteriorado notoriamente o si tiene marcas, y en ese caso, deben documentarse el t a m a ñ o y frecuencia de los hoyos. Alternativamente, la superficie puede estar rayada y puede fracturarse Si el vidrio ha estado en fuego el daño causado puede ser irreparable y puede depender de las circunstancias: exposición prolongada a (1000°C) el calor fundirá el vidrio. Considerando que una ventana intacta, se expuso a una llama en un lado puede desarrollar ondulaciones,rajaduras o roturas.

Si la muestra es una parte de vidrio de la ventana, y si es, brillante, y la superficie reflectiva, el procedimiento siguiente se debe (Cable, 1979): examinar cuidadosamente, sobre todo si pueden verse lineas negras en la superficie reflectiva. Primero, uno puede distinguir entre distorsión óptica producida por ondulaciones de la superficie, (en vidrio con una superficie chata). L a presencia de cordones interiores y estrias. L a reflexión de líneas negras es un indicador sensible de la manera que fue hecho el vidrio; la superficie muestra la presencia de líneas redondas;el cilindro muestra desnivel producido por el desgaste. E l deterioro de la superficie puede indicar la presencia de partículas en el vidrio. L a superficie puede mostrar señales de uso sobre todo en la base de un objeto; la abrasión debe examinarse para determinar si el resultado es por uso o por entierro (ej. es bastante uniforme alrededor del vaso, y bordes), o si puede haber sido desgastado artificialmente. Si la superficie de vidrio es meramente translúcida, éste normalmente será el resultado de abrasión o deterioro; pero el vidrio también pudo haber sido grabado con ácido, y aquí de nuevo, puede ser necesario considerar si un forjador ha estado en trabajo (von Saldern, 1970; Goldstein, 1977). Finalmente, si hay gotas de humedad en la superficie de vidrio, éstos deben probarse con papel del p H . Si ellos son fuertemente alcalinos, y reaparece en un tiempo corto, d e s p u é s que la superficie se ha limpiado, el vidrio puede estar sudando y puede requerir tratamiento especial.

E x a m e n del

cuerpo

Si el vidrio está coloreado, los colores deben notarse a lo largo y es distribuido adelante o a través del vidrio. E s suficiente describir colores en términos exactos (es decir, azules, verde etc.) y por consiguiente menos e n g a ñ o s o que las descripciones de sombras particulares. U n a técnica diferente es manchar con plata, esta se aplicó a la cara exterior de vidrio de la ventana. Frecuentemente se declara que la plata (o Amarillo) manchada protege el vidrio contra los efectos de desgaste, pero hay muchos ejemplos en registro donde el caso es contrario. Por consiguiente la descripción de vidrio manchado debe declarar si el área manchada es por deterioro o no, (es decir tiene metallized) . Otro efecto coloreado que puede verse en algún vidrio que se ha expuesto a la luz del sol por un periodo considerable es eso de solarization. Por ejemplo, algún vidrio de ventana de decimonono-siglo ha desarrollado un tinte p u r p ú r e o , pero los colores originales pueden verse donde los bordes se han escudado de la luz es por el plomo. U n fenómeno raro del color es, cuando el vidrio parece ser de un color cuando es visto por luz reflejada, y otro cuando es visto por luz transmitida.

Transparencia o

opacidad

Viendo el vidrio a través de luz transmitida, se verá si es translúcido o opaco. Si el vidrio es opaco, debe determinarse si ésta era la condición original, o si es el resultado de deterioración. Si el vidrio es transparente, puede estar claro y h o m o g é n e o , o puede contener partículas de algún tipo, como aire-burbujas (semilla), o estrias y cordones interiores(rayas en el vidrio que tiene un índice refractivo diferente del cuerpo del vidrio). Las estrias son como cintas, considerando que los cordones interiores son m á s espesos. E l tercer tipo de partículas es inclusiones opacas (piedras). Si la semilla está presente, ellos pueden ser esféricos (mostrando que el vidrio era estable cuando se enfrio), o largo (mostrando que ellos se estiraron como el vidrio que fluyó mientras era manipuleado en caliente para formar el artefacto). E l t a m a ñ o y distribución de la semilla (ej. por el mi) puede medirse y puede documentarse. Si el vidrio es de la ventana, la semilla puede alargarse como en filas paralelas del proceso del cilindro; o queda como en arcos de un círculo grande del proceso de la corona. Si las aire-burbujas son grandes y quedan a la superficie, o muy cerca de él, se llama ampollas; si cualquier ampolla está rota o deteriorado el vidrio puede haber tenido lugar dentro de ellos. L a s burbujas de la base también pueden ocurrir entre las capas de frunces sucesivos. Estrias y cordones interiores pueden ser observados estando el vidrio contra una área brillante encendida con un borde . oscuro (un marco de la ventana hará) y m o v i é n d o l o de un lado a otro por el borde (no hay necesidad de estar cerca de la ventana), o usando un detector de cordones. L a presencia de semilla y estrias puede dar información sobre la calidad del vidrio (el vidrio óptico no contiene ninguno). Las piedras en el vidrio son inclusiones generalmente opacas (aunque algunas piedras pueden ser productos de vitrificación transparentes) y ellos pueden tener cuatro orígenes bastante diferentes: las piedras consisten en materiales indisolubles, normalmente los granos de arena; las piedras son porciones del crisol de la fusión que se ha separado; los productos de vitrificación donde los compuestos especiales han cristalizado el vidrio, porque se ha dejado demasiado tiempo fundido cerca de la temperatura del liquidus; e inclusiones accidentales como tierra, metal. Aun cuando el vidrio parece h o m o g é n e o puede contener tensiones que pueden descubrirse con un detector de tensión; y puede estar coloreado de una manera diferente por las partículas (manchas). U n a prueba de dureza puede ser útil distinguiendo entre vidrio y una piedra semi preciosa; el último rayará el vidrio de la ventana moderna

Indicaciones

de técnicas de fabricación

E l examen de un artefacto de vidrio revelará a menudo detalles de su fabricación. L o s tipos de información que puede revelarse son interminables y el conservador debe ser consciente de las posibilidades. L o s ejemplos de la evidencia para buscar son: por ejemplo, orden de fabricación asas que se a g r e g ó d e s p u é s de soplar, lineas de llamarada (marcas de la costura) siendo el resultado del molde soplando o apretando; las marcas rotas dentadas en las bases de vasos, salido por el hierro de una pureza (es decir los puntos de marca);. Si el artefacto fuera lanzado, o si se apretó en un molde, habrá líneas de flujo donde el vidrio fluyó en las proyecciones del molde (como una base enllantada) o en una esquina. É s t o s pueden ser identificadas por las lineas de semilla, o la forma larga de las aire-burbujas, o líneas de estrias que los sigue (Bimson y Werner, 1964b). Si se han usado varios frunces de vidrio para hacer un artefacto pesado, habrá cambios de índice refractivo a las uniones de los frunces porque los volatilización de álcali habrán ocurrido a la superficie caliente de los dos frunces. A d e m á s de los detalles del propio vidrio, el examen puede revelar la presencia de otros materiales en asociación con él E n el caso de cuentas de vidrio, puede haber rastros de fibras por ejemplo, de los cordones en los que ellos fueron enhebrados, o de varas de metal en las que ellos se pueden haber enrollado durante la fabricación. L a presencia de productos de corrosión de metal en vidrio puede indicar que se había enterrado; y que el vidrio había sido fijo en una base de metal.

Pruebas

físicas

simples

Sé p e n s ó que la c o m p o s i c i ó n química de un vidrio podría ser deducido haciendo medidas bien escogidas estas serian suficientes propiedades físicas pero eso se considera ahora que es improbable, 1963).

M e d i d a de

densidad

U n a prueba simple para identificar, las clases de vidrio es midiendo la densidad. E l óxido de plomo tiene un efecto en la densidad del vidrio q u é muestra c ó m o esta se relaciona al volumen del plomo. L o s vidrios de plomo de Ravencroft tienen una densidad de aproximadamente 3150 k g m - 3, c o m p a r ó con 2460 k g m - para vidrio de soda cal y sílice y 3580 k g M - 3 para vidrio de Bristolblue opaco (Day, 1953); pero algunas cuentas de vidrio de plomo pueden tener una densidad de 6000kgm . Eiville (1951) discute la determinación de la densidad de un objeto pesándolo primero en aire y luego en agua. L a pérdida de peso del vidrio en agua (peso en aire - el peso en agua) es aproximadamente igual al volumen del vidrio en mi y de la densidad = el peso en aire (g) dividido por el volumen (mi). M á s allá la exactitud puede ser mantenida haciendo correcciones para la densidad del aire y la temperatura del agua, pero éste raramente merece la pena para los vidrios antiguos. Si el vidrio está en pedazos p e q u e ñ o s , a través de fragmentos puede obtenerse, las determinaciones m á s exactas y las mismas son hechas por el m é t o d o del fregadero-flotador (Caballero, 1945; Scholze, 1977). E l índice refractivo (R.I.) y la densidad de vidrio están en estrecha correlación, pero las relaciones se aplican a los tipos diferentes tipo de vidrio (Bannister, 1929); no obstante, las relaciones proporcionan otra manera de estimar el R . I . de un vidrio porque a veces es m á s fácil de medir la densidad (d) que el R . I . (dependiendo del equipo disponible en el laboratorio de c o n s e r v a c i ó n ) . E l R . I . y d pueden calcular la c o m p o s i c i ó n del vidrio (donde esto es conocido por análisis), y hay varios formulas empíricas (Weyl, 1951) por estimar el R . I . de d (o viceversa), uno simple que es (n-l)ld = C , donde n = R . I . y C es una constante en el tipo de vidrio (Huggins y Pone al sol, 1946) Sin embargo, el procedimiento m á s simple es usar los gráficos . E n el diagrama se v e r á que los vidrios de plomo se caen en una línea al lado diestro del gráfico, el medio valor de C que es 0. 19; éstos son vidrios de cristal, con potasio y el álcali, el porcentaje de peso de P b O se indica en la línea L a soda-cal-sílice ( S L S ) los vidrios se caen adelante en la linea a la izquierda del diagrama; esto tiene un medio valor de C = 0.21 y conecta el punto para la sílice fundida (al fondo) con un vidrio que contiene 60% S102, 2 0 % C a O y 10 % N a 2 0 (a la cima), valores del intermedio de C a O que se espacia, m á s o menos equidistantemente, en la línea L o s vidrios antiguos se caen entre las dos líneas; el vidrio romano se cae al punto R (70% S I 0 2 , 10% C a O , 2 0 % Na20) pero los vidrios medievales se caen dentro del área sombreada porque el M g O , AJ203 y P205 q u é ellos contienen tiene más efecto en la densidad que en el R . I . N o se hicieron lentes de Borosilicato en tiempos antiguos (ellos se usan para el laboratorio y cristalería del horno) y se cae en la linea a la izquierda. E s interesante destacar que el cuarzo tiene la misma composición química, el silice fundido se desploma una posición diferente real en el gráfico (a Q ) porque el material cristalino es m á s denso, y tiene un R.I muchos m á s altos, que el mineral (fundió) sílice. E l R.I. de un vidrio es de importancia cuando escogemos adhesivos etc. explicados por Tennent y Townsend (1984a,b).

E x a m e n por inmersión en líquidos
Es a menudo difícil ver detalles dentro de un pedazo de vidrio, incluso cuando el vidrio es transparente, poique la

superficie puede estar rayada, d e s g a s t ó , g r a b ó o d e s t r u y ó , o puede encorvarse para que actúe como una lente y tuerce el detalle, o puede haber reflexiones de los rasgos de la superficie como el plan en objetos del corte-vidrio. Todos éstos rasgos que interfirieren en la superficie pueden ser quitados eficazmente sumergiendo el objeto en un líquido que tiene el mismo R . I . (o similar) como el vidrio. Si el R . I . es exacto, la superficie del vidrio parece desaparecer y todos los rasgos interiores, como semilla, las estrias y piedras son fácilmente visibles. E l R . I . del vidrio soda-cal-sílice en el rango 1.51-1.52, considerando que el vidrio de cristal tiene un R. 1. de 1. 565. E l R.I. de un vidrio de c o m p o s i c i ó n conocida puede calcularse (Gilard y Dubrul, 1937) y puede verse que los vidrios un nivel alto de cal, también tendrán un R.I alto. L o s vidrios medievales pobremente durables al fondo del triángulo son vidrios de ese tipo, con la composición: 50 % S I 0 2 , 15 % K 2 0 y 35 % C a O tendrían un R.I. de 1.59 y una densidad de 3. 1, es decir, al punto H . Líquidos de la inmersión convenientes, y su R . I . valores, es: xyleno (1.490), cloro benceno (1.525), nitro benceno (1.553), anilina ( N B un c a r c i n ó g e n o ) (1.586) y quinoline (1.624) (Taylor y Colina, 1952; Clark-monjes y Parker, 1980; Rawson, 1984). U n ejemplo interesante del uso de la técnica de la inmersión es dado por Bimson y Werner (1964b); una de las cabezas diminutas en el Broche de Tara era tan p e q u e ñ o que se pensaba que había sido un gema tallada, y no vidrio, pero la inmersión en tolueno (R.I. = 1.496) reveló la presencia de aire-burbujas. Así no podría ser una piedra preciosa, y los marcas características mostraron que las cabezas habían sido hechas en moldes. Dabbs y Pearson (1970, 1972) ha estudiado variaciones en gravedad específica y en índice refractivo de vidrio de la ventana.

Descubrimiento

de estrias

y cordones

interiores

Se discuten m é t o d o s simples de estrias detectores y cordones D a y (1953) y por Elville (1951) E l último estudio de estrias en vidrios de Ravenscroft; la inmersión del vidrio en monochlorobenzene revela fácilmente el m é t o d o de fabricación.

Descubrimiento

de tensión

Si vidrio contiene numerosos cordones y estrias, o ha sido mal templado, exhibirán señales de tensión que puede descubrirse por medio de un detector de tensión (Werner et al., 1975; Clark-monjes y Parker, 1980). E l vidrio antiguo mal templado normalmente no habrá sobrevivido, pero puede haber ocasión para buscar la presencia de p a n í c u l a s (Els,llle, 1951). V i d r i o (doblando o estirando) adquiere dos Índices refractivos diferentes. Así un solo rayo de luz que entra en el vidrio surgirá como dos rayos separados. Este fenómeno puede usarse y para descubrir, y medir, las tensiones que son el resultado del templado poco satisfactorio. H a y varios instrumentos comerciales disponibles; o un detector de tensión puede hacerse (Day, 1953)

Análisis de las

fracturas

E l análisis de la fractura es una técnica bien-desarrollada que habilita a que una fractura en vidrio sea identificado mostrando las direcciones en las que la fractura se p r o p a g ó . Fracturas de las que ocurren a una velocidad aproximadamente 2kms - ' son fáciles estudiar, pero aquéllos que ocurren quizás tan despacio como unos milímetros por siglo son más difíciles entender. E n la gran mayoría de casos el descanso empieza a un solo punto y las fracturas se extendieron fuera de este punto de origen. Si el vidrio está roto en varios fragmentos los más p e q u e ñ o s son m á s íntimos al punto de origen Una fractura se levanta de una tensión en el vidrio y empieza a los ángulos rectos a la tensión que lo produjo Sin embargo, si la tensión es grande, puede ahorquillar para un ángulo agudo entre las dos nuevas ramas L o s roturas raramente unen

Bremen; Lambert y M c L a u g h l i n (1978) lo u s ó para vidrio egipcio.

Espectómetro del electrón p a r a el análisis químico

(ESCA)

Este m é t o d o analiza la superficie de vidrio por medio de foto electrones emitido de la superficie cuando es bombardeado por Radiografías convenientes, y puede ser de valor siguiendo las fases tempranas de desgaste (Hench, 1975a). Budd (1975) ha usado la técnica para estudiar botellas .

Espectómetro de masa

de ion secundario

(S1MS)

Esto es muy especializado, pero tiene la ventaja que cualquier elemento o isótopo (incluso h i d r ó g e n o ) puede analizarse, y los iones de álcali no se manejan m á s allá en el vidrio que es el caso con E M P A (Hench, 1975a).

Espectómetro de l a reflexión infrarrojo
rizar el desgaste de vidrios medievales.

(IRRS)

Esto se restringe de nuevo al estudio de superficies de vidrio, y ha sido usado por et de Hench A l (1979) para caracte-

Análisis de activación de neutrón (NAA)
Esta es una valiosa técnica para determinar el volumen y la composición química de un vidrio, y es particularmente conveniente para descubrir elementos menores, pero tiene dos desventajas; se restringe a la disponibilidad de un reactor nuclear y, aunque este descrito como no-destructivo, algunas muestras, por ejemplo, aquéllos que contienen mucho antimonio o cobalto, queda radiactivo y pueden pasar muchos a ñ o s antes de que esté seguro de volver al d u e ñ o Se ha usado por Brill (1968) para determinar cantidades diminutas de oro y argenta en lentes del dicroicas, y ha demostrado útil en la caracterización de vidrio de la ventana medieval ( C V M A N e w s Lletters, N o 22, el 1976 de septiembre; N o 25, el 1977 de abril; N o . 2 7 , el 1978 de junio). (1972, 1976) m o s t r ó esa información válida para obtener muestras tan p e q u e ñ a s como 1 Omg.

Espectrocopio

de emisión de b a r r e n a (A ES)

A E S es una técnica relativamente nueva no destructiva para el análisis químico de superficies

Backscattering

del rayo

beta

Esto se ha usado para determinar el volumen de plomo de vidrios irradiando la superficie con electrones y midiendo aquéllos que se esparcen atrás en los á t o m o s de plomo. Emelcus (1960) lo u s ó en muchas muestras de los vidrios modernos de Ravenscroft, y Asahina et al.

Proporciones

de

Isotopic
2 M 206 207

B r i l l (1968, 1970b) ha mostrado c ó m o ciertos elementos, tienen o x í g e n o , y tengan proporciones diferentes en sus i s ó t o p o s E l plomo tiene cuatro isótopos estables: P b , P b , P b y " " P b , y es fácil separ éstos en un e s p e c t r ó m e t r o de masa. Tiene P b / P b = 18.6 y P b / P b = 2.46, considerando que lleve de origen italiano tiene los valores de 18.8 y 2.48, respectivamente.
206 204 208 207

Resonancia

de giro de electrón (ESR)

Una técnica puede usarse para determinar el estado de oxidación de los elementos en el vidrio; por ejemplo, Sellner (1977) y Sellner et al. ( 1 9 7 9 ) u s ó manganeso para medir los estados de oxidación en los vidrios medievales del dos sitios, y así muestra una gama amplia de colores de pueda ser obtenido usando ceniza de madera de haya,como la fuente de álcali y variando el estado de oxidación del vidrio.

Epectrometro

de fuente

de plasma

inductivamente

acoplado

(ICP)

L a técnica de I C P viene desarrollándose rápidamente en estos últimos a ñ o s como una técnica para elemental análisis.

Datos

de

vidrios

Se ha supuesto a menudo que debe ser posible para fechar vidrios antiguos y saber su composición. L a composición era tan variada y compleja, aunque hay, en general algunas coincidencias como, el alto porcentaje de potasio y alto porcentaje de cal los vidrios medievales se hicieron con ceniza de madera de hava» N o obstante, pueden aplicarse las

Carbono

14

E l C 14 es muy útil para madera y otros materiales o r g á n i c o s y puede ser útil para fechar vidrio.

Hendimiento huella
Esta técnica sirve para evaluar el d a ñ o producido en el vidrio por medio de huellas de hendimiento nuclear, sobre un periodo largo de tiempo, por la desintegración e s p o n t á n e a de cualquier á t o m o de uranio. Así es poco probable que sea útil porque los vidrios raramente contienen uranio. Sin embargo se ha usado para fechar obsidianas (Wagner, 1978), y Y a b u k i et al. (1973) lo u s ó con algunos fragmentos del vaso del Karbala abandonando, Irak, obteniendo edades de 2900 ± 1200 a ñ o s y 3000 ± 800 años. Nishimura (1971) lo u s ó con algún vidrio que contiene uranio. L a s aplicaciones se han repasado por V e r d e (1979

Termoluminiscencia

(TL)

Esta técnica es útil para fechar alfarería porque el material es opaco, y la exposición de un material transparente a la luz del sol invalidará los resultados. H a y una modificación de la técnica, llamó T L inducido que se ha usado caracterizar obsidianas radiactivamente (Huntley y Muralla, 1978).

Contando

las capas del

desgaste

Algunos vidrios deteriorados en ciertas condiciones pueden desarrollar cortezas en la superficie donde el álcali ha lixiviado fuera de una manera excepcional. A veces estas cortezas incluso pueden ser de 4mm espesor y, cuando una sección se examina bajo un microscopio, la corteza se ve como una multitud de capas muy delgadas . E l n ú m e r o de capas en la corteza es aproximadamente el mismo n ú m e r o de a ñ o s que el pedazo había sido enterrado, o sumergido en un río, y ellos sugirieron que las capas determinaban el a ñ o y q u é podría usarse para fechar el tiempo de desgaste. L a materia ha sido investigada por N e w t o n (1966, 1969, 1971a) quién concluyó eso tenía demasiadas incertidumbres para hacer la técnica fiable, como el efecto de temperatura (produciendo diez capas en un autoclave en 4 horas) y la evidencia que las capas podrían unir en nosotros (Newton, 1972). Douglas (en p.7 de Newton, 1971a) sugirió que las capas eran el resultado de la alternación de dos procesos del desgaste que accidentalmente tardaron aproximadamente un a ñ o para completar un ciclo.

Hidratación
Lanford (1977) n o t ó que la capa álcali era deficiente en la superficie de vidrio deteriorado y se puso m á s espesa con la edad, y él sugirió que la medida del espesor pudiera usarse para fechar la muestra, pero descubrió muchas dificultades.

Vidrios arquitectónicos.
L o s vidrios de ventanas medievales que requieren conservación habitualmente provienen de edificios eclesiásticos y es útil saber los aspectos importantes del problema como la condición dg!.trabajo de sillería y cualquier necesidad para ventilación de la iglesia, Debe incluir información relevante de los recursos arquitectónicos durante los últimos 20 años incluyendo referencias de reportes históricos y si estos vidrios tuvieron una restauración anterior.

Preparativos

p a r a u n a visita

de inspección a l a

iglesia.

Se debe incluir en el presupuesto del restaurador los gastos de traslado, viático, tiempo de desplazamiento etc. y debe ser cobrado por adelantado. Antes de la inspección se debe hacer los arreglos necesarios para tener los elementos requeridos para dicha inspección (por ejemplo: escalera). E l restaurador debe ser provisto de todos los informes históricos de los vidrios a restaurar.

Equipo

necesario

p a r a l a visita

de inspección.

U n a escalera puede ser útil, y puede ser fácilmente llevada en auto, para alcanzar los marcos de las ventanas. U n cepillo para sacar basura con cabellos suaves largos para sacarle polvo al vidrio. U n martillo de carpintero y un cincel servirán para testear la dureza de la argamasa. U n a c á m a r a de fotos para sumar al reporte escrito de los detalles necesarios. L a s fotos deben ser tomadas tanto desde dentro como desde fuera de la Iglesia. Todas las medidas referentes a dicha ventana deben ser tomadas, las de los paneles, marcos, aberturas de traserías etc.

Inspeccionando

el

vidrio

Deben tenerse en cuenta todos los detalles internos y externos de la ventana, como por ej. las condiciones del plomo, el estado del vidrio en sí, el estado del trabajo de pintura y la condición de la armazón de hierro. Debe tenerse en cuenta si el trabajo se puede realizar en el lugar o hay que remover la ventana. Si el trabajo se realiza in situ debe tenerse en cuenta las otras ventanas y la posibilidad de dañarlas. Si la ventana es removida el espacio puede rellenarse con listones de madera.

Preparación de l a restauración
E l restaurador debe realizar una plan preliminar de los pasos a seguir para la restauración a c o m p a ñ a d o por un historiador y un especialista de arte. ' ' E n este plan incluye su presupuesto, la forma de cobro, el tiempo que puede llevar el trabajo, las sugerencias que tenga en cuanto a la restauración, el material a restaurar etc.

Remoción de l a ventana Trabajo anterior
Los vidrieros encargados del trabajo de r e m o c i ó n de vidrios deben tener conocimiento previo del estado de los mismos y tener en cuenta el transporte adecuado para el traslado de las herramientas necesarias. Debe realizarse una lista del material a utilizarse en el procedimiento: Reglas, maderas, nivel, lápiz, gomas, tijeras, papel marrón, papel blanco, cinta adhesiva, tacos, papel de detalle, listones de madera, escaleras, cajas de empaque, serruchos, cables de cobre, pinceles, cuñas de madera, baldes, arena, cemento, alargadores, toda clase de ropa adecuada para el cuidado del restaurador (guantes, etc.), argamasa, soldador, plomo, un kit de herramientas personales para cada restaurador y todo lo necesario para llevar adelante un trabajo perfecto.

Preparativos

p a r a remover

la

ventana.
ensilladas intermedias, o en algún hueco delgado, los paneles pueden no estar

L a ventana puede estar fijada dentro de la obra de sillería de varias maneras, los paneles pueden estar soportados o sostenidos sobre barras-T y barras descansando sobre las barras-T pero estar asegurados entre ellos y a la barra ensillada por plomo o lazos de cobre L o s paneles pueden estar fijados en armaduras metálicas. Cuando se prepara una ventana para ser removida primero es necesario asegurarse que ningún vidrio esta tan suelto de su ligadura de plomo que pueda caerse, y que ninguna de las partes de hierro estén sueltas. Habiendo seguido el esquema numerando los paneles, los n ú m e r o s deberían estar puestos sobre un costado de la emplomadura y también agregados al plan de trabajo sobre la ventana sobre la cual las medidas y otros detalles deben estar escritos. Cuando los paneles tienen que ser manipulados en una ventana abierta es preferible, cuando se puede, para un restaurador trabajar en cada lugar del panel, uno dentro y otro fuera de la construcción.

Remover

u n a ventana

asegurada

sobre

barras-T.

Primeramente la mayoría de los listones que aseguran los paneles a las barras deberían ser soltados. D e s p u é s casi dos de las clavijas de cobre son removidas. Tercero: toda la masilla de arriba y de abajo del exterior de los paneles es sacada así el panel puede ser soltado suavemente sobre la barra-t y la barra ensillada (mientras estén las dos clavijas de la barra-T en su lugar); d e s p u é s el panel también será sostenido en el montante por el mamposteado Cuarto: la argamasa es cuidadosamente quitado, usando un martillo de albañi! y cincel y trabajando de atrás hacia delante, eso es, comenzando con el mortero el cual está m á s separado del vidrio y trabajando cerca del vidrio solo cuando la mayoría de la argamasa está soltado; el trabajo debería también comenzarse en un punto donde hay una unión de plomo. Estas cuatro operaciones deben ser repetidas para cada panel. Cuando el vidrio está libre de la argamasa, las cuñas pueden ser tomadas de cualquier trabajo de sillería formado, así que la forma exacta del trabajo de sillería es sabido y es conveniente empezar tomando cuñas arriba de la ventana. Cuando las c u ñ a s han sido tomadas y los paneles han sido chequeados para ver que están bastante libres de argamasa y masilla endurecida, y todas los listones están deshechos, los paneles pueden ser removidos, uno por vez, comenzando desde abajo y yendo hacia arriba así que nada pueda caer de una posición superior a una inferior. L a s clavijas de la barra-T remanentes son removidas del panel en cuestión, el panel es gradualmente sacado de su posición, bajado al suelo y colocado en un lugar seguro. E l marco y las barras-T son entonces limpiadas de cualquier resto Los paneles de tracería usualmente encastran directamente dentro de! trabajo de sillería y así la cuña debería ser tomada tan pronto como la argamasa haya sido removida y antes de que el panel sea extraído. Si es necesario, temporalmente los paneles de vidrio con una luz valiosa apropiada deberían ser insertados; de otra forma ¡a tabla rígida puede ser usada temporalmente de relleno.

Remover

u n panel

de u n hueco

delgado

el c u a l está asegurado

por divisiones

de

plomo.

Las ventanas delgadas pueden no tener barras T y los paneles pueden entonces estar unidos por entrelazados de plomo, una división de lado de plomo está soldada a la base de un panel, en el cual se fija uno m á s angosto soldado al tope del panel de abajo. L o s listones de cobre, soldados a cada una de las divisiones de plomo, están entonces inmovilizados alrededor de una barra ensillada instalada en la unión de los paneles. Algunas veces, la división de plomo puede estar en una de las diagonales. E s la rotura de estas uniones las cuales causan que los paneles se doblen y separen. Para remover estos paneles el trabajo debería comenzar en la parte de arriba de la abertura, o los paneles no soportados pueden estar en peligro. E l procedimiento normal (si el vidrio no está en una condición desesperada) es primero: soltar la mayoría de las uniones sobre las barras ensilladas para permitir que los paneles estén suavemente m á s flexibles cuando se quite la argamasa Chequee que todas las barras ensilladas estén seguras en el montante. Soltando la argamasa usando un cincel de albañil, nuevamente comenzando en la unión de plomo y trabajando de atrás para adelante. Cuando cada panel está libre del marco las uniones remanentes son soltadas y los paneles entrelazados gradualmente separados de las divisiones de plomo. Esto puede ser difícil si los paneles han estado en el lugar por cien años o m á s

Remover

paneles

de armaduras

fijas.

L o s paneles de vidrio pintado están formados para fijarse c ó m o d a m e n t e dentro de varias aberturas en una armadura (como las armaduras de hierro que se hacían en ventanas del siglo X I I y X I I ) y están recostados sobre la masilla así que es una forma relativamente fácil para remover solo un panel de la ventana sin molestar a los otros. L o s pasos a seguir para remover un panel son: remover de las cuñas y de las barras ensilladas siguiendo por la remoción de la masilla de alrededor del panel y desligando cualquier unión. Desde afuera, el panel es facilitado de la armadura a las manos del restaurador posicionado en el interior de! edificio.

Tomar

curias.

Información acerca de medidas y formas de los paneles y la obra de sillería se necesita para preparar los planes de trabajo. Una cuña es tomada de la forma de la obra de sillería en la cabeza de la abertura o en una trasería abierta, como marcado en una pieza de papel marrón y luego sobre una tarjeta blanca de peso ligero. L o s paneles son usualmente fijados dentro de las aberturas desde el exterior, y desde aquí las c u ñ a s también deben usualmente tomarse desde el exterior, d e s p u é s de que todos los escombros se quitaron del marco. Si se uso un panel de madera como reemplazo temporario de la ventana, es conveniente tomar las c u ñ a s d e s p u é s de que el panel este en posición, porque hay una superficie firme en contra sobre la cual presionar. E l papel m a r r ó n debe primero ser cortado aproximadamente de la forma de la abertura y luego presionado en contra del marco usando un lápiz de carpintero. Luego de obtenida la forma exacta el papel m a r r ó n se corta con tijeras. E l tope debe estar marcado sobre cada cuña porque en aberturas de traserías complicadas la orientación se pone menos obvia cuando la cuña esta en el taller.

Numeración de paneles

en huecos y aberturas

de traserías.

L o s paneles están fijados desde afuera, pero las aberturas de Y o r k Minister están numeradas desde adentro empezando a la izquierda y los paneles desde el tope al final. A s í 1 L 1 P significa el panel de arriba en la abertura de mano izquierda 3 L 4 P es el cuarto panel desde arriba en el tercer arco ojival puntiagudo desde la izquierda L o s paneles de trasería están numerados desde arriba y trabajando desde la izquierda hacia la derecha desde adentro. E l sistema de numeración Corpus Vitrearum de paneles es diferente, llevándolo desde adentro para el propósito de la historia del arte. L a hilera horizontal tiene n ú m e r o s arábigos empezando de abajo y los arcos ojivales puntiagudos tienen letras minúsculas desde la izquierda y visto desde dentro del edificio, así el panel del fondo de la izquierda es 1 a. U n medallón entre la vertical b y c, en la cuarta hilera arriba es llamado 4b/c. L o s paneles de trasería tienen letras capitales. Las ventanas rosas están divididas en sectores radiales, distinguidas por letras capitales etc.

Medidas

de

ventanas.

Cuando se toman medidas de ventanas abiertas 2 formas de deben tenerse en mente, la medida puntual la cual es el ancho mínimo de la obra de sillería y corresponde con las dimensiones de la cuña. Se requiere una medida exacta para no ocultar el diseño del panel. L a medida completa incluye al plomo, el cual debe calzar en el marco y es usado para

T r a t a m i e n t o en el Examinación.

taller.

Después de desempaquetar cada panel de la ventana deberla confirmarse que en ningún vidrio no ha sido apartado durante el tránsito. Se estudiarán sobre una mesa de vidrio iluminada. Si las fotografías de una inspección previa están disponibles se debe tomar nota sobre diferencias en el desgaste o en los arreglos de las piezas. Cualquier pedazo de plomo o cobre debería ser desoldado para que no dañen un panel adyacente durante el almacenamiento. Areas de pintura perdidas se anotarán mientras éstas tendrán que ser re-reparadas. Se tomarán todos los datos precisos acerca de la procedencia del panel: numeración, orientación, restauración realizada, y se fotografiará dicho panel.

Refijando

trabajos

de p i n t u r a

perdido.

Se estableció que los trabajos de pintura perdidos deberían ser readherido antes de que el panel sea removido del edificio para prevenir desprendimientos m á s adelante. E n teoría esto es correcto, sin embargo en la práctica se probará que es imposible de lograr debido a la posición vertical del vidrio, y la interferencia del clima U n adhesivo reversible es el principal involucrado en reparar los trabajos de pintura perdida teniendo una baja viscosidad y una baja tensión en la superficie entre la pintura y el vidrio. H a y muchas dificultades en la práctica. Frenzel u s ó Viacryl, y K i n g m o s t r ó la eficacia del uso de la resina de Viacryl para readherir la pintura desprendida usando su procedimiento de re-alísar la superficie en la que se ve la línea de la pintura. Se estableció que la primera operación, antes de cualquier limpieza es introducir una solución de Viacryl, B C 3 6 3 diluido con acetato etílico, debajo de la pintura suelta. Bacher refutó lo dicho porque los fragmentos de pintura podrían perderse cuando un solvente era aplicado al vidrio y esto hizo que se sugiriera que una pequeña suma de resina epoxy, debería ser sumada al adhesivo para introducir algo de reversibilidad. Ferrazzini, r e c o m e n d ó Cyanolite 201, dando detalles completos de la técnica de la aplicación Este fuerte adhesivo puede ser removido con dimetil formamide. Drachenberg uso una solución de sopa de metal en aceite y trementina, aplicada con un pincel de pintar y quemado a 250° C en una atmósfera oxidixada; Schmidt u s ó una solución de Piaflex pero la naturaleza de este material no es conocida.

Desmantelar

el

panel.

Primero se toma una frotación del panel como se recibió, porque es importante tener una medida exacta de las líneas de emplomadura. E l panel se tiende de forma plana sobre un banco, preferentemente iluminado y cubierto con papel de calcar asegurado en las puntas y sobre todo solapas de 100 mm deben dejarse para que los detalles del panel sean gravados y la punta del panel debería indicarse. D e s p u é s el panel es frotado a través del papel con un taco de zapatero marrón o negro para marcar la posición de todo el plomo en el panel. M á s afuera del borde del panel p e q u e ñ a s piezas de plomo deben ser despegadas (50 a 80 mm de largo). Así la medida exacta será grabada en la frotación y usada cuando el c u t l i n e este preparado. T o d a la información adicional'debe estar en color diferente, como azul. N o hay que presionar demasiado al vidrio durante la frotación (es mejor sentir con los dedos el borde antes de usar el taco) Terminada la frotación se puede comenzar a desmantelar el panel. Usando un cuchillo y un p e q u e ñ o par de bordeadores el pnel debe desmantelarse de a pocas piezas por vez (no m á s de doce) cortando a través del plomo.

Reciclaje

del

plomo.

E l plomo viejo nunca era reciclado pero era vendido para chatarra. C o l é y Taralon reportaron que el plomo original contenía 13 a 30 por ciento de estaño; era mucho m á s fuerte que el plomo moderno pero tenía menor extensión antes de romperse, 16 por ciento en lugar de 60 % de elasticidad. Se sugirió que las ventanas de vidrio pintadas modernas se dobla mas r á p i d a m e n t e que las medievales. Algunos plomos modernos tienen un plus de antimonio para hacerlos mas duros.

Limpieza
Se discutió mucho sobre si una patina o la costra opaca del desgaste, tenía una acción protectora, y si debía dejarse en su lugar. E n 1975 se sugirió que la costra de desgaste podría retener productos de corrosión alcalina que pueden aumenta r el desgaste. También se dijo que la superficie terminada a fuego «original» no debía ser tocada porque posee mayor durabilidad, pero hay mucha evidencia de que la protección original de una superficie terminada a fuego puede durar pocos meses en una atmósfera húmeda Este libro asume que las ventanas serán limpiadas, no importando lo que algunos artistas digan acerca de que los vidrios antiguos son más lindos antes de limpiarse Hay un problema, sin embargo sobre que m é t o d o debería ser propuesto. Debe tenerse en cuenta que cualquier m é t o d o de limpieza es poten-

Uso del agua
E l agua es el m é t o d o usualmente conocido como el m á s seguro, pero d e m o s t r ó ser potencialmente dañino si alguno de los trabajos de pintura está débil. L a clave real en la limpieza de vidrios deteriorados o de poca duración es el cuidado en al ejercicio y la habilidad del restaurador. Se recomienda usar solo agua, remojando los paneles por 24 o 48 horas para aflojar cualquier costra. Aunque el Gypsum es apenas soluble en agua, costras duras llevarían mucho tiempo disolver en vapor de agua fresca. También se e n c o n t r ó que la suma de cualquier agente como el Calgon, un complejo de sodio, podría arrastrarse dentro del trabajo de pintura y soltarlo. L o w e recomienda una solución de Lissopol N en agua.

Baño Ultrasónico
Las piezas de vidrio separada son ubicadas en una canasta de cables (120 mm x 140 mm x 280 mm) el cual se sumerge en una bañera de acero inoxidable, con amoniaco diluido y energizado por una pieza eléctrica de generador ultrasónico por 3min. E l vidrio el cual tenga algún trabajo de pintura suelto o escamado, o sobre pintado no debería limpiarse de esta forma. Puede ser también riesgoso limpiar de esta forma vidrios esmaltados 1,5 min. de tratamiento es ineficaz pero m á s de 3 min. no aumenta la eficacia. También es efectivo usar un descaler dental ultrasónico, por ej.: et modelo Cavitron, este también puede usarse para limpiar alrededor del borde de un diseño pintado, pero esta técnica no remueve el hierro oxidado. E s importante que el vidrio sea primero enjuagado en agua destilada.

Métodos mecánicos
L o s cepillos de fibra de vidrio consisten en un manojo de largas fibras de vidrio sostenidas por un p e q u e ñ o mandril, Ej 10 mm de diámetro, así el largo el cual sobresale de la cara del mandril puede ajustarse. Son efectivos para remover costras de desgaste dura en un ángulo p e q u e ñ o , a la vez. Debe realizarse con un microscopio binocular, y tener cuidado de no raspar el vidrio. E l uso de una maquina de aire abrasivo, es un m é t o d o extremadamente efectivo para remover costras de desgaste y es usada con una variedad de abrasivos, desde carbide siliconado fuerte o bicarbonato de sodio suave de acuerdo a la dureza a ser removida y a la naturaleza del sustrato. L a maquina produce un chorro de aire comprimido cargado de arena. E l trabajo se realiza en un lugar cerrado. E l carbide siliconado daña r á p i d a m e n t e los deslizadores microscópicos, pero el ballotini (abalorios de vidrio m i c r o s c ó p i c o s ) produce solamente un efecto insignificante. Se d e m o s t r ó que el ballotini daña tos vidrios medievales aunque no a los modernos. Diferentes medidas de ballotini, tienen diferentes efectos L a efectividad depende del restaurador, es posible usar coberturas como gomas de látex para cubrir la decoración pintada del daño. H a y varias formas para controlar la limpieza, en suma prender y apagar la maquina E j . la medida y el tipo de boquilla pueden cambiarse, y la presión del aire puede ser alterada, la distancia entre la boquilla y la pieza de trabajo puede variar, y la presión puede ser operada en explosiones cortas, las cuales pueden tener un efecto diferente de la operación normal. E l chorro puede también moverse de una forma general que le permite al operador juzgar cuando se removió la costra. E l aire abrasivo puede ser usado para limpiar los hoyos en el vidrio y el trabajo se lleva a cabo sobre piezas individuales de vidrio, en cabinas de vidrio las cuales están adecuadamente iluminadas
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Métodos de limpieza,

químicos.

M é t o d o s de trabajo de limpieza químicos tales como el uso de E D T A , deben ser cuidadosamente monitoreados y detenidos tan pronto como los últimos tramos de costra se hayan removido, ya que la solución se vuelve m á s alcalina con el avance de la limpieza, alcanzando desde 7,2 p H a 7,6 en 30 minutos y continuando a 8,0 p H luego de aproximadamente media hora. Calgon y otros detergentes propios y secreciones remueven hierro del vidrio. E l uso de alcaloides fuertes afectará el entrelazado silicio. Puede realizarse sumergiendo el vidrio en el químico y realizando vibraciones ultrasónicas. Solo debería realizarse en vidrio de superficie sana o vidrios con esmaltado fuerte y requieren de monitoreo cuidadoso.

Alisado
Uno de los procesos usados para remover costras opacas fuertes en los vidrios medievales de alta-cal era el alisado. Si el vidrio medieval es razonablemente liso, y suficientemente espeso, la costra opaca puede despejarse usando una rueda de carborundo horizontal, o una rueda metálica alimentada con una mezcla pastosa acuosa con carborundum poderoso, primero con arena gruesa y luego fina. Cuando todas las áreas opacas se removieron, la superficie mate es pulida usando Cerirouge (óxido de cerium) sobre una rueda pulidora de fieltro. E l pulido da un nuevo brillo a la superficie exterior del vidrio y su transparencia es restaurada. Sin embargo los vidrios expuestos, teniendo la misma c o m p o s i c i ó n de aquellos que han decaído por la formación de costras opacas, se deteriorarán a menos que estén protegidos de la agresión de la lluvia y la humedad condensada. L a superficie pulida m e c á n i c a m e n t e tendrá una durabilidad menor que la superficie terminada a fuego original; a pesar de no ser necesariamente cierto es claro que la poco durabilidad de cualquiera de estas superficies es improbable que persista por más de unos pocos meses. U n argumento en contra dice que el grosor original de! vidrio destruye con el alisado y que cualquier pintura externa o plateado puede perderse. E l alisado no es recomendado para vidrios medievales por su naturaleza destructiva y no reversible.
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Arreglo
E l arreglo de una ventana puede implicar modificaciones, la ética de la restauración de vidrios pintados de ventanas fue discutida por Sloan. Cuando faltan áreas de vidrios es necesario insertar una nueva pieza. U n a vez elegido el vidrio de color de reemplazo se corta a la medida. Este proceso requiere habilidad y experiencia para cortar correcta y e c o n ó m i c a m e n t e E l artesano de vidrios medievales u s ó hierro caliente. Theophilus explicó: Caliente en el fuego el hierro cortante, el cual debe ser mas grueso en el final. Cuando este encendido, aplíquelo al borde del vidrio que desea dividir, y una p e q u e ñ a fisura aparecerá...una vez Asurado corra el hierro a lo largo de la división deseada». E n el presente la principal herramienta usada para cortar es un cutter rodante de acero. E l vidrio se corta tanto en el tope de la línea de corte como alrededor de la cuña. L a línea comienza a fracturarse. L a línea de corte es separada por presión de las manos o por golpes, y el vidrio se divide. E l vidrio no puede ser cortado fácilmente en ángulos exactos o curvas, estos son cortes en secciones diminutas, los bordes son nivelados para producir la forma requerida. L a pieza final de vidrio debe igualar el p at r ó n exacto. Cinco formas tiene el restaurador para reparar vidrios rotos: E l uso tradicional de remiendos de plomo, el uso de una técnica con hojas de cobre; el pegado de bordes con adhesivos; plateado o laminado.

Parches

de

plomo

E l m é t o d o tradicional de arreglos de fisuras en piezas de vidrio era insertar parches de plomo Esto tenia una cara angosta pero un centro tan espeso como las armaduras de vidrio normal. L o s bordes de los fragmentos a unir debían ser despejados de astillas para hacer una abertura entre ellos y así acomodar los plomos L o s parches de plomo desfiguraban los diseños especialmente cuando eran insertados en rostros o inscripciones.

Papel

de

cobre

U n efecto visual menos perturbante para los vidrios pintados es el uso de papel de cobre en lugar de reemplomadura de plomo. L a técnica del uso de papel autoadhesivo de cobre, es valiosa donde los bordes no pueden ser pegados con adhesivo, y aun en los casos donde por estética el adhesivo es m á s visible que una delgada hoja de cobre. Los bordes deben estar limpios antes de aplicarla. Esta se corta un poco m á s larga que los bordes a ser unidos, una vez unidas las partes, los bordes de la hoja de cobre se doblan sobre cada lado del vidrio y se alisan sobre el mismo. Luego se arregla el ancho del papel de cobre detrás, a lo largo de los cuatro bordes, lo m á s fino posible, y paralelo al borde del vidrio usando un cuchillo de hija muy delgada y cortándola muy exacta. Las dos piezas de vidrio son ubicadas juntas para ser soldadas U n a gota de soldadura es ubicada en cada final de la hoja de cobre para mantener las piezas firmes mientras se suelda. U n soldador M u l t i c o r es m á s eficiente para usar con una plancha eléctrica teniendo un bocado p e q u e ñ o .

Adhesivos
Es un m é t o d o muy útil cuando la pieza rota es parte de una fracción significante, como una cara o inscripción donde es importante la legibilidad, si el vidrio se volvió demasiado delgado, o si hay muchas roturas alrededor de un punto. Tal pegamento puede sin embargo d a ñ a r vidrios frágiles, tendiendo a fallar con el tiempo. L a silicona adhesiva, tiene muchas ventajas para reparar ventanas de vidrio porque se mantiene flexible con el tiempo.

Chapeado
L a unión de bordes puede ser usada en ventanas de iglesia cuando se u s ó de adhesivo con silicona, especialmente si hay una ventana protectora externa, pero los vidrios muy delgados o con rasgaduras, deberían ser chapeados externamente o doblemente chapeados. E n la o p e r a c i ó n de chapeado los vidrios antiguos son sostenidos con dos piezas de vidrio delgado los cuales se cortaron exactamente a la misma medida y forma. -•'
'.'''".T't

Las dos o tres piezas de vidrio, es decir el vidrio medieval unido en los bordes y su vidrio chapeado, son sellados en el borde con una goma de silicona, y sostenidos juntos en una emplomadura extra-ancha. L o s reflejos internos resultados del uso de vidrio chapeado pueden reducirse con el uso de vidrios antireflex, pero tales vidrios son solamente efectivos cuando la luz cae en á n g u l o s particulares.

Repintado

de detalles

perdidos

Cuando una importante pieza del diseño esta perdida, esta puede mejorarse de varias formas; restaurar el vidrio con el espíritu del estilo de origen; restaurar tanto directamente sobre el vidrio medieval como sobre el plateado de atrás; o tomar otras actitudes. Si el vidrio original es todavía útil, y soporta lo suficiente el trazo del trabajo de pintura, es posible repintar la cabeza sobre un vidrio trasero o plateado. E l vidrio trasero es colocado detrás de la pieza original y así la imagen aparece para ser completada cuando es vista desde el piso del edificio E l diseño perdido puede identificarse de varias formas: algunas veces una foto vieja o un dibujo esta disponible, algunas veces trazos de la imagen pueden ser vistas, o algunas veces marcas invisibles pueden ser redescubiertas usando grafito Es posible repintar diseños usando una pintura de composición fría y soluble.

Recauterización
Hay casos donde la restauración se realizo mediante la cauterización de pintura moderna sobre el vidrio medieval original. Este tipo de restauración es irreversible, y por ello la técnica debe realizarse con mucha ética N o es real que este m é t o d o sea peligroso, muchos vidrios medievales se arreglaron de esta forma

Re-emplomadura Alteraciones no sustanciales

de l a

escena

Antes de realizarse la reemplomadura, se debe discutir con el historiador de arte y el arquitecto que llevara a cabo el arreglo, los cambios posibles a realizarse. D e s p u é s que las piezas fueron limpiadas y reparadas, ellas son reemplomadas siguiendo las líneas de las muestras tomadas antes de que el pane! fuera desmantelado.

Alteración sustancial

de l a

escena

Ocasionalmente es posible reconstruir un panel de forma completa. Cuando esto es posible se debe discutir con el historiador de arte acerca de la información que él pueda aportar con respecto a la representación a restaurar.

Plomos
E n general dos tipos de plomo están disponibles para la reemplomadura, la sección convexa o redonda y el plomo liso. Ambos, eran usados por los vidrieros medievales. E l convexo puede ser doblado en las esquinas exactamente m á s fácil que en la sección llana, la cual tiene la tendencia a arrugarse en el interior de la curva. Pero la rigidez de los flancos curvos hace difícil llevar adelante reparaciones in situ. L a parte profunda del c o r a z ó n del plomo puede varias entre 4 y 20 mm. Y el ancho de la hoja de 2 a 20 mm. Hay un riesgo real de absorción suficiente de plomo de tener un efecto nocivo sobre la salud a través de la inhalación de polvo de la limadura y soldadura del plomo, y contaminando las manos con componentes de cemento contenidos en el plomo, se aconseja lavar las manos antes de tomar comida. Primero es necesario estirar el plomo para remover cualquier nudo o irregularidad, la cual pudo haber ocurrido durante o siguiendo su manufactura y recortar cualquier material sobrante de los bordes. E l pulido es hecho con una herramienta de madera. L a línea de corte es enclavijada al banco y el vidriado normalmente comienza en una esquina donde los listones han sido clavados para representar dos de los bordes de la ventana. L o s plomos de la parte exterior de la ventana son apoyados contra estos y la primera esquina de vidrio insertada. E l plomo es luego contorneado alrededor de I ¡iurt 7.4J U , J ,„l\\„ A. •),, l „ f ; B. ih< h»n « « , „ C. RifUm|onllwWti I ind i, nteditul lcid;3 <|, |„J 's. S,„ cada pieza y cortado cuando entra en contacto con el siguiente plomo. Cuando un •<|lir»mg.«mir« (i., Ic.d, «. 'Owd Ifíd- 6. m<xtrrn brídrd itid panel completo ha sido ensamblado, los listones son fijados alrededor de los dos lados que quedaron, d e s p u é s de asegurarse de que las esquinas han sido estrictamente encuadradas. E l plomo es limpiado en cada esquina, y se le aplica resina a cada unión. Donde se u s ó la resina todo el sobrante debe ser cuidadosamente limpio antes de realizar la soldadura.
p 4 : ma

Cuando la soldadura ha sido completada de un lado el panel debe ser bien examinado a la luz del día, cualquier error puede ser rectificado. E l panel luego es dado vuelta y soldado del otro lado.

Cementación.
Las propiedades de un buen cemento son: ser lo suficientemente líquido para aplicarse fácilmente, que se seque rápido y que permanezca lo suficientemente flexible por años para permitir movimientos suaves del panel sin caerse. U n a buena composición de este material es: 40 partes de merlango, 20 partes de yeso de Paris, 4 partes de carbón vegetal, una parte de plomo rojo, a la cual es agregada en iguales p r o p o r c i o n e s aceite de linaza hirviendo y turpentina. Esta mezcla es aplicada sobre el vidrio y frotada por debajo de la hoja de plomo con un cepillo. Luego el pane! es cubierto con merlango para absorber e! exceso de aceite antes de ser dado vuelta. E l cemento sobrante es luego cepillado. Una buena cementación determina la vida de una ventana, no es posible recementar una ventana correctamente

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sin reemplomarla. E l proceso completo es m á s vigoroso. L o s paneles deberían preferentemente ser almacenados por un mes antes de ser instalados in situ.

Reinstalación de Preparación.

paneles.

Las barras T deberían ser cortadas del lado requerido en el taller, y los agujeros para las clavijas de cobre taladradas. Las barras ensilladas pueden usualmente ser cortadas a la medida sobre el sitio. E l panel de madera temporario fijado a las aperturas de la ventana se r e m o v e r á y se reemplazará con el panel restaurado uno a la vez Para anchos de 0,23 a 0,76 m de abertura a ser cubierta la única provisión estructural es para barras ensilladas horizontalmente a ser provistas en intervalos de entre 300 y 480 mm. A los cuales los paneles de vidrio pintado son enganchados por medio de tiras hechas de 16 S W G (medida standard de cable) cable de cobre 1.62 mm de diámetro y 130 mm de largo. Barras ensilladas de acero o preferentemente bronce de manganeso son fijadas en hoyos en la obra de sillería formando la apertura de la ventana y así, cargando la mayoría del peso del vidrio. E l bronce de manganeso resiste a la corrosión. Si los paneles son del tipo de los que usan divisiones de plomo se requerirán tiras adicionales en el tope y en el fondo, usualmente de 75 mm de largo y soldadas en pares opuestas una a la otra. E n ventanas altas es necesario insertar barras especiales en intervalos de aproximadamente 2 m las cuales están entre paneles y sobre las cuales descansan. Estas barras son de sección « H » o « T » teniendo una cara con un ancho de casi 25 mm, son notables en el efecto general de la ventana y deben ser incorporadas al diseño Aberturas anchas requieren una provisión m á s compleja de hierro y contendrán dos o m á s paneles en el ancho, así producen una unión vertical entre ellos en suma con la horizontal. Esto requiere una barra vertical de metal a la cual los cables de cobre pueden unirse. Si el vidrio está para ser fijado a barras T, ellos deberían ser insertados dentro de la obra de sillería a una profundidad de 20 mm, usando hojas de plomo como envases para los agujeros, y reemplazando el vacío temporario mientras cada barra es fijada. E n vidrierías externas ventiladas se usa barras T con ranuras especiales. Debe tenerse cuidado al fijar todas las barras T que estén exactamente horizontales L o s agujeros para las barras ensilladas deberían ser taladrados en la manipostería al mismo tiempo. Fijar los paneles sobre las barras T involucra llenar los dos bordes posteriores de su flanco, con mástic de butilo y luego habiendo insertado las barras ensilladas en su posición levantando el panel sobre el flanco de la barra Cuando el panel está en posición la hoja puede ser dada vuelta a su posición original, una herramienta de cerca de 250 mm de largo y 4050 mm de ancho con un punto curvado, esto se hará luego que todos los paneles han sido correctamente alineados. Una vez que el panel está descansando sobre el flanco de la barra, es posible sostenerlo en el lugar desenvolviendo un poco las tiras alrededor de las barras ensilladas. E l panel puede d e s p u é s asegurarse en el marco por medio de p e q u e ñ a s cuñas de madera mientras otros paneles son insertados de la misma forma. Cuando todos los paneles de la abertura están en posición ellos pueden necesitar un p e q u e ñ o ajuste, así hay una mejor alineación del diseño entre un panel y el otro. U n a vez realizado esto puede reposicionarse cualquier hoja de plomo arrugada. L o s topes y fondos de los paneles son luego afirmados contra el mástic de butilo. Las tiras ahora pueden ser afirmadas permanentemente a las barras ensilladas. E n el caso de tiras de cobre, se enroscan los cables juntos hasta que el panel está apretado contra la barra ensillada y luego cortados al final, dejan'do suficiente para ser doblado debajo de la barra ensillada Si las tiras son de plomo también se enroscan, se cortan al final, dejando 25 mm los cuales son tendidos contra la cara frontal de la barra. E l panel es puesto en posición tanto en el marco como sobre la barra T usando una argamasa permanente (6 partes de arena, 1 parte de cemento portland y 2 partes de cal). Para mejorar la apariencia y la resistencia se cepilla la superficie Cuando los paneles de tracería son fijados, la hoja de plomo externa del panel necesita doblarse para facilitar el fijado. Una vez instalado en el marco es esencial acuñar el panel en posición segura usando p e q u e ñ a s cuñas de madera Si los paneles tienen que ser fijados con divisiones de plomo, el trabajo de sillería debería ser marcado con las medidas de los paneles y las posiciones de las barras ensilladas, esto puede realizarse por medio de hojas de papel marrón engomado largas sobre las cuales todas las posiciones de las barras han sido marcadas, luego, comenzando por el fondo de la abertura se taladran agujeros para las barras ensilladas, las cuales sostienen el panel y para la cual divide el panel del p r ó x i m o superior. E l panel del fondo es luego a c u ñ a d o en el marco y atado flojo sobre las barras ensilladas, y el próximo de arriba es fijado de forma similar de una manera temporaria y así hasta el tope de la abertura; una vez que todos los paneles son fijados de forma floja son cuidadosamente alineados prestando particular atención a las barras ensilladas para asegurarse de que están alineados y en el nivel L o s paneles son después aculados dentro del marco de vidriería usando p e q u e ñ a s cuñas de madera y fijado con argamasa; mástic de butilo es colocado entre los flancos de las divisiones de plomo.

Reporte

de l a restauración.

Se debe llevar a cabo un detallado reporte de ¡a restauración realizada. Este es un documento muy valioso particularmente cuando restauraciones posteriores deben llevarse a cabo. E l reporte debería incluir copias del diagrama de restauración, incluyendo el diagrama anterior a la restauración, todo el procedimiento debe ser grabado, cada pieza debe fotografiada en blanco, negro y color, dicha fotografía debe ser lo suficientemente clara para observarse todos los detalles (si es necesario con escala). Debe aclararse c ó m o fue limpiado, si las piezas reemplazadas Rieron pintadas o no, cuáles fueron plateadas, q u é tipo de elementos se utilizaron para la restauración (plomo, cobre, etc), en definitiva aclarar todos los detalles necesarios para futuras necesidades.

Sopra: applicazione dello slralo dlgrisaglia su tutto il vetro. Sopra, a deslra: in questa lase delta colorazione appare chiaro il criterio di base con cui sí opera con la grisaglia per modellare gti elemenli pittonci dello rigura. Asportando con pennelli e punte apposlte II colorante si scopre piú o meno II vetro. ottenendo la slrutturB del modellato.

L'operatore delicati

A deslra: fínitura dalla grisagliatura. qul usa un ago per ottenere i piú etfeW di chiaroscuro con tratteggl fínissimi e spunlinalure.

Fase fínate dell'incastonatura Qui si procede alia saldalura

dei nuovi velri nel Iracciato delle giunzioni.

dei

piombi.

La vgtrata

a restauro

ultímalo

VARIE FASI DEL RESTAURO DI UNA VETRATA IN CUI SONO ANDAT! R O T D ALCUNIVETRI CON UNA RAFFIGURAZfONE DIPINTA A GRI9AGLIA

Pulirla slanno facilitare A destra: in questa foto sonó ben visibili le partí svuolale dove vanno soslituiti i vetrí di cui bisogna ricavare le dime per poler tagliare quetli nuovi in misure e forme assolutamente idenliche.

e sgombero sollevando l'eslrszione

del pezzi rotli Qui si le ah dei piombi per dei frammenti.

Sotto: sceffa e taglío ¡seguendo le dime) dei vetri sostitulivi per le fígura del puito Le altre pañi risultano gié restaúrate. Sotto a destra: prima della grísagliatura. le forme dei due pezzi. tagliati secondo le dime, vanno controllate direttamente sul traccialo dei piombi.

Protección de ventanas

restauradas

L o s daños m e c á n i c o s (vandalismo, ramas caídas por una tormenta, etc) pueden ser reducidos instalando guardas de mallas de alambre u hojas de materiales plásticos; y el deterioro por desgaste puede ser reducido medíanle m é t o d o s protectores de vidrio.

Uso de guardas

de mallas

de a l a m b r e

Dichas mallas son realizadas en acero inoxidable. Es preferible colocar una malla individua! para las apellinas principales y para las aperturas de tracería, ellas deberían ser fijadas al canal del montante de tal forma que sea posible que los

moldes de los trabajos de sillería puedan ser vistos. Guardas semejantes pueden hacerse de hierro galvanizado el cual es m á s e c o n ó m i c o y éste debe llevar dos capas de pintura anticorrosiva. Las guardas de cobre y bronce pueden producir brillos desfigurantes.

Uso de hojas

de vidrio

o m a t e r i a l plástico

E l tipo de guardas antes descriptas no protegen a las ventanas contra d a ñ o s deliberados, en estos casos hojas de material plástico son utilizadas. H a y varios materiales de plástico transparentes adquiribles. Estos no son muy aceptables en los edificios medievales. Las hojas de acrílico tienen una excelente resistencia al impacto y se dice que es ] 7 veces m á s fuerte que el vidrio pero su superficie es fácilmente rallada. Estas hojas deberían ser fijadas e n g a n c h á n d o l a s entre listones en una estructura. L a s hojas de policarbonato son resistentes y fácilmente instalables pero la suavidad de la superficie parece perder su brillo con el desgaste.

Protección contra

daños por l a humedad

y el medio

ambiente

Se trabajo en los últimos en el uso de protección externa de vidrios en ventanas medievales contra la caída de lluvia por fuera y la condensación dentro. Hay tres tipos de protección externa de vidrios: no ventilado, ventilación interna o vidrio isotermal, y ventilación interna.

Vidrios

externos

sin ventilación

E l ejemplo m á s importante fue la iglesia de Lindena en Alemania que fue instalada en 1897, años d e s p u é s se e n c o n t r ó que el trabajo de pintura de ambos lados se hallaban en buenas condiciones, parece que la estructura de madera no era más hermético.

I n t e r espacios

ventilados

Hay un interespacio entre el vidrio medieval y el vidrio de p r o t e c c i ó n externa (moderno) en el sentido de que es deliberadamente ventilado. Esto previene c o n d e n s a c i ó n y favorece la evaporación cuando la lluvia puede entrar al interespacio. Se debe tener en cuenta las 4 superficies del vidrio, la externa: expuesta a la lluvia, nieve, etc; hecha de vidrio moderno; la superficie m á s interna de la protección externa tiene humedad condensada. L a superficie m á s externa de los vidrios medievales puede tener d e c o r a c i ó n de pintura, ésta puede permitir la c o n d e n s a c i ó n y puede ser dañada. L a parte de la superficie m á s interna de los vidrios medievales tienen trabajos de pintura y deben ser protegidos de la condensación. Se debe considerar el origen del aire utilizado para ventilación. Puede obtenerse de afuera o de adentro del edificio. L a temperatura del aire d e p e n d e r á de la época del a ñ o . L a humedad contenida en el aire variará con el clima dentro del edificio con el promedio de cambio del aire. Aquí es importante notar la diferencia entre la humedad absoluta y la humedad relativa. E n general la c o n d e n s a c i ó n en la cavidad probablemente ocurra menos frecuentemente cuando ésta es ventilada desde afuera

Vidriería

isotermal

Se intentó usar este sistema en edificios calefaccionados. L a primera instalación fue en Suiza, donde el vidrio moderno fue instalado en el marco del montante fue recolgado de tal manera que el aire cálido podía circular sobre ambos lados. Parece no haber dudas de que este tipo de protección extema protege los vidrios ya que se c o m p r o b ó una gran diferencia entre los vidrios protegidos de Lindena contra los no protegidos en Nuremberg.

Vidriería de protección externa

externamente

ventilada

Si el protector de la ventana está del lado de afuera, allí no necesita ser alterado por ios antiguos vidrios, y la ventilación del aire puede ser trazada desde afuera de la construcción, en general, menos frecuente la condensación en la cavidad. Otro problema esta, sin embargo, creado porque el uso del espacio ancho entre los vidrios por ej 65mm, podría complicar alguna pérdida de profundidad en los extremos divididos, la profundidad de la ventana interior revela que es de fundamental importancia para la aparición de la construcción. Considerable atención, por consiguiente ha sido dada a la designación del sistema, la anchura del espacio entre las ventanas es minima . U n acuerdo el cual ha sido dado en algunas iglesias por los vidrios de Y o r k , tienen un interespacio de solo 6 mm. U n experimento fue traído del ministerio de Y o r k en el cual el interespacio era mantenido constante a 65 mm ñero la distancia de la ranura v el tone v umbral de la ventana nodria ser alterado (Newton. l >78) Brevemente los
l

vidrios medievales fueron llevando color, (y entonces el menor riesgo de la condensación) cuando las ranuras fueron cerradas todo lo posible (ellos no pudieron hacerlo hermético porque el alféizar era desigual) Cuando las ranuras fueron abiertas m á s anchas (150mm) fase 2 pudo ser algo 3 grados C inferior que la temperatura del aire en el edificio, pero cuando las ranuras fueron reducidas a la mm, fase2 fue aproximadamente 2,5 grados C . M á s fría que el aire de adentro del edificio. C o n las ranuras cerradas asi como sea posible la temperatura cayó, fue solo 1,5 grados C . L o s flujos del aire fueron también medidos y ellos pudieron ser así pesados como lms-1 con mucha apertura de las ranuras, pero solamente algo 20mms-l cuando las ranuras fueron cerradas. Parece similar que la situación de la iglesia requiere un razonable flujo de aire, lo suficiente para secarse el flujo de lluvia. ( C U M A . . . 1974). Nota: no todas las ventanas son herméticas a pesar de la mucha especulación que ellos pueden haberlas sellado h e r m é ticas, o algún interespacio puede haber llenado con un gas inerte seco; los experimentos del Ministerio de Y o r k ( C U M A . . . 1 9 7 5 ) mostraron que puede siempre ser introducido de un lado de la ventana, no doble, y los efectos de la fuerza vendaval de los vientos la abren. E l efecto de la luz de día en la ventana estaba totalmente manchado. L a ventana estaba caliente justo d e s p u é s del amanecer pero por la mitad de la tarde la temperatura había llegado a 3 grados C cuando el cielo estaba cubierto E l efecto del reflejo sol (brillo) fue siempre sorprendente, a temperatura de 46 grados C empieza a tener constancia en día Esto podría dar la impresión que los vidrios de exteriores pueden desarrollar temperaturas, las cuales serán peligrosas para el vidrio. Sin embargo es conocido que un protector de vidrios medievales calurosos se considera para la luz del sol. L a advertencia debería ser dada sobre las conclusiones de las experiencias con los modernos colores de las ventanas de vidrio, los cuales no se calientan mucho por la luz solar pero permiten pasar la incidencia de radiación. Las termografias distinguen claramente entre 2 tipos de vidrios de colores. E n otro experimento en el lado sur opuesto a la ventana, con toda la luz del sol la temperatura del aire era 22 grados C , y los vidrios modernos calentaban con relación a 7-11 grados C , mientras que los medievales calentaban entre 13-15 grados C , esperado por el hierro y manganeso que contienen. (Newton 1976). E n el experimento del Ministerio de Y o r k la no condensación fue encontrada en fase 1 y 2 pero importantes experimentos de laboratorio traídos de Austria en 1977 produjeron condensación especial en condiciones donde era simulada la ventilación externa. L o s detalles son traídos en dos papeles con importantes diferencias concernientes al extremo invierno alpino, condiciones que fueron simuladas en uno de los procesos (-15 grados C para el aire exterior y +2 grados C para el aire interior) N o solamente fueron estas condiciones mucho m á s severas que cualquier otras que las cuales podían ser encontradas en el U K pero (unida con largos agujeros usados con larga ventilación) ellos principalmente para rapidez flujos de aire en el interespacio (250 ms-1) y esto c a u s ó mucho mayor helada en los vidrios medievales que la que había ocurrido en los experimentos británicos. Parecido probablemente que la ventilación interna pudo ser adecuada para los extremos climáticos de Europa Central así como la ventilación externa podía ser mejor en U K . Consecuentes experimentos traídos del Ministerio de Y o r k , el cual era libre de problemas causados por la luz directa del sol, explicaron porque la no condensación había sido encontrada en los primitivos experimentos. Cuando la ventilación es exterior fueron tomadas de los agujeros cerrados inclinados alféizar d é la ventana (en cambio de la ranura tratada arriba) el raudal de aire que entra en el interespacio estaba acalorado por el calor de la manipostería (en la mitad del frío de las noches de invierno) alrededor de 3 grados C , a veces 7 grados C . Con el resultado de que las temperaturas fueron siempre arriba que puntos de rocío de adentro o de afuera (Newton 33/ 34). Hay mucha información alrededor de las condiciones climatológicas las cuales existen en varios edificios Esto puede ser modificado para traer el relato a cuento de los resultados de los especiales experimentos del Ministerio de Y o r k , en Francia y Austria. Newton y Bettembourg descubrieron que el mayor riesgo de encontrar condensación era en Septiembre y no en invierno. E n 1987 una aproximación fue diseñada por trabajadores de un Instituto, para evaluar agresiones de la atmósfera sobre los cristales medievales. Ellos desarrollaron algún Glasscnsoren, piezas especiales, refinadas, modelos de vidrio, los cuales pudieron ser expuestos en su especial marco para el aire en iglesias o el aire en la ventilación de los interespacios de los vidrios protectores o la polución atmosférica fuera de la iglesia.

E l experimento fue llevado a importantes iglesias en tres países, útiles resultados pueden ser obtenidos en menos de 6 meses. L o s efectos (resultados) dependen de tres características: a) L a sensibilidad de los vidrios muy poca durabilidad por eso ellos pueden formar superficie de capa hidratada. b) Ellos poseen refinada superficie tanto que el espesor de la capa hidratada puede ser medida usando espectrocopio infrarrojo. c) Ellos están muy finos tanto que la capa hidratada terminada por ellos forma una apreciable p r o p o r c i ó n del total refinado de los vidrios, y puede ser tomado mejor.
Plastics frame

Resin seal

Durable Sensor glass Aluminium glass foil mask
is í a s t e n e d ¡rito a plastics framcwork. T h e rear surlace o( tnc ' • lensing |>IJIM is prutcclcd frum thc atmosphere by a p i c c e o l durable glass. anJ thc progress u l any atlack can be o b i e r v c d through the « i n d o » by iransmined hght usmg laboratory cquipmeni. Friunhofcr I n s t i t u í für Silicatforsehung.

Figure 7.50 The glass-sensor (atmosphere assessmcnt chip) is i small picceof tpecially sensitkc glass, 0.5 mm t h a k , which possesses a very p o o r durabiliiy. so that its surfaec will regisier a measurable attack from the almosphcrc in about >ix months. O n c square cemimcirc uf ihc u>p su r í a t e o f ihe sensilive glass ís exposed through the aluminium mask which, for case ol handltng anJ lor seeure pusitioning.

T r a t a m i e n t o estético de los vidrios

(ventanas

externas)

Los antiguos exteriores sistemas de vidrios térmicos usaban largas láminas de sencillos y planos vidrios para las ventanas modernas exteriores, con el resultado que inquietantes reflejos podían ser obtenidos en relación con el edificio. Un ejemplo, proyectando el reflejo de la televisión aérea (antena) en las ventanas de la catedral Proto, ha sido publicado. En Ministerio Y o r k las antiguas ventanas exteriores fueron emplomadas con piedra de diamante, pero las líneas diagonales arrojaron sombras sobre los vidrios pintados en cierto momento del día. Esas sombras están siendo empeoradas porque las diagonales se continúan y el ojo a u t o m á t i c a m e n t e busca las largas líneas abajo y cruzando la ventana P o r consiguiente ambas láminas planas y la piedra de diamante son estéticamente objetables. U n intento para poner fin a los reflejos con el uso de las principales g e o m e t r í a s y evitar el uso de continuas largas líneas ha sido hecho en Austria con piezas de vidrio de forma hexagonal. Los experimentos m á s comprensivos comenzaron el 1977 y fueron traídos de la Catedral de Canterbury Cuando el visitante se aproxima mirando los vidrios pintados. L o s vidrios exteriores, que no tienen pátina, dan la impresión de que el vidrio pintado podría ser encontrado detrás de él. Se simula la ventana detrás de él, la figura de la ventana podría tener vidrios exteriores que dan la impresión de la figura y el panel heráldico podría tener un panel exterior dando impresión de escudo.

E l proceso

jacobita

Varias ventanas medievales, particularmente algunas de Colonia, Alemania, han sido protegidas con el proceso inventado por Ricardo Jacobo. Esto consiste en incrustar vidrios medievales en material plástico bastante parecido que el usado para hacer el laminado de parabrisas de auto, se hace una moldura delgada, del moderno vidrio transparente sobre ambos lados. C o m o la idea es extremadamente difícil de poner en práctica y el proceso completo demanda gran destreza y experiencia, o los errores podrían ocurrir, como podría ser visto en la cercana Catedral de San Kuniberts

Uso de capas

protectoras

Para reducir la agresión de la atmósfera se han utilizado tantos resinas orgánicas como materiales inorgánicos

a)Resinas

orgánicas.

Muchas resinas se utilizaron como capas protectoras Acrylec, Bcdacryl, Vycoat, y Poly. (Metacrilato metílico) M u c h o se ha escrito sobre el uso de capas orgánicas, especialmente desde el Depto. Francés de Monumento 1 tistórico

Experiencias con vidrios de plástico reforzado demostraron que el agua penetra en la interface y causa inconvenientes en 20 años. Algunas experiencias sugieren que hay evidencia de agresiones en vidrios que han sido cubiertos con resina Viacryl. U n peligro de la resina es que absorba suciedad dentro de su espesor.

b)

Ceras.

Hubo gran interés en el éxito del uso de ceras adecuadas para la reparación de pintura perdida, pero los autores insisten en que solo la línea de la pintura debe ser cubierta y no el resto del vidrio.

c) Capas

inorgánicas.

L o s primeros intentos son de principio de siglo usando el proceso Zettler, cauterizando sobre un vidrio de baja fusión a 400 grados C . E l proceso Solgel ha sido probado pero todos ellos están plagados con el problema de la pobre durabilidad debido a la presencia del exceso de álcali, el cual conduce a un alto coeficiente de expansión térmica, pero todos los vidrios durables tienen mucha menor expansión térmica y por lo tanto la capa en definitiva falla a través de la desigualdad de la expansión.

d) Cemento

inorgánico.

Soluciones de vidrios de agua (silicato de sodio) en agua se usaron industrialmente para adherir vidrios pero no han sido exitosos en la conservación del trabajo.

Medidas para su exhibición. Ambientación
A l planear una exhibición, en este caso de piezas de vidrio, es necesario elegir el tipo de formato que tendrá la muestra. Existen dos tipos de formato: abierto y cerrado. A - U n a exposición abierta se puede definir como una colección de objetos exhibidos sin protección, son en general de tiempo limitado y presentan por lo general objetos originales de gran t a m a ñ o y/o reproducciones. Tal puede ser el caso de exhibición temporaria de reproducciones de vitrales antiguos, evitando de esta manera sacar de su sitio originario a la pieza y preservando su integridad. Desventajas de este formato: N o pueden ser fácilmente controladas las causas de deterioro por el personal de la institución. L o s objetos exhibidos bajo estas condiciones son son vulnerables a ciertos riesgos.: • Acumulación de suciedad proveniente de polvo aerotransportado y de otros agentes contaminantes atmosféricos • Ataque de insectos, roedores y microorganismos. • L u z artificial o natural; • Fluctuaciones climáticas y extramos de temperatura (T) y humedad relativa ( H R ) ; • Vandalismo y robo. Por estos riesgos es necesario considerar los siguientes términos: 1 . L a duración de la exposición. 2. L o s recursos humanos. 3. Las condiciones climáticas (ambientales). 4. L a sensibilidad y condición de los objetos. 5. L a disponibilidad de recursos humanos para el mantenimiento. 6. L a probabilidad de vandalismo y robo (medidas de seguridad y horarios especiales).

P a r a exposiciones

de menos

de seis meses es poco práctico el formato

de exhibición a b i e r t a .

B - Exposición en vtirina cerrada: Este es un formato recomendado como medida de preservación, debido a la protección que otorga a las piezas contra casi toda clase de agentes de deterioro y particularmente contra condiciones ambientales no apropiadas. Generalmente dos tipos de vitrinas son usadas en museos: ventilada y sellada. 1 - Vitrinas ventiladas para exhibición: Son recomendables cuando las condiciones ambientales del edificio y las fluctuaciones de H R , así como el nivel de contaminación atmosférica se mantiene dentro de los limites tolerables ( H R no superior a 50%y S 0 2 en forma indirecta). U n a ventilación no controlada puede ser permitida a través de ranuras no selladas, pero es preferible ventilar a través de aberturas contoladas para mantener algún control sobre el intercambio del aire ( l o s orificios de ventilación necesitan de un filtro que debe renovarse con frecuencia)

son inadecuadas (fluctuaciones diarias de H R ) . Esta protección es necesaria cuando las piezas de vidrio están muy deterioradas por sales o bien muy fragmentads. Condiciones especiales para su diseño: Materiales inerte: Se debe dar especial atención a este punto. L o s materiales deden ser de calidad de archivo, ya que los materiales de baja calidad pueden ser peligrosos si quedan expuestos en el interior de las vitrinas generando sustancias volátiles que alcanzan niveles de concentración peligrosos. R e d u c c i ó n de los escapes de aire: Requieren diseños que minimicen el intercambiode aire entre el interior de la vitrina y el exterior.

C o n t r o l de l a humedad

dentro

de las vitrinas

selladas:

E l objetivo de la construcción de vitrinas de H R controlada es encontrar sistemas m á s simples, confiables y e o n ó m i c o s para proveer ambientes seguros para las colecciones sensibles a la H R . Existen sistemas mecánicos (activos) que se consiguen comercialmente y sistemas estáticos o pasivos usados comunmente. Los escapes de H R se producen principalmente a través de la difusión y penetración de la humedad en los materiales con los que son construidas las vitrinas/. E l vidrio es un material recomendable en la consturcción de estas vitrinas de humedad controlada. Para esto las ranuras de la vitrina deben estar selladas con empaques o rellenos y en lo posible reducir la c o n v e c c i ó n usando diseños con aberturas laterales, no verticales. Sistema activo de control de Humedad: Se logra por máquinas que inyectan lentamente aire acondicionado dentro de la vitrina y forzando al aire del interior de la vitrina a salir al exterior o haciendo que el aire circule de nuevo dentro del sistema acondicionador de aire. Ventajas: proveen una amplia gama de de niveles de humedad con m á s efectividadque el sistema central de calefacción y permite realizar mayores ajustes de la H R .

Almacenaje
E l vidrio excavado tratado no debe ser almacenado tanto en lugares muy h ú m e d o s como muy secos. E l vidrio debe mantenerse en lugar fresco porque los consolidantes y adhesivos pueden comenzar a rasgarse mientras la temperatura sube, o volverse pegajosos o juntar suciedad o adherirse a los materiales de empaque. Para proteger al vidrio de estos problemas podría cubrirse con tisú libre de ácido o papel siliconado. L a s placas deben almacenarse de manera horizontal en bolsas de polietileno perforadas. L a s vasijas deben guardarse en cajas libres de polvo o cajas con adecuada espuma interna o papel tisú libre de ácido (nunca papel de diario o algodón). Cuando el vidrio es pintado o iridiscente el manipuleo debe ser mínimo para evitar d a ñ o s sobre la superficie. L a humedad debe ser monitoreada con la instalación de un t e r m ó m e t r o e hidrómetro E s suficiente con leer ambos instrumentos a intervalos regulares 2 veces al día.

Exhibí dores
Las repisas o exibidores deben estar a altura considerable o estar bien firmes para evitar que los movimientos dañen a los vidrios. Si es necesario los objetos de vidrio pueden ser sostenidos por monturas de acrílico. L a iluminación debe ser externa para evitar el recalentamiento del lugar. E l efecto del recalentamiento afecta a los vidrios con cristalización incipiente, superficies pintadas o productos desgastados porque baja la humedad relativa del aire. Idealmente debe ser colocado en gabinetes con frente de vidrio así el contenido es visible. Las repisas no deben estar sobrecargadas para que no se toquen una con la otra. L a s vasijas con m á s de un componente necesitan cuidado especial. L o s objetos m á s p e q u e ñ o s deben ser colocados en el frente de los estantes para ser vistos fácilmente. Si se nota el crecimiento de musgos en las vasijas deben ser removidos con una solución diluyente de un desinfectante como Panacide.

M o n t a j e de vidrios

de ventanas

excavadas

M u c h o s de éstos materiales aún luego de ser reparados no son lo suficientemente fuertes o transparentes para ser reinsertados en las aberturas de las ventanas ni son atractivos estéticamente debido a la presencia de costras opacas

Manipuleo
Se debe tener extremo cuidado en el desplazamiento de las piezas de cristal sobre una repisa, no empujándolas o corriéndolas para tomar otra de forma descuidada, esto podría producir la rotura de la pieza. L o s bolles deben tomarse desde la base.

Empaque
Para traslados, las vasijas deben ser empaquetadas en cajas de madera rellenas con hojas de poliester sólido o polietileno

La caja debe ser fijada de forma segura en el container de tal forma que no se mueva. Dos vasijas deben estar bien separadas entre sí mediante espuma. Las vasijas se rellenan en su interior con papel de burbujas.

Riesgos

inherentes

a las variaciones

de

humedad

El riesgo mas importante desde el punto de vista de la conservación es el inherente a los cambios de humedad relativa que puedan sufrir los objetos durante el transporte por regiones cuya temperatura y humedad son distintas de las predominantes en el lugar donde se e m p a q u e t ó el objeto. L o s materiales de origen orgánico deben conservarse por lo general en una humedad relativa poco variable, inferior al 6 5 % para evitar la proliferación de mohos pero superior al 40% para evitar que algunos objetos se vuelvan quebradizos. A d e m á s , varios materiales inorgánicos por ejemplo, el metal y la piedra, pueden deteriorarse en ciertas circunstancias con una humedad relativa alta, por lo que puede decirse en general que la variación anterior debe respetarse con la menor variedad posible en algún punto de intervalo.

Cajas y materiales

de

embalaje

Una caja vacía y cerrada será por lo general intermedia entre dos extremos representados por una caja bien ventilada, que seguirá las variaciones de la humedad relativa externa con un ligero retraso, y p o r u ñ a caja hermética de material no absorbente, como un metal, cuya humedad relativa variará con la temperatura exterior. Una subida de temperatura producirá una disminución de la humedad relativa y un descenso de temperatura producirá un aumento de la humedad relativa. Este último dará lugar a una condensación si llega al 100%. Por ejemplo, si un envase que no contiene ningún material absorbente se cierra herméticamente a 25° C y a una humedad relativa de 70%, bastará un descenso de temperatura de 5 para producir condensación. U n material orgánico expuesto a esta variación sufriría crecimiento de mohos. Una caja ventilada tendrá desventajas evidentes, pues aunque se tomen precauciones contra la entrada de contaminantes, el objeto no estará protegido contra los cambios de humedad relativa durante el transporte. P o r otra parte, una herméticamente cerrada podría provocar una condensación o crear condiciones favorables para el crecimiento de mohos. Este problema puede resolverse utilizando una caja hermética con un recubrimiento interior de politeno, siempre que contenga un relleno de algo capaz de absorber la humedad, como cartón de fibra. Cabe emplear cualquier material de fibra celulósica que pueda empaquetarse apretadamente pero que presente gran superficie de intersticios como el algodón, el yute, etc. También son apreciables sus propiedades aislantes contra la temperatura. Se investigan otros objetos amortiguadores. ( caja cerrada que contenga viruta de madera en cantidad superior a 100 g por litros de aire, el cambio de humedad relativa no superior a un tercio de la variación de temperatura en grados centígrados y se produce en la misma dirección. Evidentemente si el propio objeto está formado por una materia higroscópica, como la madera o los tejidos textiles, éste contribuirá también a la acción amortiguadora.
o

Preservación del vidrio
L o s vidrios antiguos, como ya hemos mencionado, se componen de sílice (dióxido de silicio), fundentes o modificadores del vidrio ( ó x i d o s de sodio, potasio y calcio) y colorantes especiales. Si se emplea un exceso de fundentes, como sucede con frecuencia, é s t o s permanecen sin combinar o sólo débilmente combinados con la sílice A humedades relativas superiores al 40%, esos fundentes se convierten en hidróxidos solubles y en la superficie del vidrio aparecen perlas de humedad que reaccionan con el dióxido de carbono del aire formando carbonatos. E l carbonato potásico absorbe la humedad del aire a menos que la humedad relativa sea muy pequeña, produciendo el fenómeno llamado «exudación del vidrio». E l único tratamiento posible consiste en conservar esos objetos a una humedad relativa inferior al 40% (Organ 1956-1957). L a aplicación de lacas superficiales acentúan ese efecto, pues ninguna es impermeable al vapor de agua y el vidrio seguirá desintegrándose por debajo de la laca hasta descomponerse por completo La desvitrificación no debe confundirse con la exudación. E n la desvitrificación, la superficie se vuelve parcialmente cristalina, a menudo se descama y de ordinario presenta reflejos de colores. E n tales casos puede emplearse un consolidante de la superficie, por ejemplo una solución diluida de acetato o de alcohol polivinilico. Sin embargo casi todas las lacas / amarillean con el tiempo, y debe decidirse si es preferible la descamación de la superficie no tratada o un ligero cambio de color.

Unión y relleno

de

huecos:

El relleno de huecos.es extraordinariamente difícil . E n términos generales existen dos maneras de abordar el problema cortar trozos adecuados de una lámina de plástico preformada o aplicar una materia plástica transparente en los espacios vacíos E n el primer caso, pueden cortarse trozos de láminas de Perspex, calentarlas suavemente y darles la orma deseada, c o l o c á n d o l a s después en posición con un adhesivo En el segundo caso, se usan comunmente acrilatos de moldeo fabricados con fines odontológicos.

Medidas de seguridad
Ventilación: campanas de humo

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E s evidente que el laboratorio debe estar bien ventilado, peor incluso en este caso es indispensable una campana de humos para el manejo de materiales tóxicos o inflamables. Sin embargo, dicha campana es completamente inútil si el extractor no funciona correctamente o si la cubierta está cerrada tan herméticamente que se inpide un buen tiro a través de ella. A pesar de su importancia, estos requisitos no son siempre bien comprendidos por los principiantes.

Disolventes

inflamables

la mayor parte de los disolventes o r g á n i c o s son muy inflamables y no deben guardarse al por mayor en el laboratorio. Para el almacenamiento de esos productos es preferible un cobertizo separado del edificio principal, o a falta de aquel, un espacio abierto. N o se permitirá fumar cerca del almacén. L o s disolventes empleados en el laboratorio se guardarán en p e q u e ñ o s frascos con t a p ó n a rosca. P o r ejemplo, en un día caluroso puede saltar un t a p ó n de corcho de un frasco de éter y una llama directa causar un incendio.

Inhalación de gas
L a instalación de gas se c o m p r o b a r á con regularidad para cerciorarse que no hay fugas. L o s aparatos en los que se observe que la llama retrocede sistemáticamente, es decir, que el gas en el orificio de salida antes de mezclarse con el aire, deben examinarse y ajustarse correctamente si son defectuosos.

Instalación

eléctrica

Las instalaciones eléctricas deben también examinarse con regularidad. Se sustituirán los cables desgastados así como los enchufes y conmutadores que produzcan chispas. Se p r o c u r a r á no sobrecargar nunca los circuitos. Se tiende siempre a aumentar el n ú m e r o de conexiones por medio de enchufes múltiples, con lo que se llega pronto a un punto en el que el circuito está sobrecargado y puede producirse un incendio. E l procedimiento correcto consiste en prever el n ú m e r o suficiente de enchufes para el trabajo que debe ejecutarse.

Tóxicos
Aunque sólo el personal tenga acceso al laboratorio es siempre recomendable guardar las sustancias tóxicas bajo llave, pues si se dejan en un estante abierto pueden salpicar o utilizarse por error.

M a t e r i a l contra

incendios

T o d o el personal del laboratorio debe saber cual es el material contra incendios disponible, d ó n d e está guardado y c ó m o utilizarlo. Se tendrán presentes los siguientes puntos: 1. L a mejor manera de apagar el fuego en un recipiente es taparlo. 2. L a mejor manera de apagar el fuego en una mesa o un banco es cubrir éstos con una manta de amianto 3. Una persona cuya ropa está ardiendo debe envolverse con una manta de amianto. 4. U n chorro de agua dirigido contra un disolvente orgánico inflamado extenderá probablemente el fuego, en vez de apagarlo. 5. U n fuego extenso puede extinguirse con espuma 6. Si un fuego no se apaga rápidamente debe tocarse el timbre de alarma. D e aquí se deduce que una manta de amianto y un extintor de espuma son indispensables para dominar rápidamente n incendio, pero si éste adquiere mayores proporciones, debe confiarse esta tarea a los expertos

Primeros

auxilios

T o d o el personal del laboratorio debe tener nociones de los primeros auxilios y todo el laboratorio debe estar provisto del material necesario para restarlos. L a mayor parte de los botiquines deben contener material para el tratamiento de quemaduras, los cortes y las erosiones, pero en dos aspectos son con frecuencia deficientes: a) debe contener un b a ñ o ocular y un frasco líquido para el lavado de ojos a ¡a concentración adecuada para su uso inmediato. b) es necesario una reserva de apositos autoadhesivos para curar p e q u e ñ o s cortes y erosiones. 1 lay que hacer inspecciones regulares para cerciorarse de que esa reserva no se ha agotado.

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