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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA 053 B -TERMODINAMICA DE LOS PROCESO QUIMICOS I

DIAGRAMA DE MOLLIER Durante mucho tiempo la ciencia empírica ha desarrollado muchos métodos para obtener datos a partir de sólo uno o dos datos iniciales. Uno de estos métodos es el método grafico, que en nuestro caso es el Diagrama de Mollier para la lectura de datos en los estados termodinámicos. OBJETIVOS

1. Describir las características y componentes del diagrama de Mollier. 2. Identificar las aplicaciones del diagrama de Mollier.

1. DEFINICIÓN Conocido como Diagrama H-S (entalpía-entropía), permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpía. Esto último es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basándose en el primer principio. Si, para un diagrama dado, se escogen las variables principales en forma adecuada, es posible deducir todas las variables termodinámicas de importancia a partir de las propiedades que aparecen en el diagrama. Los más usados en aplicaciones en Ingeniería son: H – S, T – S y P - H. El diagrama H – S: conocido también como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones en combustión y máquinas térmicas (aire). El diagrama T – S: es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua como fluido de trabajo) y en licuefacción de gases (como oxígeno líquido). El diagrama P – H: es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeración (refrigerantes varios)
FIGURA. 1 diversos diagramas termodinámicos

FIGURA. 1 diversos diagramas termodinamicos.

En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado también Diagrama de Mollier.

Ing. Walter S. Fuentes López

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2006 II

sino con el punto de tangencia de la recta temperatura crítica TC con la campana. la pendiente de las isóbaras coincide con la temperatura T en cada punto: Luego. hasta el de vapor recalentado. Walter S. PRINCIPIOS DEL DIAGRAMA DE MOLLIER En el diagrama de Mollier de la Figura 3. aumenta la inclinación de estas rectas en el interior de la campana. en la zona de vapor recalentado. FIGURA. a la izquierda del máximo de la misma. 3 curvas representativas del diagrama mollier. fuera de la campana de Andrews. 2 diagrama H-S para el agua y vapor de agua. El punto crítico C no coincide con el máximo de la campana. A medida que aumenta la temperatura. es la ecuación de las curvas de presión constante. A lo largo de una transformación a presión constante desde el estado líquido.FIGURA. las curvas representativas de las transformaciones isotérmicas. Dentro de la curva de Andrews. son casi horizontales para un vapor real. se tienen las siguientes entalpías y entropías: Dentro del estado líquido hasta la temperatura de saturación Ts: Ing. Fuentes López 2 2006 II . 2. mientras que son horizontales para un vapor perfecto.

sobre todo. 4 partes del diagrama de mollier. Ing. Representa la entalpía húmeda en el eje de ordenadas (a la izquierda) frente a la humedad X en abcisas..Mollier en 1932. desde Ts a T2. Isóbaras. Campana De Cambio De Fase. se tiene: Las curvas de temperatura constante se obtienen gráficamente trazando tangentes a las curvas de presión constante en la zona de vapor recalentado.es el punto de coordenadas 0. mientras que las isoentálpicas son rectas con pendiente negativa y paralelas entre sí. Allí se fija a la entropía y entalpía con valor 0. en Alemania y Francia. En la zona de vapor recalentado... Es el más antiguo de los diagramas psicrométricos. Actualmente se utiliza. Isotermas.líneas de temperatura constante. PARTES Y CARACTERÍSTICAS DIAGRAMA MOLLIER • • • • • • • • • Ejes De Coordenadas. Separa la zona de líquido saturado de la zona de vapor sobrecalentado. H-S Línea De Saturación. Walter S.. Fuentes López 3 2006 II . paralelas a las correspondientes Ts de la zona de vapor húmedo. 3.limitada por la línea de saturación.Dentro de la campana de vaporización: que son rectas que empiezan en los puntos A de la curva de líquido y terminan en los puntos B sobre la curva de vapor saturado seco. Las líneas de humedad constante son verticales. Zona De Vapor Sobrecalentado. es a 1 atm de presión y 0ºC de temperatura...son líneas perpendiculares las cuales representan entalpía y entropía. ya que fue propuesto por R.líneas de presión constante.es una línea de importancia.-En esta zona se separan las isóbaras de las líneas isotérmicas. Punto De Origen. FIGURA.

La isoterma correspondiente a 0 ºC es horizontal. La curva más cercana al eje horizontal es la de saturación. 4. • Nota: Los diagramas de Mollier usuales solo representan una porción del espacio completo H-S. la variación de entalpía da directamente el trabajo realizado. Por lo tanto el Ing. Las otras líneas de importancia en esta zona son las líneas de igual título. mientras que el resto de isotermas son líneas rectas con mayor pendiente a las temperaturas más altas. Definiremos al título x del vapor como: X = masa de vapor masa de vapor + masa de líquido No olvidar que un líquido está saturado cuando está en equilibrio con su fase vapor. USO PRÁCTICO DEL DIAGRAMA DE MOLLIER En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. 4. Walter S. Esta representación se limita a las temperaturas y presiones más usuales y en general se excluye la zona de líquido saturado o subsaturado también presentan variaciones. Fuentes López 4 2006 II .1 En Campana De Cambio De Fase Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isóbaras se confunden en una línea única que a las cuales podemos llamamos rectas de condensación. Basta aplicar el primer principio. será una identrópica (vertical).• Las isotermas son líneas rectas que arrancan del eje de ordenadas. Asimismo el vapor está saturado cuando está en equilibrio con la fase líquida. En el diagrama se lee directamente la presión. Las curvas de humedad relativa constante parten de abscisas próximas al origen y van creciendo y separándose en abanico. En efecto: ΔH = ΔQ . Al usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier evolución.ΔW Si la evolución es adiabática. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de condensación y leer la temperatura en x=1 (línea de vapor saturado). Además si la evolución es sin roce.

Resulta necesario. Esto permite en particular encontrar los valores siguientes: • • • • • • • • • • Presión del condensador. por tanto. Mollier y ASHRAE. Entropía del gas. Temperatura del gas. lo cual puede llevar al usuario inexperto a cometer errores fácilmente. Relación de compresión. otro inconveniente es que encontramos. 4. aprender a utilizar correctamente los mencionados diagramas. Volumen específico del gas de salida del evaporador. El concepto de título no tiene sentido fuera de la campana de cambio de fase. Presión del evaporador. INCONVENIENTES PARA EL MANEJO Los diagramas psicrométricos solamente pueden ser utilizados para la presión indicada (con un margen aproximado de un 10% arriba o abajo). También hay que tener en cuenta que no están representadas las curvas para todos los valores posibles. Energía necesaria de trabajo de compresión. Calor máximo del vapor. • • 6. Calor. • Otro inconveniente es la gran cantidad de líneas que vienen representadas.2. Walter S. 4. Es necesario. Fuentes López 5 2006 II . al menos.3 Cálculos adicionales diagrama entalpico de mollier El diagrama de entalpía o diagrama de Mollier permite simplificar los cálculos generales que se encuentran en refrigeración. En efecto se puede: • Calor específico a presión constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de la isóbara está relacionada con Cp. Finalmente. Además de la información obvia que se extrae directamente del diagrama (Entalpía y Entropía en un punto). por tanto. aprender a utilizar cualquiera de ellos. CONTRATACIÓN Y APLICACIÓN: PSICROMETRÍA Y TERMODINÁMICA 6. • 5. Diagramas Carrier. Calor específico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las isócoras (líneas de volumen específico constante) también es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un método análogo al anterior. es decir. disipado en el condensador.concepto de título representa la fracción de vapor saturado que existe en una masa unitaria de líquido y vapor saturado. en efecto Cp = dQ/dT .1 Psicrometría Ing. Calor máximo del líquido. En La Zona De Vapor Sobrecalentado En esta zona se separan las isóbaras de las isotérmicas. por lo que en muchos casos será necesario interpolar. por lo tanto si uno supone un calentamiento isobárico se tiene que dQ = dH o bien ΔQ = ΔH para un valor de ΔT razonable (por ejemplo 5 a 10ºC). se puede además obtener información adicional. es necesario construir un diagrama para cada presión total P. después de la compresión. tres diagramas distintos según las principales coordenadas (ejes) que se eligen.

el uso de las diversas ecuaciones o aproximaciones puede complicar excesivamente el cálculo de las propiedades. y nos dará respuesta directa a preguntas como estas: ¿A que temperatura se formará condensación en los cristales? ¿Tenemos suficiente agua en el aire del ambiente para mantener la humedad deseada en el interior de la cava? El diagrama de Mollier es un gráfico que al igual que todos los gráficos. Pero además es también una herramienta que nos permitirá conocer situaciones reales de nuestro entorno a partir de conocer la temperatura y la humedad relativa. El diagrama psicrométrico de Mollier es una herramienta que hará posible la comprensión de determinadas explicaciones que divulgamos en algunos de los artículos técnicos. Se consigue así una estimación rápida y precisa de la información necesaria en el estudio y diseño de equipos o procesos relacionados con la psicrometría. lo hemos simplificado para que sea más comprensible y lo hemos ajustado a las necesidades del los temas que nos ocupan. Originalmente este diagrama permite encontrar muchos más datos que los que presentamos. que no son más que las representaciones gráficas de las ecuaciones anteriores. permite encontrar unos datos desconocidos a partir de otros datos conocidos. X.Esto es. Por ello. Ing. Th . de forma que a partir de dos cualesquiera de las definidas anteriormente (T. Además permiten realizar cálculos en cualquier momento y situación. se ha impuesto en la práctica la utilización de diagramas. y que se denominan diagramas psicrométricos. El diagrama psicrometrico de Mollier. Sin embargo.h* ) es posible obtener el resto. HR. Tr . ó . y cada proceso psicrométrico por una línea. Fuentes López 6 2006 II . cada estado del aire vendrá representado por un punto. v* . En estos diagramas. Walter S. Las diferentes propiedades del aire húmedo están relacionadas entre sí.

hasta 41. en todos sus puntos. Veremos que el punto obtenido. se cruza la línea curva correspondiente al 30% de humedad relativa. El contorno de la parte superior es una línea horizontal donde se indican las cantidades de agua en gramos por Kg. Todas las líneas horizontales indican los valores de temperatura en °C que se indican en el contorno del lado izquierdo. de aire es aproximadamente 1 metro cúbico) El contorno de la parte inferior es una línea curva que corresponde al 100% de humedad relativa. procederemos a trazar una línea horizontal sobre el diagrama en el punto donde corresponda la temperatura. en todos sus puntos. Walter S. "B". prolongaremos dicha línea hasta el punto donde se encuentre la línea curva correspondiente a la humedad relativa. "C".FIGURA. se cruza la línea curva correspondiente al 100% de humedad relativa. o con un termómetro y un higrómetro calibrados o que tengamos la seguridad de que su lectura es exacta. en todos sus puntos. ejemplo: 32°C. de aire que se indican en el contorno superior. Todas las líneas curvas indican los valores de humedad relativa que se indican en la propia línea. "A" corresponde a la línea vertical de 15 gramos de agua. Cada una de las líneas descritas tiene otras líneas paralelas que tienen los valores que se indican. Ejemplo: Con el psicrómetro. entonces el aire que sigue Ing. así: Todas las líneas verticales indican los valores de contenido de agua por Kg. ejemplo: 50%. en todos sus puntos. de aire (un Kg. Si enfriamos este aire hasta 20. veremos que en el punto correspondiente. Si calentamos este aire.5°C.5°C veremos que en el punto correspondiente. entonces el aire que sigue manteniendo los 15 gramos de agua se encontrará con dicha humedad relativa del 30%. 5 lectura del diagrama psicrometrico de mollier El contorno del lado izquierdo es una línea vertical donde se indican las temperaturas en °C y va desde -15°C a +50°C. Fuentes López 7 2006 II .

se producen algunas pérdidas que hacen que el proceso de expansión sea irreversible pero adiabático y por lo tanto. Walter S.manteniendo los 15 gramos de agua se encontrará con dicha humedad relativa del 100%. también llamado punto de rocío. con el desempeño que alcanzaría en condiciones ideales. En general. tendremos agua suficiente el aire. Ing. En este punto. FIGURA. Fuentes López 8 2006 II .4 gramos de agua por Kg. En el diagrama hemos marcado un punto "H" a 17°C y 70% de humedad relativa.5°C. se inicia la condensación del agua.1 Eficiencia de las toberas Debido a la fricción que ocurre entre el fluido y las paredes de la tobera y entre las propias capas del fluido. 6 Diagrama h _s donde se representa la caída de entalpía en condicione ideales y reales. de aire.2. un cristal o algún objeto que se encuentre por debajo de 20. y cuando caigan a la izquierda tendremos que añadir agua a nuestro climatizador. Es decir que cuando tracemos puntos en el diagrama siguiendo el ejemplo dado anteriormente. 6. con 12°C de temperatura y 90% de HR nos falta agua y en verano con 40°C y 20% de HR tendremos agua suficiente (puntos "D" y "F"). Así veremos rápidamente que en invierno. Una manera de evaluar esta eficiencia es por medio de la relación que existe entre la ganancia de energía cinética debida a la caída de entalpía en condiciones reales y la ganancia de energía cinética debida a la caída de entalpía en condiciones ideales. se formara condensación de agua sobre la zona fría. que si nos encontramos en un local con las condiciones de temperatura y humedad que hemos descrito al principio 32°C y 50% de HR y en este local hay una pared. 6. este es el punto que corresponde a las condiciones que deseamos en el interior de nuestra cava para puros. Es decir.2 Termodinámica Aquí se va ver la aplicación del diagrama de Mollier en la termodinámica. se puede decir que para determinar la eficiencia de una tobera se compara el desempeño real bajo condiciones definidas. observar que hemos trazado un línea de color verde sobre la línea vertical que corresponde a dicho punto y que esta línea se ajusta a 8. y estos puntos caigan a la derecha de la línea verde. habrá una diferencia entre el proceso de expansión en condiciones ideales y el proceso en condiciones reales relacionada con la eficiencia.

Como la velocidad de entrada a la tobera V1 es 0 o muy pequeña comparada con la velocidad a la salida V2 entonces puede decirse que: 6. El fenómeno en condiciones ideales o isentrópicas se puede representar en un diagrama de temperatura-entropía o en un diagrama entalpía-entropía y se explica con los siguientes gráficos: Ing. entonces.2. comienza a condensarse al pasar por la línea de saturación. Sin embargo se ha encontrado que cuando este proceso de expansión ocurre muy rápidamente como en el caso de una tobera. Fuentes López 9 2006 II . Walter S. y en un proceso real.2 Súpersaturación en toberas de vapor Cuando el vapor se expande en forma lenta e isentrópica. el vapor continúa seco aún por debajo de la línea de saturación hasta que alcanza un punto en el cual la condensación ocurre repentinamente.Si en un proceso ideal o isentrópico.

Fuentes López 10 FIGURA.Ing. Walter S. 7 2006 II .

9 FIGURA. Walter S. 8 FIGURA. Fuentes López 11 2006 II . 9 Ing.FIGURA.

11 Ing. 10 FIGURA. 10 FIGURA. 10 FIGURA. Walter S. 11 FIGURA. Fuentes López 12 2006 II . 11 FIGURA.FIGURA.

12 Diagrama P-v FIGURA. Walter S. Fuentes López 13 2006 II .3 Diagramas de mollier para gases Ing.2. 13 6.FIGURA.

013 bar: -26. Walter S.3°C • Sobrecalentamiento: 15 K • Temperatura de licuación: 30°C • Sobreenfriamiento: 5 K • Potencia frigorífica: 10 Kw • Rendimiento isotrópico: 0.8 Supongamos un ciclo simplificado cuyos parámetros son los siguientes: Con estos parámetros se pueden calcular los siguientes resultados: Ing. Fuentes López 14 2006 II .CARACTERISTICAS • Temperatura de ebullición a 1.