f

TABLA PERIDICA Y CONFIGURACIN

ELECTRNICA.

TOMO: En qumica y fsica el tomo es la unidad ms pequea de un elemento qumico que mantiene su identidad o sus propiedades y que no es posible dividir mediante procesos qumicos.

ION: Un ion o ion es una partcula cargada constituida por un tomo o conjunto de tomos neutros que ganaron o perdieron electrones, fenmeno que se conoce como ionizacin. Los iones cargados negativamente, producidos por la ganancia de electrones, se conocen como aniones (que son atrados por el nodo) y los cargados positivamente, consecuencia de una prdida de electrones, se conocen como cationes (los que son atrados por el ctodo).

TABLA PERIDICA: La ley peridica es la base de la tabla peridica y establece que las propiedades fsicas y qumicas de los elementos tienden a repetirse de forma sistemtica conforme aumenta el nmero atmico.

Electronegath/idad Carcter no metlico Afinidad electrnica

(A) (A) (A)

A = Aumenta D = Disminuye

E nerga de ionizacin (A) Carcter metlico Radio atmico (D) (D)

Izquierda

Derecha
(A) (A) (A)

Electronegath/idad Carcter no metlico Afinidad electrnica

Energa de ionizacin (A) Carcter metlico Radio atmico (D) (D)

el

CC14

ci c el el

Tetradrica
-

*!**
Tetradrica
^lP^Jl:

NH4+

1 It H

Tetradrica

Tetradrica
H

l II 0 -

CH4

Tetradrica
-

JL^

Tetradrica Trigonal Plana

Plana Triangular

N03

Br03
o

Tetradrica
Piramidal Trigonal

1
0

CS2

Lineal

Lineal

11

3. Clasifique los enlaces de las molculas y dibuje una X en la columna correspondiente: Molcula Enlace inico X Enlace CovalentejH>lar Enlace Covalente no polar

KF N2 H2O CH4 MgCl2

X X X X

AE [F-K] = AE [4.0-0.8] = 3.2 A E [ N - N ] = AE[3.0-3.0] = 0 A E I O - H ] = AE[3.5-2.1] = 1.4 A E [ C - H ] = AE [2.5-2.1]=0.4.

AE [Mg - Cl] = AE [1.2 - 3.0] = 1.8

4. Las siguientes especies qumicas determine el tipo de enlace que une a los tomos (inico covalente); en caso de ser un enlace covalente determine su polaridad (polar no polar). Analice el fundamento de electronegatividad. Datos: Electronegatividad (C=2.5; H=2.1; Cl=3.0; Na=0.9; F=4.0)

a) CH4 b) C12 c) NaF

a)

AE[C-H1 = AE [2.5 -2.1] = 0.4 AE < 1.7 enlace covalente AE # O enlace polar

b) AE[CI-CI] = AE[3.0-3.0] = 0 AE<1.7 enlace covalente AE =0 enlace no polar c) AE [Na -F] = AE [0.9-4.01 = 0.4 AE > 1.7 enlace inico

12

LQUIDOS.

CAPACIDAD CALORFICA: La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:
C lm ^=
AT-G AT

Donde: C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado. Q es el calor absorbido por el sistema. Ar la variacin de temperatura Se mide en unidades del SI julios/K (o tambin en cal/C). La capacidad calorfica (Q de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:

Donde: c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica m la masa de sustancia considerada

CALOR LATENTE El calor necesario para que se produzca el cambio de estado de una sustancia se llama calor latente (L). Segn el cambio de estado que sufra la sustancia puede ser, calor latente de fusin (Lf), calor latente de vaporizacin (Lv) o calor latente de sublimacin (Ls). El calor latente depende de algunos datos: - La masa (m) de dicha sustancia. - Cantidad de calor Q. La formula es: Q = m * L

PROBLEMAS

1. Durante muchos aos, el agua potable se ha enfriado en climas clidos evaporndola de las superficies de bolsas de lona u ollas de barro poroso. Cuntos gramos de agua se pueden enfriar de 35 C a 22 C por la evaporacin de 50 gr de agua? (El calor de vaporizacin del agua en este intervalo de temperatura es de 2.4 KJ/g. el calor especfico del agua es de 4.18 J/g-K)
Datos: m agua = 50 gr. (evaporacin) (enfriamiento) Lv= 2.4 KJ/gr 35-HPC

22

= 4.18 J/gr C

z ganado

*- perdido

(50gr)(2AKJ / gr) = -(Magtt0)(4M / gr'Cx

1000J

)(22C-35C)

2. El etanol (C2H5OH) funde a -114 Cy ebulle a 78 C; la entalpia de fusin del etanol es de 5.02 KJ/mol, y su entalpia de vaporizacin es de 38.56 KJ/ntol. Los calores especficos del etanol slido y lquido son 0.97 J/g-K y 2.3 J/g-K respectivamente. Cunto calor se requiere para convertir 75 g de etanol a 120 C, a la fase de vapor a 78 C?
Datos: Pf =-114C Pe =78C

E tan o

Lf = 5.Q2KJ/mol Lv=3S.56KJ/mol c(s)=0.91J/gr-K

C2HSOH H = 1x6 = 6gr/mol [O = 16x1 = \6grf mol 46gr/molC2H,OH

c(n = 2.3J / gr - K
Q=?
a partir de 75 gr de -120C a 78C -1140C
78C->78C

-120C-

-1140C-

Qi

16

CALOR DE VAPORIZACIN Y PUNTO DE EBULLICIN (LA ECUACIN DE CLAUSIUS - CLAPEYRON): Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de estas es menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor. El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de vaporizacin cuando nos referimos a un mol. El proceso de vaporizacin en equilibrio para una sustancia X se puede esquematizar como:

Donde (1) y (g) representan el estado lquido y gaseoso respectivamente. El intercambio calrico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar calor latente interno de vaporizacin molar. La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta T est dada por la ecuacin de Clausius - Clapeyron:

InP =

A//V-

Ifr"

Donde C es una constante, In es el logaritmo natural y R es la constante de los gases. Ahora bien si consideramos dos presiones de vapor Pl y P2 del mismo lquido a dos temperaturas TI y T2 distintas, la ecuacin se puede reescribir en la forma:

In

n.

Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa que ejerce el gas en contacto con el lquido, se observa la formacin de burbujas en el seno del lquido y se dice que ste entra en ebullicin. As pues, el punto de ebullicin de un lquido se define como La temperatura a la cul supresin de vapor es igual a la presin externa. Si se produce una disminucin de la presin externa, el punto de ebullicin disminuye, mientras que un aumento de la presin externa provocar un aumento del punto de ebullicin.

14

DIAGRAMA DE FASE:

FIJI JH Presim crtica

/ijato

P,r""

';

ri

Punto triple j;
r

Temperatura

Se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas: Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros. Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre: o Dos fases slidas: Cambio alotrpico; o Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin; o Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa); o Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases.

15

Q} = O)(c (j) )(Af) = (75gr)(0.97jd(r KJ / grK)(-l 14 + 120)* = OA4KJ

Q2 =

mol

46gr

G3 = O)(C(/))(AO = (75gr)(2.3jtl(T3*7/g/*)(78 + 114)* = 33.12*7 ^ x l^ ) = 62.87*7 46gr

Q,0,a, = 0.44*7 + 8.18*7 + 33.12*7 + 62.87 KJ = 104.61*7 3. Experimentalmente se obtuvieron los siguientes datos de la variacin de la presin de vapor con relacin a la temperatura para tres sustancias: Temperatura (K) Presin de vapor mmHg Metano 1 Acetona 280,7 294,2 100 295,7 307,8 200 312,5 322,9 400 Determine de la grfica pertinente el punto de ebullicin de cada una
Para cada una de las sustancias el Peb esta a 760 mmHg

Tolueno 324,9 342,5 362,5 de las sustancias.

*. Ln P760mmHg=6.63

a) Acetona
In P
1/T

4,60 3,56

5,30 3,38

6,00 3,20

xlO'

= 3.04xlO"3 => T = 328.95K => P= 55.95C

17

b) Metanol
In P
1/T

4,60 3,4

5,30 3,25

6,00 3,10
xlO-3

s.oo
7,00 -fe*

6.00 -:
5.00 "
4.00 - 3.00 2,00 1.00 0.00 ;-
::' 2,9 3.1 3.2 3.4 3.3

1/7x10-3

= 2.96x10 -3

= 337.84*: =

=64.84C

c) Tolueno
In P
1/T

4,60 3,07

5,30
2,9

6,00 2,75

xlO-3

s.oo i

7.00
6,00 5.00
SZ
-t *r , ""f J \J

~~*i^__

L^'^^-p^-,^^

3,00 2.00

i.oo - :

--.

:
2.S
l/TxlO-3

n nn - - 2.5

2,9

3.1

= 2.6x10"' ^ T = 384.61^ = > / > = ! 11.61C

18

4. El diclorometano (CfyClz), es un solvente orgnico usado para remover la cafena. La siguiente tabla contiene datos sobre la variacin de la presin de vapor del diclorometano con sus respectivas temperaturas. Con la informacin presentada calcule con la ayuda del grfico pertinente la entalpia de vaporizacin (& Hv) para dicho solvente. Datos: R= 8.314 J/mol-K = 0.0821 L-atm/mol-K. Temperatura (k) Presin (mmHg)

263 80.1

273 133.6

283 213.3

293 329.6

303 495.4

313 724.4

1/T (xlO-3) InP

3,8 4,38

3,67 4,9

3,5 5,36

3,4 5,8

3,3

6,21

3,2 6,6

8 - :

P
.

- rr~.
., ., ; .

-r---Tmr------ -

7 -

u^^.^^-^

:... ..,_

6 - '.'-'..-.

.- -

>.-'-^^v.^-i

-U-

5 -

- -' -'--?***^~1s

: :: :-;- - 4~-

3 -

- - 1
-z-r:rHr

2 -*--- _'---" ------ f. .-;4

0 -i-3,1 3.2 3,3 3,4 . 3,5

m:M:L- 1
3.6 3,7

3,9 i

l/TxlO-3

ln^- =

( 5 . 8 - 6 .; ) - - ( 3 . V - 3 . 4 ) ^ 1 0 -3 6 2 8.314 M = 33,256J

19

5. El punto de ebullicin y el punto de congelacin del dixido de azufre son 10 C y -72.7C a 1 atm respectivamente. El punto triple es -75.5 C y 1.65 xlff3 atm, y su punto crtico es 157 C y 78 atm. Basndose en los datos realice lo siguiente: graflque el diagrama de fases del S2a) Dibuje el diagrama del S2, mostrando los puntos indicados aqu, e indicando el rea en que cada fase es estable. b) Al calentarse el SO2 slido Sublima o funde a una presin de 6 atm? c) Qu es ms denso? S2 (s) o SO2 (1)- Explique su respuesta.

a)

P(atm)

1,65x10-3

75-5

-72.7

T(C)

b) Al calentarse el SO2, funde a una presin de 6 atm, segn la interpretacin grfica.

c) El S02 (sondo) es ms denso ya que al aumentar la presin, la temperatura incrementa disminuyendo el volumen del slido y aumentando su densidad.

20

RADIO ATMICO: El radio atmico representa la distancia que existe entre el ncleo y la capa de valencia (la ms externa). Por medio del radio atmico es posible determinar el tamao del tomo. Dependiendo del tipo de elemento existen diferentes tcnicas para su determinacin como la difraccin de neutrones, de electrones o de rayos X.

. . .

-Ro.dio mltict

Radio covaleote

RADIO INICO: El radio inico es, al igual que el radio atmico, la distancia entre el centro del ncleo del tomo y el electrn estable ms alejado del mismo, pero haciendo referencia no al tomo, sino al ion. AFINIDAD ELECTRNICA: La afinidad electrnica (AE) o electroafinidad se define como la energa involucrada cuando un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental (de mnima energa) captura un electrn y forma un ion mononegativo:

X (g) +

X- (g) + AE,

Dado que se trata de energa liberada, tiene signo negativo. En los casos en los que la energa sea absorbida, tendr signo positivo.

POTENCIAL DE IONIZACIN: El potencial de ionizacin o energa de ionizacin o El es la mnima energa que hay que suministrar a un tomo neutro y en su estado fundamental, perteneciente a un elemento en estado gaseoso, para arrancarle un electrn. La reaccin puede expresarse de la siguiente forma:

4,) + Ei

(8}

le

SOLIDOS.

TIPOS DE SLIDOS CRISTALINOS: Inicos: Se caracterizan porque sus redes cristalinas estn formadas por cationes y aniones unidos por fuerzas electrostticas (NaCl). Tienen puntos de fusin elevados, son solubles en agua y conducen la electricidad cuando se encuentra en una disolucin acuosa. Moleculares: Las unidades que se repiten en la red cristalina son tomos o molculas neutras (12). Tienen bajos puntos de fusin, son solubles en disolventes no polares y no conducen la electricidad. Metlicos: Formados por cationes metlicos rodeados de electrones mviles (Fe, Na). Tienen puntos de fusin elevados, son insolubles en el agua y la mayora de los disolventes orgnicos y son buenos conductores Red covalente: Los tomos que forman la red se unen mediante enlaces covalentes y no forman molculas discretas (diamante). Tienen sus puntos de fusin muy elevados, son insolubles en la mayora de los disolventes comunes y no son conductores.

ni
monocunica sencilla
hexagonal

triclnca

rombodrica

cbica sencilla

tetraoonal ortormbca sencilla sencilla

21

CELDAS UNITARIAS:

Se define como celda unitaria, la porcin ms simple de la estructura cristalina que al repetirse mediante traslacin reproduce todo el cristal. Todos los materiales cristalinos adoptan una distribucin regular de tomos o [ion / iones] en el espacio.

Estructura Cbica simple (CS)

a(r)

Nmero de Factor de ,. . Ejemplos coordinacin empaquetamiento

6

a = 2r

0,52
Fe, Ti, W, .Mo,Nb, : :Ta, K, Na,V, Cr, Zr Cu, Al, ; Au,Ag, Pb,Ni, Pt l : Ti,Mg,

Cbica centrada en el cuerpo (CCI)

a = 4r/V3

0,68

Cbica centrada en las caras (CCC)

~ -

a = 4r/V2

12

0,74
.

Hexagonal compacta (HC)

a = 2r c/a= 1,633 a

.2

0.74

1?-^ Co, Zr, Cd

La celda unitaria cbica simple contiene el equivalente de un solo tomo. La celda unitaria cbica centrada en el cuerpo contiene dos tomos. La celda unitaria centrada en las caras contiene el equivalente de cuatro tomos.

22

PROBLEMAS

1. Un elemento cristaliza en una celda unitaria cbica centrada en el cuerpo. La arista de la celda unitaria es 2.86 y la densidad del cristal es de 7.92 g/cm3. Calcular el peso atmico del elemento, Datos: C.C. centrada en el cuerpo = 2 tomos a= 2.86 = 2.86 xlO" 8 cm p= 7.92 gr/cm3 latamos 6.023x10 tomos
23

= 3.32x10~24 mol

V = a3 = (2.86xlO"8cw)3 = 2.34xl(T23cm3 m m = (7.92gr /era 3 2.34x10^ 23 cm 3 ) P = ^i v [m = 1.85x10~22gr masa

" PM
1.85x1022 PT P.M = -^ = 55.7gr/ mol 3.32x1 (T24 rao/ 2. Xa plata cristaliza en un retculo cbico centrado en las caras. Por difraccin de rayos X se determin que la longitud de una arista de la celda unitaria es 408,6 pm. La densidad de la plata es 10,50 g/cm3. Determine la masa de un tomo de plata y el nmero de Avogadro, considerando que el peso atmico de la plata es 107.87 g/mol. Datos: C.C. centrada en las caras = 4 tomos Ag a = 408.6 pm = 4.086xlO~ 8 cm p= 10.50gr/cm3 V = a 3 = (4.086xlO' 8 cm) 3 = 6.82xlO~ 23 cm 3
.3 m = (10.50gr/craJ)(6.82xlO-23c>?O

m = 1.16xlO~22 gr > ^tomos m = 1.79xlO~ 22 gr > ltomo

lm l

1.79xlO"22grx

= 1.6x10"24 mo/

ltomo . , 23 = 6.023x1023 tomos 24 1.6x10' mol

23

3. El Xenn slido forma cristales con una celda unitaria centrada en las caras cuya arista mide 0,620 nm. Calcule el radio atmico del Xenn. Datos: C.C. centrada en las caras = 4 tomos Xe a= 0.620 nm = 6.2xlO" 8 cm

r=
4r
I t

4
^-.A^WAV/ \^l I I.S

-x/2

r = 2.1x10 cmx
r = 0.219 nm

xlx\0 cm U10"9ra
2
_ ^V

Ira

\nm

4. El fluoruro de potasio tiene una estructura cristalina del tipo del cloruro de sodio (la estructura posee una red con una celda unitaria centrada en las caras). La densidad de la sal referida a 25 C es 2,468 g/cn3. Calcule el valor de la arista. Datos: C.C. centrada en las caras = 4 tomos KF p= 2.468 gr/cm3 K = 39gr/mol (F = l9gr/mol

KF\

ImolKF ^tomos 6.023x1023 tomos

ImolKF

g = 3.85*10-V=L56xlo.2W

P
3

=5.38x10" 8 cm

24

SOLUCIONES.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia disuelta se denomina soluto y est presente generalmente en pequea cantidad en comparacin con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. PORCENTAJE MASA-MASA (% M/M): Se define como la masa de soluto (sustancia que se disuelve) por cada 100 unidades de masa de la disolucin:

/amasa =
MOLARIDAD:

-:., , , 100 masa de disolucion(g)

masa de soluto (g)

La molaridad (M), o concentracin molar, es el nmero de moles de soluto por cada litro de disolucin. Por ejemplo, si se disuelven 0,5 moles de soluto en 1000 mL de disolucin, se tiene una concentracin de ese soluto de 0,5 M (0,5 molar).

M =

moles de soluto litros de disolucin

Se representa tambin como: M = n / V, en donde "n" son los moles de soluto y "V" es el volumen de la disolucin expresado en litros. MOLALIDAD: La molalidad (m) es el nmero de moles de soluto por kilogramo de disolvente (no de disolucin}. Para preparar disoluciones de una determinada molalidad, no se emplea un matraz aforado como en el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una balanza analtica, previo peso del vaso vaco para poderle restar el correspondiente valor.

moles de soluto kg de disolvente

NORMALIDAD: La normalidad (N) es el nmero de Equivalente Qumico (Eq-q) de soluto por litro de disolucin.

ysolucin

27

5. El acomodo geomtrico de los iones en cristales de LiF es el mismo que en NaCl. Una arista de una celda unitaria de LiF mide 4,02 A. Calcular la densidad del fluoruro de litio (a 20 C la densidad experimental del fluoruro es 2.94 g/cm3). Datos: a= 4.02 = 4.02 xlO~ 8 cm

[f = 19gr I mol

- 26gr I mol

NaCl > ^tomos

V = a3 = (4.02x10"8 cm)3 = 6.5xlO~23cm3 ImolLiF 26gr x = 1.73x10 23 6.023x10 tomos ImolLiF

1 . / JA 1 \)

^tomos

22

gr

p = = rr
1

til

Vi ^t

t-

t r\~)^,

= 2.65gr I cm

6. La distancia entre capas de NaCl cristalino es de 282 pm. Los rayos X se difractan de estas capas a un ngulo ide 23 . Suponiendo que n=l, calcule la longitud de onda de los rayos X en pm. Datos: d= 282 pm 0=23 n=l

nA = 1dsen9
A

2(2S2pm)sen23
1

, = 220.37 pm

25

7. La celda unitaria de la plata metlica es cbica centrada en las caras con aristas igual a 4,086 A. Determine: a) El radio atmico de la plata. b) El volumen de un tomo de plata en cm3, si el de la esfera es V= (4/3) nr3. c) El porcentaje del volumen de la celda unitaria ocupado por tomos de Ag. d) El porcentaje del espacio vacio. e) La densidad de la plata metlica. a) C.C. centrada en las caras = 4 tomos

r -

4.086x10"8 c 4 4 8 r = 1.44x10' cm

b)

V =

= ~7T(1.44
23

cm )

V = 1 . 2 6 xlO
c)

cm

V Ag = 4 tomos
celda

1.26 j = 5 . 0 x 1 0 ~ 2 3 cm 3 1 tomo = a3 = (4.086 xlO ~ 8 cm ) 3 = 6.82 xlO " 23 3

5 . 0 x 1 0 ~r 6.82 xlO ~" J cm xlOO % = 73 .9%

d)

despacio - vacio = \ 00% - 73.9% = 26.1 % \molAg 6.023 xlO 2 3 tomos

ImolAg

e)

26

El nmero de equivalentes se calcula dividiendo la masa total por el equivalente gramo: #Eq-q= m I Eq-g.

Eq_g = P.M I e

cidos Bases->#Of~ Sales -> Valenciacida * Valenciabsca

PROPIEDADES COLIGATIVAS: Las propiedades coligativas aquellas propiedades de una solucin que dependen nicamente de la concentracin molal, es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la naturaleza o tipo de soluto. Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se encuentra en un recipiente cerrado.

Descenso de la presin de vapor

Cuando se prepara una solucin con un disolvente puro y un soluto no voltil (que se transformar en gas) y se mide su presin, al compararla con la presin de vapor de su solvente puro (medidas a la misma temperatura) se observa que la de la solucin es menor que la del solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no voltil.

= P.X so/vente
Descenso crioscpico
El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido refrigerante de los motores de los automviles tiene una base de agua pura a presin atmosfrica se congelara a 0C dentro de las tuberas y no resultara til en lugares fros. Para evitarlo se le agregan ciertas sustancias qumicas que hacen descender su punto de congelacin.

m es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg). ATf es el descenso del punto de congelacin y es igual a 7} - T donde T es el punto de congelacin de la solucin y 7} es el punto de congelacin del disolvente puro. 28

Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua es 1,86 C kg/mol

Aumento ebulloscpico
Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que ste entra en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100, pero si se disuelve algo en ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados. ATb = Kb-m m es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg). ATb es el aumento del punto de ebullicin y es igual a T - 7 donde T es el punto de ebullicin de la solucin y Tb el del disolvente puro. Kb es una constante de ebullicin del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua es 0,52 C kg/mol.

Presin osmtica
La osmosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de mayor hacia zonas de menor concentracin de partculas. El efecto puede pensarse como una tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontneo de solvente desde una solucin ms diluida hacia una solucin ms concentrada, cuando se hallan separadas por una membrana semipermeable

n es el nmero de moles de partculas en la solucin. R es la constante universal de los gases, donde R = 8.3 14472 J K"1 mol"1. R es la de los gas T es la temperatura en grados kelvin.

Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin obtenemos

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende de la carga de las partculas.

29

PROBLEMAS 1. Calcule el porcentaje en masa del N2S4 en una disolucin que contiene 11.7 gramos de Na2SO4 en 443 gramos de agua. \\.7grNa2SO4 -xlOO% H.7grNa2SOA + 443grH2O %masa(Na2SO4) = 2.57% %masa( Na2SO4) =

2. Se prepara una disolucin que contiene 7.5 gramos de CHjOH en 245 g de H2. Calcular: a) La fraccin molar del CHjOH; b) El porcentaje en masa del CH3OH; c) la molalidad del CH3OH. (C = I2x\ = l2gr/ mol CH3OHH = lx4 = 4gr/mol = 16xl=16gr/mol = 2gr/mol = 16gr/mol = Q.234molCH,OH

H2O\

Soluto = 7.

32gr

Solvente = 245 g r x - = l3.6lmolH,O

0-234

a)

0.234 + 13.61 =0.017

7.5grCH3OH

0/

b)

%masa,rH %masa(CHjH} = 2.97%

-xlOO%

m=

r/mol Kgsolvenle

0.234mol 0.245^

= 0.96mol/Kg

30

ELECTRONEGATIVIDAD: La electronegatividad, mide la capacidad de un tomo (o de manera menos frecuente un grupo funcional) para atraer hacia l los electrones, o densidad electrnica, cuando forma un enlace covalente en una molcula. La electronegatividad de un tomo determinado est afectada fundamentalmente por dos magnitudes, su masa atmica y la distancia promedio de los electrones de valencia con respecto al ncleo atmico.

CONFIGURACIN ELECTRNICA: La configuracin electrnica es la manera en la cual los electrones estn ordenados en un tomo, molcula o en otra estructura fsica, de acuerdo con la aproximacin orbital en la cual la funcin de onda del sistema se expresa como un producto de orbitales antisimetrizado.

4.' * *><,y "V-nO ,> x 1 x

1

*'%. 2 7^6' -, .,10

x< 66i

~>

.-14

8 18

*rf^^ r"; ^^

rxW

3. Calcule la molaridad de una disolucin que se prepara disolviendo 10.5 gramos de Nitrato de Magnesio Mg(NO)2 en 250 mi de disolucin.

\Mg = 24.3 lxl = 24.3 \gr I mol

= 14x2 = 2Sgr/ mol

Soluto = 10.5 grx

= 0.07molMg(NO3)2 148.3 Igr Solvente = 250ml - 0.250/ O.Olmol Vsolvente 0.250/ M = 0.28(mol/l~) 4. La densidad del acetonitrilo CHCN es 0. 786 g/ml y la densidad del metanol CHsOH es de 0. 791 g/ml. Se prepara una disolucin disolviendo 15 mi de metanol en 90 mi de acetonitrilo. Calcular: a) La fraccin molar del metanol en la disolucin; b) Calcule la molalidad de la disolucin. CH3CN -> 41gr / mol

= (0.786gr / ml)(90ml) = 7Q.74grCH3CN 70.74grx - = 1 .72molCH3CN 4 Igr

CH3OH -> p = 0.791gr I mi -> F = = (0.791gr /w/)(15/n/) = 1 \.&65grCH3OH

'

37

a)
-0-18
Q.37mol
Kg Solvente ~ 0.07074g

0.37 + 1.72

m=
b)

= 5.23mol/Kg

31

5. Determine la Normalidad de una solucin de H)PO4 que tiene un volumen de 850 mi y en la que estn presentes 20 g de dicho cido. Datos:

20 grH 3 PO 4 en 850 mi

P = 3 1x1 = 3 Igr / mol - 98gr I mol = 64gr/mol P.M 98gr/mol . r Eq~ g- - = -- = 32.67.gr / mol 3 masa 2Qgr #Eq-q = = 0.6lmol Eq-g 32.67gr I mol N = 0.6lmol = 0.12(mol //) 0.850/

6. La glicerina C^HsO es un no electrolito no voltil con una densidad de 1.26 g/ml a 25 C. Calcular la presin de vapor a 25 C de una disolucin que se preparo agregando 50 mi de glicerina a 500 m de agua. La presin de vapor de agua pura a 25 C es de 23.8 torr..

C,H&O3 ->92gr/mol H2O->lSgr/mol

C3HgO3 - p = 1 .26 gr I mi -> V = 50ml

= (\.
92gr

H2O

+V = 500ml = (Igr //w/)(500/w/) = 5QQgrH2O

18gr

= 27.78molH7O
27.78

I solv&n

0.68 + 27.78

XHn= 0.976 P = P0Xsolvele=(23.8torr)(0.976) P = 23.2torr

32

ee7. Calcule el punto de congelacin y ebullicin de una disolucin que contiene 0.6 Kg de cloroformo CHCl^y 42 gramos de eucalipto CjoHjsO; una sustancia fragante que se encuentra en las hojas de los eucaliptos. Sabiendo que los puntos de fusin y ebullicin del cloroformo son -63.5 C y 61.2 C respectivamente. Datos: Kb= 3.63 C/m; Kf= 4.68 C/m

CHC1

m = O.Kg Pf =-63.5C P. =61.2C

\PM = 154.gr I mol [m = 42gr

42grCloHnO
m=

r]souto

Imol = Q,27molCwH]SO I54gr Q.21mol = QA5(mol/Kg)

Punto de congelacin
ATf = Kfm

(-63.5 - Pf) = (4.68)(0.45/w) m Pf=-65.6C

Punto de ebullicin

= Kbm
(P 6 -61.2) = (3.63)(0.45m) m

e"

Pb =

33

8. El alcanfor CioH^O funde a 179.8 C y tiene una constante del punto de congelacin excepcionalmente grande, Kf= 40 C/m. Si 0.186 gramos de una sustancia orgnica desconocida se disuelve en 22.01 g de alcanfor lquido; se observa que el punto de congelacin de la mezcla es de 176.7 C. Calcule la masa molar del soluto.
A7} = Kfm

(179.8C-176.7 C) = (4QC/m)m m = 0.0775mo//g

m
I soluto o slvenle

Tjso/lllo=0.00l7mol masa 0.186gr ,nnn, , n , . P.M = = = 109.04gr / mol 7jsolula 0.0017mol

9. Calcule la presin osmtica de una disolucin que se prepara disolviendo 50 mg de aspirina C9H8O4 en 0.250 L de agua a 25 C. R= 0.027 atm. C = 12x9 = 108gr /mol -> l8Qgr/mol

= 64gr/mol
50mg = 0.00027mo/(C 9 7/ 8 O 4 )

IQOOmg

IWgr

Tjsoluto O.OOQ27mol Vsolutn 0-2501 = 0.001 l(/wo///)

TZ- = Afi?r
^ = (0.001 lwo///) ^ = 0.027atm
-\298A:) mol-K)

34

CINTICA

QUMICA.

VELOCIDAD DE REACCIN: La rapidez (o velocidad) de reaccin se define como la cantidad de reactivos que se transforma o el producto que se forma por unidad de tiempo. La unidad es molaridad/segundos (MI s).

o
t a u t o U
i-
C3 I-,

At

tiempo
En una reaccin qumica pueden intervenir diversos factores que se encargan de modificar (ya sea aumentando o disminuyendo) la rapidez de la misma. Estos factores son: 1. Temperatura: a mayor temperatura, mayor rapidez de reaccin. La temperatura representa uno de los tipos de energa presente en la reaccin. El sentido del flujo de energa entre los miembros de la reaccin determina si esta es exotrmica o endotrmica. 2. Superficie de contacto: a mayor superficie de contacto, mayor rapidez de reaccin. La superficie de contacto determina el nmero de tomos y molculas disponibles para la reaccin. A mayor tamao de partcula, menor superficie de contacto para la misma cantidad de materia. 3. Estado de agregacin: el estado de agregacin es el estado en el que se encuentra la materia y depende de sus caractersticas fsicas y qumicas. El estado de agregacin que presenta mayor rapidez de reaccin es el gaseoso, seguido de las disoluciones y por ltimo los slidos. 4. Concentracin: a mayor concentracin (mayor presencia de molculas por unidad de volumen), mayor rapidez de reaccin de uno de los reactivos. La concentracin se refiere a la cantidad de tomos y molculas presentes en un compuesto o mezcla. 5. Catalizadores: los catalizadores son sustancias que modifican la rapidez de una reaccin sin sufrir cambio aparente en su composicin o en su peso.

35

Velocidad Mxima Velocidad de Reaccin

Temperatura ptima

Temperaiura

>-

Efecto de la Temperatura

REACCIN DE ORDEN CERO:

4A}
di

= - kdt
(A]

d\A]= -k\dt
[-4,

[A]-[A}0= -k

[A]= -*t
REACCIN DE ORDEN UNO:
d(A]
dt

REACCIN DE ORDEN DOS:

.r.,a = -MA]

1
= -ffe +

dt

[A]

Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a continuacin. Orden cero
[Al

Orden uno

Orden dos

Pendiente = -k

Pendiente = -k

[A]
Pendiente = k

36

TIEMPO DE VIDA MEDIA (tl/z): Se define como el tiempo que le torna a una especie en una reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]o/2. El tiempo de vida media est dado por las ecuaciones a continuacin:

Para n = 1

r,,, = 1/2

para n > 2

r \fi

(n-)k[A] o

(a-l)

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la concentracin inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el sistema. Por el contrario para reacciones de segundo orden o ms, siempre depende de la concentracin inicial.

ENERGA DE ACTIVACIN: Es la energa que necesitan los reactivos para formar el compuesto activado, es decir, la barrera de energa que han de salvar las molculas para que se produzca la reaccin qumica. Si la energa cintica de la molcula no es como mnimo igual a la Ea, no se producir reaccin y las molculas no se vern qumicamente alteradas.

Reaccin no calateada barrera de energa

Reaccin catalizada barrera de energa

reactivos
UJ

reactivos

productos
Curso de la reaccin

Curso de la reaccin

37

PROBLEMAS 1. Determine la opcin incorrecta. Fundamente su respuesta. a) La configuracin electrnica del Escandio (4sSc ) en su estado fundamental es Is22s22p63s23p64s23d'. b) Para el elemento Aluminio (Al), el radio atmico es menor al radio inico. c) El cuarto nivel de energa de un tomo presenta cuatro subniveles de energa. d) Los subniveles de energa s, p, d, f pueden almacenar 2, 6, 10, 14 electrones respectivamente.
RA>RI

Resp: Opcin (b) debido a que el Aluminio es un metal y su propiedad es de ceder electrones formando un Catin. Por tal motivo su radio disminuye, siendo el radio atmico, mayor que el inico.

2. Analice cada uno de los siguientes enunciados y luego de los clculos correspondientes seleccione la opcin correcta que muestre cuales de las especies nombradas son isoelectrnicas (igual # de electrones) entre s: a) b) c) d) e) El ion S"2 y O'2 son isoelectrnicos. El ion F" y el tomo de Ar son isoelectrnicos. El tomo de Ne con el ion Al* son isoelectrnicos. El Ion Br~ y el ion K+ son isoelectrnicos. El ion Na+ y el ion Li+ son isoelectrnicos.
a) b) S" :[Ne] 3s 3p =18e F': [He] 2s 2p = We
2 2 6 2 M 2 6

CT : [He] 2s 2p = 10e' A r : [Ar] = 18e~

18

c)

Ne:fNel'=10e'
8 2 I0 6

Al **: Nel' = 10e"

K*: [Ar]18 = 18e~

d) Br~: [Arf 4s 3d 4p = 36e e) Na *: [Ne]10 = 10e'

U *: [He]2 = 2e'

Resp: Opcin (c).

3. Escoja la alternativa incorrecta: Explique Por Qu? a) Los iones isoelectrnicos son aquellos que tienen el mismo nmero de electrones. b) La energa de ionizacin es la energa necesaria para retener un electrn. c) Dentro de la misma familia de elementos el tamao atmico aumenta conforme lo hace el nmero atmico. d) Los elementos que poseen mayor carcter metlico presentan las afinidades electrnicas ms bajas.

- lf g}

r >-> i

- ^ q \

Resp: Opcin (b) debido a que la energa de ionizacin corresponde a la energa necesaria para desprender electrones de un tomo neutro.

4. Distinga la opcin que contenga una afirmacin incorrecta. Fundamente su respuesta. a) El elemento Cloro presenta caractersticas de mayor electronegatividad que el elemento carbono. b) El ion Magnesio posee un radio inico menor que el radio atmico del Magnesio en estado neutro. c) El elemento Azufre presenta mayor potencial de ionizacin que el elemento aluminio. d) El radio atmico del elemento Litio es mayor que el del elemento Bario. e) El carcter metlico del elemento Calcio es menor que el del elemento Rubidio.

Fr

Resp: Opcin (d) debido a que el radio atmico incrementa al acercarse al elemento Francia, y el bario est ms prximo a este.

ENLACE QUMICO Y GEOMETRA MOLECULAR.

ENLACE QUMICO: Un enlace qumico es el proceso fsico responsable de las interacciones atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. En general, el enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin o transferencia de electrones entre los tomos participantes. Los enlaces varan ampliamente en su fuerza. Generalmente, el enlace covalente y el enlace inico suelen ser descritos como "fuertes", mientras que el enlace de hidrgeno y las fuerzas de Van der Waals son consideradas como "dbiles". Debe tenerse cuidado porque los enlaces "dbiles" ms fuertes pueden ser ms fuertes que los enlaces "fuertes" ms dbiles.

ENLACE COVALENTE: En un enlace covalente, los dos tomos enlazados comparten electrones. Si los tomos del enlace covalente son de elementos diferentes, uno de ellos tiende a atraer a los electrones compartidos con ms fuerza, y los electrones pasan ms tiempo cerca de ese tomo; a este enlace se le conoce como covalente polar. Cuando los tomos unidos por un enlace covalente son iguales, ninguno de los tomos atrae a los electrones compartidos con ms fuerza que el otro; este fenmeno recibe el nombre de enlace covalente no polar o apolar.

HH --f ,y ^ / ;/./.' t>: f .

ENLACE INICO: El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una gran diferencia de electronegatividad. No hay un valor preciso que distinga la ionicidad a partir de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 1.7 suele ser inica, y una diferencia menor a 1.7 suele ser covalente. En palabras mas sencillas, un enlace inico es aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones (se da entre un catin y un anin) o dicho de otra forma, es aquel en el que un elemento mas electronegativo atrae a los electrones de otro menos electronegativo.
7

TIPOS DE ESTRUCTURA MOLECULAR:

Pares de Electrones Pares de Electrones Distribucin Geometra

ngulo de Enlace Ideal

Ejemplo

Imagen

Compartidos Solitarios
2 0

Lineal Plana Trigonal Plana Trigonal

Lineal Plana Triangular

180

BeCI2

jjjr,j

120

BF3

A>
.jJL* " ". j ^^^t^j
,
-^^^^^

Angular

120

S02

Tetradrica

Tetradrica

109,47

CH4

Tetradrica

Piramidal Trigonal

109,47

NH3

(107,5)
H2O

Tetradrica

Angular

109,47

(104,5)

X
J

Bipiramidal Trigonal

Bipiramidal Trigonal

90, 120

PCI5

^T
-j%j
j^j
*j

Bipiramidal Trigonal

Tetradrica Irregular (Balancn)

90, 120

SF4

Bipiramidal Trigonal Bipiramidal Trigonal

Forma de T

90

CIF3

Lineal

180

XeF 2

-*'
^

Octadrica

Octadrica

90

SF6

^4.j

Octadrica

Piramidal Cuadrangular Plana Cuadrada

90 90

BrF5

4*
w

Octadrica

XeF 4

ajfei P
^1*

PROBLE.\L4S 1. Para la siguiente especie qumica SF, identifique el tomo central, los electrones de valencia de cada tomo perifrico, nmero de enlaces y tipos de enlace.
S : fNe1 10 3s 2 3p 4 = 6e" (tomo central)

F : [He]' 22fil= 7e
# Enlaces = 6

AE [F-S] = AE [4.0 -2.5] = 1.5

Enlace covalente

2, Indique en la siguiente tabla la estructura de Lewis, forma molecular, geometra molecular y tipo de enlace para las siguientes especies qumicas. Especie Qumica Estructura Lewis

Forma Molecular

Geometra Molecular

Pares de e enlazantes

Pares de e" no enlazantes

PC13

el

P" el el

Tetradrica

iis#^^^*ii^J

Piramidal Trigonal

CH2C12

d c ci
H

Tetradrica

j4+. J
Tetradrica
^ Lineal

HCN

H
"

C g= N

Lineal

r
H;SO3

5
0

Tetradrica

10

LA ECUACIN DE ARRHENIUS De acuerdo a la Teora de Colisiones la rapidez de reaccin es proporcional a la fraccin de molculas con energa igual o mayor que Ea y esta depende del valor de Ea y de la temperatura. Arrhenius sugiere que estos factores estn relacionados a travs de la ecuacin:
So./

k = Ae~

/Kr

= InA

RT

donde:

A es el factor de frecuencia de choques asociado a nmero de choques/segundo y al orientacin de las molculas. e-Ea/RT fraccj5n g molculas con energas iguales o mayores a Ea. Ea energa de activacin R constante de los gases ideales Esta ecuacin se utiliza para determinar la energa de activacin usando la variacin de la constante especfica de rapidez (k) como funcin de temperatura. Usando solo dos temperaturas:
8a/

= As

Jt2 = Ae

'&T JVJ*

Ae
A

8a

i i
je
jj;

'JO,

*a ln =

Ea\T,- T2

zr2

38

4. El Bromuro de nitrosilo est en equilibrio con bromo y xido ntrico: Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, est disociado el 34% en Br2 a 24 C, y la presin inicial del bromuro de nitrosilo es 0,25 atm, calcule Kp y Kc a esa temperatura.
PNOBr

PNO*

Pn

Inicio Cambio Equilibrio

0.25
-2x
0.25-2x

0 2x 2x

0
X X

x = 0.25x0.34 =0.085 PNOBT = 0.25-2(0.085) = 0.08 PNO= 2(0.085) -0.17 Pa. =0.085
p

K. =

m^Br,
2

P, NOBr

(0.17)2 (0.085) (0.08)2

*,=0.38

Kp=Kc(RT)

V A/7

T = 24 C -> 297K

A = Y/?producto (gas) / v /

/ i I reactivo (gas) iva

=3-2=1

K
Kc= 0.015

0.38

5. La constante de equilibrio Kp para la reaccin: W2(g) +3/7 2(g) <-> 2NH3( } , es de 55,3 a 700 C. En un matraz de 2 L que contiene una mezcla en equilibrio de los tres gases, hay 0.056 gr. de A^ y 4.36 gr. de H?. Cul es la masa de NHj en el matraz? 0.056grN
I mol

= 0.002molN

0-002X0.082X973) .
V
Equilibrio 4.36grH nRT Imol = 2.l8molH = S6.97atm
47

2gr

(2.18)(0.082)(973)

= nRT
(0.083)(973) n = 42.76molNH,

55 , 3 = *J ^J ~) (0.08X86.97)

PNH = 1705.83zfm

42.16molNH, - = 726.92grNH, lm

6. En un recipiente cerrado se tiene el siguiente equilibrio: CaCOKx) o CaO(s) + CO2(g) Indicar razonablemente, la direccin del desplazamiento del equilibrio cuando: a) Se aumenta el volumen. 4 ya que disminuye la presin

b) Se agrega algo de CaO a la mezcla. Nada, debido a que es un slido c) Se extrae algo de CaCO?. Nada, debido a que es un slido d) Se agrega a la mezcla algo de COg. -<- ya que el sistema comienza a buscar nuevamente el equilibrio

e)

Se aumenta la temperatura.

K = Ae

" A//

IRT

= (-^Exotrmica

si > T t

K =e48

7. Cuando se calienta PCl$(S) en un recipiente cerrado a 250 C y 1 atm de presin, se disocia el 80 % en PCl^g), el cloro molecular es otro producto de la reaccin, determine: a) Kp a 250 Cy Kp a 25 C si Kc es 3,26 xlO ~2. b) Nmero de moles de PCI5 que se forman si se mezclan 27,46 gr. de PCI3 y 7,09 gr. de C/2 en un recipiente de 10 L a 250 C. c) Presin parcial de cada gas y la presin total.

a)

PCLlff,<r>PCl3(f,+Cl

Pea,
Inicio Cambio Equilibrio

PPCU

Pa,
0
X X

1
-X

0
X

1-x

= 1x0.8 = 0.8
J.

PPCI xP
nr1! ***

C/,

PCI,

K=3,26xlO ~2
Kp =

(0.8)(0.8) (0.2)
= 3.2

Kp Kp - 0.79

b)
27 AgrPCl

i l_j -.

PC"!

137. 35 gr nRT (0.2)(0.082 )(523)_ V 10

m VJ . J. fl UL \^L

-i

lm l

_ u - iriuir \^-i 0 .2molPCl o

U.OUt///

datos < IOTO/ 7.09 grCl 2 IWG-

r

] n/r

0.9gr

-)

P ci

nRT V

_ (0. 1)(0.082 )(523) 10

49

PROBLEMAS

1. Calcule elpH de una solucin que contiene OJO M de cido nitroso HN2 y OJO M de nitrito de potasio, KNO2. El valor de Ka=4.5xlO~4.

HN02 o NO~ + H + o.iow" KNO2 o NO + K +

0.]OM

[HN02] 4.5jclO" 4 =
+

(0.10)

~ 1= 4.5X10' 4 pH = -Iog[/r] pH = - I o g [ 4 . 5 x l 0 " 4 ] pH =3.35 2. Calcule el pH de una disolucin preparada combinada 50.0 mi de cido actico OJ5M con 50.0 mi de acetato de sodio 0.20M. Dato: Ka = 1.8xlO'5
+

\NaCH ,COO

HCH 3COO
0.20M

CH.COO

[HCH :coo]
Na
(0.15) = ].35*10 pH =-\og[H + ] pH = -Iog[l.35xl0~ 7 ] pH = 4.87

NaCH 3COO <=> CH3COO

3. Complete lo solicitado en las columnas de la tabla, esto en base a los clculos pertinentes para las entradas que faltan.

[ff]
6,4xl(r6 7.94x1 0'3 1.4 xlO' 8

[OH-]
1.56x1 0'9 1.26x10'
12

pH

pOH

Acida?

Bsica?

Neutra?

5.19
2.1

8.81

X X X

11,9
6.15

7,0xlff7

7.84

52

cido Vcido = M sol Vsol

so/

_ (1.0M)(5m/) .0-00<7Af ' ~ (750 mi)

pH = -

0.0067 M

pH = -Iog[ 0.0067]
= 2.17

Cierta muestra de vinagre tiene un pH de 2.90. Suponiendo que el nico cido que el vinagre contiene es cido actico (Ka=1.8xlff), calcule la concentracin de cido actico en el vinagre. HCH ,COO o CH.COO ~ + H
1M

'"

[HCH
(1.26*10"')

1.8x10 "s =

[HCH.COO] [HCH ,coo]= O.OSSM

7. El cido HC6H?O2 (0.1 M), es un cido monoprtico dbil con Ka=l. 7x10"5. Su sal (srbalo de potasio) se agrega al queso para inhibir la formacin de mohos. Cul es el pH de una solucin que contiene 4.93 g de sorbao de potasio en 0.5L de solucin? (H=lgr; O=16g; C=12g; K=39g).
0.1M

Ka =1.7x10" 5
m = 4.93 gr

P.M = 150 gr I mol m 4.93gr n= -0.032 mol P.M 150 gr I mol 0.032 mol = 0.065M [KC6H702] = 0.51

55

3. La constante de velocidad de primer orden de descomposicin de un insecticida de jardn (X) en agua a 20 C es de 0. 725 ao'1. Cierta cantidad del insecticida X es arrastrada por casualidad el 1 de agosto del 2007 al lago de la ESPOL en el Campus Prosperina y alcanza una concentracin de 4.0 x Iff7 g/cm de agua. Suponga que la temperatura media del lago es de 20 C. Proceda a calcular la concentracin de X para el 1 de agosto de 2008. k = 0.72Sao~] [Af ] = ?-> despus - de - lao

InAf = -kt + lnA0 lnAf =-(0.725ao"')(lflo) *f -g-15.46 t> ~~ t>

[Af] = \.94xlO~1gr/cm3 4. A 500 C, el gas butadieno se convierte en gas ciclobuteno. Determine grficamente el orden de la reaccin respecto al butadieno y la constante de velocidad, a partir de los siguientes datos de velocidad. Tiempo (s) Concentracin (M)
ln[Conc] l/[Conc]
-4,12 61,7

195 0.0162
-4,22 68,0

604 0.0147
-4,35 77,5

1246 0.0129
-4,51 90,9

2180 0.0110
-4,78 119,0

4140 0.0084
-5,17 175,4

8135 0.0057

10000

tiempo

40

7. Las constantes de velocidad para algunas reacciones se duplican por cada 10 grados de aumento en la temperatura. Suponga que la reaccin se lleva a cabo a 295 Ky 305 K. Cul debe ser la energa de activacin para que la constante de velocidad se duplique como se ha descrito?

_ * w

gj

10 O

->
K-=x K 2 x+x V>

r
l n ^L-111

A-2 iz U rj JV i^ifJL J
UJ 8.314^305

J_

295j

- 0.69x8.314 = Ea(-l.llxl O"4) Ea = 5l,531J/mol

r r r r r r

43

r r r

[C02}[H2] [CO][H20]
x'

0.58 =

(0.02-x) 2

0.000232 -0.0232x4-0.58x 2 - x2 = 0 0.42x 2 +0.0232 x- 0.000232 = 0 -0.0232 7(0-0232 ) 2 - 4((L42)(-0.000232~j~ 2(0.42) = 0.0086 M x2 =-0.0638

[COJ Equilibrio moles 0.0114

0.57

[H2OJ 0.0114
0.57

[C02]
0.0086

[H2]
0.0086

0.43

0.43

5. JLa disociacin del dixido de nitrgeno en monxido de nitrgeno y oxgeno se desarrolla en un matr.az cerrado a 327 C. la concentracin molar de los gases en equilibrio son: [NO2]=0.0146M; [NO]=0.0382M; [O2J=0.00191M. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociacin del dixido de nitrgeno a 3 27 C.

2NO
v _

2NO

+6>

[NO]2[O2] [N02]2

(0.0382 ) 2 (0.00191 ) (0.0146) 2

K, = 2 .

K=K(RT)

A/7

' producto(gas)

-I,

reactivo(gas)

=3-2=1

Kp = (2.5x10^ )(O.OS2x600K) Kp=1.23xlO~3

46

PPO,
Inicio Cambio Equilibrio

Pa*
0.43
-X

Ppa
0
X X

0.86
-X

0.86-x

0.43-x

TS

"PCI , P PCI, * fV xP
l

3.2 =

(0.86 - x)(0.43 ~ x) 1.18 -4.128.T + 3.2JC 2 -x = 3.2x2 -5.128^

x =

=O

5.128 V(5.128") T -4(3.2)(1.18) 2(3.2)

x, =1.32
x2 = 0.28atm

n=

( n = 0.065molPCl

PV RT

PPCI =0.2Satm Ppc/3 = (0.86 - 0.28) = 0.58atm pc^ =(0.43- 0.28) = 0.l5atm

50

EQUILIBRIO AGIDO-BASE.

El equilibrio cido bsico esta relacionado con la conservacin de las concentraciones normales de iones hidrogeno (H+). Se trabaja con la expresin logartmica que es: PH = - log [H+] Debido a que el pH es inversamente proporcional a la concentracin de protones, conforme la concentracin de H+ aumenta el pH disminuye.

1H+

[cido J

b#']2

[Base ]

_i.o*io" 14
Kb

Ecuacin de Henderson - Hasselbalch. Esta ecuacin deriva del concepto de que todos los tampones se comportan como si estuvieran en contacto funcional con un intercambio comn de H+, por lo que la determinacin de un par tampn refleja el estado de todos los otros tampones. La ecuacin es la siguiente: PH = pK + Log [Ion/Acido]

EFECTO ION COMN: El efecto ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el cual, para disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir, para que Kps permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de agente precipitante.

Acido

_ [OH ~ \Sal [Base ]

BUFFER: Un buffer o Tampn qumico, en trminos qumicos, tambin es un sistema constituido por un cido dbil y su base conjugada o por una base y su cido conjugado que tiene capacidad "tamponante", es decir, que puede oponerse a grandes cambios de pH (en un margen concreto) en una disolucin acuosa.

51

e) Cul es elpHde la solucin en C?

M,solucinC.

(0.67AQ(30/n/) = 0.57M (35 mi)

como se form un precipitado solo acta el NH4OH

Kb =1.

[NH4OH]
0.003 pOH = -log[OH~] -log[0.003]

pOH = 2.5
pH = 14- pOH = 14-2.5

pH = 11.5

5. Calcule elpH de las siguientes soluciones de cidos fuertes: a) HNO30.0575M. b) 0. 723 g de HCIO4 en 2. OOL de disolucin. c) 5.00 mi de HCl 1. OOM diluidos a 0. 750L. La [H+J en cidos fuertes es igual a la [cido]
pH = - log[ H + pH = -log[ 0.0575] = - log ^ pH = ! .24
*
t

a)
0.0575 M

^ + 0.0575M H+

-^

; 0.723 grffClO .

^ = 100.45 gr

QMlm

21

l = 0.0036 M pH =-log[// + ] pH =-log[ 0.0036] pH = 2.44

HCl O , -> C/(7 , " + 77 +

0.0036 W

0.0036/1^

54

PROBLEMAS 1. Una reaccin de primer orden queda el 35,5% del total en 4,90 min. A 25 "C. Cul es su constante de velocidad?
In Af = -kt + In A0

ln(0.355) = -fa

-ln(0.355) 4.90 min k = 0.21 min"1

2. Se estudio la isomerizacin del metil isonitrilo (CHjNC) a acetonitrilo (CHsCN) en fase gaseosa a 215 Cy se obtuvieron los siguientes datos: Tiempo(s)
0 Af -

2000 5000 8000 12000 15000

2000 3000 3000 4000 3000

Concentracin (M) 0.01650 0.01100 0.00591 0.00314 0.00137 0.00074

AM -

-0.00550 -0.00509 -0.00277 -0.00177 -0.00063

Velocidad(M/s) V=- A/My/A 2.75xlO'6 1.7x1 0'6 9.23x10-' 4.42x1 0'7 2.1x10-'

Utilizando los datos, grafique [concentracin] en funcin del tiempo. Use la grfica para determinar la velocidad instantnea a t = 6000 s.

2000

4000

6QOO

8000 10000 12000 14000 tiempo

V,
'6000t

aba

(0.002-0.008) 8500-2500

39

6.

Para la siguiente reaccin: CH3COOC2H5(ac)+OH-(ac} Se midi a distintas temperaturas el valor de la constante de velocidad, ver tabla: Temperatura ( C) 15 25 35 45 0.0521 0.1010 0.1840 0.3320 Ks'1) Determine el valor de la energa de activacin (Ea). Dato: R= 8.314 J/mol K

\nK =
T(K)

-Eal} \ + lnA

R (T

288 3,5 -2,95

298
3,35
-2,29

308
3,25
-1,69

318 3,1 xlO-3

-1,1

1/T InK

O
3,1

-0,5
-1
1.5
-2

3,2

3,3

-2.5
-3

-3,5

l/T(xlO-3)

(-2.29-d.10))
4760 =
-Ea

?<0

83\4J/mol-K

Ea = 39,57'4.6 J/mol

42

PROBLEMAS 1. Cuando 1 mol de monxido de carbono y 1 mol de agua llegan al equilibrio a 1000C en un vaso de 10L, la mezcla en equilibrio contiene 0,57 mol de CO; 0,57 mol de H2O; 0,43 mol de CO2y 0,43 mol de H2. a) Escriba la ecuacin qumica para el equilibrio.
(g)
(g

r r

Cul es el valor de la constante de equilibrio? Inicio [CO]y[H20] Equilibrio [CO]y(H20] = 0.057 M 10/ 0.43 mol = 0.043 M 107
=

I mol = 0.1M 10/

0.5'l mol

[C02][H2] ~ [CO][H20] K = 0.57

K=

(0.043) 2 (0.057 ) 2

2. Para aumentar la proporcin del gas de sntesis (mezcla de CO y H2O) se aplica la siguiente reaccin:

Suponga que la reaccin se inicia con un mol de cada uno de los reactivos en un reactor de 50 litros. Cuntas moles de cada sustancia se encuentran en la mezcla de equilibrio a 1000 C? Considere que la constante de equilibrio K ala misma temperatura es 0,58. Anlisis = 0.02M

[CO]
Inicio Cambio Equilibrio

[H20]
0.02
-X

fCOJ

[H2]

0.02
-X

0
X X

0
X X

e*

0.02-x

0.02-x

45

4. Conteste, tomando en consideracin las soluciones que se prepararon durante la prctica "Efecto del Ion comn y soluciones Buffer": Solucin A: 55 mi de agua y 5 mi de una solucin 8M de NH4H. Solucin B: tomando la mitad de la solucin A y se le agreg 2 gr de NHjCL Solucin C: tomando la otra mitad de la solucin A y se le agreg 5 mi de ZnCl2. a) Escriba las ecuaciones de disociacin y plantee las ecuaciones en funcin de Kb para que determine el pOH del sistema NH^OH/NH^Cl.
NH,OH <^> NH4+ + OH"

^ ^ ^ ^ ^
^

&

NH4a o NH / + a b) Cul es la Molaridad de la solucin A?

"" base X " base ~ "" solucin * * solucin

[NH.OH]

(8M)(5m/) (60 m/)

C =

cj Cul es el precipitado que se forma en la solucin C y su caracterstica? 2NH4OH + ZnCl 2 o 2NHACl + Zn(OH)2 I
precipitad o

Precipitado de Color blanco d) Cul es elpHde la solucin en B? [NH.Cl] = 2grNH4Cl- = 0.037mol 53.45gr \ solucin -A- 30ml

'

0.031

Kb =1.8x10" (1.23M) pOH = -\og[OH'] = -log[9.8jclO'6]

53

KC6H7<92 - C6H1O2 +K + C 6 # 7 0 2 ~ + H20 ^ HC,H1O2 + OH

= 5.88*10-"

[KC.H.O,]

Ka

1.7xli

^,] _ (5.88xlO~ l )(0.065M) [OH'} = (0.1M) [//C6//702]

i.OxlO
-14

3.82x10-

= 2.06x10 -5

= 4.6

8. Cuntos gramos de lacato de sodio (NaCjHsOj) se deben agregar a 1 litro de cido lctico (HCjHsOB) 0.15M, para formar una disolucin amortiguadora depH 2.95; Suponga que el volumen no cambia al agregar Ka= 1.4xlff4.

0.\5M

Na

<=> CH3COO " + Na

= I.l2xl0"3

[NaC3H503] =

Ka[HC3HsO,]_ ( 1 . 4 A - 1 Q - 4 ) ( 0 . 1 5 M )

i^r
mol

(1.12x10-)

[NaC 3H5O3]= 0.019

-x\l = 0.019 mol

P.M = 1 l2gr/mol(NaC^H,O,)
n=

masa
P.M

masa = nxP.M = (0.019mo/)(l Ugr I mol} = 2.l3grNaC3H5O3

56

2000

4000 tiempo

6000

8000

10000

do

Orden

k=

(175.4-68.0) (8135-604

5.

Se midieron los datos siguientes de la reaccin de oxido ntrico con hidrgeno: 2NO(S) + 2H2(g) -+N2(g) + 2H20(g) fNOJM 0.10 \ 0.10 ^>2 0.20 / fH2/M 0.10 /-2 0.20 ~7_ 0.10

# experimentos 1 2
O

-^ ;

Velocidad (M/s) L23xlO' 3 \ ^2.46x10"" > 4.92xlO- J /

Calcular: a) b) c) La ecuacin de velocidad de esta reaccin. La constante de velocidad. El orden de la reaccin.

=4

=2

a)

V = K[NO] reaccin.

[H2]

-> Debido a que los reactivos afectan la velocidad de

b) K =

T/J1

(0.1 0)2 (0.10)

c) Orden de reaccin = x + y = 2+1 = 3

41

EQUILIBRIO QUMICO. El equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando el proceso qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico. El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803) encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin, tal como:

aA +

S -f r'l '

pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las especies productos, y a, (3, a y T son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y los productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.

{SY{T}T
k

K=Ke(RT)P
Donde, Kp es la constante de equilibrio respecto a la presin, Kc es la constante de equilibrio respecto a la concentracin, y An es la

ngas-prod - y ngas-reac
EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER Es un til principio que da una idea cualitativa de la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio.

44